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CN116814197A - 光学膜用粘合剂组合物、粘合片、光学构件和显示装置 - Google Patents

光学膜用粘合剂组合物、粘合片、光学构件和显示装置 Download PDF

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CN116814197A
CN116814197A CN202310296988.XA CN202310296988A CN116814197A CN 116814197 A CN116814197 A CN 116814197A CN 202310296988 A CN202310296988 A CN 202310296988A CN 116814197 A CN116814197 A CN 116814197A
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CN
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meth
acrylic polymer
specific
adhesive layer
adhesive composition
Prior art date
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CN202310296988.XA
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藤川春奈
广田智也
长谷川良
守山史朗
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Nippon Carbide Industries Co Inc
Original Assignee
Nippon Carbide Industries Co Inc
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Publication date
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Abstract

本发明是一种光学膜用粘合剂组合物、粘合片、光学构件和显示装置,所述光学膜用粘合剂组合物包含:重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物(A),包含来自具有羟基的单体的结构单元且羟基的含量为0.0007mmol/g~0.22mmol/g、玻璃化转变温度为0℃以上且重均分子量为3万~50万的(甲基)丙烯酸系聚合物(B),和交联剂;相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量为1质量份~30质量份。

Description

光学膜用粘合剂组合物、粘合片、光学构件和显示装置
技术领域
本公开涉及光学膜用粘合剂组合物、粘合片、光学构件和显示装置。
背景技术
液晶显示装置一般具备在两个支承基板之间夹持有液晶层的液晶单元、以及偏振片、相位差膜、亮度提高膜等光学膜。在将液晶单元和光学膜以及光学膜彼此层叠来制造液晶显示装置时,这些构件介由由粘合剂组合物形成的粘合剂层贴合。在液晶显示装置中,从确保可视性的观点出发,多使用(甲基)丙烯酸系粘合剂组合物。
例如,在日本特开2002-121521号公报中公开了一种偏光膜用粘合剂组合物,其含有:含有反应性官能团的重均分子量为100万~250万的高分子量丙烯酸系聚合物成分100重量份、玻璃化转变温度为0℃~-80℃的重均分子量为3万~10万的低分子量丙烯酸系聚合物成分10重量份~100重量份、以及含有2个以上可与上述反应性官能团反应而形成交联结构的官能团的多官能性化合物成分0.001重量份~10重量份。
另外,在日本特开2007-326910号公报中公开了一种粘合剂组合物,其含有第一聚合物和第二聚合物,上述第一聚合物包含具有特定的结构式的(甲基)丙烯酸系单体(a)40重量%~98重量%、可与(甲基)丙烯酸系单体(a)共聚且具有芳香环的(甲基)丙烯酸系单体(b)1重量%~59.9重量%、可与(甲基)丙烯酸系单体(a)和(甲基)丙烯酸系单体(b)共聚且具有反应性官能团的聚合性单体(c)0.1重量%~5重量%、以及可与(甲基)丙烯酸系单体(a)、(甲基)丙烯酸系单体(b)和聚合性单体(c)共聚的聚合性单体(d)0重量%~59.9重量%作为单体单元,重均分子量为30万以上,上述第二聚合物包含甲基丙烯酸烷基酯作为单体单元,重均分子量为10万以下;相对于第一聚合物100重量份,第二聚合物的含量为1重量份~40重量份。
另外,在国际公开第2019/150729号中公开了一种粘合剂组合物,其包含乙烯基聚合物(A)和丙烯酸系粘合性聚合物(B),其中,由上述粘合剂组合物形成的粘合剂层整体的玻璃化转变温度即第一Tg为-80℃~10℃,通过上述粘合剂层的X射线光电子能谱分析而得到的由其表层部分计算的玻璃化转变温度即第二Tg比上述第一Tg高30℃以上,在100μm厚聚对苯二甲酸乙二醇酯膜基材上具备由上述粘合剂组合物形成的膜厚50μm的粘合剂层的粘合片在100℃下对玻璃的剥离强度为4.0N/25mm以上。
发明内容
由于偏振片等光学膜通常是将收缩率不同的多个构件层叠而构成的,所以容易因温度和/或湿度的变化而发生尺寸变化。因此,当介由粘合剂层贴合的光学膜置于高温环境下、重复低温和高温的环境下等严酷的环境下时,有时发生光学膜收缩而粘合剂层和/或光学膜产生褶皱、粘合剂层从被粘物剥离等不良情况。另外,近年来,随着显示器的轻量化和小型化的需求提高,要求显示器中使用的光学膜进一步变薄,由于伴随变薄的刚性降低,光学膜有比以往更容易收缩的倾向。
然而,由于无边框智能手机的兴起,偏振片等光学膜被切割加工(以下简称为“加工”)成除矩形以外的复杂形状。在对层叠有粘合剂层的状态的光学膜进行加工时,有时发生粘合剂层从加工端面伸出并污染周边环境的问题。为了改善粘合剂层的加工性,可以考虑提高粘合剂层的凝集力。但是,如果提高粘合剂层的凝集力,则粘合剂层变硬,因此相反地,由于光学膜的收缩而产生的应力难以被粘合剂层缓和。因此,当光学膜的收缩变大时,产生的应力无法被粘合剂层完全缓和,发生粘合剂层和/或光学膜产生褶皱、粘合剂层从被粘物剥离等不良情况。
综上所述,要求光学膜中使用的粘合剂组合物能够形成即使在置于严酷的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离且加工性优异的粘合剂层。
另外,通常要求光学膜中使用的粘合剂组合物能够形成透明性优异的粘合剂层。但是,在长时间置于高温环境下的粘合剂层中,有时粘合剂层中包含的成分彼此分离,透明性受损。
本公开是鉴于上述情况而完成的。
本公开的一个实施方式要解决的问题在于提供一种能够形成即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离且即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性且加工性优异的粘合剂层的光学膜用粘合剂组合物。
本公开的其他实施方式要解决的问题在于提供一种具备即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离且即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性且加工性优异的粘合剂层的粘合片、光学构件和显示装置。
用于解决问题的具体的方法包括以下方案。
<1>一种光学膜用粘合剂组合物,包含:重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物(A),包含来自具有羟基的单体的结构单元且羟基的含量为0.0007mmol/g~0.22mmol/g、玻璃化转变温度为0℃以上且重均分子量为3万~50万的(甲基)丙烯酸系聚合物(B),和交联剂;相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量为1质量份~30质量份。
<2>根据<1>所述的光学膜用粘合剂组合物,其中,上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含来自具有羟基的单体的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元中的至少一者。
