[go: up one dir, main page]

CN118136936A - 一种富锂硫化物固态电解质及其应用 - Google Patents

一种富锂硫化物固态电解质及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN118136936A
CN118136936A CN202410375758.7A CN202410375758A CN118136936A CN 118136936 A CN118136936 A CN 118136936A CN 202410375758 A CN202410375758 A CN 202410375758A CN 118136936 A CN118136936 A CN 118136936A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
solid electrolyte
source
rich
sulfide solid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202410375758.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN118136936B (zh
Inventor
张卫新
刘东旭
杨则恒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hefei University of Technology
Original Assignee
Hefei University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hefei University of Technology filed Critical Hefei University of Technology
Priority to CN202410375758.7A priority Critical patent/CN118136936B/zh
Publication of CN118136936A publication Critical patent/CN118136936A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN118136936B publication Critical patent/CN118136936B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H01M2300/0068—Solid electrolytes inorganic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)

Abstract

本发明属于电池技术领域，涉及一种富锂硫化物固态电解质及其应用，此电解质具有如下化学组成：Li10+xM1‑xQxP2S12‑ySey，且0<x≤1、0≤y≤1，其中，M为+4价元素、Q为+3价元素。本发明的富锂固态电解质在充放电过程中可以实现向正极或负极材料补锂的作用，从而提高电池的首圈库伦效率及循环稳定性；此外，在该体系中引入Se有助于获得更大的晶胞体积，从而加速锂离子的传输；本发明制备得到的富锂硫化物电解质具有高离子电导率、低活化能，并且表现出对锂金属良好的电化学稳定性。

