CN117701204A - 一种用于车灯密封的热熔胶及制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,其原料组分按质量份数计,包括苯乙烯类热塑性弹性体10‑30份,茂金属聚丙烯5‑15份,无规聚烯烃10‑30份,石油树脂30‑40份,松香树脂15‑25份,聚异丁烯5‑15份,抗氧剂0.1‑1份。本发明提供的热熔胶具有良好的铺展性能和初粘强度,在与车灯灯壳贴合后能较快的冷却凝聚,将车灯灯壳粘接固定并具有较高的强度。
Description
技术领域
本发明属于热熔胶制备领域,具体涉及一种用于车灯密封的热熔胶及其制备方法。
背景技术
热熔胶是以热塑性高分子为基材,增粘剂、黏度调节剂、增塑剂、抗氧化剂及填料为改性助剂,经熔融共混制备的一种无溶剂热塑性胶黏剂。热熔胶在室温条件下为100%固含量的高弹态固体,在使用时将其加热熔融至低粘度粘流态,均匀涂布于被粘物粘结界面,待其冷却固化后粘结界面的范德华力与其自身的内聚力将被粘物紧密粘结。与传统无机型胶粘剂、溶剂型胶粘剂相比,热熔胶具有耐水不开胶、固化速度快与可多次粘结的优点,且在实际生产中具有易加工、可回收、自动化程度高与低成本等特点,这使其具有广阔的应用前景。
在汽车车灯制作装备过程中,车灯的结构如附图1所示(配光镜1、灯泡2、反光镜3、灯壳4、胶黏剂5),配光镜插入到车灯灯壳中,为了将配光镜(玻璃材质或PC材质)与灯壳(PP、PBT、ABS等材质)紧密相连,必须使用胶黏剂进行粘接密封。对于胶黏剂的使用有比较高的要求,首先需要耐高温,在汽车长时间开灯行驶时,车灯内温度可高达70-160℃,胶黏剂会受到灯泡发射出来的热量影响,因此胶黏剂要保证在如此高温下粘接和密封性能不发生变化,也不能释放出有机气体,产生雾化现象;其次车灯灯壳长期暴露在阳光下,需要保证在长时间使用后不会发生胶层龟裂等老化现象;最后胶黏剂要经受大气中水汽、雨水长时间侵蚀,其粘接密封性能不会受影响。
目前车灯外壳密封常用的有聚氨酯热熔胶(PUR),它是由单组分、无溶剂的端异氰酸酯基的预聚物配以相应的助剂制备而成,其主要成分是由聚多元醇和二异氰酸酯合成的端异氰酸酯基预聚物,PUR具有较好的初粘强度和固化时间,但PUR胶的生产成本高,售价也高,导致车灯装配的成本变高;聚氨酯AB胶,也叫两液混合硬化胶,一液是本胶,一液是硬化剂,两液相混合就能硬化,不需要靠温度来硬化熟成,但AB胶的操作复杂,需要调配两液才能使用,且需要等胶黏剂硬化后才能移动工件,生产效率较低。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种用于车灯灯壳密封的热熔胶及其制备方法。
本发明提供一种用于车灯密封的热熔胶,其原料组分按质量份数计,包括苯乙烯类热塑性弹性体10-30份,茂金属聚丙烯5-15份,无规聚烯烃10-30份,石油树脂30-40份,松香树脂15-25份,聚异丁烯5-15份,抗氧剂0.1-1份。
优选地,所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂,所述苯乙烯类热塑性弹性体的二嵌段含量为10%-50%。
优选地,所述苯乙烯类热塑性弹性体的二嵌段含量为20%-40%。
优选地,包括苯乙烯类热塑性弹性体15-25份,茂金属催化聚丙烯5-10份,无规聚烯烃10-20份,石油树脂30-40份,松香树脂15-25份,聚异丁烯5-15份,抗氧剂0.1-1份。
优选地,还包括萜烯酚树脂,按质量份数计,所述萜烯酚树脂为5-10份。
优选地,所述石油树脂为C5石油树脂、C9石油树脂或C5/C9共聚石油树脂的一种或多种。
优选地,所述抗氧剂为芳香胺抗氧剂。
优选地,还包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂10-20份。
本发明还提供一种上述所述的用于车灯密封的热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将反应釜预热;
步骤2:向反应釜内投入聚异丁烯,将反应釜内温度升至180℃并保持搅拌,搅拌速度为20-50r/min,至聚异丁烯完全熔融,保持180℃恒温;
步骤3:根据原料粘度从低到高,依次投入茂金属聚丙烯和无规聚烯烃,逐一熔融,维持搅拌速度20-50r/min,至上述原料完全熔融,保持180℃恒温;
步骤4:在反应釜外将苯乙烯类热塑性弹性体加热熔融,将熔融后的苯乙烯类热塑性弹性体导入到反应釜内,维持搅拌速度20-40r/min,保持180℃恒温;
步骤5:依次加入石油树脂、松香树脂和抗氧剂,维持搅拌速度10-30r/min,待搅拌均匀后,导入出料口挤出成型。
优选地,当加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂时,在反应釜外将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂和苯乙烯类热塑性弹性体加热熔融,再将熔融混合物导入到反应釜内。
本发明中聚异丁烯作为粘度和开放时间调节剂,流动性和分散性好;茂金属聚丙烯良好弹性和耐低温;无规聚烯烃具备良好的表面润湿和铺展性能,同时和石油树脂类有较好的相融性,石油树脂和松香树脂作为增粘剂,有效提高产品的粘接性和弹性体的相融性能;少量的抗氧剂可以缓解材料在加温过程的老化,提高成品在日常使用中产品的寿命。
与现有技术相比,本发明提供的热熔胶具有以下有益效果:
1、本发明提供的热熔胶具有良好的铺展性能和初粘强度,在与车灯灯壳贴合后能较快的冷却凝聚,将车灯灯壳粘接固定并具有较高的强度;
2、本发明提供的热熔胶的制备方法和使用方法均较为简单,生产效率和使用效率均较高,使用时在很短的时间内即能粘接定型,实现低成本;