<3>根据<1>或<2>所述的光学膜用粘合剂组合物,其中,相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,上述交联剂的含量为0.05质量份~15质量份。
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物,其中,上述交联剂为异氰酸酯系交联剂。
<5>根据<1>~<4>中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物,其中,进一步包含硅烷偶联剂。
<6>一种粘合片,具备由<1>~<5>中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
<7>根据<6>所述的粘合片,其中,具备光学膜和设置于上述光学膜的至少一面且由<1>~<5>中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
<8>根据<7>所述的粘合片,其中,上述光学膜为偏振片。
<9>一种光学构件,依次具备玻璃基板、由<1>~<5>中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层和光学膜。
<10>一种显示装置,具备<9>所述的光学构件。
根据本公开的一个实施方式,提供能够形成即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离且即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性且加工性优异的粘合剂层的光学膜用粘合剂组合物。
根据本公开的其他实施方式,提供具备即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离且即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性且加工性优异的粘合剂层的粘合片、光学构件和显示装置。
附图说明
图1是用于说明实施例中的加工性的评价方法的图。
[符号说明]
10:剥离膜,20:粘合剂层,30:偏振片,100:试验样品(带粘合剂层的偏振片),X1、X2、X3和X4:粘合剂层的伸出宽度,Y:试验样品(带粘合剂层的偏振片)的宽度
具体实施方式
以下,对本公开的光学膜用粘合剂组合物、粘合片、光学构件和显示装置进行详细说明。以下所记载的要件的说明是基于本公开的代表性的实施方案而进行的,但本公开不限定于这样的实施方案,可以在本公开目的的范围内适当进行变更来实施。
在本公开中,使用“~”表示的数值范围是指分别包含“~”前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。
在本公开中阶段性地记载的数值范围内,以某个数值范围记载的上限值或下限值可以置换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。另外,在本公开所记载的数值范围内,以某个数值范围记载的上限值或下限值也可以置换为实施例所示的值。
在本公开中,两个以上的优选方案的组合为更优选的方案。
在本公开中,在粘合剂组合物中存在多个与各成分相应的物质的情况下,只要不特别说明,粘合剂组合物中的各成分的量就表示粘合剂组合物中存在的上述多个物质的合计量。
在本公开中,“(甲基)丙烯酸系单体”是指具有(甲基)丙烯酰基的单体。
在本公开中,“(甲基)丙烯酸系聚合物”是指包含来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元且来自(甲基)丙烯酸系单体的结构单元所占的比例为50质量%以上的聚合物。
在本公开中,“(甲基)丙烯酸”为包含“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”这两者的术语,“(甲基)丙烯酸酯”为包含“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”这两者的术语,“(甲基)丙烯酰基”为包含“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”这两者的术语,“(甲基)丙烯酰胺”为包含“丙烯酰胺”和“甲基丙烯酰胺”这两者的术语。
在本公开中,“n-”表示正,“i-”表示异,“s-”表示仲,“t-”表示叔。
在本公开中,“聚合物”和“聚合物”是同义的。
在本公开中,将特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)统称为“特定(甲基)丙烯酸系聚合物”。
[光学膜用粘合剂组合物]
本公开的光学膜用粘合剂组合物(以下也简称为“粘合剂组合物”)包含:重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物(A),包含来自具有羟基的单体的结构单元、羟基的含量为0.0007mmol/g~0.22mmol/g、玻璃化转变温度为0℃以上且重均分子量为3万~50万的(甲基)丙烯酸系聚合物(B),和交联剂;相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,上述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量为1质量份~30质量份。
本公开的粘合剂组合物能够形成即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离且即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性且加工性优异的粘合剂层。
对于本公开的粘合剂组合物能够发挥这样的效果的理由还未明确,但是本发明人等推测如下。但是,以下的推测并非限定解释本公开的粘合剂组合物,而是作为一个例子进行说明。
本公开的粘合剂组合物包含较高分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)作为基础聚合物。通过使基础聚合物高分子量化,形成的粘合剂层的凝集力提高。另一方面,如果提高粘合剂层的凝集力,则加工性提高,但粘合剂层变硬,因此相反地,由于光学膜的收缩而产生的应力难以被粘合剂层缓和。因此,当光学膜的收缩变大时,产生的应力无法被粘合剂层完全缓和,发生粘合剂层和/或光学膜产生褶皱、粘合剂层从被粘物剥离等不良情况。与此相对,本公开的粘合剂组合物除了包含较高分子量的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和交联剂,还适度包含玻璃化转变温度较高且适度具有羟基的(甲基)丙烯酸系聚合物(B),由此控制所形成的粘合剂层的凝集力、粘性和弹性,解决了上述不良情况。
在由本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层中,形成(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的海岛结构。通过形成该海岛结构,在粘合剂层中均衡地表现出粘性和凝集力,因此能够良好地缓和由于光学膜的收缩而产生的应力,提高粘合剂层整体的弹性,因此抑制了加工时从加工端面的伸出。
虽然本公开的粘合剂组合物中包含的(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的分子量比(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的分子量低,但不过低,因此聚合物链彼此的缠结适度强,粘合剂层中的自由度低。另外,由于(甲基)丙烯酸系聚合物(B)适度包含羟基,所以容易进入交联结构中。因此,在形成的粘合剂层中,即使在长时间置于高温环境下的情况下,粘合剂层中的(甲基)丙烯酸系聚合物(B)也不易向粘合剂层的界面移动,不易产生由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)与(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的分离引起的透明性的降低。进而,(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的分子量与(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的分子量相比适度低,(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量相对于(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的含量不过多,因此(甲基)丙烯酸系聚合物(A)与(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的相容性良好。因此,认为在由本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层中,不易产生由相容性差引起的透明性的降低。
