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CN1237110C - 绝缘电线 - Google Patents

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CN1237110C CNB028102878A CN02810287A CN1237110C CN 1237110 C CN1237110 C CN 1237110C CN B028102878 A CNB028102878 A CN B028102878A CN 02810287 A CN02810287 A CN 02810287A CN 1237110 C CN1237110 C CN 1237110C
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Abstract

一种绝缘电线，具有良好的绝缘性，防水性和聚烯烃的耐油性，另外，其抗弯性、抗刮削性、抗热变形性和抗弯曲变白性也得到了提高，而且其生产能力良好，其中导体用主要包含含有以下组分(A)、(B)和(C)的树脂组合物的绝缘材料来包覆，且其中树脂组合物的弯曲弹性模量不超过2000Mpa：(A)100重量份的微混合物和改性微混合物的混合物，其中微混合物由1-70wt%的聚丙烯和99-30wt%的丙烯-乙烯无规共聚物组成，并且其中通过使用邻二氯苯作溶剂的升温洗脱分级法分馏得到的全部洗出组分包括：(a)20-80wt%的在-40℃或以上但低于+20℃范围内洗出的组分，(b)10-70wt%的在+20℃或以上但低于+100℃范围内洗提出的组分，(c)1-40wt%的在+100℃或以上洗提出的组分，其中组分(a)、组分(b)和组分(c)的总和为100wt%，其中改性微混合物是通过将有机酸基团键合到微混合物而制得，且混合物中有机酸基团的浓度为0.01-1mmol/lg全部微混合物，全部微混合物包含在使用邻二氯苯作溶剂的升温洗脱分级法分馏得到的全部洗脱组分中10-90wt%的在-40℃-+30℃范围内洗提出的组分；(B)不超过700重量份的聚丙烯；和(C)是基于组分(A)和组分(B)总量为100重量份的5-200重量份的离子交联填料。

Description

绝缘电线
发明领域
本发明涉及一种用聚丙烯型树脂作为绝缘材料的新型绝缘电线。更具体地说，本发明提供一种绝缘电线，它与使用软氯乙烯树脂(以下称为PVC)的绝缘电线相比具有同样有时甚至更好的性能，并且它还具有良好的挤压成形生产能力。
背景技术
对于用绝缘树脂包覆导体所形成的绝缘电线，广为人知的是用PVC作为包覆材料。上述绝缘电线因用作包覆材料的软氯乙烯树脂具有良好的绝缘性和挠性而具有抗绝缘击穿性和挠性等优异性能，而且，它还具有良好的防水性和耐油性，因此，经常将其用于家庭应用和汽车。
但是，对于使用PVC的绝缘电线，从环境负担考虑，已开始研制发展不使用PVC的绝缘电线。
对于上述不使用PVC的绝缘电线，已提出应用各种具有良好绝缘性、防水性和耐油性的聚烯烃树脂。
其中，主流是为获得挠性而使用包含含有大量乙烯单元的弹性体的软聚烯烃作为包覆材料。
但是，上述软聚烯烃含有大量乙烯单元，因此存在耐热性下降的问题并且得到的绝缘电线的抗热变形性也降低。另外，还存在一个问题，由于树脂的橡胶性性能不足，因而降低了使用这种软聚烯烃的绝缘电线在连接时的加工能力。
还有，在用于上述绝缘电线的上述软聚烯烃中，为提高得到的绝缘电线的机械强度并具有阻燃性，通常要掺入无机填料。但是，用掺有无机填料的树脂组合物制备的绝缘电线易于产生微裂纹并且因弯曲时的抗白化性差。另外，上述白化现象降低了彩色电线的辨别能力并导致在长期耐热应用中的热劣化。
此外，上述软聚烯烃还存在另一个问题，即由于掺入无机填料而使耐磨性降低。尤其是在为获得挠性而调整软聚烯烃的弯曲弹性模量不超过2000MPa时，绝缘电线的刮削性能大大降低。
为提高包含掺有无机填料的软聚烯烃的成型产品的耐磨性，曾提出了一种用酸改性软聚烯烃树脂从而键合有机碱的树脂组合物。但是，目前的实际情况是改善刮削性能的效果不明显而且也没获得抗热变形性。
另一方面，在绝缘电线的制造步骤中，软聚烯烃和上述的PVC通常具有膨胀比例大，在通过挤压成形压制绝缘电线时，易于在低剪切速率区域产生熔体断裂现象，并且生产能力低。
因此，本发明的一个目的是，在用含有上述无机填料的软聚烯烃组合物作为包覆材料的绝缘电线时提供一种绝缘电线，该电线保留了聚烯烃的良好绝缘性、防水性和耐油性，还提高了抗弯性、抗刮削性、抗热变形性和抗弯曲变白性，并且生产能力高。
发明的公开
本发明人为解决上述问题进行了广泛的研究，并因此发现，所有的这类问题可通过使用聚丙烯与丙烯-乙烯无规共聚物的微混合物(microblend)，和酸改性部分微混合物的改性微混合物以及用离子交联填料制备的组合物的混合物作为绝缘电线中包覆电线的绝缘材料来解决，并因此完成了本发明，其中丙烯-乙烯无规共聚物主要包含用升温洗脱分级法测定的具有特定结晶度分布的丙烯单元。
因此，本发明涉及一种绝缘电线，其特征在于用主要包含含有下列组分(A)、(B)和(C)并且弯曲弹性模量不超过2000MPa的树脂组合物作为绝缘材料来包覆导体。
(A)100重量份微混合物和改性微混合物的混合物，其中微混合物包括1-70wt％的聚丙烯和99-30wt％的丙烯-乙烯无规共聚物，丙烯-乙烯无规共聚物含有15-50mol％的乙烯聚合单元和85-50mol％的丙烯聚合单元，和
其中通过使用邻二氯苯作溶剂的升温洗脱分级法分馏得到的全部洗出组分包括：(a)20-80wt％的在-40℃或以上但低于+20℃范围内洗出的组分，(b)10-70wt％的在+20℃或以上但低于+100℃范围内洗出的组分，(c)1-40wt％的在+100℃或以上洗出的组分，其中组分(a)、组分(b)和组分(c)的总量为100wt％。
其中改性微混合物是通过将有机酸基团键合到微混合物而制得。
其中混合物中有机酸基团的浓度为0.01-1mmol/1g全部微混合物，全部微混合物包含在使用邻二氯苯作溶剂的升温洗脱分级法分馏得到的全部洗脱组分中有10-90wt％的在-40℃-+30℃范围内洗出的组分。
(B)不超过700重量份的聚丙烯，和
(C)基于组分(A)和组分(B)总量为100重量份的5-200重量份的离子交联填料。
顺便说明，在本发明中，弯曲弹性模量为按照JIS K 7203测定的值。
本发明中使用的升温洗脱分级法是用于分析结晶聚合物如聚烯烃的组成或其规立构性的分布和其非晶性的一种方法，并按照以下操作进行。首先，将高温微混合物溶液送入用填料如硅藻土或玻璃珠填充的色谱柱内，并逐渐降低柱温，因而从具有高熔点的组分开始，组分连续地在填料表面上结晶。然后，逐渐升高柱温，从而使组分从具有低熔点的组分开始，被连续洗出并收集。在本发明中，上述测量中的柱温降低速度设为2℃/小时。柱温升高速度设为4℃/小时。