3、本发明提供的热熔胶具有较好的耐高温、耐溶剂和耐水性能,使用寿命较长,此外热熔胶还具有产品加热可修复性能,通过高温加热熔融能实现回收或者维修,降低损耗。
附图说明
通过附图中所示的本发明优选实施例更具体说明,本发明上述及其它目的、特征和优势将变得更加清晰。在全部附图中相同的附图标记指示相同的部分,且并未刻意按实际尺寸等比例缩放绘制附图,重点在于示出本的主旨。
图1为现有技术中车灯密封结构的示意图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明技术方案作进一步的详细描述,以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
本发明实施例提供一种用于车灯密封的热熔胶,其原料组分按质量份数计,包括苯乙烯类热塑性弹性体10-30份,茂金属聚丙烯5-15份,无规聚烯烃10-30份,石油树脂30-40份,松香树脂15-25份,聚异丁烯5-15份,抗氧剂0.1-1份。
进一步地,苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂(SIS树脂),苯乙烯类热塑性弹性体的二嵌段含量为10%-50%。二嵌段含量指的是在某种嵌段共聚物中,由同一种单体组成的两端聚合物所占整个共聚物总质量的比例。嵌段共聚物的二嵌段含量对聚合物的热稳定性、力学性能以及物化性能等有重要的影响。在嵌段共聚物中,根据不同单体组成的嵌段单元的数量比例,可以分为不同的机构类型,以聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂树脂为例,是ABA前端共聚物构型,其中A代表嵌段1,B代表嵌段2,即相互连接的两端均为相同的单体单位,中间的单体单位为不同的单体单位。
在优选实施例中,苯乙烯类热塑性弹性体的二嵌段含量为20%-40%。
在优选实施例中,包括苯乙烯类热塑性弹性体15-25份,茂金属催化聚丙烯5-10份,无规聚烯烃10-20份,石油树脂30-40份,松香树脂15-25份,聚异丁烯5-15份,抗氧剂0.1-1份。
在优选实施例中,还包括萜烯酚树脂,按质量份数计,萜烯酚树脂为5-10份。萜烯酚树脂是萜烯树脂与酚聚合而成的一种树脂,具有良好的极性,可以和大多数成膜物质融合在一起,通过这种方式能够提高粘接剂的延展性和柔韧性,从而提高粘接剂的质量。
本实施例中,石油树脂为C5石油树脂、C9石油树脂或C5/C9共聚石油树脂的一种或多种。石油树脂和松香树脂作为增粘树脂添加到配方中,石油树脂和松香树脂能够提高热熔胶对基材的润湿性,使热熔胶与车灯灯壳与配光镜两者充分接触粘合,从而提高粘接强度和改善胶粘剂的抗冲击性和剥离强度,使用寿命延长和蠕变减小;且石油树脂和松香树脂能赋予热熔胶较好的初粘性。
本实施例中,抗氧剂为芳香胺抗氧剂。芳香胺抗氧剂在反应过程中通过提供氢原子来参与氧化反应,生成中间体并进一步发生耦合反应,以清除在反应过程中的自由基。
在优选实施例中,还包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂(SBS树脂)10-20份。SBS树脂的二嵌段含量为15%-20%
本发明实施例还提供一种上述的用于车灯密封的热熔胶的制备方法,包括以下步骤:
步骤1:将反应釜预热;
步骤2:向反应釜内投入聚异丁烯,将反应釜内温度升至180℃并保持搅拌,搅拌速度为20-50r/min,至聚异丁烯完全熔融,保持180℃恒温;
步骤3:根据原料粘度从低到高,依次投入茂金属聚丙烯和无规聚烯烃,逐一熔融,维持搅拌速度20-50r/min,至上述原料完全熔融,保持180℃恒温;
步骤4:在反应釜外将苯乙烯类热塑性弹性体加热熔融,将熔融后的苯乙烯类热塑性弹性体导入到反应釜内,维持搅拌速度20-40r/min,保持180℃恒温;
步骤5:依次加入石油树脂、松香树脂和抗氧剂,维持搅拌速度10-30r/min,待搅拌均匀后,导入出料口挤出成型。
进一步地,当加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂时,在反应釜外将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂和苯乙烯类热塑性弹性体加热熔融,再将熔融混合物导入到反应釜内。
下面具体的实施例及对比例来详细说明。
实施例1
按质量份数计,包括聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂10份、茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份,其中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂的二嵌段含量10%。
制备方法:
步骤1:将反应釜预热;
步骤2:向反应釜内投入聚异丁烯,将反应釜内温度升至180℃并保持搅拌,搅拌速度为30r/min,至聚异丁烯完全熔融,保持180℃恒温;
步骤3:根据原料粘度从低到高,依次投入茂金属聚丙烯和无规聚烯烃,逐一熔融,维持搅拌速度30r/min,至上述原料完全熔融,保持180℃恒温;
步骤4:在反应釜外将聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂加热熔融,将熔融后的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂导入到反应釜内,维持搅拌速度30r/min,保持180℃恒温;
步骤5:依次加入石油树脂、松香树脂和抗氧剂,维持搅拌速度20r/min,待搅拌均匀后,导入出料口挤出成型。
实施例2