综上所述,推测:由本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离,即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性,并且加工性优异。
另一方面,在日本特开2002-121521号公报、日本特开2007-326910号公报和国际公开第2019/150729号中,没有着眼于形成如上所述的兼具褶皱和剥离的抑制、加工性以及透明性的粘合剂层。
另外,由本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层除了上述效果以外,还可以发挥如下效果:即使在置于高温环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离,能够良好地抑制在置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩。
在本公开中,将“重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)”也称为“特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)”。另外,在本公开中,将“包含来自具有羟基的单体的结构单元、羟基的含量为0.0007mmol/g~0.22mmol/g,玻璃化转变温度为0℃以上且重均分子量为3万~50万的(甲基)丙烯酸系聚合物(B)”也称为“特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)”。
〔特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)〕
本公开的粘合剂组合物包含重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物(A)〔即特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)〕。
本公开的粘合剂组合物可以只包含1种特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A),也可以包含2种以上。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)只要重均分子量为100万以上即可,可以是均聚物,也可以是共聚物。
以下,在对特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以包含的结构单元进行说明后,对特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量等物性进行说明。
<来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)优选包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元。
在本公开中,“来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元”是指(甲基)丙烯酸烷基酯单体进行加聚而形成的结构单元。应予说明,本公开中的“(甲基)丙烯酸烷基酯单体”不包括与具有羟基的单体相应的单体和与具有羧基的单体相应的单体。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体的种类没有特别限定。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以是丙烯酸烷基酯单体,也可以是甲基丙烯酸烷基酯单体。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体所具有的烷基可以是未取代的,也可以具有取代基(其中不包括羧基和羟基),但优选是未取代的。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体所具有的烷基可以是直链状、支链状或环状中的任一种。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体所具有的烷基的碳原子数例如优选为1~18,更优选为1~12,进一步优选为1~8。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体的具体例,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸n-丁酯、(甲基)丙烯酸i-丁酯、(甲基)丙烯酸s-丁酯、(甲基)丙烯酸t-丁酯、(甲基)丙烯酸n-辛酯、(甲基)丙烯酸i-辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸n-壬酯、(甲基)丙烯酸i-壬酯、(甲基)丙烯酸n-癸酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸环己酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体,优选选自丙烯酸n-丁酯、丙烯酸t-丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸2-乙基己酯中的至少1种。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的情况下,可以只包含1种来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元,也可以包含2种以上。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的情况下,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的含有率没有特别限定,但例如相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部结构单元,优选为50质量%以上,更优选为50质量%~99.5质量%,进一步优选为60质量%~99.0质量%,特别优选为70质量%~98.5质量%。
这里,相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的全部结构单元,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的含有率为50质量%以上,这是指:包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元作为构成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的结构单元的主要成分。
<来自具有羟基的单体的结构单元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以包含来自具有羟基的单体的结构单元。
在本公开中,“来自具有羟基的单体的结构单元”是指具有羟基的单体进行加聚而形成的结构单元。
具有羟基的单体的种类没有特别限定。
作为具有羟基的单体,例如可举出在一个分子中具有至少一个羟基和烯键式不饱和基团的单体。
作为烯键式不饱和基团,没有特别限定,例如可举出乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基、(甲基)丙烯酰胺基和(甲基)丙烯酰基。
作为烯键式不饱和基团,优选(甲基)丙烯酰基。