Journal of Applied Polymer Science；Applied Polymer Symposium，45(1990)，1-24页完整地描述了具体操作方法。在根据目前的分级法在共聚物组合物的分馏中，无定形的或结晶度非常低的树脂组合物在不高于正常温度的相对低温度的温度区域内被分馏出，当洗脱温度升高时，结晶度高的组分被分馏出。可通过横坐标为洗脱温度、纵坐标为累计重量流量的洗脱曲线计算出每种馏出组分的量。
附图简述
图1表示本发明绝缘电线的一种实施方式(单芯线)的斜视图。
图2表示本发明绝缘电线的另一实施方式(扁平线)的斜视图。
图3表示本发明绝缘电线的又一实施方式(屏蔽线)的斜视图。
图4表示用于评估实施例中抗热变形性(d)的测量仪器的略图
发明详述
对于根据本发明的绝缘电线用包覆材料，重要的是，微混合物为一种能同时满足以下要求的树脂。
(1)在通过使用邻二溴苯作溶剂的升温洗脱分级法分馏得到的全部洗出组分中-40℃-+30℃范围内洗出的组分所占的比例为10-90wt％，或优选为30-80wt％；和
(2)它包括1-70wt％或优选1-40wt％的聚丙烯和99-30wt％或优选99-60wt％的丙烯-乙烯无规共聚物，其中丙烯-乙烯无规共聚物包含15-50mol％或优选15-40mol％的乙烯聚合单元和85-50mol％或优选85-60mol％的丙烯聚合单元。
因此，上述微混合物的特征在于：尽管丙烯聚合单元在丙烯-乙烯无规共聚物中占有多量，但能保证低温洗出的组分占有足够的比例。由于这个特征，得到的绝缘电线能获得优异的抗刮削性和类似橡胶的物理性能，同时，与使用其中使用主要包含乙烯聚合单元的软聚烯烃的常规耐磨树脂组合物的绝缘电线相比，它能获得良好的抗热变形性。
另外，由于使用上述微混合物，提高了机械性能如抗拉强度，因此本发明的绝缘电线也获得了增加的强度。
当上述微混合物中的低温洗出组分少于10wt％时，由于树脂组合物中含有大量晶体组分而使挠性降低，并难以制备弯曲弹性模量为2000MPa或更低的树脂组合物，从而导致使用这些组合物作为绝缘材料的绝缘电线的挠性和抗变白性降低。
当上述微混合物中的低温洗出组分多于90wt％时，得到的绝缘电线的热变形降低，同时，由于树脂的高粘附性，在绝缘电线中易于发生粘连的趋势。
当本发明微混合物中通过热脱附分级法馏出的洗出组分具有以下洗出组分的梯度分布时，能进一步使绝缘电线具有优异的挠性和抗热变形性，因而是优选的。
因此，尤其优选的是：在微混合物中，对于通过使用邻二氯苯作溶剂的升温洗脱分级法馏出的全部组分，在-40℃或以上但低于20℃范围内洗出的组分(a)的比例为20-80wt％，在20℃或以上但低于100℃范围内洗出的组分(b)的比例为10-70wt％，在100℃或以上范围内洗出的组分(c)的比例为1-40wt％(组分(a)、组分(b)和组分(c)的总量为100wt％)。
因此，上述组分(a)是有助于表现树脂组合物的挠性的组分。当组分(a)的比例小于20wt％时，树脂组合物的挠性易于变差，并造成得到的绝缘电线的抗折性和由下文提及的添加填料引起的抗因弯曲变白性的降低。
另一方面，当组分(a)的比例大于80wt％时，树脂组合物的耐热性降低，得到的绝缘电线的抗热变形性降低。
为制备具有较好抗弯曲性和抗热变形性的绝缘电线，上述组分(a)的比例优选为30-70wt％。从绝缘电线的折断加工能力和电线束的转换性能以及组装性能来看，绝缘电线的抗弯性是一项必要的性能。还一个必要的性能在于，当过电流流过绝缘线时，绝缘材料不会因热而熔化，并且导体不会暴露。
另一方面，组分(b)是表示组分(a)和组分(c)间可混性的组分，因此，得到的树脂组合物的挠性和耐热性间的平衡成为良好，并反映在得到的绝缘电线的性能上。同有关上述组分(a)的性能类似，当组分(b)的比例小于10wt％时，树脂组合物的良好挠性存在降低的趋势，当其大于70wt％时，树脂组合物的耐热性倾向于不足。为了使得到的绝缘电线在更适宜的挠性和抗热变形性之间保持平衡，上述组分(b)的比例优选为15-50wt％。
组分(c)是对获得是聚丙烯的优异特性的耐热性并使绝缘电线具有优异抗热变形性的一种必要组分。因此，当组分(c)少于1wt％时，树脂组合物的耐热性不足，使用树脂组合物的绝缘电线的抗热变形性趋于降低。当组分(c)多于40wt％时，树脂组合物的挠性变差，使用树脂组合物的绝缘电线的抗弯性和抗弯曲变白性降低。为获得较好的耐热性，上述组分(c)优选在5-30wt％范围内。
在本发明使用的微混合物中，聚丙烯相应于在上述升温洗脱分级法(下文中称作“TREF”)中洗出的组分(c)。这类聚丙烯的实例为丙烯均聚物、丙烯与含有不超过10mol％的不同于丙烯的α-烯烃聚合单元的α-烯烃的无规共聚物、以及聚丙烯与丙烯和α-烯烃无规共聚物的微混合物。
可单独使用它们中的每一种，或将其中的二种或二种以上混合后使用。
这类α-烯烃的实例为乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯和4-甲基-1-戊烯。
在本发明的微混合物中，丙烯与乙烯的无规共聚物差不多对应于上述TREF中洗出的组分(a)和组分(b)。在这种丙烯与乙烯的无规共聚物组分中，为实现本发明的目的，重要的是，乙烯聚合单元的比例为15-50mol％，丙烯聚合单元的比例为85-50mol％。更优选地，丙烯聚合单元的比例为85-60mol％，乙烯聚合单元的比例为15-40mol％。
当上述丙烯聚合单元的比例超过85mol％并且乙烯聚合单元的比例低于15mol％时，得到的树脂组合物的挠性变差，使用这种组合物制备的绝缘电线的抗弯性降低。另一方面，当丙烯聚合单元的比例低于50mol％并且乙烯聚合单元的比例超过50mol％时，得到的树脂组合物的耐热性变差，使用这种组合物的绝缘电线的抗热变形性降低。
在本发明中，在上述微混合物中可包含除上述丙烯聚合单元和乙烯聚合单元之外的其它α-烯烃聚合单元，但其量要使其性能没有太大变化的范围内。
更具体地说，可包含不超过10mol％的α-烯烃聚合单元如1-丁烯。
在本发明中，上述微混合物可通过例如JP-A-05-320468中提到的方法制造。将JP-A-05-320468的公报与本发明说明书的描述合为一体。在本发明中，把“微混合物”理解成这样一种东西，即以分子量(level)或类似量混合聚丙烯与丙烯和乙烯的无规共聚物，就象在上述方法中制备的那样。上述微混合物通常可称为丙烯-乙烯嵌段共聚物。
在本发明中，对用上述制造方法制备的微混合物的重均分子量没有特殊限制。用凝胶渗透色谱法(用聚苯乙烯转换)得到的重均分子量优选为70,000-7,000,0000，更优选为 200,000-3,000,000，尤其优选为300,000-2,000,000。
还优选的是，将微混合物的熔体流动速率(MFR)调整到约0.3-150g/10分钟后再使用。顺便说明，在本发明中，熔体流动速率是按照JIS K 7210测定的值。
在本发明中，重要的是，使用了有机酸基团与微混合物键合的改性微混合物，以在不影响添加无机填料效果的情况下提高因添加无机填料而降低的树脂组合物的耐磨性，为改善使用上述物质作为绝缘材料的绝缘电线的刮削性能，并提供抗弯曲变白性。
对上述有机酸基团的类型没有特别限制。通常为由不饱和有机酸或其衍生物如酸酐得到的有机酸基团。因此，实例是一元酸，二元酸和酸酐如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、柠康酸、马来酸酐、柠康酸酐和衣康酸酐。其它实例为上述不饱和有机酸的金属盐、酰亚胺、酰胺、酯等。
对于通过将有机酸基团键合到微混合物而制备改性微混合物的方法，可使用公知的方法而没有任何限制。其实例有：将微混合物与不饱和有机酸或其衍生物如酸酐在惰性有机溶剂中接触的方法、用放射线如电子射线、X-射线、α-射线或γ-射线照射的方法、将用有机过酸代表的反应引发剂加入到微混合物和不饱和酸或其衍生物如酸酐中，然后进行熔融和混炼的方法、从工业角度看，最优选上述的熔融和混炼方法。
在生产上述改性微混合物的方法中使用的有机过酸的实例有：过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)-己烷、2，5-二甲基-2，5-(叔丁基过氧基)己基-3-二叔丁基过氧化物、氢过氧化枯烯、叔丁基氢过氧化物、过氧化苯甲酰、月桂基过氧化物、1，3-双(叔丁基过氧异丁基)苯和α，α-双(叔丁基过氧二异丙基)苯。
对于上述改性微混合物的制备方法，也可在微混合物共聚过程中将醋酸乙烯脂、丙烯酸脂、不饱和羧酸等进行共聚。
优选是将改性微混合物在其熔体流动速率(MFR)调整到约0.3-250g/10分钟后再使用。
在本发明中，为使下文提到的离子交联填料与混合物均匀分散以获得优异的抗弯性和抗弯曲变白性，把上述改性微混合物与上述未改性的微混合物混合而使用是必要的。
在这种情况下，重要的是，混合物中有机酸基团的浓度比例为0.01-1.0mmol/1g全部微混合物，其中结合了构成所述微混合物的微混合物和所述改性微混合物。
因此，当全部微混合物中键合的有机酸基团的浓度小于0.01mmol/g时，树脂组合物的耐磨性和刮削性能都降低。当键合的有机酸基团的浓度大于1mmol/g时，也不再获得增强的效果，因此从经济角度考虑，这不是优选的，另外，在有些情况下，得到的绝缘电线的抗绝缘击穿能力降低。
在上述混合物中，键合到全部微混合物上的有机酸基团的浓度优选为0.05-0.7mmol/g，更优选为0.1-0.3mmol/g。
在本发明中，上述微混合物和通过将有机酸基团键合到所述微混合物所制备的改性微混合物的混合物按这样的方式制备：制备一种有机酸基团以大大超过0.01-1mmol/1g微混合物范围键合，将得到的母料与微混合物混合，并调整混合物以得到上述的有机酸基团浓度。
微混合物和改性微混合物的混合物优选为由10-90wt％的微混合物和90-10wt％的改性微混合物构成的混合物。
在本发明中，优选提高树脂组合物的耐热性并提高使用这种树脂组合物得到的绝缘电线的抗热变形性，在得到的树脂组合物满足上述弯曲弹性模量范围内，将丙烯单独作为组分(b)加入。
以上述混合物的全部微混合物为100重量份计，优选使用不超过700重量份的聚丙烯，更优选为600-10重量份，尤其优选为500-40重量份。
因此，当上述聚丙烯的比例超过700重量份时，树脂组合物的挠性易于变差，并且得到的绝缘电线的抗弯性和抗弯曲变白性降低。当上述聚丙烯掺入比例为10重量份或更多时，能进一步提高树脂组合物的耐热性，并进一步提高绝缘电线的抗热变形性。
对于上述聚丙烯，可使用丙烯均聚物、丙烯与含有不超过15mol％的不同于丙烯的α-烯烃聚合单元的α-烯烃的共聚物、以及聚丙烯与丙烯和α-烯烃无规共聚物的微混合物。可单独使用它们中的每一种，或将其中的二种或二种以上混合后使用。
其它这类α-烯烃的实例为乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、3-甲基-1-丁烯和4-甲基-1-戊烯。
对于上述聚丙烯的熔体流动速率(MFR)，约为0.3-150g/10min是有利的。
对于上述改性微混合物、微混合物和聚丙烯的熔体流动速率比、结晶度、有规立构度、粘度、在溶剂如庚烷、己烷、对二甲苯等中的溶解度(或不溶度)、熔点、熔化热和各种其它参数，可在不降低本发明性能的范围内应用而没有任何限制。
在本发明中，为使用作绝缘材料的含有上述组合物(A)和(B)的树脂组合物具有耐磨性、耐热性和类似橡胶特性，并使得到的绝缘电线具有以良好平衡状态的抗刮削性和抗热变形性与其它特性，掺入离子交联填料。
因此，离子交联剂是在熔融或混炼时对包含在上述微混合物中的有机酸基团上起作用并形成离子交联结构。尽管树脂组合物为交联物质，但它具有非常好的重复利用特性。
在本发明中，可选择合适的已知填料作为离子交联剂的填料。
对于本发明中使用的离子交联填料，可使用已知的能与上述有机酸基团交联的填料而没有任何限制。这些例子是含氧硫酸镁、氢氧化镁、氢氧化铝、硼酸铝、硅酸钙、碳酸钙和水滑石。在其中，多价金属的氢氧化物如氢氧化镁和氢氧化铝尤其有利。对于上述离子交联填料，可使用已知的如天然和合成物质而没有限制。
对于离子交联填料的形状，例如可为纤维状和/或片状。为纤维状时，其平均纤维直径优选为0.1-2μm，更优选为0.5-1.0μm，其纵横比优选为3-1000，或更优选为15-80。为片状时，用激光衍射散射法(参考K.K.Fuji Techno System2001年10月31日出版的Fundamental Technique第一版第1卷中的“BiryushiKogaku Taikei(Microparticle Technology)”)测定其粒径分布得到的平均粒径为0.5-10μm，或优选为1-6μm，其纵横比为3-200，或优选为15-80。也可以任何比例同时使用上述纤维状和板状离子交联填料。
可用已知的表面处理剂处理上述离子交联剂的表面。对于表面处理剂，可列举用于提高分散性的实例：脂肪酸如油酸和硬脂酸，脂肪酸金属盐如硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸锌、硬脂酸钠或硬脂酸钾，硅类化合物，硅烷类化合物，磷类化合物和各种磷酸盐型的偶联剂、磷酸胺型偶联剂等。从提高分散性、阻燃性、防潮性、防水性、耐热水性、耐盐水溶液性等方面考虑，优选用脂肪酸如油酸和硬脂酸、脂肪酸金属盐如硬脂酸镁和硬脂酸钠以及磷酸盐型进行表面处理。这里可同时使用二种或二种以上的上述表面处理剂。
在本发明中，在树脂组合物上起交联剂作用的上述离子交联填料，当大量添加时还起阻燃剂作用，此外，也作为在交联后捕集游离酸的捕酸剂。尤其是，上述作为阻燃剂的氢氧化物与改性微混合物起协同作用，因此，能获得非常好的阻燃性。
因此，以主要包含上述组分(A)和(B)的所有树脂组合物的总量为100重量份计，这种离子交联填料的加入量为5-200重量份，或优选为10-180重量份。
当离子交联填料的掺入量相对于100重量份的全部树脂组合物为低于5重量份时，树脂组合物得不到充分的离子交联，当其高于200重量份时，得到的绝缘电线的外观变差。
可通过观察凝胶区域的红外光谱来证实由上述离子交联填料形成的离子交联的存在和聚合。因此，由于羧基或酸酐基与多价金属离子键合产生的吸收带形成于1560-1580cm-1间，从而可证实发生了上述离子交联反应的事实。
在具有上述离子交联结构的树脂组合物中，表示交联部分比例的凝胶部分的比例优选在10-80wt％范围内，更优选为20-60wt％。
可通过控制上述改性微混合物中的有机酸基团的浓度及其混合比例以及离子交联剂的掺入量等来调整上述凝胶部分的比例。
由于存在如上所述来源于改性微混合物的特殊凝胶部分，与常规聚烯烃类弹性体相比，这种树脂组合物在耐热性方面获得了非常明显的效果，而且如上面所提到的，它还反映在得到的绝缘电线的抗刮削性和抗热变形性的提高上，此外，还反映在抗变白性和生产能力的提高。
在本发明中，尽管由于存在上述凝胶组分而获得上述效果的作用机理还不清楚，但是凝胶部分包含具有特定结晶度分布的改性微混合物的离子交联产物，其性能特征在于即使平均交联密度相当高，也表现出对溶剂适当的溶胀性，从而可认为在基质树脂中产生了非常好的分散性。
在本发明中，通过连接有机酸基团的反应在上述树脂组合物凝胶中形成一些交联产物，并且本发明中的凝胶部分与离子交联产物一起也可部分含有这种交联产物。
在本发明中，树脂组合物中的凝胶部分是指经受粒径为2.5-3.5μm的细条切割的树脂组合物样品用对二甲苯进行6小时的索氏(Soxhlet)萃取后的不溶物的比例。
凝胶部分是相对聚合物组合物而言，当组合物包含除交联聚合物之外的不溶组分如无机物质时，计算凝胶部分比例时应扣除这种组分。
在本发明中，对树脂组合物在熔融时的流动性没有特殊限制，熔体流动速率(MFR)优选在不超过100g/10min的范围内，一般在不超过20g/10min的范围内。
在满足本发明组成特征的范围内，可向本发明使用的树脂组合物中掺入各种添加剂。
例如，可掺入除上述微混合物、改性微混合物和聚丙烯之外的聚烯烃树脂。例如，可掺入的聚烯烃树脂如丙烯与乙烯的无规共聚物，聚丙烯与丙烯和乙烯的无规共聚物的微混合物，高密度聚乙烯，中密度聚乙烯，低密度聚乙烯，包含乙烯与4-10个碳原子的α-烯烃的共聚物的线型聚乙烯，乙烯与丙烯的共聚物(EPDM)，乙烯与丁烷-1的共聚物，丙烯与丁烷-1的共聚物，聚(1-丁烯)，聚(1-戊烯)，聚(4-甲基戊烯-1)，聚丁二烯和聚异丙烯。
对于除上述聚烯烃树脂之外的树脂，可掺入的，例如，石油烃树脂类如乙烯与醋酸乙烯的共聚物，甲基丙烯酸亚乙酯，聚氯丁二烯，卤化聚乙烯，卤化聚丙烯，氟树脂，丁腈橡胶，聚苯乙烯，聚对苯二甲酸丁二酯，聚碳酸酯，聚氯乙烯，氟橡胶，聚对苯二甲酸乙二酯，聚酰胺，丙烯腈与丁二烯和苯乙烯的共聚物，石油树脂，氢化石油树脂，萜烯树酯，氢化萜烯树酯和芳族乙烯橡胶如苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-乙烯-苯乙烯-苯乙烯嵌段共聚物，苯乙烯-丙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物以及上述共聚物的氢化产物。
上述树脂可以以键合的方式具有上述有机酸基团。
以上述组分(A)和(B)的混合物为100重量份计，优选掺入这类树脂添加剂不超过100重量份是有利的，更优选在不超过50重量份的范围内，最优选在不超过40重量份的范围内。
除了上述离子交联填料组分外，如果需要，还可向构成本发明绝缘材料的树脂组合物中掺入已知的纤维填料，如钛酸钾纤维、玻璃纤维、碳纤维、金属纤维、石棉、硅灰石、石膏纤维、矿质纤维和有机纤维(聚酰胺纤维，聚酯纤维等)，已知的片状填料，如滑石、云母、粘土、玻璃片、石墨、铝片、高岭土、氧化铁、绢云母、二硫化钼、硫酸钡和蛭石，或已知的球形填料如沸石、硅藻土、碳酸钙、硅石、硅酸盐和玻璃珠。这里可同时使用二种或二种以上的上述填料。
上述填料的掺入量以全部树脂组分为100重量份计，优选为0.1-80重量份。
只要不破坏本发明的效果，还可向本发明使用的树脂组合物中掺入其它添加剂。更具体地说，它们可以是受阻胺类等的热稳定剂；受阻胺类等的耐气候性剂；二苯酮类、苯并三唑类、苯甲酸类等的紫外线吸收剂；非离子型、阳离子型、阴离子型等的抗静电剂；双酰胺类、蜡类等的分散剂；酰胺类、蜡类、有机金属类、酯类等的润滑剂；氧化物类的分解剂；蜜胺类、肼类、酰胺类等的金属钝化剂；含溴的有机类、磷酸类、三氧化锑类、红磷类、硅类、硅石类、蜜胺类、玻璃类、水溶性无机物类等的阻燃剂；有机颜料；无机颜料；澄清剂或山梨醇类、芳族金属磷酸盐类、有机酸金属类等的成核剂；防晕剂；防粘连剂；发泡剂；有机填料；金属离子型等的无机抗菌剂；有机抗菌剂等，对它们没有限制。这里可同时使用二种或二种以上的上述或其它添加剂。
如果需要，可在本发明使用的树脂组合物中使用已知的酚类抗氧化剂而没有限制。