CN117561236A

CN117561236A - 多硫醇组合物及其应用

Info

Publication number: CN117561236A
Application number: CN202280045209.2A
Authority: CN
Inventors: 中野将太郎; 村上正和
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2021-07-30
Filing date: 2022-07-28
Publication date: 2024-02-13
Also published as: JPWO2023008528A1; US20240308957A1; EP4378927A1; KR20240018587A; EP4378927A4; WO2023008528A1

Abstract

多硫醇组合物，其为含有多硫醇化合物的多硫醇组合物，所述多硫醇组合物含有采用特定的测定条件A的高效液相色谱测定中的保留时间为32.0分钟～35.0分钟的化合物C1，前述高效液相色谱测定中的前述化合物C1的峰面积相对于前述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言为0.50以上。

Description

多硫醇组合物及其应用

技术领域

本公开文本涉及多硫醇组合物及其应用。

背景技术

作为包含树脂的透镜的塑料透镜与无机透镜相比轻质且不易破裂，可进行染色，因此，近年来，在眼镜透镜、照相机透镜等的用途中迅速普及起来。

例如，对于包含硫氨酯树脂的透镜，至今为止进行了各种研究(例如，参见专利文献1～3)。

专利文献1：日本特开昭63-46213号公报

专利文献2：日本特开平2-270859号公报

专利文献3：日本特开平7-252207号公报

发明内容

发明所要解决的课题

硫氨酯树脂通常将多硫醇组合物及多异氰酸酯化合物作为原料来制造。

对于硫氨酯树脂，有时要求进一步提高耐热性。

本公开文本的一个方式的课题是提供能够制造耐热性优异的硫氨酯树脂的多硫醇组合物及其应用。

用于解决课题的手段

用于解决上述课题的手段包括以下的方式。

<1>多硫醇组合物，其为含有多硫醇化合物的多硫醇组合物，

所述多硫醇组合物含有采用下述测定条件A的高效液相色谱测定中的保留时间为32.0分钟～35.0分钟的化合物C1，

前述高效液相色谱测定中的前述化合物C1的峰面积相对于前述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言为0.50以上。

-测定条件A-

下述条件：

作为柱，使用株式会社YMC制的YMC-Pack(注册商标)OD S-A(粒径S：5μm，细孔直径：12nm，柱形状：Φ6mm×150mm)，

作为流动相，使用乙腈/0.01mol/L-磷酸二氢钾水溶液＝60/40(vol/vol)的混合溶液，

作为测定溶液，使用多硫醇组合物160mg与乙腈10mL的混合溶液，

作为检测器，使用测定波长为230nm的紫外线检测器，

使柱温为40℃，

使流量为1.0mL/min，

使注入量为2μL。

<2>如<1>所述的多硫醇组合物，其中，前述化合物C1的分子量为426。

<3>如<1>或<2>所述的多硫醇组合物，其中，前述化合物C1为多硫醇化合物。

<4>如<1>～<3>中任一项所述的多硫醇组合物，其还含有前述高效液相色谱测定中的保留时间为16.0分钟～19.0分钟的化合物C2，

前述高效液相色谱测定中的前述化合物C2的峰面积相对于前述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言为1.39以上。

<5>如<1>～<4>中任一项所述的多硫醇组合物，其还含有包含3个以上巯基的多硫醇化合物(XA)作为主成分，

将前述多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成下述式(N1)表示的基团而得到的化合物(XB)在前述高效液相色谱测定中的峰面积相对于前述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言小于1.10，

将前述多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成羟基而得到的化合物(XC)在前述高效液相色谱测定中的峰面积相对于前述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言小于2.40。

[化学式1]

式(N1)中，*表示键合位置。

<6>如<5>所述的多硫醇组合物，其中，前述多硫醇化合物(XA)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷组成的组中的至少1种。

<7>光学材料用聚合性组合物，其含有：

多异(硫)氰酸酯化合物；和

<1>～<6>中任一项所述的多硫醇组合物。

<8>如<7>所述的光学材料用聚合性组合物，其中，前述多异(硫)氰酸酯化合物包含选自由五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、及苯二异氰酸酯组成的组中的至少1种。

<9>树脂，其为<7>或<8>中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的固化物。

<10>成型体，其包含<9>所述的树脂。

<11>光学材料，其包含<9>所述的树脂。

<12>透镜，其包含<9>所述的树脂。

发明效果

根据本公开文本的一个方式，可提供能够制造耐热性优异的硫氨酯树脂的多硫醇组合物及其应用。

具体实施方式

本公开文本中，使用“～”表示的数值范围是指包含“～”的前后所记载的数值作为下限值及上限值的范围。

本公开文本中，术语“工序”不仅包括独立的工序，在无法与其他工序明确区分的情况下，只要能达成该工序所期望的目的，则也包括在本术语中。

本公开文本中，对于组合物中包含的各成分的量而言，在组合物中存在多种属于各成分的物质的情况下，只要没有特别说明，则是指存在于组合物中的该多种物质的合计量。

在本公开文本中阶段性地记载的数值范围中，一个数值范围中记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性的记载的数值范围的上限值或下限值。另外，在本公开文本中记载的数值范围中，该数值范围的上限值或下限值可以替换为实施例中示出的值。

〔多硫醇组合物〕

本公开文本的多硫醇组合物为下述多硫醇组合物，

其为含有多硫醇化合物的多硫醇组合物，

所述多硫醇组合物含有采用下述测定条件A的高效液相色谱测定(以下，也简称为“高效液相色谱测定”)中的保留时间为32.0分钟～35.0分钟的化合物C1，

高效液相色谱测定中的化合物C1的峰面积相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言为0.50以上。

(测定条件A)

为下述条件：

作为流动相，使用乙腈/0.01mol磷酸二氢钾水溶液＝60/40(vol/vol)的混合溶液，

作为检测器，使用测定波长为230nm的紫外线检测器，

使柱温为40℃，

使流量为1.0mL/min，

使注入量为2μL。

作为上述柱，例如，可以使用YMC-Pack ODS-A(YMC公司制)。

通过使用本公开文本的多硫醇组合物作为硫氨酯树脂的原料之一，能够制造耐热性优异的硫氨酯树脂。

(多硫醇组合物)

本公开文本中，所谓多硫醇组合物，是指含有至少1种多硫醇化合物的组合物。

本公开文本中，也将多硫醇组合物中含有的多硫醇化合物称为“多硫醇成分”。

在多硫醇组合物中，可以含有除多硫醇化合物以外的成分作为杂质。

多硫醇组合物优选包含至少1种多硫醇化合物作为主成分。

此处，所谓“多硫醇组合物包含至少1种多硫醇化合物作为主成分”，是指相对于多硫醇组合物的总量而言的至少1种多硫醇化合物的总含量为50％以上。

相对于多硫醇组合物的总量而言的至少1种多硫醇化合物的总含量优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。

同样地，本公开文本中，所谓组合物包含某种成分(以下记为“成分X”)“作为主成分”，是指成分X的含量(成分X由2种以上的化合物组成的情况下，为2种以上的化合物的总含量)相对于组合物的总量而言为50％以上。

相对于组合物的总量而言，作为主成分的某种成分X的含量优选为60％以上，更优选为70％以上，进一步优选为80％以上。

上述的“包含…作为主成分”这样的用语的说明中的“％”是指通过上述测定条件A下的高效液相色谱求出的、成分X(例如至少1种多硫醇化合物)的全部峰的合计面积相对于组合物(例如多硫醇组合物)的全部峰的合计面积而言的比率(面积％)。