作为具有羟基的单体的具体例,可举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、3-甲基-3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、1,1-二甲基-3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、1,3-二甲基-3-羟基丁基(甲基)丙烯酸酯、2,2,4-三甲基-3-羟基戊基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基-3-羟基己基(甲基)丙烯酸酯、N-羟基乙基(甲基)丙烯酰胺、甘油单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯。
作为具有羟基的单体,例如从与其他单体的共聚性良好的观点出发,优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,优选具有碳原子数为2~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,更优选丙烯酸2-羟基乙酯。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在包含来自具有羟基的单体的结构单元的情况下,可以只包含1种来自具有羟基的单体的结构单元,也可以包含2种以上。
<来自具有羧基的单体的结构单元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以包含来自具有羧基的单体的结构单元。
在本公开中,“来自具有羧基的单体的结构单元”是指具有羧基的单体进行加聚而形成的结构单元。
具有羧基的单体的种类没有特别限定。
作为具有羧基的单体,例如可举出在一个分子中具有至少一个羧基和烯键式不饱和基团的单体。
作为烯键式不饱和基团,没有特别限定,例如可举出乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基、(甲基)丙烯酰胺基和(甲基)丙烯酰基。
作为烯键式不饱和基团,优选(甲基)丙烯酰基。
作为具有羧基的单体的具体例,可举出(甲基)丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸、衣康酸、戊二烯酸、柠康酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯〔例如ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单丙烯酸酯〕和琥珀酸衍生物(例如琥珀酸2-丙烯酰氧基乙酯)。
作为具有羧基的单体,优选具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体,更优选丙烯酸。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在包含来自具有羧基的单体的结构单元的情况下,可以只包含1种来自具有羧基的单体的结构单元,也可以包含2种以上。
-羟基和羧基的合计含量-
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含来自具有羟基的单体的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元中的至少一者的情况下,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的羟基和羧基的合计含量例如优选为0.01mmol/g以上,更优选为0.01mmol/g~0.7mmol/g,进一步优选为0.05mmol/g~0.7mmol/g,特别优选为0.30mmol/g~0.5mmol/g。
如果特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的羟基和羧基的合计含量为0.01mmol/g以上,则有形成的粘合剂层的加工性进一步提高的倾向。另外,有形成的粘合剂层更好地抑制在长时间置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩的倾向。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的羟基和羧基的合计含量(单位:mmol/g)通过以下的计算式(A1)~(A3)求出。应予说明,在存在多种形成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的具有羟基的单体和/或具有羧基的单体的情况下,对各个单体进行计算后将得到的数值合计。
羟基的含量(单位:mmol/g)
=[特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的来自具有羟基的单体的结构单元的含有率(单位:质量%)/〔来自具有羟基的单体的结构单元的摩尔质量(单位:g/mol)×100〕]×来自具有羟基的单体的结构单元中的羟基的个数(价数)×1000···(A1)
羧基的含量(单位:mmol/g)
=[特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的来自具有羧基的单体的结构单元的含有率(单位:质量%)/〔来自具有羧基的单体的结构单元的摩尔质量(单位:g/mol)×100〕]×来自具有羧基的单体的结构单元中的羧基的个数(价数)×1000···(A2)
羟基和羧基的合计含量(单位:mmol/g)
=羟基的含量(单位:mmol/g)+羧基的含量(单位:mmol/g)···(A3)
<其他结构单元>
作为特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)可以包含的其他结构单元,可举出来自以(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯为代表的具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯的结构单元;来自以(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯为代表的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的结构单元;来自以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯和乙烯基甲苯为代表的单乙烯基芳香族的结构单元;来自以丙烯腈和甲基丙烯腈为代表的乙烯基氰的结构单元;来自以甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯为代表的乙烯酯的结构单元;等。
在本公开中,将形成其他结构单元的单体也称为“其他单体”。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在包含其他结构单元的情况下,可以只包含1种其他结构单元,也可以包含2种以上。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含其他结构单元的情况下,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的其他结构单元的含有率可以在不损害本公开的粘合剂组合物效果的范围内适当地设定。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量(以下也称为“Mw”)为100万以上,优选为100万~250万,更优选为120万~250万,进一步优选为140万~250万,特别优选为160万~250万。
如果特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为100万以上,则可以形成加工性优异的粘合剂层。另外,可以形成能够良好地抑制在长时间置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩的粘合剂层。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量是通过下述方法测定的值。具体而言,按照下述(1)~(3)进行测定。