Description

一种富锂硫化物固态电解质及其应用
技术领域
本发明涉及固态电池材料技术领域，尤其涉及一种富锂硫化物固态电解质及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池作为重要的储能设备，在电动汽车和电子产品中得到了广泛的应用。然而，使用易燃有机液体电解质和聚合物隔膜的传统锂离子已经达到了其性能极限，并带来了严重的安全问题。因此，当前电池系统研究的重点已经转向采用具有优异离子导电性、稳定性和机械性能的固态电解质(如聚合物、氧化物、硫化物、卤化物固态电解质)。其中硫化物固态电解质的离子电导率能够达到商业化液态电解质的水平，因此受到广泛研究。但是硫化物电解质存在电化学稳定窗口较窄、反应活性较高、与高压正极及锂金属负极化学/电化学不相容等问题。
发明内容
基于上述现有技术所存在的问题，本发明的第一个目的在于提供一种富锂硫化物固态电解质及其制备方法和应用，以解决固态电解质离子电导率低和对锂金属的电化学稳定性差等问题，并从电解质层面实现向正极或负极补锂的技术。
本发明的另一目的是提供一种全固态电池，包括上述富锂硫化物固态电解质。该全固态电池具有较高的初始库伦效率和循环稳定性。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种富锂硫化物固态电解质，所述富锂硫化物固态电解质的组成为Li10+xM1-xQxP2S12-ySey，且0<x≤1、0≤y≤1，其中：M为+4价元素，为Si、Ge、Sn元素中的一种或多种；Q为+3价元素，包括但不限于B、Al、Ga、In及Bi元素中的一种或多种。
由于Q元素的价态为+3价，M元素的价态为+4价，根据电荷守恒原理，本发明中硫化物固态电解质为富锂状态，在充放电过程中，富锂电解质可以向正极或负极补锂。另外，由于其中的硒离子的电负性较小，对阳离子的束缚力较低，因此，向该体系中引入硒离子有利于锂离子的迁移，从而提升离子电导率。
第二方面，本发明提供一种第一方面所述的富锂硫化物固态电解质的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)按Li10+xM1-xQxP2S12-ySey化学计量比，将Li源、M源、Q源、P源、S源以及Se源混合均匀后，进行球磨处理，球磨时间0.5～24h，球磨转速300～1200rpm，得到硫化物固态电解质前驱体粉末。
(2)将前驱体粉末进行高温烧结，得到所述富锂硫化物固态电解质。烧结的升温速率为1～3℃/min，烧结温度为500～650℃，煅烧时间为2～24h。
所述富锂硫化物固态电解质的制备原料包括以下成分：
Li源：包括但不限于Li2S、Li2Se、LiH中的一种或多种；
M源：包括但不限于硅粉、锗粉、锡粉、Si2S、Ge2S、Sn2S中的一种或多种；
Q源：包括但不限于硼粉、铝粉、铟粉、B2S3、Al2S3、In2S3、Bi2S3中的一种或多种；
P源：包括但不限于磷粉、P2S5、P4S6中的一种或多种；
S源：包括但不限于硫粉、Li2S、P2S5、P4S6、B2S3、Al2S3、In2S3、Bi2S3、Li2S中的一种或多种；
Se源：包括但不限于硒粉、Li2Se、B2Se3、Al2Se3、In2Se3、Bi2Se3、Si2Se、Ge2Se、Sn2Se中的一种或多种。
第三方面，本发明还提供一种全固态电池，全固态电池是由正极、负极和电解质三个核心部分构成，在所述全固态电池中，除了位于电池正负极之间的电解质层使用第一方面所述的富锂硫化物固态电解质之外，其正极材料和负极材料中至少一者也含有第一方面所述的富锂硫化物固态电解质。
正极材料或负极材料的组成可为：正极活性物质或负极活性物质、固态电解质和导电剂。正极活性物质包括钴酸锂、磷酸铁锂、三元材料、富锂锰基材料中的一种或多种。负极活性物质包括石墨、硅基材料、锂金属、锂铟合金中的一种或多种。固态电解质为第一方面所述的富锂硫化物固态电解质。导电剂为炭黑、碳纳米管、碳纤维、科琴黑、乙炔黑材料中的一种或多种。
与现有技术相比，本发明的有益效果体现在：
1、本发明的富锂硫化物固态电解质具有高离子电导率、低活化能，并且表现出对锂金属良好的电化学稳定性。
2、本发明固态电解质中，通过+3价元素部分取代+4元素，根据电荷守恒原理，实现了硫化物固态电解质的富锂状态。
3、从电解质的角度出发，向正极或负极中掺混本发明的富锂硫化物固态电解质，可以在电池循环过程中以电解质的方式实现向正极或负极材料补锂的作用，从而提高电池的首圈库伦效率及循环稳定性。
4、本发明的富锂硫化物固态电解质由于其中的硒离子的电负性较小，对阳离子的束缚力较低，且硒离子的半径较大，有利于锂离子的迁移，从而提升电解质离子电导率。
5、本发明的富锂硫化物电解质应用于全固态电池中，可以有效提高电池的首圈放电比容量和库伦效率。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例，以下将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍。通过阅读参照以下附图对实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显。
图1是本发明实施例1～3和对比例1～2的固态电解质的X射线衍射(XRD)图；
图2是本发明实施例1～3和对比例1～2的固态电解质的交流阻抗图；
图3是本发明实施例1～3和对比例1～2的固态电解质不同温度下的阿伦尼乌斯公式拟合图，图中数字表示为拟合得到的活化能；
图4是本发明实施例1～3和对比例1～2的固态电解质组装的锂对称电池测试结果；
图5是本发明实施例1～3和对比例1～2的固态电解质组装的全固态电池循环性能图。
具体实施方式
下面通过具体实施例和附图，对本发明的富锂硫化物固态电解质作进一步描述说明，应当理解的是，此处所描述的具体实施例仅用于帮助理解本发明，不用于本发明的具体限制。