作为多硫醇组合物，可举出包含已知的多硫醇化合物的多硫醇组合物。

作为多硫醇化合物，只要是包含2个以上的硫醇基(别名：巯基)的化合物，就没有特别限制。

关于多硫醇化合物，可以适宜地参照前述的已知文献(即，日本特开昭63-46213号公报、日本特开平2-270859号公报、日本特开平7-252207号公报、国际公开第2008/047626号公报等)。

(化合物C1)

本公开文本的多硫醇组合物含有化合物C1。

化合物C1是采用测定条件A的高效液相色谱测定中的保留时间为32.0分钟～35.0分钟的化合物。

本公开文本的多硫醇组合物可以仅含有1种化合物C1，也可以含有2种以上的化合物C1。

化合物C1可以为多硫醇化合物，也可以不是多硫醇化合物，但优选为多硫醇化合物。

化合物C1是对于提高使用多硫醇组合物制造的硫氨酯树脂的耐热性而言有效的成分。

本公开文本的多硫醇组合物中，高效液相色谱测定中的、相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言的上述化合物C1的峰面积(以下，也简称为“化合物C1的峰面积”)为0.50以上，由此，可发挥提高所制造的硫氨酯树脂的耐热性的效果。

从所制造的硫氨酯树脂的色相的观点考虑，化合物C1的峰面积的上限优选为10.0，更优选为5.0。

化合物C1的分子量例如为426。

此处所谓的分子量是通过采用下述测定条件B的高效液相色谱质谱分析而测定的值。

(测定条件B)

为下述测定条件：

作为柱，使用株式会社YMC制的YMC-Pack(注册商标)C18RS(粒径S：3μm，柱形状：Φ4.6mm×250mm)，

作为流动相，使用10mM乙酸铵水溶液/乙腈＝30/70(vol/vol)的混合溶液，

作为检测器，使用测定波长为230nm的紫外线检测器，

使柱温为40℃，

使流量为0.9mL/min，

作为质谱分析条件，应用以下的条件：

离子化模式(Ionization Mode)：ESI+

毛细管电压(Capillary Voltage)：3.0kV

锥孔电压(Cone Voltage)：20V

拉出极(Extractor)：4V

源温度(Source Temp)：120℃

脱溶剂气温度(Desolvation Temp)：400℃

锥孔气流量(Cone Gas Flow)：50L/Hr

脱溶剂气流量(Desolvation Gas Flow)：800L/Hr

质量(Mass)：m/z 50-800。

分子量为426并且为多硫醇化合物时的化合物C1优选包含选自由下述化合物(C1-1a)、下述化合物(C1-1b)、下述化合物(C1-1c)、下述化合物(C1-2a)、下述化合物(C1-2b)、下述化合物(C1-2c)、及下述化合物(C1-2d)组成的组中的至少1种。

[化学式2]

(化合物C2)

本公开文本的多硫醇组合物优选还含有化合物C2。

由此，所制造的硫氨酯树脂的耐热性进一步提高。

化合物C2是采用测定条件A的高效液相色谱测定中的保留时间为16.0分钟～19.0分钟的化合物。

本公开文本的多硫醇组合物含有化合物C2的情况下，所含有的化合物C2可以仅为1种，也可以为2种以上。

化合物C2可以为多硫醇化合物，也可以不是多硫醇化合物。

采用上述测定条件A的高效液相色谱测定中的、相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言的化合物C2的峰面积(以下，也简称为“化合物C2的峰面积”)优选为1.39以上。

由此，所制造的硫氨酯树脂的耐热性进一步提高。

从所制造的硫氨酯树脂的色相的观点考虑，化合物C2的峰面积的上限优选为10.0，更优选为5.0。

(多硫醇化合物(XA))

本公开文本的多硫醇组合物优选还含有包含3个以上巯基的多硫醇化合物(XA)作为主成分。

此处，多硫醇化合物(XA)是包含3个以上巯基的多硫醇化合物。但是，在前述的化合物C1为“包含3个以上巯基的多硫醇化合物”的情况下，在多硫醇化合物(XA)的范围内不包含化合物C1。同样地，在本公开文本的多硫醇组合物含有化合物C2、并且前述的化合物C2为“包含3个以上巯基的多硫醇化合物”的情况下，在多硫醇化合物(XA)的范围内不包含化合物C2。

多硫醇化合物(XA)优选为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷组成的组中的至少1种。

此处，

4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷为下述式(1)表示的多硫醇化合物，

4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷为下述式(2)表示的多硫醇化合物，

4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷为下述式(3)表示的多硫醇化合物，

5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷为下述式(4)表示的多硫醇化合物。

[化学式3]

作为多硫醇化合物(XA)的更优选的方式，可举出：

包含4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(以下，也称为“多硫醇成分A1”)作为主成分的方式；以及，

包含4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(以下，也将这3种化合物总称为“多硫醇成分A2”)作为主成分的方式。

各方式的多硫醇组合物也可以含有至少1种除主成分以外的其他成分(例如，其他多硫醇化合物、除多硫醇化合物以外的成分等)。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式中，从所制造的硫氨酯树脂的耐热性的观点考虑，化合物C1的峰面积为0.50以上。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式中，从进一步提高所制造的硫氨酯树脂的耐热性的观点考虑，化合物C1的峰面积也优选为1.00以上，更优选为1.20以上。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式中，从所制造的硫氨酯树脂的色相的观点考虑，化合物C1的峰面积的上限优选为10.0，更优选为5.0。

作为多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式中的化合物C1，优选为前述的化合物(C1-1)。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式中，从所制造的硫氨酯树脂的耐热性的观点考虑，化合物C1的峰面积也为0.50以上。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式中，从进一步提高所制造的硫氨酯树脂的耐热性的观点考虑，化合物C1的峰面积也优选为2.30以上，更优选为2.50以上，进一步优选为2.65以上。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式中，从所制造的硫氨酯树脂的色相的观点考虑，化合物C1的峰面积的上限优选为10.0，更优选为5.0。

作为多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式中的化合物C1，优选为选自由前述的化合物(C1-2a)、前述的化合物(C1-2b)、及前述的化合物(C1-2c)组成的组中的至少1种。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式中，从所制造的硫氨酯树脂的耐热性的观点考虑，化合物C2的峰面积优选为1.39以上。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式中，从进一步提高所制造的硫氨酯树脂的耐热性的观点考虑，化合物C2的峰面积也更优选为2.40以上，进一步优选为2.70以上，进一步优选为2.90以上。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式中，从所制造的硫氨酯树脂的色相的观点考虑，化合物C2的峰面积的上限优选为10.0，更优选为5.0。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式中，从所制造的硫氨酯树脂的耐热性的观点考虑，化合物C2的峰面积也优选为1.39以上。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式中，从进一步提高所制造的硫氨酯树脂的耐热性的观点考虑，化合物C2的峰面积也更优选为1.40以上，进一步优选为1.41以上。

在多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式中，从所制造的硫氨酯树脂的色相的观点考虑，化合物C2的峰面积的上限优选为10.0，更优选为5.0。