(1)将特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的溶液涂覆于剥离纸,在100℃下干燥1分钟,得到膜状的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)。
(2)使用上述(1)中得到的膜状的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和四氢呋喃,得到固体成分浓度为0.2质量%的试样溶液。应予说明,这里所说的“固体成分浓度”是指特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)在试样溶液中所占的质量比例。
(3)通过下述条件的凝胶渗透色谱法(GPC),以标准聚苯乙烯换算值的形式求出特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量。
~条件~
测定装置:高速GPC〔型号:HLC-8220GPC,东曹株式会社制〕
检测器:差示折射率计(RI)〔装入HLC-8220,东曹株式会社制〕
柱:使用4根TSKgel GMHXL〔东曹株式会社制〕
柱温:40℃
洗脱液:四氢呋喃
试样溶液的注入量:100μL
流量:0.8mL/分钟
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量可以通过在使单体聚合时调整聚合温度、聚合时间、有机溶剂的使用量、聚合引发剂的种类、聚合引发剂的使用量等来成为所期望的值。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度(也称为“Tg”)没有特别限定,但例如优选为-10℃以下,更优选为-70℃~-10℃,进一步优选为-70℃~-20℃,特别优选为-70℃~-30℃。
如果特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度为上述范围内,则即使特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量为100万以上,也能够对形成的粘合剂层充分赋予对基材和被粘物的湿润性,得到更适当的粘合力。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度是将由下述式1通过计算而求出的绝对温度(单位:K)换算成摄氏温度(单位:℃)而得的值。
1/Tg=m1/Tg1+m2/Tg2+···+m(k-1)/Tg(k-1)+mk/Tgk(式1)
式1中,Tg1、Tg2、···、Tg(k-1)和Tgk分别表示由将构成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的各单体制成均聚物时的绝对温度表示的玻璃化转变温度。m1、m2、···、m(k-1)和mk分别表示构成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的各单体的摩尔分率,m1+m2+···+m(k-1)+mk=1。
应予说明,通过从绝对温度减去273可以将绝对温度换算成摄氏温度,通过向摄氏温度加273可以将摄氏温度换算成绝对温度。
对于本公开中的“制成均聚物时的玻璃化转变温度”,采用公知资料所记载的值或使用差示扫描量热测定装置(DSC)测定的值。采用哪个值具体如下。
对于以下所示的单体的“制成均聚物时的玻璃化转变温度”,分别采用所记载的值。
丙烯酸2-乙基己酯:-70℃、甲基丙烯酸2-乙基己酯:-10℃、丙烯酸n-丁酯:-54℃、甲基丙烯酸n-丁酯:20℃、丙烯酸t-丁酯:43℃、甲基丙烯酸t-丁酯:118℃、甲基丙烯酸i-丁酯:53℃、丙烯酸甲酯:10℃、甲基丙烯酸甲酯:105℃、丙烯酸乙酯:-22℃、甲基丙烯酸乙酯:65℃、甲基丙烯酸:228℃、丙烯酸4-羟基丁酯:-80℃、丙烯酸2-羟基乙酯:-15℃、甲基丙烯酸2-羟基乙酯:85℃、丙烯酸:106℃、丙烯酸n-辛酯:-65℃、丙烯酸硬脂酯:30℃、甲基丙烯酸硬脂酯:38℃、丙烯酸月桂酯:-3℃、甲基丙烯酸月桂酯:-65℃、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯:18℃、ω-羧基-聚己内酯(n≈2)单丙烯酸酯:-30℃、丙烯酸苯氧基乙酯:-22℃、丙烯酸苄酯:6℃、甲基丙烯酸异冰片酯:180℃。
对于除上述单体以外的单体的“制成均聚物时的玻璃化转变温度”,采用聚合物手册(第4版,Wiley-Interscience;以下相同)所记载的值,在聚合物手册中没有记载的情况下,采用通过以下测定方法得到的均聚物的玻璃化转变温度的值。
-均聚物的玻璃化转变温度的测定-
使用差示扫描量热测定装置(DSC),在氮气流中、测定试样(即均聚物)10mg、升温速度10℃/分钟的条件下进行测定,将得到的DSC曲线的拐点作为均聚物的玻璃化转变温度。
作为差示扫描量热测定装置,例如可以很好地使用TAInstruments Japan Inc.制的差示扫描量热计(商品名:Discovery DSC 2500)。但是,差示扫描量热测定装置不限定于此。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度例如可以通过使用2种以上制成均聚物时的玻璃化转变温度不同的单体来适当调整。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的含有率>>
本公开的粘合剂组合物中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的含有率没有特别限定,但例如相对于粘合剂组合物中的全部固体成分量,优选为70质量%~99.5质量%,更优选为75质量%~99.0质量%,进一步优选为80质量%~98.5质量%。
在本公开中,在粘合剂组合物不包含溶剂的情况下,“粘合剂组合物中的全部固体成分量”是指粘合剂组合物的全部质量,在粘合剂组合物包含溶剂的情况下,是指从粘合剂组合物除去溶剂的残渣的质量。
在本公开中,“溶剂”是指水和有机溶剂。
〔特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)〕
本公开的粘合剂组合物包含相对于上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份为1质量份~30质量份的包含来自具有羟基的单体的结构单元、羟基的含量为0.0007mmol/g~0.22mmol/g、玻璃化转变温度为0℃以上且重均分子量为3万~50万的(甲基)丙烯酸系聚合物(B)〔即特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)〕。
本公开的粘合剂组合物可以只包含1种特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B),也可以包含2种以上。
<来自具有羟基的单体的结构单元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含来自具有羟基的单体的结构单元。
具有羟基的单体的种类没有特别限定。
作为具有羟基的单体,例如可举出在一个分子中具有至少一个羟基和烯键式不饱和基团的单体。
作为烯键式不饱和基团,没有特别限定,例如可举出乙烯基、烯丙基、乙烯基苯基、(甲基)丙烯酰胺基和(甲基)丙烯酰基。
作为烯键式不饱和基团,优选(甲基)丙烯酰基。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的具有羟基的单体的具体例与特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的具有羟基的单体的具体例同样。
作为具有羟基的单体,例如从与其他单体的共聚性良好的观点出发,优选(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,优选具有碳原子数为2~4的羟基烷基的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,更优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯,进一步优选为甲基丙烯酸2-羟基乙酯。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)可以只包含1种来自具有羟基的单体的结构单元,也可以包含2种以上。