实施例1
本实施例提供了一种组成为Li10.1Sn0.9B0.1P2S11.9Se0.1(M＝Sn，Q＝B，x＝0.1，y＝0.1)的富锂硫化物固态电解质，其制备方法的具体步骤如下：
按化学计量比Li2S：P2S5：SnS2：B粉：S粉：Se粉＝5.05：1：0.9：0.1：0.05：0.1的摩尔比称重，手工研磨15分钟后放入不锈钢球磨罐，按球料质量比20：1加入氧化锆球球磨，球磨机转速为1200rpm，球磨时间2小时，得到混合均匀的前驱体。然后装入石英管，以2℃/min的速率升温至600℃，保温2小时，冷却后得到Li10.1Sn0.9B0.1P2S11.9Se0.1电解质粉末。全程在在氩气保护气氛下进行。
实施例2
本实施例提供了一种组成为Li10.3Sn0.7In0.3P2S11.55Se0.45(M＝Sn，Q＝In，x＝0.3，y＝0.45)的富锂硫化物固态电解质，其制备方法的具体步骤如下：
按化学计量比Li2S：P2S5：SnS2：In2Se3＝5.15：1：0.7：0.15的摩尔比称重，手工研磨15分钟后放入球磨罐，按球料质量比20：1加入氧化锆球球磨，球磨机转速为1200rpm，球磨时间2个小时，得到混合均匀的前驱体。然后装入石英管，以2℃/min的速率升温至600℃，保温2小时，冷却后得到Li10.3Sn0.7In0.3P2S11.55Se0.45固态电解质粉末。全过程均在在氩气保护气氛下进行。
实施例3
本实施例提供了一种组成为Li10.1Sn0.9Bi0.1P2S11.85Se0.15(M＝Sn，Q＝Bi，x＝0.1，y＝0.15)的富锂硫化物固态电解质，其制备方法具体步骤如下：
按化学计量比Li2S：P2S5：SnS2：Bi2Se3＝5.05：1：0.9：0.05的摩尔比称重，手工研磨15分钟后放入球磨罐，按球料质量比20：1加入氧化锆球球磨，球磨机转速为1200rpm，球磨时间2个小时，得到混合均匀的前驱体。然后装入石英管，以2℃/min的速率升温至600℃，保温2小时，冷却后得到Li10.1Sn0.9Bi0.1P2S11.85Se0.15固态电解质粉末。全过程均在在氩气保护气氛下进行。
对比例1
本对比例提供了一种组成为Li10SnP2S12(M＝Sn，x＝0，y＝0)的固态电解质，其制备方法的具体步骤如下：
按化学计量比Li2S：P2S5：SnS2＝5：1：1的摩尔比称重，手工研磨15分钟后放入球磨罐，按球料质量比20：1加入氧化锆球球磨，球磨机转速为1200rpm，球磨时间2个小时，得到混合均匀的前驱体。然后装入石英管，以2℃/min的速率升温至600℃，保温2小时，冷却后得到Li10SnP2S12固态电解质粉末。全过程均在在氩气保护气氛下进行。
对比例2
本对比例提供了一种组成为Li10SnP2S11.9Se0.1(M＝Sn，x＝0，y＝0.1)的固态电解质，其制备方法的具体步骤如下：
按化学计量比Li2S：P2S5：SnS2：Li2Se＝4.9：1：1：0.1的摩尔比称重，手工研磨15分钟后放入球磨罐，按球料质量比20：1加入氧化锆球球磨，球磨机转速为600rpm，球磨时间8个小时，得到混合均匀的前驱体。然后装入石英管，以2℃/min的速率升温至550℃，保温10小时，冷却后得到Li10SnP2S11.9Se0.1固态电解质粉末。全过程均在在氩气保护气氛下进行。
将各实施例和对比例的固态电解质进行如下性能测试：
(1)结构表征：XRD测试，测试结果汇总于图1中。
(2)离子电导率：交流阻抗法，测试的频率是1MHz～0.1Hz，测试结果汇总于表1和图2中。
(3)锂对称电池：将实施例或对比例的固态电解质压制成片，并在电解质片的两端都贴上锂箔，组装锂对称电池，使用新威充放电测试仪在0.1mA/cm2的电流密度下充放电各半小时，测试结果汇总于图4中。
(4)全固态电池：采用LiNi0.9Co0.05Mn0.05O2(NCM9055)为正极活性物质。复合正极材料按照7:3的质量比，将NCM9055与实施例或对比例所得固态电解质粉末在玛瑙研钵中研磨30min制备得到。随后，取80mg实施例或对比例的固态电解质粉末压制成片。取10mg复合正极粉末均匀的铺在电解质片的一侧压制3min，在电解质片的另一侧铺上锂铟合金进行测试。测试电压为2.2～3.68V，前2圈以0.05C的电流密度测试(1C＝180mAh/g)，随后以0.1C的电流密度循环，测试结果汇总于表2和图5中。
通过以上测试可以看出实施例1～3和对比例1～2制得的固态电解质粉末结晶性好，纯度高(图1)。并且与对比例1～2相比，实施例1～3显示出更低的阻抗(图2)，室温下的离子电导率更高(表1)，表明本发明具有提升硫化物电解质离子电导率的作用。通过阿伦尼乌斯公式对不同温度下的离子电导率拟合得到的活化能结果如图3所示，实施例1-3活化能均低于对比例1～2。
表1各对比例及实施例的离子电导率
锂对称电池测试(图4)可以看出对比例1和2分别在循环至130h和200h时极化电压增大，而实施例1～3在相同循环时间下，极化电压均低于对比例1和2，且实施例2可以稳定循环600h以上，表明本发明的富锂硫化物固态电解质对锂金属的稳定性更好。通过电池循环测试可以看出，实施例1～3所得硫化物固态电解质具有更高的首圈库伦效率和放电比容量(表2)。图5也表明，实施例1～3具有更优异的电池循环性能。这正是由于本发明制备的富锂硫化物固态电解质实现了在全固态电池的循环过程补锂的作用。
表2各对比例及实施例组装全固态电池首圈库伦效率和放电比容量
如上所述，并非对本发明做任何形式上的限制，虽然本发明已以较佳实施案例揭示如上，但是凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明的技术实质对以上实施案例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属本发明技术方案范围。