本公开文本的多硫醇组合物含有多硫醇化合物(XA)作为主成分的情况下，优选的是，在本公开文本的多硫醇组合物中，

将多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成下述式(N1)表示的基团而得到的化合物(XB)在高效液相色谱测定中的峰面积相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言小于1.10，

将多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成羟基而得到的化合物(XC)在高效液相色谱测定中的峰面积相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言小于2.40。

[化学式4]

式(N1)中，*表示键合位置。

化合物(XB)是将多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成式(N1)表示的基团而得到的化合物，

化合物(XC)是将多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成羟基而得到的化合物。

化合物(XB)及化合物(XC)均是促进多硫醇组合物中的多硫醇化合物(XA)的聚合而使多硫醇组合物增稠、结果使多硫醇组合物的适用期缩短的化合物。

优选本公开文本的多硫醇组合物不含有化合物(XB)，或者，即使在含有化合物(XB)的情况下，高效液相色谱测定中的化合物(XB)的峰面积相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言也小于1.10。

在为多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式的化合物(XB)的情况下，相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言，化合物(XB)的峰面积优选小于1.10，更优选小于0.50，进一步优选小于0.25，进一步优选小于0.10。

在为多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式的化合物(XB)的情况下，相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言，化合物(XB)的峰面积优选小于1.10，更优选小于0.50，进一步优选小于0.10。

优选本公开文本的多硫醇组合物不含有化合物(XC)，或者，即使在含有化合物(XC)的情况下，高效液相色谱测定中的化合物(XC)的峰面积相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言也小于2.40。

在为多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A1作为主成分的方式的化合物(XC)的情况下，相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言，化合物(XC)的峰面积优选小于2.40，更优选小于1.20，进一步优选小于0.10。

在为多硫醇化合物(XA)包含多硫醇成分A2作为主成分的方式的化合物(XC)的情况下，相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言，化合物(XC)的峰面积优选小于2.40，更优选小于2.00，进一步优选小于1.00，进一步优选小于0.10。

本公开文本的多硫醇组合物中，化合物(XB)及化合物(XC)的含量如上述的那样进行了限制的情况下，可抑制多硫醇组合物中的多硫醇化合物(XA)的不期望的聚合，其结果是，可抑制增稠。因此，上述方式的多硫醇组合物的适用期优异(即，适用期长)。

化合物(XB)是将多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成上述式(N1)表示的基团而得到的化合物。

以下，示出化合物(XB)的例子，但化合物(XB)并不限定于以下的例子。

[化学式5]

以下，示出化合物(XC)的例子，但化合物(XC)并不限定于以下的例子。

[化学式6]

本公开文本的多硫醇组合物也可以包含除上述的多硫醇化合物以外的其他多硫醇化合物。

作为其他多硫醇化合物，例如，可举出甲二硫醇、1,2-乙二硫醇、1,2,3-丙三硫醇、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、双(巯基乙基)硫醚、2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、四(巯基甲基硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙基硫基甲基)甲烷、四(3-巯基丙基硫基甲基)甲烷、双(2,3-二巯基丙基)硫醚、2,5-二巯基甲基-1,4-二硫杂环己烷、2、5-二巯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-二巯基甲基-2,5-二甲基-1,4-二硫杂环己烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫基)丙烷、1,1,2,2-四(巯基甲基硫基)乙烷、4,6-双(巯基甲基硫基)-1,3-二硫杂环己烷等。

〔多硫醇组合物的制造方法(制法A)〕

上述的本公开文本的多硫醇组合物例如通过以下的制造方法(以下，也称为“制法A”)来制造。

制法A为多硫醇组合物的制造方法，其包括使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应而生成本公开文本的多硫醇组合物的工序。

根据制法A，能够将硫氨酯树脂作为起始原料来制造本公开文本的多硫醇组合物。

认为在制法A中，硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，通过该反应使硫氨酯树脂被化学分解，作为硫氨酯树脂的分解物而得到本公开文本的多硫醇组合物。

(硫氨酯树脂)

硫氨酯树脂为制法A中的起始原料。

作为硫氨酯树脂，没有特别限制，例如，可举出日本特开昭63-46213号公报、日本特开平2-270859号公报、日本特开平7-252207号公报、国际公开第2008/047626号公报等已知文献中记载的硫氨酯树脂。

硫氨酯树脂通常将多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物作为原料，作为它们的反应产物而制造。

作为硫氨酯树脂，例如可举出：

由作为高折射率透镜材料的MR-6、MR-7、MR-8、MR-8Plus、MR-60、MR-10、MR-20(以上为三井化学株式会社制)得到的硫氨酯树脂；

EYAS1.60(HOYA株式会社制)；

等等。

硫氨酯树脂优选为在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收的硫氨酯树脂。根据该方式，可实现作为眼镜透镜的材料的硫氨酯树脂的再循环。

此处，

所谓眼镜透镜的制造过程，是指通过调配作为树脂原料的单体并进行浇铸聚合而制造树脂的过程及/或对树脂成型体进行切削加工而得到眼镜透镜的过程，

所谓眼镜的制造过程，是指将眼镜透镜与眼镜框架等其他构件组合而制造眼镜的过程，

所谓眼镜的废弃过程，是指将进行了制造但变得不需要的眼镜、使用完毕的眼镜等废弃的过程。

在任意过程中，作为废弃物，均会产生作为眼镜透镜的材料的硫氨酯树脂。

本方式中，使用在这些过程中的至少一者中产生的硫氨酯树脂作为起始物质，使该硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，作为硫氨酯树脂的分解物而得到本公开文本的多硫醇组合物。

如上述的那样，在制法A中，为了制造多硫醇组合物，利用使用完毕的硫氨酯树脂，由此，能减少被焚烧废弃的硫氨酯树脂的量，其结果是，能减少下述物质的产生：二氧化碳、一氧化氮、二氧化硫等温室效应气体；以及；硫氧化物、氮氧化物等大气污染物质。另外，在多硫醇化合物的制造中不使用硫脲，因此不会生成含有硫脲的废水，是对环境友好的制造方法。

如上所述，制法A作为硫氨酯树脂的再循环方法是有效的。

通过所述制法A，可得到含有化合物C1的本公开文本的多硫醇组合物。这一点在确保材料的可追溯性(可追踪性)的方面是有效的。

上述起始原料优选含有包含硫氨酯树脂的切削加工屑(例如，切削加工粉及/或切削加工片。下同。)。

在该方式中的生成多硫醇组合物的工序中，使包含硫氨酯树脂的切削加工屑与活性氢化合物接触，由此使上述硫氨酯树脂与上述活性氢化合物反应。

该方式中，活性氢化合物与起始原料中的硫氨酯树脂的反应性更优异，因此，能够更有效地生成多硫醇组合物。

(活性氢化合物)

活性氢化合物作为针对起始原料即硫氨酯树脂的分解剂来发挥功能。

从上述功能的观点考虑，作为活性氢化合物，优选为选自由胺化合物及醇化合物组成的组中的至少1种。

-胺化合物-

作为胺化合物，优选为包含氨基及单烷基氨基中的至少一者并且氨基及单烷基氨基的总数为1～6(优选为1～3，更优选为1或2)的胺化合物。

从进一步提高与硫氨酯树脂的反应性的观点考虑，胺化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下，进一步优选为200以下。