更具体地说，它们可为2，5-二叔丁基-4-羟苯二酚，2，6-二叔丁基对甲酚，2，6-二苯基-4-十八烷基氧苯酚，(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂酰酯，(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)磷酸二硬脂酰酯，双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]硫二甘酯；4，4′-硫代双(6-叔丁基间甲酚)，2-辛基硫代-4，6-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-s-三嗪，2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)，双[3，3′-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯，4，4′-亚丁基双(6-叔丁基间甲酚)，2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基双(4-叔丁基-6-叔丁基苯酚)，1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷，双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯，1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰酸酯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰酸酯，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)2，4，6-三甲基苯，1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧乙基]异氰酸酯，四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷，2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚，3，9-双(1，1-二甲基-2-羟乙基)-2，4，8，10-四氧杂螺(tetraoxaspiro)[5，5]-十一烷-双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]，三甘醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
酚类抗氧化剂的用量以全部树脂组合物为100重量份计，为0.001-1重量份，优选为0.01-0.8重量份。
对于上述酚类抗氧化剂，可以单独使用一种，也可同时使用二种或多种。
当上述酚类抗氧化剂的加入量少于0.001重量份时，树脂变质严重并因此变黄，这不是优先的。当超过1重量份时，从经济角度考虑，也不是优先的。
另外，在本发明使用的树脂组合物中，如果需要，可使用已知的有机磷类抗氧化剂而没有任何限制。更具体地说，它们为亚磷酸三壬基苯酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇酯二亚磷酸、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4，4-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1，1′，3-三(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷三亚磷酸酯、六(十三)-1，1′，3-三(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丁烷三亚磷酸酯、2，2′-亚甲基双(3，5-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)十八烷基亚磷酸酯、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁苯基)氟亚磷酸酯、四(2，4-二叔丁基苯基)联苯二亚膦酸酯等。
这种有机磷类抗氧化剂以全部树脂组合物为100重量份计，掺入0.001-1重量份是适宜的，或优选掺入0.01-0.8重量份。
对于上述有机磷类抗氧化剂，可以单独使用一种，也可同时使用二种或多种。
当上述有机磷类抗氧化剂的加入量少于0.001重量份时，树脂变质严重并因此变黄，这不是优先的。当超过1重量份时，从经济角度考虑，也不是优先的。
在本发明使用的树脂组合物中，如果需要，可使用已知的硫醚类抗氧化剂而没有任何限制。更具体地说，它们是二烷基硫代二丙酸酯如硫代二丙酸月桂酯、硫代二丙酸双肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酰酯和多羟基-β-烷基巯基丙酸酯如季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)。
这类硫醚类抗氧化剂以全部树脂组合物为100重量份计，掺入0.001-1重量份是适宜的，或优选掺入0.01-0.8重量份。
对于上述硫醚类抗氧化剂，可以只单独使用一种，也可同时使用二种或多种。
当上述硫醚类抗氧化剂的加入量少于0.001重量份时，树脂变质严重并因此变黄，这不是优先的。当超过1重量份时，从经济角度考虑，也不是优先的。
在联合使用上述的酚类抗氧化剂、有机磷类抗氧化剂和硫醚类抗氧化剂时，可以只使用每一种类中的一种或使用二种或多种，只要它们的总加入量相对于100重量份的全部树脂组合物来说，为0.001-2重量份即可，或优选为0.01-1重量份。
在掺入上述每种组分时，本发明中可采用使树脂混合的常规方法而没有任何限制。例如，适宜的一种方法为：将其它树脂、添加剂、填料等以粉末或颗粒的形式加入到上述树脂中，使用转筒、亨舍尔(Henschel)混合机、Bumbury密炼机、带式给料机、高速混合机等使其混合，在150-350℃优选190-280℃的混炼温度下用单轴挤出机或多轴挤出机(优选使用能排气的熔融和混炼设备)、滚筒机、混炼机、Bumbury等将其熔融并混炼以得到颗粒。
对上述组分的添加顺序没有特别限制，可按不同于上面方法中的顺序混入每种组分。也可制备一种其中其它添加剂和填料组分是浓缩为高浓度并掺入的母料，并混合而使用。
当使用上述树脂组合物用作绝缘材料时，本发明的绝缘电线在电线制造时具有良好的树脂挤出性能并且生产能力高。因此，在用高速挤压成形生产电线的过程中，没有熔体破裂现象并溶胀比小的特性的树脂特性对其产品外观和性能不受影响是必要的。在高速生产过程中外观特征差的PE类绝缘电线由于熔体破裂现象而造成外观性能差。在PVC类绝缘电线的生产过程中，也会因高速成形而产生熔体破裂现象，从而限制了其生产速度。
相反，当使用本发明的树脂组合物时，不仅在PE类绝缘电线和PVC类绝缘电线限定的或更快的生产速度范围内，不会因熔体断裂现象导致外观差，而是能稳定生产并提高生产能力，因此从经济角度考虑也是有益的。
除了上述特性外，从环境保护如重复利用性能和防止构成电线的树脂组合物燃烧时排放的毒气来看，本发明的绝缘电线也是优异的。
对于通过使用主要包含本发明树脂组合物的绝缘材料包覆导体而构成绝缘电线的实施方式，可采用已知的方式如图1所示的单芯线、图2所示的扁平线和图3所示的屏蔽线而没有特殊限制。
另外，本发明的绝缘电线可用作各种电线而没有限制，如汽车用电气配线、家用电器线、电力线、仪表线、信息通信线、光纤线、电车用线、船用线、飞机用线等。