-羟基的含量-
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量为0.0007mmol/g~0.22mmol/g。
如果特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量为0.0007mmol/g以上,则可以形成即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性的粘合剂层。从这样的观点出发,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量优选为0.005mmol/g以上,更优选为0.01mmol/g以上,进一步优选为0.02mmol/g以上。
如果特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量为0.22mmol/g以下,则可以形成不仅在置于高温低湿环境下的情况下,即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离的粘合剂层。从这样的观点出发,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量优选为0.2mmol/g以下,更优选为0.1mmol/g以下,进一步优选为0.06mmol/g以下。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量在某些方案中可以为0.005mmol/g~0.2mmol/g,可以为0.01mmol/g~0.1mmol/g,也可以为0.02mmol/g~0.06mmol/g。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量(单位:mmol/g)通过以下的计算式(B1)求出。应予说明,在存在多种形成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的具有羟基的单体的情况下,对各个单体进行计算后将得到的数值合计。
羟基的含量(单位:mmol/g)
=[特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的来自具有羟基的单体的结构单元的含有率(单位:质量%)/〔来自具有羟基的单体的结构单元的摩尔质量(单位:g/mol)×100〕]×来自具有羟基的单体的结构单元中的羟基的个数(价数)×1000···(B1)
<来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)优选包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体的种类没有特别限定。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体可以是丙烯酸烷基酯单体,也可以是甲基丙烯酸烷基酯单体。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体所具有的烷基可以是未取代的,也可以具有取代基(其中不包括羧基和羟基),但优选是未取代的。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体所具有的烷基可以是直链状、支链状或环状中的任一种。
(甲基)丙烯酸烷基酯单体所具有的烷基的碳原子数例如优选为1~18,更优选为1~12,进一步优选为1~8。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的具体例与特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的具体例同样。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体,优选选自丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸n-丁酯、甲基丙烯酸i-丁酯、甲基丙烯酸t-丁酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯中的至少1种,更优选选自甲基丙烯酸i-丁酯和甲基丙烯酸甲酯中的至少1种。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)在包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的情况下,可以只包含1种来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元,也可以包含2种以上。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的情况下,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的含有率没有特别限定,但例如相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的全部结构单元,优选为50质量%以上,更优选为50质量%~99.99质量%,进一步优选为60质量%~99.90质量%,特别优选为70质量%~99.60质量%。
这里,相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的全部结构单元,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元的含有率为50质量%以上,这是指包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯单体的结构单元作为构成特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的结构单元的主要成分。
<其他结构单元>
作为特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)可以包含的其他结构单元,可举出来自以(甲基)丙烯酸为代表的具有羧基的单体的结构单元;来自以(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯为代表的具有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯的结构单元;来自以(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯为代表的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯的结构单元;来自以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、t-丁基苯乙烯、对氯苯乙烯、氯甲基苯乙烯和乙烯基甲苯为代表的单乙烯基芳香族的结构单元;来自以丙烯腈和甲基丙烯腈为代表的乙烯基氰的结构单元;来自以甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯为代表的乙烯酯的结构单元;等。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)在包含其他结构单元的情况下,可以只包含1种其他结构单元,也可以包含2种以上。
在特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含其他结构单元的情况下,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的其他结构单元的含有率可以在不损害本公开的粘合剂组合物效果的范围内适当地设定。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量为3万~50万。
如果特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量为3万以上,则可以形成即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性的粘合剂层。从这样的观点出发,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量优选为5万以上,更优选为10万以上,进一步优选为15万以上。