Claims (10)

1.一种富锂硫化物固态电解质，其特征在于：所述富锂硫化物固态电解质的组成为Li10+xM1-xQxP2S12-ySey，且0<x≤1、0≤y≤1，其中，M为+4价元素、Q为+3价元素。
2.根据权利要求1所述的一种富锂硫化物固态电解质，其特征在于：M为Si、Ge、Sn元素中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的一种富锂硫化物固态电解质，其特征在于：Q为B、Al、Ga、In及Bi元素中的一种或多种。
4.一种权利要求1～3中任意一项所述富锂硫化物固态电解质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按Li10+xM1-xQxP2S12-ySey化学计量比，将Li源、M源、Q源、P源、S源以及Se源混合均匀后，进行球磨处理，得到硫化物固态电解质前驱体粉末；
(2)将前驱体粉末进行高温烧结，得到所述富锂硫化物固态电解质。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：所述Li源选自Li2S、Li2Se、LiH中的一种或多种；所述M源为M的单质粉末或M的硫化物；所述Q源为Q的单质粉末或Q的硫化物；所述P源选自磷粉、P2S5、P4S6中的一种或多种；所述S源选自硫粉、Li2S、P2S5、P4S6、B2S3、Al2S3、In2S3、Bi2S3、Li2S中的一种或多种；所述Se源选自硒粉、Li2Se、B2Se3、Al2Se3、In2Se3、Bi2Se3、Si2Se、Ge2Se、Sn2Se中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(1)中的球磨时间在0.5～24h，球磨转速在300～1200rpm。
7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述高温烧结的升温速率为1～5℃/min，烧结温度为500～650℃，烧结时间为2～24h。
8.一种权利要求1～3中任意一项所述富锂硫化物固态电解质在全固态电池中的应用。
9.一种全固态电池，所述全固态电池包括正极、负极和电解质三个核心部分，其特征在于：所述电解质为权利要求1～3中任意一项所述的富锂硫化物固态电解质。
10.根据权利要求9所述的全固态电池，其特征在于：所述正极与所述负极的至少一者的材料中含有权利要求1～3中任意一项所述的富锂硫化物固态电解质。
CN202410375758.7A 2024-03-29 2024-03-29 一种富锂硫化物固态电解质及其应用 Active CN118136936B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410375758.7A CN118136936B (zh) 2024-03-29 2024-03-29 一种富锂硫化物固态电解质及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410375758.7A CN118136936B (zh) 2024-03-29 2024-03-29 一种富锂硫化物固态电解质及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN118136936A true CN118136936A (zh) 2024-06-04
CN118136936B CN118136936B (zh) 2025-09-02