按质量份数计,包括聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂10份、茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份,其中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂的二嵌段含量30%。
制备方法与实施例1相同。
实施例3
按质量份数计,包括聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂10份、茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份,其中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂的二嵌段含量50%。
制备方法与实施例1相同。
实施例4
按质量份数计,包括聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂15份、茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份,其中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂的二嵌段含量30%。
制备方法与实施例1相同。
实施例5
按质量份数计,包括聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂25份、茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份,其中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂的二嵌段含量30%。
制备方法与实施例1相同。
实施例6
按质量份数计,包括聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂10份、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂10份、茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份,其中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂的二嵌段含量30%。
制备方法:
步骤1:将反应釜预热;
步骤2:向反应釜内投入聚异丁烯,将反应釜内温度升至180℃并保持搅拌,搅拌速度为30r/min,至聚异丁烯完全熔融,保持180℃恒温;
步骤3:根据原料粘度从低到高,依次投入茂金属聚丙烯和无规聚烯烃,逐一熔融,维持搅拌速度30r/min,至上述原料完全熔融,保持180℃恒温;
步骤4:在反应釜外将聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂加热熔融,将熔融后的聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂导入到反应釜内,维持搅拌速度30r/min,保持180℃恒温;
步骤5:依次加入石油树脂、松香树脂和抗氧剂,维持搅拌速度20r/min,待搅拌均匀后,导入出料口挤出成型。
对比例1
按质量份数计,包括茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份。
制备方法与实施例1相同。
对比例2
按质量份数计,包括聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂50份、茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份,其中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂的二嵌段含量10%。
制备方法与实施例1相同。
对比例3
按质量份数计,包括聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂10份、茂金属聚丙烯5份、无规聚烯烃10份、石油树脂30份、松香树脂15份、聚异丁烯5份、抗氧剂0.5份,其中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂的二嵌段含量60%。
对实施例1-6以及对比例1-3制备得到的热熔胶或施胶后的热熔胶进行性能检测,检测项目及结果如下:
1、粘度测试方法
按照GB/T 2794-2013《胶黏剂黏度的测定单圆筒旋转黏度计法》来测定粘度,结果以厘泊(cps)记录。
2、环形初粘力测试:根据国家标准GB/T31125-2014的规定进行测试,结果以N/inch记录。
3、拉伸强度测试方法:测定对象是施发后的热熔胶。
按照GB/T 1040.1-2018《塑料拉伸性能的测定第1部分:总则》来测定拉伸强度,结果以MPa记录。
4、180°剥离强度测试:根据国家标准GB/T2792-2014的规定进行测试,结果以N/inch记录。
5、有害物质含量测试:委托第三方检验检测服务单位进行测试,包括对镉、铅、汞、六价铬、多溴联苯(PBBs)、多溴二苯醚(PSDEs)、邻苯二甲酸酯(如邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁苄酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)(DEHP)酯和邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP))等,是否符合欧盟RoHS指令2011/65/EU附录Ⅱ的修正指令(EU)2015/863的限值要求。