如果特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量为50万以下,则可以形成透明性优异的粘合剂层。从这样的观点出发,特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量优选为40万以下,更优选为35万以下,进一步优选为25万以下。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量在某些方案中可以为5万~40万,可以为10万~35万,也可以为15万~25万。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量是通过与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量的测定方法同样的方法测定的值。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量可以通过在使单体聚合时调整聚合温度、聚合时间、有机溶剂的使用量、聚合引发剂的种类、聚合引发剂的使用量等来成为所期望的值。
<<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度>>
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度为0℃以上。
如果特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度为0℃以上,则可以形成不仅在置于高温低湿环境下的情况下,即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离的粘合剂层。另外,可以形成加工性优异的粘合剂层。另外,可以形成能够良好地抑制在长时间置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩的粘合剂层。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度优选为0℃~200℃,更优选为25℃~180℃,进一步优选为55℃~150℃,进一步更优选为70℃~130℃,特别优选为75℃~130℃。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度是通过与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度的求出方法同样的方法求出的值。
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度例如可以通过使用2种以上制成均聚物时的玻璃化转变温度不同的单体来适当调整。
<特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量>
相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量为1质量份~30质量份。
如果相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含有率为1质量份以上,则可以形成加工性优异的粘合剂层。从这样的观点出发,相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含有率优选为3质量份以上,更优选为5质量份以上,进一步优选为7质量份以上。
如果相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含有率为30质量份以下,则可以形成透明性优异的粘合剂层。从这样的观点出发,相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含有率优选为25质量份以下,更优选为20质量份以下,进一步优选为15质量份以下。
在某些方案中,相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量可以为3质量份~25质量份,可以为5质量份~20质量份,也可以为7质量份~15质量份。
〔特定(甲基)丙烯酸系聚合物的制造方法〕
特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)〔即特定(甲基)丙烯酸系聚合物〕的制造方法没有特别限定
特定(甲基)丙烯酸系聚合物例如可以用以溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法和本体聚合法为代表的公知的聚合方法将上述单体聚合来制造。
从在制造后制备本公开的粘合剂组合物时,处理工序较简单且短时间内可以进行的观点出发,作为聚合方法,优选溶液聚合法。
在溶液聚合法中,一般来说,在聚合槽内放入规定的有机溶剂、单体、聚合引发剂和根据需要使用的链转移剂,例如以有机溶剂的回流温度一边搅拌一边加热反应数小时。在这种情况下,可以逐步添加有机溶剂、单体、聚合引发剂和根据需要使用的链转移剂中的至少一部分。另外,也可以在氮气流中反应。
作为聚合反应时使用的有机溶剂,例如可举出芳香族烃化合物、脂肪族系烃化合物、脂环族系烃化合物、酯化合物、酮化合物、乙二醇醚化合物和醇化合物。
作为聚合反应时使用的有机溶剂,更具体而言,例如可举出以苯、甲苯、乙基苯、n-丙基苯、t-丁基苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、四氢萘、十氢萘和芳香族石脑油为代表的芳香族烃化合物、以n-己烷、n-庚烷、n-辛烷、i-辛烷、n-癸烷、二戊烯、石油精、石脑油和松节油为代表的脂肪族系或脂环族系烃化合物、以乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸n-丁酯、乙酸n-戊酯、乙酸2-羟基乙酯、乙酸2-丁氧基乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯和苯甲酸甲酯为代表的酯化合物、以丙酮、甲基乙基酮、甲基-i-丁基酮、异佛尔酮、环己酮和甲基环己酮为代表的酮化合物、以乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单丁醚为代表的乙二醇醚化合物、以及以甲醇、乙醇、n-丙醇、i-丙醇、n-丁醇、i-丁醇、s-丁醇和t-丁醇为代表的醇化合物。
在制造特定(甲基)丙烯酸系聚合物时,优选使用芳香族烃化合物、酯化合物、酮化合物等在聚合反应中不易产生链转移的有机溶剂,特别是从特定(甲基)丙烯酸系聚合物的溶解性、聚合反应的容易性等观点出发,优选使用乙酸乙酯。
聚合反应时可以只使用1种有机溶剂,也可以使用2种以上。
作为聚合引发剂,例如可举出在通常的溶液聚合法中使用的有机过氧化物和偶氮化合物。
作为有机过氧化物的具体例,可举出过氧化-2-乙基己酸t-丁酯、t-丁基过氧化氢、异丙苯过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、己酰过氧化物、过氧化二碳酸二-i-丙酯、过氧化二碳酸二-2-乙基己酯、过氧化新戊酸t-丁酯、2,2-双(4,4-二-t-丁基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-t-戊基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-t-辛基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-α-枯基过氧化环己基)丙烷、2,2-双(4,4-二-t-丁基过氧化环己基)丁烷和2,2-双(4,4-二-t-辛基过氧化环己基)丁烷。
作为偶氮化合物的具体例,可举出2,2’-偶氮双异丁腈〔AIBN〕、2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)〔ABVN〕、2,2’-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、1,1’-偶氮双(环己烷-1-甲腈)和2,2’-偶氮双(异丁酸)二甲酯。
聚合反应时可以只使用1种聚合引发剂,也可以使用2种以上。