胺化合物的分子量的下限例如为45以上，优选为59以上，更优选为60以上。

作为优选的胺化合物的一个例子，可举出：

包含氨基及单烷基氨基中的至少一者并且氨基及单烷基氨基的总数为1或2的分子量300以下的胺化合物。

作为胺化合物，具体而言，例如可举出碳原子数2～10的烷基胺、碳原子数7～10的芳烷基胺(例如，苄基胺)、碳原子数2～10的二烷基胺(例如，二正丁基胺)、碳原子数2～10的烷基二胺(例如，乙二胺、双(2-氨基乙基)醚)、碳原子数2～10的烷基三胺(例如，双(2-氨基乙基)胺)、碳原子数2～10的羟基烷基胺(例如，单乙醇胺)、碳原子数2～10的双(羟基烷基)胺(例如，双(羟基乙基)胺)、碳原子数2～10的环状胺(例如，吗啉)、碳原子数2～10的烷基(羟基烷基)胺这样的仲胺(例如，甲基乙醇胺、异丙基乙醇胺)等。

作为胺化合物，优选为苄基胺、二正丁基胺、乙二胺、或单乙醇胺。

-醇化合物-

醇化合物可以为仅包含1个羟基的单醇化合物，也可以为包含2个以上羟基的多元醇化合物。

从进一步提高与硫氨酯树脂的反应性的观点考虑，醇化合物的分子量优选为1000以下，更优选为500以下，进一步优选为300以下，进一步优选为200以下。

醇化合物的分子量的下限例如为40以上，优选为50以上，更优选为60以上。

醇化合物优选包含沸点为135℃～250℃的醇化合物(以下，也称为“醇化合物A”)。

本公开文本中，所谓沸点，是指1个大气压(101325Pa)下的沸点。

醇化合物A在醇化合物的总量中所占的比例优选为50质量％～100质量％，更优选为60质量％～100质量％，进一步优选为80质量％～100质量％。

作为醇化合物，

优选为苄醇、苯乙醇、2-辛醇、2-乙基-1-己醇、1-癸醇、1-壬醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、丙二醇、或乙二醇，

更优选为苄醇、苯乙醇、1-癸醇、1-壬醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、丙二醇、或乙二醇，

进一步优选为苄醇、苯乙醇、2-辛醇、1-辛醇、1-庚醇、1-己醇、1-戊醇、或丙二醇。

(反应溶剂)

在生成多硫醇组合物的工序中，优选在反应溶剂的存在下使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应。

作为反应溶剂，优选为碳原子数5～12(优选为6～10，更优选为7～9)的烃化合物、碳原子数4～12的醚化合物、碳原子数3～12的酮化合物、碳原子数4～12的酯化合物、碳原子数2～12的醇化合物、碳原子数2～12的腈化合物。

作为上述烃化合物，优选为己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、二甲苯、均三甲苯、或甲苯，更优选为庚烷、辛烷、壬烷、二甲苯、均三甲苯、或甲苯，特别优选为二甲苯或甲苯。

作为上述醚化合物，优选为乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二甲氧基乙烷或1,4-二氧杂环己烷，特别优选为二甲氧基乙烷。

作为上述酮化合物，优选为丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、或2-辛酮，特别优选为甲基异丁基酮。

作为上述酯化合物，优选为乙酸乙酯、乙酸丁酯、或乙酸戊酯，特别优选为乙酸戊酯。

作为上述醇化合物，优选为乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇、1-戊醇、1-辛醇、2-辛醇、苄醇、苯乙醇、乙二醇、丙二醇、或甲基溶纤剂，特别优选为苄醇或乙二醇。

作为上述腈化合物，优选为乙腈或丙腈，特别优选为乙腈。

用作上述反应溶剂的化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。

(生成多硫醇组合物的工序的优选方式)

生成多硫醇组合物的工序优选为使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应而生成多硫醇组合物及多胺化合物的工序。

所述优选方式中，发生下述分解反应：利用作为分解剂的活性氢化合物将硫氨酯树脂分解成多硫醇组合物和多胺化合物。

在活性氢化合物为胺化合物的情况下，上述分解反应为胺解反应，

在活性氢化合物为醇化合物的情况下，上述分解反应为醇解反应。

(包含硫氨酯树脂的树脂混合物)

生成多硫醇组合物的工序也可以为下述工序：使包含硫氨酯树脂的树脂混合物与活性氢化合物接触，由此使树脂混合物中的硫氨酯树脂与活性氢化合物反应，生成多硫醇组合物。

包含硫氨酯树脂的树脂混合物还包含除硫氨酯树脂以外的成分。

作为除硫氨酯树脂以外的成分，可举出除硫氨酯树脂以外的树脂、透镜制作用的无机材料(例如玻璃)等。

作为除硫氨酯树脂以外的树脂，没有特别限制。

例如，下述材料也包括于包含硫氨酯树脂和除硫氨酯树脂以外的树脂的树脂混合物的范围内：

通过在制造硫氨酯树脂时向原料中加入多元醇化合物而制造的、硫氨酯树脂与氨基甲酸酯树脂的混合材料；

通过在制造硫氨酯树脂时向原料中加入多胺化合物而制造的、硫氨酯树脂与脲树脂的混合材料；

等等。

另外，作为除硫氨酯树脂以外的树脂，还可举出：

对眼镜透镜制作用的树脂成型体的表面进行保护的聚烯烃制膜，

对眼镜透镜制作用的树脂成型体的表面进行保护的硬涂层或底漆涂层，

在对眼镜透镜制作用的树脂成型体进行研磨时使用的研磨剂，

用于在对眼镜透镜制作用的树脂成型体进行切削加工时将树脂成型体固定的树脂材料，

为了将在制成眼镜透镜制作用的树脂成型体时使用的玻璃模具固定而使用的胶带或胶带糊剂，

等等。

树脂混合物优选包含选自由聚碳酸酯树脂、聚碳酸烯丙酯树脂、丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、及环硫树脂组成的组中的至少1种作为除硫氨酯树脂以外的树脂。

与硫氨酯树脂同样地，这些树脂也是可用作眼镜透镜的材料的树脂。

包含硫氨酯树脂的树脂混合物优选为在眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程中的至少一者中回收的树脂混合物。

关于眼镜透镜的制造过程、眼镜的制造过程、及眼镜的废弃过程，如上所述。

包含硫氨酯树脂的树脂混合物优选含有包含硫氨酯树脂的切削加工屑。

(包含多硫醇组合物的反应混合物)

生成多硫醇组合物的工序也可以为下述工序：使硫氨酯树脂与活性氢化合物反应而生成本公开文本的多硫醇组合物，得到包含作为目标物的多硫醇组合物的反应混合物。

作为反应混合物中的除多硫醇组合物以外的其他成分，可举出前述的反应溶剂、原料(硫氨酯树脂及/或活性氢化合物)的残留物、原料中所含的杂质等。

(分离工序)