6、软化点测试方法:测定对象是未施发处理的热熔胶
按照GB/T15332-1994《热熔胶粘剂软化点的测点环球法》测定,结果以摄氏度(℃)记录。
上述测试项目测试结果如下:
表1:实施例热熔胶性能测试数据汇总表
如表1所示,本发明实施例1-3制备的热熔胶中聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂中二嵌段含量逐个增加,其他组分及制备方法相同,从表1数据可以看出,随着SIS树脂中二嵌段含量的增加,粘度是逐渐减少的,而初粘力则是逐渐增加,而软化点、剥离强度和拉伸强度则是波动变化,先增大后减少。而在实施例2、4、5中,SIS树脂的用量逐渐增加,而其他组分及制备方法相同,可以看出随着SIS树脂用量的增加,热熔胶的粘度、软化点、初粘力、剥离强度和拉伸强度均是增加的,从随着SIS树脂的用量增加,剥离强度和拉伸强度增加的幅度并不大。而在实施例2和实施例6中,增加了苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂作为弹性体,对比可知增加了SBS树脂后,热熔胶的粘度、软化点、初粘力都有了增加,但是剥离强度和拉伸强度则有稍微的降低。
表2:对比例热熔胶性能测试数据汇总表
表2为对比例1-3的数据汇总,对比例1-3是以实施例1为对比,对比例1相对于实施例1不添加SIS树脂,其他组分和制备方法相同,从表2可知,在不添加SIS树脂的情况下,粘度较低,初粘力和剥离强度也很低。对比例2则是在实施例1的基础上添加了过量的SIS树脂,可以看出热熔胶的粘度显著增加,其他性能指标也明显增加,但由于粘度过高,在实际使用时热熔胶的表面特性发粘,容易粘附尘埃或者其他微小物体。对比例3则是在实施例1的基础上将低二嵌段含量SIS树脂换成高二嵌段含量的SIS树脂,可以看出高二嵌段含量的SIS树脂制备的热熔胶的粘度过低。
以上仅为本发明的优选实施例,并非因此限制本发明的专利范围,凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换,或直接或间接运用在其他相关的技术领域,均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,其原料组分按质量份数计,包括苯乙烯类热塑性弹性体10-30份,茂金属聚丙烯5-15份,无规聚烯烃10-30份,石油树脂30-40份,松香树脂15-25份,聚异丁烯5-15份,抗氧剂0.1-1份。
2.如权利要求1所述用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,所述苯乙烯类热塑性弹性体为聚苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯树脂,所述苯乙烯类热塑性弹性体的二嵌段含量为10%-50%。
3.如权利要求2所述用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,所述苯乙烯类热塑性弹性体的二嵌段含量为20%-40%。
4.如权利要求1所述用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,包括苯乙烯类热塑性弹性体15-25份,茂金属催化聚丙烯5-10份,无规聚烯烃10-20份,石油树脂30-40份,松香树脂15-25份,聚异丁烯5-15份,抗氧剂0.1-1份。
5.如权利要求1所述用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,还包括萜烯酚树脂,按质量份数计,所述萜烯酚树脂为5-10份。
6.如权利要求1所述用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,所述石油树脂为C5石油树脂、C9石油树脂或C5/C9共聚石油树脂的一种或多种。
7.如权利要求1所述用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,所述抗氧剂为芳香胺抗氧剂。
8.如权利要求1所述用于车灯密封的热熔胶,其特征在于,还包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂10-20份。
9.一种如权利要求1-8任一项所述的用于车灯密封的热熔胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:将反应釜预热;
步骤2:向反应釜内投入聚异丁烯,将反应釜内温度升至180℃并保持搅拌,搅拌速度为20-50r/min,至聚异丁烯完全熔融,保持180℃恒温;
步骤3:根据原料粘度从低到高,依次投入茂金属聚丙烯和无规聚烯烃,逐一熔融,维持搅拌速度20-50r/min,至上述原料完全熔融,保持180℃恒温;
步骤4:在反应釜外将苯乙烯类热塑性弹性体加热熔融,将熔融后的苯乙烯类热塑性弹性体导入到反应釜内,维持搅拌速度20-40r/min,保持180℃恒温;
步骤5:依次加入石油树脂、松香树脂和抗氧剂,维持搅拌速度10-30r/min,待搅拌均匀后,导入出料口挤出成型。
10.如权利要求9所述的用于车灯密封的热熔胶的制备方法,其特征在于,当加入苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂时,在反应釜外将苯乙烯-丁二烯-苯乙烯树脂和苯乙烯类热塑性弹性体加热熔融,再将熔融混合物导入到反应釜内。
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