Family

ID=91240406

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202410375758.7A Active CN118136936B (zh) 2024-03-29 2024-03-29 一种富锂硫化物固态电解质及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN118136936B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104779375A (zh) * 2015-03-12 2015-07-15 燕山大学 一种基于硒掺杂的硫代锂离子超导体及其制备方法
CN112768749A (zh) * 2020-12-30 2021-05-07 天目湖先进储能技术研究院有限公司 一种固态电池用双功能固态电解质的制备方法及其应用
US20220131182A1 (en) * 2019-04-30 2022-04-28 China Automotive Battery Research Institute Co., Ltd Inorganic sulfide solid electrolyte having high air stability, and preparation method and use thereof
CN115360320A (zh) * 2022-10-19 2022-11-18 中国科学院精密测量科学与技术创新研究院 一种低界面电阻高锂金属稳定性全固态电池及其制备方法
CN116093420A (zh) * 2022-10-17 2023-05-09 中国科学院精密测量科学与技术创新研究院 一种硒代硫化物固体电解质材料及其制备方法
CN117039133A (zh) * 2023-09-04 2023-11-10 重庆尼古拉科技产业研究院有限公司 一种全固态二次电池及其制备方法
JP2024040103A (ja) * 2022-09-12 2024-03-25 住友化学株式会社 アルカリ金属含有ハロゲン化物、電解質、電池及びハロゲン化物固体電解質の製造方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104779375A (zh) * 2015-03-12 2015-07-15 燕山大学 一种基于硒掺杂的硫代锂离子超导体及其制备方法
US20220131182A1 (en) * 2019-04-30 2022-04-28 China Automotive Battery Research Institute Co., Ltd Inorganic sulfide solid electrolyte having high air stability, and preparation method and use thereof
CN112768749A (zh) * 2020-12-30 2021-05-07 天目湖先进储能技术研究院有限公司 一种固态电池用双功能固态电解质的制备方法及其应用
JP2024040103A (ja) * 2022-09-12 2024-03-25 住友化学株式会社 アルカリ金属含有ハロゲン化物、電解質、電池及びハロゲン化物固体電解質の製造方法
CN116093420A (zh) * 2022-10-17 2023-05-09 中国科学院精密测量科学与技术创新研究院 一种硒代硫化物固体电解质材料及其制备方法
CN115360320A (zh) * 2022-10-19 2022-11-18 中国科学院精密测量科学与技术创新研究院 一种低界面电阻高锂金属稳定性全固态电池及其制备方法
CN117039133A (zh) * 2023-09-04 2023-11-10 重庆尼古拉科技产业研究院有限公司 一种全固态二次电池及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN118136936B (zh) 2025-09-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Wu et al. Superior lithium-stable Li7P2S8I solid electrolyte for all-solid-state lithium batteries
CN110459798B (zh) 核壳结构的硫化物固体电解质及制备方法和固态电池
CN107394155B (zh) 一种锂离子电池钴酸锂正极材料的掺杂改性方法
CN111484247B (zh) 一种玻璃正极材料及其制备方法和应用
CN110098387B (zh) 一种磷酸锂配合导电碳材料包覆的三元正极材料及其制备方法和应用
Kobylianska et al. Surface modification of the LiNi0. 5Co0. 2Mn0. 3O2 cathode by a protective interface layer of Li1. 3Ti1. 7Al0. 3 (PO4) 3
CN111740076A (zh) 一种氮掺杂、硼掺杂或磷掺杂的石墨化氮化碳材料的制备方法
WO2025123458A1 (zh) 卤化物固态电解质及其制备方法和应用
Qi et al. Effect of Zr4+ doping on the electrochemical properties of Na3MnTi (PO4) 3/C cathode materials
CN102623704A (zh) 用于锂离子电池负极的钛酸锂-碳纤维复合材料的制备方法
CN109994720A (zh) 一种S-CNTs@MnO2锂硫电池正极材料的制备方法
CN114552032A (zh) 一种锂离子储能器件正极预锂化添加剂的制作和使用方法
Zhang et al. Improvement in lithium-ion transport performance of cathodes by PEGDA-based solid-state electrolyte
CN102956890A (zh) 低温碳包覆复合材料、其制备方法及其应用
CN118738326A (zh) 纳米级磷酸锂和碳层共包覆的磷酸锰铁锂及其制备与应用
CN118173775A (zh) 锂镍锰复合氧化物及制造方法、锂二次电池及正极活性物质
CN118136936A (zh) 一种富锂硫化物固态电解质及其应用
CN116979222A (zh) 一种金属锂二次电池用隔膜及制备方法
CN117154075A (zh) 一种铌酸镍锌材料及其制备方法和在锂离子电池中的应用
CN116130751A (zh) 一种碳包覆α-氧化铝固态电解质及其制备方法和应用
CN114899479A (zh) 一种双掺硫化物固体电解质及其制备方法与应用
CN114464872A (zh) 一种表面掺杂卤素的锑纳米片在锂离子电池中的应用
CN116314740B (zh) 负极活性材料及其制备方法、负极极片、二次电池及用电装置
CN110518222A (zh) 一种离子电池负极材料的制备方法和锂离子/钠离子电池的负极及其电池
CN112047398B (zh) K2Ni2(MoO4)3在锂离子电池负极中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant