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CN117866301A - 一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料及其制备方法 - Google Patents

一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料及其制备方法 Download PDF

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CN117866301A CN202410275110.2A CN202410275110A CN117866301A CN 117866301 A CN117866301 A CN 117866301A CN 202410275110 A CN202410275110 A CN 202410275110A CN 117866301 A CN117866301 A CN 117866301A
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Abstract

本发明提供了一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料及其制备方法，属于胎肩垫胶胶料技术领域；所述制备方法包括制备导热填料、制备复合填料、改性、橡胶预处理、混炼步骤；所述制备导热填料步骤为，向纳米氧化铝中加入聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵进行球磨处理，控制球磨转速为306‑320rpm，球料比为12‑16:1，球磨时间为30‑35min，然后加入六方氮化硼，降低转速至250‑262rpm，继续球磨15‑20min，球磨处理结束后，制得导热填料；本发明制得的胎肩垫胶胶料，导热性能好，生热低，力学性能佳且稳定。

Description

一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料及其制备方法
技术领域
本发明属于胎肩垫胶胶料技术领域，具体涉及一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料及其制备方法。
背景技术
随着人们生活水平的提高，汽车已经越来越普遍化和高速化，全钢子午线轮胎由于橡胶的粘弹特性使得在周期性载荷下生热很大，而且橡胶的导热性能差，生热难以及时排出，而胎肩是胎面和胎体材料的衔接部位，是整个轮胎中最厚的部位，在轮胎的行驶过程中，胎肩部位应变频率高，生热高，散热困难，造成胎肩部位的肩空现象，影响轮胎的使用性能；
因此，为了解决肩空问题，提高轮胎的耐久性能，必须要降低胎肩垫胶的生热性能，提高导热性能。
现有技术一般是加入氧化铝等导热性能的填料，只有加入较大量的氧化铝等填料才会发挥较好的导热性能，其虽然会在一定程度上提高导热性能，降低了胶料内部的温升，提高了垫胶的动态疲劳寿命，但是由于粒径、界面等因素的影响，无机填料在橡胶基体中的分散性能不佳，从而使得垫胶的静态力学性能明显下降；
现有技术还会通过使用硅烷偶联剂对白炭黑进行有机处理，然后将有机处理后的白炭黑填充到橡胶体系，其在橡胶体系中的分散性能好，可以提高一定的力学性能，但是动态生热变大，不利于在动态场合的使用；
并且，申请人在研发过程中还发现，现有技术制得的全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料，在北方寒冷环境下，垫胶变硬，严重影响垫胶的力学性能；
因此，提供一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料及其制备方法，在提高导热性能的同时，保证力学性能仍处于较高水平，并且生热低，力学性能稳定是现有技术亟待解决的技术难题。
发明内容
为了解决现有技术存在的技术问题，本发明提供了一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料及其制备方法，在提高导热性能的同时，保证了较高的力学性能，并且生热低，力学性能稳定。
针对上述技术问题，本发明采取以下技术方案：
一方面，一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法，包括制备导热填料、制备复合填料、改性、橡胶预处理、混炼步骤，具体操作如下：
1.制备导热填料
向纳米氧化铝中加入聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵进行球磨处理，控制球磨转速为306-320rpm，球料比为12-16:1，球磨时间为30-35min，然后加入六方氮化硼，降低转速至250-262rpm，继续球磨15-20min，球磨处理结束后，制得导热填料；
所述纳米氧化铝的粒径为154-165nm；
所述六方氮化硼的粒径为100-120nm；
所述纳米氧化铝、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和六方氮化硼的质量比为30-35: 1.4-1.6:0.8-1.2:8-10。
2.制备复合填料
将导热填料与无水乙醇混合，加入二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠进行超声处理，超声处理时间为10-15min，超声频率为25-29kHz，超声功率为284-295W，超声处理结束后制得导热浆液，向导热浆液中加入氨水和去离子水，升温至40-44℃，搅拌均匀后，缓慢滴加正硅酸乙酯，控制滴加速度为0.08-0.12ml/min，滴加的同时进行搅拌直至反应完成，反应完成后进行离心、洗涤、干燥制得复合填料；
所述导热填料、无水乙醇与二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠的质量体积比为0.8-1.2g:92-106ml:0.10-0.13g；
所述导热浆液、氨水、去离子水、正硅酸乙酯的体积比为94-105:3.7-3.9:4.4-4.8:12.0-12.5；
3.改性
将硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液混合，然后加入木质素磺酸钠制得偶联液；向复合填料喷淋偶联液，喷淋结束后，升高温度至72-76℃，持续搅拌1.0-1.4h，搅拌速度为118-132rpm，搅拌结束后干燥，制得改性复合填料；
所述乙醇溶液的质量浓度为40-44%；
所述硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液、木质素磺酸钠、复合填料的质量比为0.8-1.2:122-128:1.0-1.3:13-16。
4.橡胶预处理
将天然橡胶、丁苯橡胶混合，升高温度至56-59℃，加入无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯，搅拌13-18min，搅拌转速为178-188rpm，搅拌结束后干燥，制得预处理后的橡胶；
所述天然橡胶、丁苯橡胶、无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯的质量比为18-22:2.9-3.3:65-70:0.8-1.2:1.7-2.0。
5.混炼
将预处理后的橡胶加入密炼机进行密炼，密炼时间为24-26s，密炼机转速为50-54rpm，然后加入白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡进行混炼，混炼时间为21-25s，胶料温度达到125-127℃，提砣6-8s，压砣混炼42-44s，胶料温度为145-150℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温，再次置于密炼机中进行混炼，转子转速为48-52rpm，压砣压力为0.64-0.68MPa，压砣混炼34-38s，胶料温度达到125-129℃，提砣7-9s，继续压砣混炼30-35s，胶料温度达到148-152℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温后，加入硫磺、促进剂NS和防焦剂CTP再次置于密炼机混炼室内，转子转速为25-27rpm，压砣压力为0.52-0.55MPa，混炼24-26s，提砣7-9s，继续压砣混炼20-24s，胶料温度为102-104℃，混炼结束后进行排胶，制得胎肩垫胶胶料；
所述预处理后的橡胶、白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡、硫磺 、促进剂NS和防焦剂CTP的质量比为108-113:5.0-5.4:15.2-15.5:3.0-3.2:1.0-1.4:1.8-2.2:1.5-1.9:1.1-1.4:1.5-1.7:1.1-1.3:0.2-0.4。
另一方面，一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料，采用上述制备方法制得。
与现有技术相比，本发明取得了以下有益效果：
1. 本发明采用特定的方法制备导热填料，其中的聚乙烯醇和十六烷基三甲基溴化铵复配，并协同球磨处理，避免了纳米氧化铝和六方氮化硼的团聚，从而使得导热填料的分散性能好，润滑性能佳；本发明在制备改性复合填料步骤中，在二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠和超声处理的协同作用下，正硅酸乙酯水解生成二氧化硅，其会均匀的分散在导热填料的表面，再经过进一步的硅烷改性步骤制得的改性复合填料，一方面增强了复合填料的导热性能，另一方面，既可以减少颗粒之间的摩擦，降低生热性能，又可以在橡胶体系中均匀的分散，保证改性复合填料的颗粒完整性，增强力学性能，保证力学性能的稳定性；
并且本发明采用特定的方法对橡胶进行预处理，其减弱了橡胶颗粒之间的聚集，增强了与改性复合颗粒之间的相容性，进而提高了垫胶胶料的均匀分散性，进一步实现了在提高导热性能的同时，保证了较高的力学性能，并且生热低，力学性能稳定；
2.本发明制得的全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料，拉伸强度为33.4-34.7MPa，断裂伸长率为607-612%，300%定伸为17.6-18.3MPa（GB/T 528）；
本发明制得的全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料，撕裂强度为143.7-146.2KN/m（GB/T 529）；
本发明制得的全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料，在实验温度为55℃，负荷为1.5MPa，压缩频率为30Hz条件下，压缩疲劳温升为6.7-7.0℃，压缩永久变形为2.5-2.8%（GB/T 1687-1993）；
本发明制得的全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料，导热系数为0.392-0.397W/mK（GB/T 11205-2009）；
3.本发明制得的全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料，置于-40℃下冷冻10d，拉伸强度为32.8-34.3MPa，断裂伸长率为588-597%，300%定伸为17.2-18.0MPa，撕裂强度为139.4-142.4KN/m。
具体实施方式
为了对本发明的技术特征、目的和效果更加清楚的理解，现说明本发明的具体实施方式。
实施例1 一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法
1.制备导热填料
向纳米氧化铝中加入聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵进行球磨处理，控制球磨转速为314rpm，球料比为14:1，球磨时间为32min，然后加入六方氮化硼，降低转速至256rpm，继续球磨17min，球磨处理结束后，制得导热填料；
所述纳米氧化铝的粒径为160nm；
所述六方氮化硼的粒径为110nm；
所述纳米氧化铝、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和六方氮化硼的质量比为32:1.5:1.0:9。
2.制备复合填料
将导热填料与无水乙醇混合，加入二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠进行超声处理，超声处理时间为12min，超声频率为27kHz，超声功率为290W，超声处理结束后制得导热浆液，向导热浆液中加入氨水和去离子水，升温至42℃，搅拌均匀后，缓慢滴加正硅酸乙酯，控制滴加速度为0.1ml/min，滴加的同时进行搅拌直至反应完成，反应完成后进行离心、洗涤、干燥制得复合填料；
所述导热填料、无水乙醇与二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠的质量体积比为1g:100ml:0.12g；
所述导热浆液、氨水、去离子水、正硅酸乙酯的体积比为100:3.8:4.6:12.3；
3.改性
将硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液混合，然后加入木质素磺酸钠制得偶联液；向复合填料喷淋偶联液，喷淋结束后，升高温度至74℃，持续搅拌1.2h，搅拌速度为125rpm，搅拌结束后干燥，制得改性复合填料；
所述乙醇溶液的质量浓度为42%；
所述硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液、木质素磺酸钠、复合填料的质量比为1.0:125:1.2:14。
4.橡胶预处理
将天然橡胶、丁苯橡胶混合，升高温度至57℃，加入无水乙醇聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯，搅拌15min，搅拌转速为184rpm，搅拌结束后，干燥，制得预处理后的橡胶；
所述天然橡胶、丁苯橡胶、无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯的质量比为20:3.1:68:1.0:1.8。
5.混炼
将预处理后的橡胶加入密炼机进行密炼，密炼时间为25s，密炼机转速为52rpm，然后加入白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡进行混炼，混炼时间为23s，胶料温度达到126℃，提砣7s，压砣混炼43s，胶料温度为148℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温，再次置于密炼机中进行混炼，转子转速为50rpm，压砣压力为0.66MPa，压砣混炼36s，胶料温度达到127℃，提砣8s，继续压砣混炼32s，胶料温度达到150℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温后，加入硫磺、促进剂NS和防焦剂CTP再次置于密炼机混炼室内，转子转速为26rpm，压砣压力为0.54MPa，混炼25s，提砣8s，继续压砣混炼22s，胶料温度为103℃，混炼结束后进行排胶，制得胎肩垫胶胶料；
所述预处理后的橡胶、白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡、硫磺、促进剂NS和防焦剂CTP的质量比为110:5.2:15.3:3.1:1.2:2.0:1.8:1.3:1.6:1.2:0.3。
实施例2 一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法
1.制备导热填料
向纳米氧化铝中加入聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵进行球磨处理，控制球磨转速为306rpm，球料比为12:1，球磨时间为30min，然后加入六方氮化硼，降低转速至250rpm，继续球磨15min，球磨处理结束后，制得导热填料；
所述纳米氧化铝的粒径为154nm；
所述六方氮化硼的粒径为100nm；
所述纳米氧化铝、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和六方氮化硼的质量比为30:1.4:0.8:8。
2.制备复合填料
将导热填料与无水乙醇混合，加入二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠进行超声处理，超声处理时间为10min，超声频率为25kHz，超声功率为284W，超声处理结束后制得导热浆液，向导热浆液中加入氨水和去离子水，升温至40℃，搅拌均匀后，缓慢滴加正硅酸乙酯，控制滴加速度为0.08ml/min，滴加的同时进行搅拌直至反应完成，反应完成后进行离心、洗涤、干燥制得复合填料；
所述导热填料、无水乙醇与二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠的质量体积比为0.8g:92ml:0.10g；
所述导热浆液、氨水、去离子水、正硅酸乙酯的体积比为94:3.7:4.4:12.0；
3.改性
将硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液混合，然后加入木质素磺酸钠制得偶联液；向复合填料喷淋偶联液，喷淋结束后，升高温度至72℃，持续搅拌1.0h，搅拌速度为118rpm，搅拌结束后进行，干燥，制得改性复合填料；
所述乙醇溶液的质量浓度为40%；
所述硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液、木质素磺酸钠、复合填料的质量比为0.8:122:1.0:13。
4.橡胶预处理
将天然橡胶、丁苯橡胶混合，升高温度至56℃，加入无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯，搅拌13min，搅拌转速为178rpm，搅拌结束后干燥，制得预处理后的橡胶；
所述天然橡胶、丁苯橡胶、无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯的质量比为18:2.9:65:0.8:1.7。
5.混炼
将预处理后的橡胶加入密炼机进行密炼，密炼时间为24s，密炼机转速为50rpm，然后加入白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡进行混炼，混炼时间为21s，胶料温度达到125℃，提砣6s，压砣混炼42s，胶料温度为145℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温，再次置于密炼机中进行混炼，转子转速为48rpm，压砣压力为0.64MPa，压砣混炼34s，胶料温度达到125℃，提砣7s，继续压砣混炼30s，胶料温度达到148℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温后，加入硫磺、促进剂NS和防焦剂CTP再次置于密炼机混炼室内，转子转速为25rpm，压砣压力为0.52MPa，混炼24s，提砣7s，继续压砣混炼20s，胶料温度为102℃，混炼结束后进行排胶，制得胎肩垫胶胶料；
所述预处理后的橡胶、白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡、硫磺 、促进剂NS和防焦剂CTP的质量比为108:5.0:15.2:3.0:1.0:1.8:1.5:1.1:1.5:1.1:0.2。
实施例3 一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法
1.制备导热填料
向纳米氧化铝中加入聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵进行球磨处理，控制球磨转速为320rpm，球料比为16:1，球磨时间为35min，然后加入六方氮化硼，降低转速至262rpm，继续球磨20min，球磨处理结束后，制得导热填料；
所述纳米氧化铝的粒径为165nm；
所述六方氮化硼的粒径为120nm；
所述纳米氧化铝、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和六方氮化硼的质量比为35:1.6:1.2:10。
2.制备复合填料
将导热填料与无水乙醇混合，加入二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠进行超声处理，超声处理时间为15min，超声频率为29kHz，超声功率为295W，超声处理结束后制得导热浆液，向导热浆液中加入氨水和去离子水，升温至44℃，搅拌均匀后，缓慢滴加正硅酸乙酯，控制滴加速度为0.12ml/min，滴加的同时进行搅拌直至反应完成，反应完成后进行离心、洗涤、干燥制得复合填料；
所述导热填料、无水乙醇与二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠的质量体积比为1.2g:106ml:0.13g；
所述导热浆液、氨水、去离子水、正硅酸乙酯的体积比为105:3.9:4.8:12.5；
3.改性
将硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液混合，然后加入木质素磺酸钠制得偶联液；向复合填料喷淋偶联液，喷淋结束后，升高温度至76℃，持续搅拌1.4h，搅拌速度为132rpm，搅拌结束后进行干燥，制得改性复合填料；
所述乙醇溶液的质量浓度为44%；
所述硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液、木质素磺酸钠、复合填料的质量比为1.2:128:1.3:16。
4.橡胶预处理
将天然橡胶、丁苯橡胶混合，升高温度至59℃，加入无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯，搅拌18min，搅拌转速为188rpm，搅拌结束后干燥，制得预处理后的橡胶；
所述天然橡胶、丁苯橡胶、无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯的质量比为22:3.3:70:1.2:2.0。
5.混炼
将预处理后的橡胶加入密炼机进行密炼，密炼时间为26s，密炼机转速为54rpm，然后加入白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡进行混炼，混炼时间为25s，胶料温度达到127℃，提砣8s，压砣混炼44s，胶料温度为150℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温，再次置于密炼机中进行混炼，转子转速为52rpm，压砣压力为0.68MPa，压砣混炼38s，胶料温度达到129℃，提砣9s，继续压砣混炼35s，胶料温度达到152℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温后，加入硫磺、促进剂NS和防焦剂CTP再次置于密炼机混炼室内，转子转速为27rpm，压砣压力为0.55MPa，混炼26s，提砣9s，继续压砣混炼24s，胶料温度为104℃，混炼结束后进行排胶，制得胎肩垫胶胶料；
所述预处理后的橡胶、白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡、硫磺 、促进剂NS和防焦剂CTP的质量比为113:5.4:15.5:3.2:1.4:2.2:1.9:1.4:1.7:1.3:0.4。
对比例1
在实施例1的基础上，改变之处为，
①在制备导热填料步骤中，仅是将纳米氧化铝和六方氮化硼混合均匀，制得导热填料；所述纳米氧化铝的粒径为160nm；所述六方氮化硼的粒径为110nm；所述纳米氧化铝、六方氮化硼的质量比为32:9；
②所述改性步骤为，将硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液混合，然后加入复合填料，升高温度至74℃，持续搅拌1.2h，搅拌速度为125rpm，烘干制得改性复合填料；
所述乙醇溶液的质量浓度为42%；
所述硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液、复合填料的质量比为1.0:125:14；
其余操作均相同。
对比例2
在实施例1的基础上，改变之处为，省略橡胶预处理步骤，直接采用未经任何处理的天然橡胶、丁苯橡胶，所述天然橡胶、丁苯橡胶的质量比为20:3.1，其余操作均相同。
试验例
将实施例1-3与对比例1-2制得的产品，置于平板硫化机上按照151℃×30min进行硫化得到测试样，进行性能测试，测试方法具体如下：
力学性能检测
拉伸性能是按照GB/T 528进行检测；撕裂性能是按照GB/T 529进行检测；
生热性能检测
压缩生热是按照GB/T 1687-1993进行检测，实验温度为55℃，负荷为1.5MPa，压缩频率为30Hz；
导热性能测试
导热性能按照GB/T 11205-2009进行检测。
（1）基本性能
（2）耐低温性能
将测试样置于-40℃下冷冻10d，再次进行性能测试，测试结果如下：
本发明采用特定的方法制备导热填料，其中的聚乙烯醇和十六烷基三甲基溴化铵复配，并协同球磨处理，避免了纳米氧化铝和六方氮化硼的团聚，从而使得导热填料的分散性能好，润滑性能佳；本发明在制备改性复合填料步骤中，在二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠和超声处理的协同作用下，正硅酸乙酯水解生成二氧化硅，其会均匀的分散在导热填料的表面，再经过进一步的硅烷改性步骤制得的改性复合填料，一方面增强了复合填料的导热性能，另一方面，既可以减少颗粒之间的摩擦，降低生热性能，又可以在橡胶体系中均匀的分散，保证改性复合填料的颗粒完整性，增强力学性能，保证力学性能的稳定性；
并且本发明采用特定的方法对橡胶进行预处理，其减弱了橡胶颗粒之间的聚集，增强了与改性复合颗粒之间的相容性，进而提高了垫胶胶料的均匀分散性，进一步实现了在提高导热性能的同时，保证了较高的力学性能，并且生热低，力学性能稳定。
根据对比例1的实验可知，对比例1是将纳米氧化铝和六方氮化硼混合均匀制备导热填料，然后在改性步骤中仅是加入硅烷偶联剂，进行烘干，对比例1制得的产品力学性能差，导热性不佳且生热高；对比例1制得的导热填料分散性能差，颗粒之间呈现团聚现象，在改性过程中影响了偶联作用，也不能保证颗粒的完整性，使得与橡胶体系的相容性差，一方面影响了力学性能和力学稳定性能，另一方面生热高并且导热效果较差。
根据对比例2的实验可知，省略对橡胶的预处理步骤，使得改性复合填料在橡胶体系中不能均匀分散，进而降低了力学性能和力学稳定性能，并且生热高，导热效果差。
除非另有说明，本发明中所采用的百分数均为质量百分数。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括制备导热填料、制备复合填料、改性、橡胶预处理、混炼步骤；
所述制备导热填料步骤为，向纳米氧化铝中加入聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵进行球磨处理，控制球磨转速为306-320rpm，球料比为12-16:1，球磨时间为30-35min，然后加入六方氮化硼，降低转速至250-262rpm，继续球磨15-20min，球磨处理结束后，制得导热填料；
所述制备复合填料步骤为，将导热填料与无水乙醇混合，加入二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠进行超声处理，超声处理时间为10-15min，超声频率为25-29kHz，超声功率为284-295W，超声处理结束后制得导热浆液，向导热浆液中加入氨水和去离子水，升温至40-44℃，搅拌均匀后，缓慢滴加正硅酸乙酯，控制滴加速度为0.08-0.12ml/min，滴加的同时进行搅拌直至反应完成，反应完成后进行离心、洗涤、干燥制得复合填料；
所述改性步骤为，将硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液混合，然后加入木质素磺酸钠制得偶联液；向复合填料喷淋偶联液，喷淋结束后，升高温度至72-76℃，持续搅拌1.0-1.4h，搅拌速度为118-132rpm，搅拌结束后进行干燥，制得改性复合填料；
所述橡胶预处理步骤为，将天然橡胶、丁苯橡胶混合，升高温度至56-59℃，加入无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯，搅拌13-18min，搅拌转速为178-188rpm，搅拌结束后干燥，制得预处理后的橡胶。
2.根据权利要求1所述的一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法，其特征在于，
所述制备导热填料步骤中，所述纳米氧化铝的粒径为154-165nm；
所述六方氮化硼的粒径为100-120nm；
所述纳米氧化铝、聚乙烯醇、十六烷基三甲基溴化铵和六方氮化硼的质量比为30-35:1.4-1.6:0.8-1.2:8-10。
3.根据权利要求1所述的一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法，其特征在于，
所述制备复合填料步骤中，所述导热填料、无水乙醇与二(2-乙基己基)琥珀酸酯磺酸钠的质量体积比为0.8-1.2g:92-106ml:0.10-0.13g；
所述导热浆液、氨水、去离子水、正硅酸乙酯的体积比为94-105:3.7-3.9:4.4-4.8:12.0-12.5。
4.根据权利要求1所述的一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法，其特征在于，
所述改性步骤中，所述乙醇溶液的质量浓度为40-44%；
所述硅烷偶联剂kH550、乙醇溶液、木质素磺酸钠、复合填料的质量比为0.8-1.2:122-128:1.0-1.3:13-16。
5.根据权利要求1所述的一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法，其特征在于，
所述橡胶预处理步骤中，所述天然橡胶、丁苯橡胶、无水乙醇、聚乙烯吡咯烷酮和单硬脂酸甘油酯的质量比为18-22:2.9-3.3:65-70:0.8-1.2:1.7-2.0。
6.根据权利要求1所述的一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法，其特征在于，
所述混炼步骤为，将预处理后的橡胶加入密炼机进行密炼，密炼时间为24-26s，密炼机转速为50-54rpm，然后加入白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡进行混炼，混炼时间为21-25s，胶料温度达到125-127℃，提砣6-8s，压砣混炼42-44s，胶料温度为145-150℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温，再次置于密炼机中进行混炼，转子转速为48-52rpm，压砣压力为0.64-0.68MPa，压砣混炼34-38s，胶料温度达到125-129℃，提砣7-9s，继续压砣混炼30-35s，胶料温度达到148-152℃，混炼结束进行排胶，自然冷却至室温后，加入硫磺、促进剂NS和防焦剂CTP再次置于密炼机混炼室内，转子转速为25-27rpm，压砣压力为0.52-0.55MPa，混炼24-26s，提砣7-9s，继续压砣混炼20-24s，胶料温度为102-104℃，混炼结束后进行排胶，制得胎肩垫胶胶料。
7.根据权利要求6所述的一种全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料的制备方法，其特征在于，
所述预处理后的橡胶、白炭黑、改性复合填料、氧化锌、硬脂酸、防老剂MB、酚醛树脂、石蜡、硫磺 、促进剂NS和防焦剂CTP的质量比为108-113:5.0-5.4:15.2-15.5:3.0-3.2:1.0-1.4:1.8-2.2:1.5-1.9:1.1-1.4:1.5-1.7:1.1-1.3:0.2-0.4。
8.根据权利要求1-7任一项所述的制备方法制得的全钢子午线轮胎用的胎肩垫胶胶料。
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