制法A也可以包括从上述包含多硫醇组合物的反应混合物中分离作为目标物的多硫醇组合物的分离工序。

对于分离工序中的分离的方法，没有特别限制，可以应用已知的方法。

作为分离工序中的分离的方法，可举出过滤、倾析、萃取、蒸馏、干燥(包括减压干燥)、纯化(例如柱层析)等。作为分离的方法，也可以并用多种方法。

例如，作为多硫醇组合物的分离方法，可举出利用能将多硫醇化合物溶解的有机溶剂或无机溶剂进行萃取的方法。

作为多硫醇组合物的纯化方法，可使用柱纯化、蒸馏纯化、重结晶纯化、盐效萃取等通常的纯化方法。

在生成多硫醇组合物的工序为上述的生成多硫醇组合物及多胺化合物的工序的情况下，分离工序优选包括通过对包含多硫醇组合物及多胺衍生物的反应混合物进行过滤而以滤液的形式得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤、以及以滤渣的形式得到包含作为多胺衍生物的多脲化合物的混合物的步骤中的至少一者。

在分离工序包括以滤液的形式得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤的情况下，可通过从滤液中分离多硫醇组合物而得到多硫醇组合物。

作为该情况下的分离工序的一个例子，可举出包括下述步骤的方法：

通过对包含多硫醇组合物及多胺化合物的反应混合物进行过滤而得到包含多硫醇组合物的滤液的步骤；

向包含多硫醇组合物的滤液中添加包含碱金属的碱，接着添加水并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液的步骤；

向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加酸，得到包含多硫醇组合物的水性液体的步骤；

向包含多硫醇组合物的水性液体中添加作为萃取溶剂的碳原子数5～12的烃化合物并进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的萃取液的步骤；和

从包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物的步骤。

在该一个例子中，首先，将包含多硫醇组合物的滤液中的多硫醇组合物转化成碱金属盐，接着利用水进行萃取，由此得到包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液。接着向其中添加酸，由此使多硫醇组合物的碱金属盐恢复成多硫醇组合物。利用上述萃取溶剂从所得到的包含多硫醇组合物的水性液体中萃取多硫醇组合物，得到包含多硫醇组合物的萃取液。从所得到的包含多硫醇组合物的萃取液中分离多硫醇组合物。

根据该一个例子，即使在包含多硫醇组合物的滤液中包含大量的除多硫醇组合物以外的其他成分的情况下，也可得到作为主成分的多硫醇成分的纯度更高的多硫醇组合物。

上述一个例子中，作为包含碱金属的碱中的碱金属，优选为钠、钾或锂，更优选为钠或钾。

作为包含碱金属的碱，可举出甲醇钠、乙醇钠、丙醇钠、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂等。

包含碱金属的碱可以根据需要以醇溶液(甲醇溶液、乙醇溶液等)的形态添加至滤液中。

上述一个例子中，作为向包含多硫醇组合物的碱金属盐的水萃取液中添加的酸，可举出盐酸、碳酸、硝酸、硫酸、乙酸、甲酸、草酸等。

上述一个例子中，萃取溶剂可以仅为1种，也可以为2种以上。

分离方式B中，萃取溶剂的优选方式与前述的反应溶剂的优选方式同样。

其中，反应溶剂与萃取溶剂可以相同也可以不同。

在分离工序包括以滤渣或者由倾析或萃取获得的残渣的形式得到包含多脲化合物的混合物的步骤的情况下，可以通过使活性氢化合物(优选为胺化合物及/或醇化合物)与作为滤渣或残渣的包含多脲化合物的混合物接触，从而使混合物中的多脲化合物与活性氢化合物反应，由此生成作为硫氨酯树脂的原料的多胺化合物。通过从包含多胺化合物的反应混合物中分离多胺化合物，可得到作为硫氨酯树脂的原料的多胺化合物。

(其他工序)

制法A也可以根据需要包括除上述工序以外的其他工序。

作为其他工序，例如可举出：

在生成多硫醇组合物的工序之前将硫氨酯树脂过筛的筛分工序；

在生成多硫醇组合物的工序之前对硫氨酯树脂进行清洗的工序；

在生成多硫醇组合物的工序之前将硫氨酯树脂破碎及/或粉碎的工序；

等等。

以下示出其他工序的更具体的例子。

制法A也可以包括下述分级工序：

在生成多硫醇组合物的工序之前，对包含硫氨酯树脂的切削加工屑进行分级，由此得到平均粒径比上述切削加工屑小的、包含硫氨酯树脂的粉体。

在包括该分级工序的情况下的生成多硫醇组合物的工序中，使上述粉体与上述活性氢化合物接触，由此使上述粉体中的硫氨酯树脂与上述活性氢化合物反应。

作为分级的方法，可举出筛分、离心分离等。

关于作为分级而进行筛分的方式，可以参照下述筛分工序。

制法A也可以包括下述筛分工序：

在生成多硫醇组合物的工序之前，将包含硫氨酯树脂的切削加工粉过筛，由此得到通过了筛子的、包含硫氨酯树脂的粉体。

在包括该筛分工序的情况下的生成多硫醇组合物的工序中，使上述粉体与上述活性氢化合物接触，由此使上述粉体中的硫氨酯树脂与上述活性氢化合物反应。

对上述筛子没有特别限制。

筛子的由JIS Z-8801-1：2019规定的标称网孔尺寸例如为0.1mm～20mm，优选为0.1mm～10mm，更优选为0.1mm～5mm，进一步优选为0.1mm～2mm，进一步优选为0.3mm～2mm，进一步优选为0.5mm～1.5mm。

制法A涉及的多硫醇组合物的制造方法也可以包括下述清洗工序：

在生成多硫醇组合物的工序之前，利用作为清洗溶剂的碳原子数5～12的烃化合物对包含硫氨酯树脂的粉体进行清洗。

在包括该清洗工序的情况下的生成多硫醇组合物的工序中，使在清洗工序中进行了清洗的上述粉体与上述活性氢化合物接触，由此使上述粉体中的硫氨酯树脂与上述活性氢化合物反应。

作为清洗溶剂的烃化合物可以仅为1种，也可以为2种以上。

作为清洗溶剂的烃化合物的优选方式与前述的作为反应溶剂的烃化合物的优选方式同样。

其中，反应溶剂与清洗溶剂可以相同也可以不同。

对清洗工序中的清洗的方法没有特别限制，可以应用向硫氨酯树脂粉中加入上述清洗溶剂并混合的方法等已知的方法。

在制法A包括前述的筛分工序和清洗工序的情况下，优选依次实施筛分工序及清洗工序。在该情况下，不需要对未通过筛子的切削加工粉进行清洗，因此能够进一步降低清洗溶剂的使用量。

〔光学材料用聚合性组合物〕

本公开文本的光学材料用聚合性组合物(以下，也称为“本公开文本的聚合性组合物”)含有：

多异(硫)氰酸酯化合物；和

前述的本公开文本的多硫醇组合物。

本公开文本的聚合性组合物含有前述的本公开文本的多硫醇组合物，因此实现与由本公开文本的多硫醇组合物带来的效果同样的效果。

(多异(硫)氰酸酯化合物)

作为多异(硫)氰酸酯化合物，只要是在一分子中具有至少2个以上的异(硫)氰酸酯基的化合物，就没有特别限定。

作为多异(硫)氰酸酯化合物，具体而言，例如可举出：

四亚甲基二异氰酸酯、五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、七亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯甲基酯、赖氨酸三异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯化合物；

异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、二环己基二甲基甲烷二异氰酸酯、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、3,9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异氰酸酯化合物；

甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基硫醚-4,4-二异氰酸酯、苯二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯化合物；

2,5-二异氰酸酯基噻吩、2,5-双(异氰酸酯基甲基)噻吩、2,5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3,4-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2,5-二异氰酸酯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、4,5-二异氰酸酯基-1,3-二硫杂环戊烷、4,5-双(异氰酸酯基甲基)-1,3-二硫杂环戊烷等杂环多异氰酸酯化合物；

六亚甲基二异硫氰酸酯、赖氨酸甲酯二异硫氰酸酯、赖氨酸三异硫氰酸酯、苯二甲撑二异硫氰酸酯等脂肪族多异硫氰酸酯化合物；

异佛尔酮二异硫氰酸酯、双(异硫氰酸酯基甲基)环己烷、双(异硫氰酸酯基环己基)甲烷、环己烷二异硫氰酸酯、甲基环己烷二异硫氰酸酯、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异硫氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、3,8-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、3,9-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,8-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷、4,9-双(异硫氰酸酯基甲基)三环癸烷等脂环族多异硫氰酸酯化合物；

甲苯二异硫氰酸酯、4,4-二苯基甲烷二异硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4,4-二异硫氰酸酯等芳香族多异硫氰酸酯化合物；

2,5-二异硫氰酸酯基噻吩、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)噻吩、2,5-异硫氰酸酯基四氢噻吩、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3,4-双(异硫氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2,5-二异硫氰酸酯基-1,4-二硫杂环己烷、2,5-双(异硫氰酸酯基甲基)-1,4-二硫杂环己烷、4,5-二异硫氰酸酯基-1,3-二硫杂环戊烷、4,5-双(异硫氰酸酯基甲基)-1,3-二硫杂环戊烷等含硫杂环多异硫氰酸酯化合物等。

多异(硫)氰酸酯化合物可以包含选自它们中的至少一种。

另外，作为多异(硫)氰酸酯化合物，也可以使用它们的氯取代物、溴取代物等卤素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物、与多元醇的预聚物型改性物、碳二亚胺改性物、脲改性物、缩二脲改性物、二聚体化或三聚体化反应产物等。

作为多异(硫)氰酸酯化合物，

优选为多异氰酸酯化合物，

优选包含选自五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、及苯二异氰酸酯中的至少1种。

多硫醇组合物与多异(硫)氰酸酯化合物的混合比例没有特别限定，例如，多硫醇组合物中包含的多硫醇化合物的巯基与多异(硫)氰酸酯化合物的异(硫)氰酸酯基的摩尔比(巯基/异(硫)氰酸酯基)优选为0.5～3.0，更优选为0.6～2.0，进一步优选为0.8～1.3。若混合比例在上述范围内，则存在能够以良好的均衡性满足作为塑料透镜等所要求的折射率、耐热性等各种性能的倾向。

本公开文本的聚合性组合物也可以包含除多硫醇组合物及多异(硫)氰酸酯化合物以外的其他成分。

作为其他成分，可举出聚合催化剂、内部脱模剂、树脂改性剂、扩链剂、交联剂、自由基捕获剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、油溶染料、填充剂、密合性提高剂、抗菌剂、抗静电剂、染料、荧光增白剂、荧光颜料、无机颜料等上蓝剂等。

作为聚合催化剂，可以举出叔胺化合物、其无机酸盐或有机酸盐、金属化合物、季铵盐、有机磺酸等。

作为内部脱模剂，可以使用酸性磷酸酯。作为酸性磷酸酯，可以举出磷酸单酯、磷酸二酯，可以各自单独使用或者混合使用2种以上。

作为树脂改性剂，例如，可举出环硫化合物、醇化合物、胺化合物、环氧化合物、有机酸及其酐、包括(甲基)丙烯酸酯化合物等的烯烃化合物等。

本公开文本的聚合性组合物可以将上述成分混合而得到。

〔树脂〕

本公开文本的树脂为上述的本公开文本的聚合性组合物的固化物。

本公开文本的树脂可通过使上述的本公开文本的聚合性组合物固化而得到。

聚合性组合物的固化可以通过使上述聚合性组合物中的单体(具体而言为多硫醇组合物及多异(硫)氰酸酯化合物。下同。)聚合来进行。作为聚合的前处理，可以对聚合性组合物实施过滤、脱气等处理。

用于使聚合性组合物中的单体聚合的聚合条件(例如，聚合温度、聚合时间等)可考虑组合物的组成、组合物中的单体的种类及使用量、组合物中的聚合催化剂的种类及使用量、使用后述模具时的模具的性状等而适宜地设定。

作为聚合温度，例如，可举出-50℃～150℃、10℃～150℃等。

作为聚合时间，例如，可举出1小时～200小时、1小时～80小时等。

在得到本公开文本的树脂时，可以对通过单体的聚合而得到的聚合物实施退火等处理，从而得到树脂。

作为退火的温度，可举出50℃～150℃、90℃～140℃、100℃～130℃等。

本公开文本的成型体包含本公开文本的树脂。

与本公开文本的树脂同样地，本公开文本的成型体可通过使本公开文本的聚合性组合物固化而得到。

聚合性组合物的固化、即聚合性组合物中的单体的聚合的优选条件如上所述。

作为本公开文本的成型体的优选的制造方法的一个例子，可举出浇铸聚合。

在浇铸聚合中，首先，向用垫片或胶带等保持的成型模具间注入上述聚合性组合物。此时，根据需要，可以进行脱泡处理、过滤处理等。

接下来，使注入至成型模具间的聚合性组合物中的单体聚合，由此在成型模具间使组合物固化，得到固化物。接着，将固化物从成型模具取下，得到包含树脂的成型体。

上述单体的聚合可以通过对聚合性组合物进行加热来进行。该加热可以使用例如具备在烘箱中、水中等对加热对象物进行加热的机构的加热装置来进行。

在浇铸聚合中，可以通过改变成型模具的形状而得到各种形状的成型体(例如，下述的光学材料)。

〔光学材料〕

本公开文本的光学材料包含本公开文本的树脂。

与本公开文本的树脂同样地，本公开文本的光学材料可通过使本公开文本的聚合性组合物固化而得到。

作为光学材料，可举出透镜(例如，眼镜透镜、照相机透镜、偏光透镜)、发光二极管(LED)等。

本公开文本的光学材料可以包含形成于本公开文本的树脂(或包含本公开文本的树脂的成型体)的一面或两面的涂覆层。

作为涂覆层，具体而言，可举出底漆层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。

这些涂覆层可以各自单独形成，也可以将多个涂覆层进行多层化而形成。在两面形成涂覆层的情况下，可以在各面形成同样的涂覆层，也可以形成不同的涂覆层。

涂覆层的成分可以根据目的而适宜地选择。

作为涂覆层的成分，例如，可举出树脂(例如，氨基甲酸酯树脂、环氧树脂、聚酯树脂、三聚氰胺树脂、聚乙烯醇缩醛树脂等)、红外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、光致变色化合物、染料、颜料、抗静电剂等。

关于眼镜透镜及涂覆层，可以适宜地参照例如国际公开第2017/047745号等已知文献的记载。

实施例

以下，示出本公开文本的实施例，但本公开文本并不限定于以下的实施例。

以下，只要没有特别说明，则“室温”是指25℃。

以下，所谓多硫醇组合物中的多硫醇成分A1的纯度(％)，是指通过前述的测定条件A下的高效液相色谱求出的、多硫醇成分A1的峰面积相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积而言的比率(面积％)。