在上述实施方式中，通常采用约0.1-5mm厚的包覆层。
在本发明中，可采用已知的方法作为上述绝缘电线的制造方法而没有特殊限制。例如，对于挤出机，可使用料筒直径φ为20-90mm和L/D为10-40并装有螺杆、十字头、断路器板、布料器、螺纹接口和模具的单轴挤出机。
将树脂组合物注入到温度设定在可使树脂组合物能很好熔融的单轴挤出机内。使树脂组合物用螺杆熔融并混炼，一定量的树脂组合物通过断路器板而送到十字头处。熔融的树脂组合物通过布料器流到螺纹接口周边。常用的方法是通过模具在芯线周围挤出流到其上的熔融树脂组合物以制造绝缘电线。
在这种情况下，与PVC或已知的软聚烯烃相比，使用的树脂组合物的溶胀比接近1，因此，在上述的挤出成形中它也具有良好的成型性能。
实施例
在下文中，通过实施例和对比例更详细地说明本发明，但本发明并不限于此。
顺便说明，根据以下方法进行实施例和对比例中的各种测试和评价。
本评价中使用的电线处理方法是使用电线挤出机(φ：60；L/D＝24.5；FF螺杆)，挤出速度为500m/min，挤出温度为230℃，导体面积为0.5387，原电线构成为0.19mm×19绞线，最终外径为1.6mm。
(1)绝缘电线评价
(a)抗变白性
将电线弯曲到180°，用肉眼观察确认弯曲部分是否变白。当观察到变白(由于产生微裂纹造成)时，评定为不合格(×)，当未观察变白时，评定为合格(○)。
(b)耐磨性
根据IS06722-1第14项进行，使用直径为0.45mm的钢琴丝，载荷为5N，计算往复运动直到因绝缘材料的磨损使钢琴丝接触到导体为止的次数。当钢琴丝的往复运动次数少于150时，评定为不合格(×)，当往复运动次数为150或更多时，评定为合格(○)。
(c)生产能力(电线挤出成形时的电线表面外观)
用肉眼和触感确认用电线挤出机(φ：60；L/D＝24.5；FF螺杆)制备的电线的外观。当观察到粗糙表面时，评定为不合格(×)，当观察到光滑表面时，评定为合格(○)。
(d)抗热变形性
按照JIS C 305进行。使用约600mm长的样品，在预先已加热到165℃的试验装置内将试样加热30分钟，再置于测量装置的平行板之间，施加150g的力，并在同样的温度下加热30分钟以上。加热后，评价这个试样的耐电压性(1kV×1分钟)，并确认是否观察到绝缘击穿。当观察到绝缘击穿时，评定为不合格(×)，当未观察到绝缘击穿时，评定为合格(○)。
(2)树脂组合物的物理性能等
(e)丙烯与乙烯的嵌段共聚物的重均分子量
对于使用的仪器和测量条件，使用由Waters制造的GPC-150C，温度为135℃，溶剂为邻二氯苯，使用由Tosoh制造的TSK GMH6-HT色谱柱，凝胶尺寸为10-15μm。通过以下方法测定用于将聚丙烯洗脱曲线转化为分子量分布曲线的校正曲线。因此，使用分子量分别为950、2900、10000、50000、498000、2700000、6750000和20600000的单分散性聚苯乙烯作为标样以制备聚苯乙烯的校正曲线，用文献“Gel Permeation Chromatography”(Maruzen于1976年5月20日出版)第64-66页中提到的方法将聚苯乙烯的校正曲线转换为聚丙烯的校正曲线。顺便说明，对于转换中用到的常数，使用文献表5中提到的。
(f)改性丙烯与乙烯的嵌段共聚物树脂中有机酸基团的测定
制备工作曲线用于测定改性丙烯与乙烯的嵌段共聚物中接枝有机酸的量。将苯乙烯和一种有机酸置于苯中，向其中加入偶氮双异丁腈，把得到的苯乙烯与有机酸的共聚物与高丙烯混炼，并加工成薄片状，使用红外分光光度计从有机酸的吸收量和薄片厚度确定工作曲线。在对二甲苯中加热改性丙烯与乙烯的嵌段共聚物，使其完全溶解，在大量甲醇中使共聚物再沉淀并将其干燥加工成薄片状，用红外分光光度计测量有机酸的吸收量，再使用工作曲线，就可测定改性丙烯与乙烯的嵌段共聚物树脂中的有机酸基团。
(g)升温洗脱分级法
使用K.K.Senshu Kagakusha生产的SSC-7300型在以下测试条件下进行。
溶剂：邻二氯苯或邻二溴苯
流速：2.5ml/min
升温速度：4.0℃/h
样品浓度：0.7wt％
样品注入量：100ml
检测器：红外检测器；波长：3.14μm
色谱柱：φ30mm×300mm
填料：硅藻土担体P，30-60目
色谱柱冷却速度：2.0℃/h
(h)弯曲弹性模量
按照JIS K 7203进行测定。
(I)凝胶部分比例
将切成粒径为2.5-3.5mm的细条切割样品(5g)置于由不锈钢制成的钢丝网袋中，在对二甲苯的沸点温度下进行6小时的索氏萃取。将萃取样品在70℃的真空干燥器中干燥18小时，测量萃取物残渣(凝胶部分)。顺便说明，凝胶部分是相对聚合物组合物而言，当组合物包含除交联物质外的不溶组分如无机物质时，应通过燃烧等除去不溶组分，然后再计算凝胶部分的比例。
样品1：
(初步聚合)
使内部容积为1升并装有搅拌器的不锈钢高压釜反应器内充满氮气，然后向其中装入400ml己烷。保持反应器内的温度为20℃，向其中加入4.2mmol的二环戊基二甲氧基硅烷、21.5mmol的碘化乙烷、21.5mmol的三乙基铝和21.5mmol的三氯化钛(Marubeni Solvay Kagaku生产)，然后向反应器内在30分钟内连续加入丙烯，以使每1g三氯化钛有3g丙烯。
这期间内的温度保持在20℃。停止添加丙烯后，使反应器内部区域充满氮气，并用纯己烷洗涤得到的含钛聚丙烯四次。经过分析，每克氯化钛聚合了2.7g丙烯。
(主要聚合)
向2m3的充满氮气的高压釜内加入1m3液态丙烯、2.4mol的三乙基铝和1.2mol的二环戊基甲氧基硅烷，然后加入氢，使其在气相中的浓度为1.0mol％，将高压釜内的内部温度升高到55℃。
然后，向其中加入乙烯，使其在气相中的浓度为1.5mol％，接着，加入0.3mol初步聚合过程中所制备的含钛聚丙烯作为三氯化钛，在55℃下进行20分钟的丙烯与乙烯的共聚(步骤1)。
然后，加入乙烯气体，使其在气相中的浓度为10mol％，进行120分钟的聚合(步骤2)。清洗掉未反应的单体以得到微混合物。
将经过这样制备的微混合物在70℃下干燥1小时。上述微混合物的各种性能测试结果见表1中的样品7。
(分子量调整)
向上述微混合物中加入抗氧化剂(0.2重量份)和0.05重量份作为有机过氧化物的1，3-双(叔丁基过氧异丙基)苯并混合，在230℃经过挤出成形得到分子量降低的颗粒。
这样制备的微混合物的各种性能测试结果见表1中的样品1。
样品2：
以与样品1的类似制造方法制造微混合物，除了改变乙烯和氢气的加入量，并通过与样品1同样的制造方法制备调整分子量后的微混合物(样品2)。
这样制备的微混合物的各种性能测试结果见表1。
样品2分解前的微混合物的各种性能测试结果见表1中的样品8。
样品3：
在样品1的制造方法中，将步骤1中乙烯气体的浓度设为1.0mol％，在55℃下进行150分钟的聚合而不进行步骤2，于是制得丙烯与乙烯的无规共聚物。各种性能测试结果见表1。
样品4：
使用金属茂型作为催化剂而制造微混合物，并通过与样品1同样的制造方法制备调整分子量后的微混合物(样品4)。各种性能测试结果见表1。
样品5：
包含市售乙烯与丙烯共聚物的市售TPO的各种性能测试结果见表1中的样品5。
样品6：
使用市售聚丙烯(K.K.Tokuyama生产的RB110)。各种性能测试结果见表1。
 表1.聚合物类型
聚合物 类型     丙烯-乙烯无规共聚物组分 TRFE*1-40℃-30℃间的洗脱比例(wt％)     TRFE*2洗脱比例   重均分子量(Mw)[×104]     MFR(g/10min)
比例(wt％) 含乙烯比例(wt％)   20℃以下   20℃或以上但低于100℃   100℃或以上
样品1 微混合物     91     36     70     68     23     9     34     1.5
样品2 微混合物     86     26     55     51     35     14     35     1.5
样品3 无规共聚物     95     6     8     6     10     84     29     1.4
样品4 微混合物     91     89     21     17     74     9     31     2.1
样品5 微混合物     99.5     45     96     90     9.5     0.5     57     0.5
样品6 丙烯高聚物     0     0     3     2     3     95     54     0.5
样品7 分解前的样品1聚合物     91     36     70     67     24     9     95     0.1
样品8 分解前的样品2聚合物     86     26     56     50     36     14     94     0.1
*1：使用邻二溴苯
*2：使用邻二氯苯
实施例和对比例中使用的填料的缩写见表2。
表2
   缩写 填料类型
    A 合成氢氧化镁(片状)
    B 滑石(片状)
顺便说明，在表1中，丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯-乙烯共聚物组分的比例以使用邻二氯苯作溶剂的升温洗脱分级法在低于20℃时洗脱出的组分(a)和在20℃或以上但低于100℃时洗脱出的组分(b)的总和表示，而共聚物中的乙烯含量以上述丙烯-乙烯共聚物中的乙烯含量表示。
实施例1
将四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氧化剂)(0.05重量份)、0.9重量份的1，3-双(叔丁基过氧异丁基)苯和4.5重量份的马来酸酐与100重量份的微混合物(样品7)混合，充分搅拌混合物，并用Henschel混合机混合。
随后，用直径为50mm的单轴挤出机在进行熔融的同时混炼，然后细条切割得到改性微混合物。
得到的微混合物的MFR为50g/10min，有机酸基团的浓度为0.29mmol/g。
随后，将微混合物、改性微混合物和聚丙烯按表3所示的量，填料A(氢氧化镁(交联剂))按表2所示的量和0.05重量份的四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氧化剂)混合，充分搅拌，并用Henschel混合机混合。
用直径为45mm并设有排气口的双轴挤出机在进行熔融时的混炼，然后细条切割得到树脂组合物。
通过上述方法将这样制备的树脂组合物成形为绝缘电线，并进行各种测试和评价。结果见表4和5。
实施例2-4
与实施例1同样操作进行以得到树脂组合物，除了按照表3所示改变微混合物、改性微混合物和氢氧化镁的掺入量。
使用这样生产的树脂组合物制备绝缘电线，各种测试和评价结果见表4和5。
实施例5
将四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氧化剂)(0.05重量份)、0.9重量份的1，3-双(叔丁基过氧异丁基)苯和4.5重量份的马来酸酐与100重量份的微混合物(样品8)混合，充分搅拌混合物，并用Henschel混合机混合。
随后，用直径为50mm的单轴挤出机在熔融进行混炼，然后切割细条得到改性微混合物。
得到的微混合物的MFR为107g/10min，有机酸基团的浓度为0.20mmol/g。
随后，将微混合物(样品1)、上述改性微混合物和氢氧化镁(交联剂)按表3所示的量与0.05重量份的四[亚甲基(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷(抗氧化剂)混合，充分搅拌，并用Henschel混合机混合。
用直径为45mm并设有排气口的双轴挤出机在熔融时进行混炼，然后切割细条得到树脂组合物。
通过前述方法将这样制备的树脂组合物成形为绝缘电线，并进行各种测试和评价。结果见表4和5。
对比例1-7
与实施例1同样的操作进行以得到绝缘电线，除了改性微混合物和无规聚合物或微混合物、聚丙烯和氢氧化镁按照表4所示的量进行混合。
表3
                                                   树脂组合物
                       混合物     聚丙烯                  填料    MFR(g/10min)   弯曲弹性模量(MPa)   凝胶量(wt％)
微混合物(未改性) 改性微混合物   有机酸基团浓度(mmol/g) 类型 掺入量*2(重量份)   类型 掺入量*3(重量份) 平均纤维直径或平均粒径(μm)     纵横比(g/10min)
类型   比例(wt％) 类型*1     比例(wt％)
实施例1 样品1   50 样品7     50     0.14 样品6   100   A     100     1.2     5   ≤0.01   700   35
实施例2 样品2   50 样品7     50     0.14 样品6   100   A     100     1.2     5   ≤0.01   750   36
实施例3 样品1   67 样品7     33     0.10 样品6   67   A     160     1.3     5   ≤0.01   640   33