〔比较例1〕

<多硫醇组合物X1(用于比较)的制造>

按照国际公开第2014/027427号的实施例A-1中的制造方法，制造以4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分A1)为主成分的多硫醇组合物X1。

<多硫醇组合物X1的高效液相色谱(HPLC)测定>

对于多硫醇组合物X1，进行前述的测定条件A下的高效液相色谱(HPLC)测定。作为柱，使用YMC-Pack ODS-A(YMC公司制)。

另外，进行前述的测定条件B下的液相色谱质谱分析。

在表1中示出：多硫醇组合物X1的上述HPLC中的、

多硫醇成分A1的峰面积比(详细而言，相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积而言的峰面积比。下同。)，

化合物C1的峰面积比，

化合物C2的峰面积比，

化合物(XB)的峰面积比，以及

化合物(XC)的峰面积比。

此处，

多硫醇成分A1是4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷，

化合物C1是保留时间为32.0分钟～35.0分钟的分子量426的多硫醇化合物，

化合物C2是保留时间为16.0分钟～19.0分钟的多硫醇化合物，化合物(XB)是将多硫醇成分A1中的巯基中的至少1个替换成式(N1)表示的基团而得到的化合物，

化合物(XC)是将多硫醇成分A1中的巯基中的至少1个替换成羟基而得到的化合物。

各化合物的结构基于前述的测定条件A下的高效液相色谱(HP LC)测定的结果、前述的测定条件B下的液相色谱质谱分析的测定的结果、和作为主成分的多硫醇成分A1的结构来推断。

推断该比较例1及后述的实施例1中的化合物C1为前述的化合物(C1-1)。

<聚合性组合物及成型体的制造>

向带有搅拌装置的烧瓶中加入作为聚合催化剂的二丁基二氯化锡(相对于下述多异氰酸酯化合物与下述多硫醇组合物X1的合计量而言为100质量ppm)、作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于下述多异氰酸酯化合物与下述多硫醇组合物X1的合计量而言为1000质量ppm)、作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(52质量份)、和上文中准备的多硫醇组合物X1(48质量份)，于室温(25℃)进行1小时搅拌混合，得到作为透明的均匀溶液的聚合性组合物。

接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤后，在600Pa的减压下，进行充分脱气直至观察不到发泡。将该脱气后的聚合性组合物注入至用胶带固定的一对玻璃模具间，接着将这一对玻璃模具放入烘箱中，将烘箱内温度设定为10℃。接下来，历经38小时将烘箱内温度从10℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具间形成包含硫氨酯树脂R1的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。

随后，将烘箱内冷却，冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具取下成型体，得到成型体。

<透镜的制造>

对上文中得到的成型体进行切削加工，由此制造透镜。

<透镜的测定及评价>

对于所得到的透镜，利用以下的方法测定折射率、耐热性(玻璃化转变温度(Tg))、及比重d。

将结果示于表1。

·折射率(ne)：使用岛津制作所公司制普尔弗里希折射计KP R-30，于20℃测定波长546.1nm(汞e线)处的折射率(ne)。

·耐热性(Tg)：使用岛津制作所制热机械分析装置TMA-60，利用TMA针入度法(50g负荷，针尖0.5mmφ，升温速度10℃/mi n)测定玻璃化转变温度(Tg)，作为耐热性的指标。Tg越高，则耐热性越优异。

·比重d：于20℃利用阿基米德法进行测定。

〔实施例1〕

<多硫醇组合物的制造>

-硫氨酯树脂粉的准备-

收集在比较例1中的透镜的制造(即，切削加工)时产生的切削加工粉，得到硫氨酯树脂粉R1(即，包含硫氨酯树脂R1的粉体)。

-利用单乙醇胺进行的硫氨酯树脂R1的分解反应-

将硫氨酯树脂粉R1(200g)的全部量装入安装有冷凝管的1000mL的烧瓶中，向其中加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chem ical制)(81.0g；1.326mol)和甲苯(385.6g)，于90℃进行5小时加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。

-多硫醇组合物的分离-

针对反应工序中得到的反应混合物，实施包括萃取等的分离工序，由此从反应混合物中分离多硫醇组合物。以下，对详情进行说明。

将反应工序中得到的反应混合物冷却至60℃，接着通过过滤而将固态物除去。向所得到的滤液中加入31％氢氧化钠水溶液144.3g，于25℃进行搅拌。向其中加入150g的水，对可溶成分进行萃取，于25℃利用50g的甲苯对所产生的水萃取液进行清洗后，补加200g甲苯，加入35％盐酸150g，于40℃进行搅拌。利用甲苯对可溶成分进行萃取，得到甲苯萃取液。于40℃利用160g的水对该甲苯萃取液进行清洗，接着于40℃利用0.1％氨水160g进行清洗，接着于40℃利用160g的水清洗2次，由此得到多硫醇组合物的甲苯溶液。

利用旋转式蒸发器，从所得到的甲苯溶液中蒸馏除去甲苯。针对所得到的混合物，依次实施利用真空泵进行的低沸点成分的除去、以及利用1微米的PTFE制膜滤器进行的过滤，由此得到以4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷(即，多硫醇成分A1)为主成分的多硫醇组合物86.2g(以上为分离工序)。

<多硫醇组合物的高效液相色谱(HPLC)测定>

对于实施例1中得到的多硫醇组合物，与比较例1中的HPLC同样地操作，实施HPLC测定。

将结果示于表1。

<聚合性组合物、成型体、及透镜的制造>

将比较例1中使用的多硫醇组合物X1变更成本实施例1中得到的多硫醇组合物，除此以外，与比较例1同样地操作，制造聚合性组合物、成型体、及透镜。

<透镜的测定及评价>

对于实施例1中得到的透镜，与比较例1中的方法同样地操作，测定折射率、耐热性、及比重d。

将结果示于表1。

[表1]

如表1所示，在使用了含有保留时间为32.0分钟～35.0分钟的化合物C1、并且前述高效液相色谱测定中的化合物C1的峰面积相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言为0.50以上的多硫醇组合物的实施例1中，与使用了化合物C1的峰面积小于0.50的多硫醇组合物的比较例1相比，能够制造耐热性优异的硫氨酯树脂(即，Tg高的透镜)。

将比较例1中的多硫醇组合物与实施例1中的多硫醇组合物混合而得到的混合物也是有用的。

例如，在将比较例1中的多硫醇组合物90质量份与实施例1中的多硫醇组合物10质量份混合而得到的混合物中，化合物C1的峰面积成为0.50。

〔参考例1〕

<多硫醇组合物X2的准备>

按照国际公开第2014/027428号的实施例C-1中的制造方法，准备以4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A2)为主成分的多硫醇组合物X2。

<聚合性组合物及成型体的制造>

向带有搅拌装置的烧瓶中加入作为聚合催化剂的二氯化二甲基锡(商品名：NESTIN P，Honjo Chemical Corporation制)(相对于下述多异氰酸酯化合物与下述多硫醇组合物X2的合计量而言为100质量ppm)、作为脱模剂的Zelec-UN(Stepan公司制；酸性磷酸酯)(相对于下述多异氰酸酯化合物与下述多硫醇组合物X2的合计量而言为1000质量ppm)、作为多异氰酸酯化合物的间苯二甲撑二异氰酸酯(XDI)(50.8质量份)、和上文中准备的多硫醇组合物X2(49.2质量份)，于室温进行1小时搅拌混合，得到作为透明的均匀溶液的聚合性组合物。