实施例4 样品1   30 样品7     70     0.17 样品6   500   A     25     1.2     5   ≤0.01   1700   21
实施例5 样品1   50 样品8     50     0.10 样品6   100   A     100     1.2     5   ≤0.01   790   32
*1)涉及改性前的微混合物
*2)相对于100重量份混合物的量
*3)相对于微混合物树脂和聚丙烯总量为100重量份的量
表4
                                                          树脂组合物
                       混合物     聚丙烯                  填料     MFR(g/10min) 弯曲弹性模量(MPa) 凝胶量(wt％)
      微混合物(未改性)    改性微混合物 有机酸基团浓度(mmol/g)  类型 掺入量*2(重量份) 类型   掺入量*3(重量份) 平均纤维直径或平均粒径(μm)    纵横比(g/10min)
类型   比例(wt％) 类型*1    比例(wt％)
对比例1 样品3   50 样品7     50     0.14 样品6   100  A     100     1.2     5   ≤0.01   2100     19
对比例2 样品4   50 样品7     50     0.14 样品6   100  A     100     1.2     5   ≤0.01   690     18
对比例3 样品5   50 样品7     33     0.14 样品6   100  A     100     1.2     5   ≤0.01   680     18
对比例4 样品1   95 样品7     5     0.01 样品6   100  A     100     1.2     5   ≤0.01   680     2
对比例5 样品1   50 样品7     50     0.14 样品6   800  A     100     1.2     5   ≤0.01   2800     7
对比例6 样品1   50 样品7     50     0.14 样品6   100  A     230     1.2     5   ≤0.01   2300     14
对比例7 样品1   50 样品7     50     0.14 样品6   100  B     100     4.0     11   ≤0.01   700     0.1
*1)涉及改性前的微混合物
*2)相对于100重量份混合物的量
*3)相对于微混合物树脂和聚丙烯总量为100重量份的量
表5
             绝缘电线物理性能测试项目
  抗变白性   耐磨性   生产能力(线挤出性能)   耐热性(热变形)
实施例1     ○     ○          ○     ○
实施例2     ○     ○          ○     ○
实施例3     ○     ○          ○     ○
实施例4     ○     ○          ○     ○
实施例5     ○     ○          ○     ○
对比例1     ×     ○          ○     ○
对比例2     ○     ×          ○     ×
对比例3     ○     ×          ○     ×
对比例4     ×     ×          ×     ○
对比例5     ×     ×          ○     ○
对比例6     ×     ×          ×     ○
对比例7     ×     ×          ○     ×
尽管参考具体实施方式详细地说明了本发明，但对于本领域的熟练技术人员来说，在不脱离本发明的精神和范围下，显然可做出各种改变和变更。
本发明是基于2001年4月10日提交的日本专利申请(专利申请号2001-111686)，其内容在这里作为参考引入。
工业适用性
从上述说明可理解到，在本发明的绝缘电线中，使用了一种是特殊软聚烯烃组合物的树脂组合物作为绝缘材料并包覆导体，因此，与使用软氯乙烯树脂的绝缘电线相比，它不但具有同样甚至更好的抗绝缘击穿性、抗弯性、防水性和耐油性，而且与PE类绝缘电线和含有PVC的绝缘电线相比，它还能获得更好的抗刮削性、抗热变形性即绝缘材料不会因过电流产生的热而熔化，以及抗因弯而变白性，另外，在用挤压成形生产绝缘电线时它的生产能力也非常高。

Claims (5)

1.一种绝缘电线，其中，导体是用主要包含含有以下组分(A)、(B)和(C)的树脂组合物的绝缘材料来包覆，并且其中树脂组合物的弯曲弹性模量不超过2000Mpa：
(A)100重量份微混合物和改性微混合物的混合物，其中微混合物包括1-70wt％的聚丙烯和99-30wt％的丙烯-乙烯无规共聚物，丙烯-乙烯无规共聚物含有15-50mol％的乙烯聚合单元和85-50mol％的丙烯聚合单元，和
其中，通过使用邻二氯苯作为溶剂的升温洗脱分级法分馏得到的全部洗出组分包括：(a)20-80wt％的在-40℃或以上但低于+20℃范围内洗出的组分，(b)10-70wt％的在+20℃或以上但低于+100℃范围内洗出的组分，(c)1-40wt％的在+100℃或以上洗出的组分，其中组分(a)、组分(b)和组分(c)的总量为100wt％；
其中，改性微混合物通过将有机酸基团键合到微混合物而制得；
其中混合物中有机酸基团的浓度为0.01-1mmol/1g全部微混合物，全部微混合物包含在使用邻二氯苯作为溶剂的升温洗脱分级法分馏得到的全部洗脱组分中10-90wt％的在-40℃～+30℃范围内洗出的组分；
(B)10～700重量份的聚丙烯；和
(C)基于组分(A)和组分(B)总量为100重量份的5-200重量份的离子交联填料。
2.根据权利要求1的绝缘电线，其中，组分(A)中的微混合物和改性微混合物的混合物为10-90wt％的微混合物和90-10wt％的改性微混合物的混合物。
3.根据权利要求1或2的绝缘电线，其中，凝胶部分的比例为10-80wt％。
4.根据权利要求1或2的绝缘电线，其中离子交联填料为氢氧化镁。
5.根据权利要求3的绝缘电线，其中离子交联填料为氢氧化镁。
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