接下来，利用PTFE(聚四氟乙烯)制过滤器对上述聚合性组合物进行减压过滤后，在600Pa的减压下，进行充分脱气直至观察不到发泡。将该脱气后的聚合性组合物注入至用胶带固定的一对玻璃模具间，接着将这一对玻璃模具放入烘箱中，将烘箱内温度设定为25℃。接下来，历经24小时将烘箱内温度从25℃升温至120℃。通过以上的过程，使脱气后的聚合性组合物中的单体(多异氰酸酯化合物及多硫醇组合物)聚合，在一对玻璃模具间形成包含硫氨酯树脂R2的成型体(即，聚合性组合物的固化物)。

随后，将烘箱内冷却，冷却后，从烘箱取出一对玻璃模具，接着从一对玻璃模具取下成型体，得到参考例1的成型体。

<透镜的制造>

对上文中得到的参考例1的成型体进行切削加工，由此制造参考例1的透镜。

〔实施例2〕

<多硫醇组合物的制造>

收集在上述参考例1中的透镜的制造(即，切削加工)时产生的切削加工粉，得到硫氨酯树脂粉R2(即，包含硫氨酯树脂R2的粉体)。

-利用单乙醇胺进行的硫氨酯树脂R2的分解反应-

将硫氨酯树脂粉R2(50g)的全部量装入安装有冷凝管的500mL的烧瓶中，向其中加入单乙醇胺(FUJIFILM Wako Pure Chemica l制)(19.75g；0.323mol)和二甲苯180.25g，于100℃进行5小时加热搅拌，由此得到包含多硫醇组合物的反应混合物(以上为反应工序)。

-多硫醇组合物的分离-

将所得到的反应混合物冷却至30℃，接着通过过滤而将固态物除去。利用20g的35％盐酸对所产生的滤液进行2次清洗，由此从滤液中除去过剩的胺。利用50g的水对所得到的液体进行2次清洗，由此得到多硫醇组合物的二甲苯溶液。

利用旋转式蒸发器，从所得到的二甲苯溶液中蒸馏除去二甲苯。针对所得到的混合物，依次实施利用真空泵进行的低沸点成分的除去、以及利用1微米的PTFE制膜滤器进行的过滤，由此得到以4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷(即，多硫醇成分A2)为主成分的多硫醇组合物19.49g(以上为分离工序)。

<多硫醇组合物的高效液相色谱(HPLC)测定>

对于所得到的多硫醇组合物，进行前述的测定条件A下的高效液相色谱(HPLC)测定。作为柱，使用YMC-Pack ODS-A(YMC公司制)。

另外，进行前述的测定条件B下的液相色谱质谱分析。

在表2中示出：多硫醇组合物的上述HPLC中的、

多硫醇成分A2的峰面积比(详细而言，相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积而言的峰面积比。下同。)，

化合物C1的峰面积比，

化合物C2的峰面积比，

化合物(XB)的峰面积比，以及

化合物(XC)的峰面积比。

此处，

多硫醇成分A2是4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷，

化合物C2是保留时间为16.0分钟～19.0分钟的多硫醇化合物，化合物(XB)是将多硫醇成分A2中的巯基中的至少1个替换成式(N1)表示的基团而得到的化合物，

化合物(XC)是将多硫醇成分A2中的巯基中的至少1个替换成羟基而得到的化合物。

各化合物的结构基于前述的测定条件A下的高效液相色谱(HP LC)测定的结果、前述的测定条件B下的液相色谱质谱分析的测定的结果、和作为主成分的多硫醇成分A2的结构来推断。

推断该实施例2中的化合物C1为选自由前述的化合物(C1-2a)、前述的化合物(C1-2b)、前述的化合物(C1-2c)、及前述的化合物(C1-2d)组成的组中的至少1种。

<聚合性组合物、成型体、及透镜的制造>

将参考例1中使用的多硫醇组合物X2变更成本实施例2中得到的多硫醇组合物，除此以外，与参考例1同样地操作，制造聚合性组合物、成型体、及透镜。

<透镜的测定及评价>

对于实施例2中得到的透镜，与实施例1中的方法同样地操作，测定折射率、耐热性(Tg)、及比重d。

将结果示于表2。

[表2]

如表2所示，在使用了含有保留时间为32.0分钟～35.0分钟的化合物C1、并且前述高效液相色谱测定中的化合物C1的峰面积相对于多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言为0.50以上的多硫醇组合物的实施例2中，能够制造耐热性优异的硫氨酯树脂(即，Tg高的透镜)。

于2021年7月30日提出申请的日本专利申请2021-126033号的全部公开内容通过参照被并入本说明书中。

本说明书中记载的所有文献、专利申请及技术标准通过参照被并入本说明书中，各文献、专利申请及技术标准通过参照被并入的程度与具体且分别地记载的情况的程度相同。

Claims

1.多硫醇组合物，其为含有多硫醇化合物的多硫醇组合物，

所述高效液相色谱测定中的所述化合物C1的峰面积相对于所述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言为0.50以上，-测定条件A-

下述条件：

作为检测器，使用测定波长为230nm的紫外线检测器，

使柱温为40℃，

使流量为1.0mL/min，

使注入量为2μL。

2.如权利要求1所述的多硫醇组合物，其中，所述化合物C1的分子量为426。

3.如权利要求1或权利要求2所述的多硫醇组合物，其中，所述化合物C1为多硫醇化合物。

4.如权利要求1～权利要求3中任一项所述的多硫醇组合物，其还含有所述高效液相色谱测定中的保留时间为16.0分钟～19.0分钟的化合物C2，

所述高效液相色谱测定中的所述化合物C2的峰面积相对于所述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言为1.39以上。

5.如权利要求1～权利要求4中任一项所述的多硫醇组合物，其还含有包含3个以上巯基的多硫醇化合物(XA)作为主成分，

将所述多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成下述式(N1)表示的基团而得到的化合物(XB)在所述高效液相色谱测定中的峰面积相对于所述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言小于1.10，

将所述多硫醇化合物(XA)中的3个以上巯基中的至少1个替换成羟基而得到的化合物(XC)在所述高效液相色谱测定中的峰面积相对于所述多硫醇组合物中包含的化合物的合计峰面积100而言小于2.40，

[化学式1]

式(N1)中，*表示键合位置。

6.如权利要求5所述的多硫醇组合物，其中，所述多硫醇化合物(XA)为选自由4-巯基甲基-1,8-二巯基-3,6-二硫杂辛烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、及5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷组成的组中的至少1种。

7.光学材料用聚合性组合物，其含有：

多异(硫)氰酸酯化合物；和

权利要求1～权利要求6中任一项所述的多硫醇组合物。

8.如权利要求7所述的光学材料用聚合性组合物，其中，所述多异(硫)氰酸酯化合物包含选自由五亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、苯二甲撑二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)环己烷、双(异氰酸酯基环己基)甲烷、2,5-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、2,6-双(异氰酸酯基甲基)双环-[2.2.1]-庚烷、甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、及苯二异氰酸酯组成的组中的至少1种。

9.树脂，其为权利要求7或权利要求8中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的固化物。

10.成型体，其包含权利要求9所述的树脂。

11.光学材料，其包含权利要求9所述的树脂。

12.透镜，其包含权利要求9所述的树脂。