聚合引发剂的使用量没有特别限定,例如可以根据作为目的的特定(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量来适当地设定。
在制造特定(甲基)丙烯酸系聚合物时,根据需要可以使用链转移剂。
作为链转移剂,例如可举出氰基乙酸、氰基乙酸的碳原子数1~8的烷基酯化合物、溴乙酸、溴乙酸的碳原子数1~8的烷基酯化合物、以α-甲基苯乙烯、蒽、菲、芴和9-苯基芴为代表的芳香族化合物、以对硝基苯胺、硝基苯、二硝基苯、对硝基苯甲酸、对硝基苯酚和对硝基甲苯为代表的芳香族硝基化合物、以苯醌和2,3,5,6-四甲基-对苯醌为代表的苯醌衍生物、以三丁基硼烷为代表的硼烷衍生物、四溴化碳、四氯化碳、1,1,2,2-四溴乙烷、三溴乙烯、三氯乙烯、溴三氯甲烷、三溴甲烷和3-氯-1-丙烯为代表的卤代烃化合物、以氯醛和糠醛为代表的醛化合物、碳原子数1~18的烷基硫醇化合物、以硫代苯酚和甲苯硫醇为代表的芳香族硫醇化合物、巯基乙酸、巯基乙酸的碳原子数1~10的烷基酯化合物、碳原子数1~12的羟基烷基硫醇化合物、以及以蒎烯和萜品油烯为代表的萜烯化合物。
在制造特定(甲基)丙烯酸系聚合物时,在使用链转移剂的情况下,链转移剂的使用量没有特别限定,例如可以根据作为目的的特定(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量来适当地设定。
聚合温度没有特别限定,例如可以根据作为目的的特定(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量来适当地设定。
〔交联剂〕
本公开的粘合剂组合物包含交联剂。
交联剂的种类没有特别限定。
作为交联剂,例如可举出异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂和金属螯合物系交联剂。
交联剂优选为选自异氰酸酯系交联剂和环氧系交联剂中的至少1种,更优选为异氰酸酯系交联剂。
在本公开中,“异氰酸酯系交联剂”是指在一个分子中具有两个以上的异氰酸酯基的化合物(所谓的聚异氰酸酯化合物)。另外,“环氧系交联剂”是指在一个分子中具有两个以上的环氧基的化合物(所谓的2官能以上的环氧化合物)。另外,“金属螯合物系交联剂”是指作为交联剂发挥功能的金属螯合物化合物。
作为聚异氰酸酯系化合物,例如可举出脂肪族聚异氰酸酯系化合物、脂环式聚异氰酸酯系化合物和芳香族聚异氰酸酯系化合物。
脂肪族聚异氰酸酯系化合物例如包括脂肪族聚异氰酸酯化合物、脂肪族聚异氰酸酯化合物的多聚体、脂肪族聚异氰酸酯化合物与多元醇系化合物〔例如三羟甲基丙烷(TMP);以下相同〕的加合体、以及脂肪族聚异氰酸酯化合物的双缩脲体。作为脂肪族聚异氰酸酯化合物的具体例,可举出六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)、五亚甲基二异氰酸酯(PDI)、四亚甲基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯。
脂环式聚异氰酸酯系化合物例如包括脂环式聚异氰酸酯化合物、脂环式聚异氰酸酯化合物的多聚体、脂环式聚异氰酸酯化合物与多元醇系化合物的加合体、以及脂环式聚异氰酸酯化合物的双缩脲体。作为脂环式聚异氰酸酯化合物的具体例,可举出异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化甲苯二异氰酸酯、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯。
芳香族聚异氰酸酯系化合物例如包括芳香族聚异氰酸酯化合物、芳香族聚异氰酸酯化合物的多聚体、芳香族聚异氰酸酯化合物与多元醇系化合物的加合体、以及芳香族聚异氰酸酯化合物的双缩脲体。作为芳香族聚异氰酸酯化合物的具体例,可举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)和4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯。
作为聚异氰酸酯系化合物,优选选自脂肪族聚异氰酸酯化合物和芳香族聚异氰酸酯系化合物中的至少1种,更优选芳香族聚异氰酸酯系化合物。作为芳香族聚异氰酸酯系化合物,优选选自甲苯二异氰酸酯系化合物和二甲苯二异氰酸酯系化合物中的至少1种。
甲苯二异氰酸酯系化合物例如包括TDI、TDI的多聚体、TDI与多元醇系化合物的加合体、以及TDI的双缩脲体。作为甲苯二异氰酸酯系化合物,优选TDI与TMP的加合体。
二甲苯二异氰酸酯系化合物例如包括XDI、XDI的多聚体、XDI与多元醇系化合物的加合体、以及XDI的双缩脲体。作为二甲苯二异氰酸酯系化合物,优选XDI与TMP的加合体。
作为异氰酸酯系交联剂,可以使用市售品。
作为异氰酸酯系交联剂的市售品的例子,可举出“CORONATE(注册商标)HX”、“CORONATE(注册商标)HL-S”、“CORONATE(注册商标)L”、“CORONATE(注册商标)L-45E”、“CORONATE(注册商标)2031”、“CORONATE(注册商标)2037”、“CORONATE(注册商标)2234”、“CORONATE(注册商标)2785”、“AQUANATE(注册商标)200”和“AQUANATE(注册商标)210”〔以上为东曹株式会社制〕、“SUMIDUR(注册商标)N3300”、“DESMODUR(注册商标)N3400”和“SUMIDUR(注册商标)N75”〔以上为Sumika Covestro UrethaneCo.,Ltd.制〕、“DURANATE(注册商标)D201”、“DURANATE(注册商标)E405-70B”、“DURANATE(注册商标)E405-80T”、“DURANATE(注册商标)AE700-100”、“DURANATE(注册商标)24A-100”和“DURANATE(注册商标)TSE-100”〔以上为旭化成株式会社制〕、以及“TAKENATE(注册商标)D-110N”、“TAKENATE(注册商标)D-101E(45EA)”、“TAKENATE(注册商标)D-120N”、“TAKENATE(注册商标)D-140N”、“TAKENATE(注册商标)M-631N”、“MT-OLESTER(注册商标)NP1200”和“STABIO(注册商标)XD-340N”〔以上为三井化学株式会社制〕。
作为2官能以上的环氧化合物,例如可举出乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、三丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、聚四亚甲基二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三(缩水甘油)异氰酸酯、三(环氧丙氧基乙基)异氰酸酯、1,3-双(N,N-缩水甘油氨基甲基)环己烷和N,N,N’,N’-四缩水甘油-1,3-苯二(甲烷胺)。
作为环氧系交联剂,可以使用市售品。
作为环氧系交联剂的市售品的例子,可举出“TETRAD(注册商标)-X”和“TETRAD(注册商标)-C”〔以上为三菱瓦斯化学株式会社制〕以及“DENACOL(注册商标)EX-201”和“DENACOL(注册商标)EX-931”〔以上为Nagase Chemtex Corporation制〕。
本公开的粘合剂组合物可以只包含1种交联剂,也可以包含2种以上。
本公开的粘合剂组合物中的交联剂的含量没有特别限定,但例如相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,优选为0.05质量份~15质量份,更优选为0.07质量份~13质量份,进一步优选为0.10质量份~10质量份,特别优选为0.15质量份~8质量份。
如果相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的交联剂的含量为0.05质量份以上,则有可以形成加工性更优异的粘合剂层的倾向。另外,有可以形成能够更好地抑制在长时间置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩的粘合剂层的倾向。
如果相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的交联剂的含量为15质量份以下,则有可以形成能够更好地抑制在置于高温低湿环境下的情况下以及在置于重复低温和高温的环境下的情况下可能产生的褶皱和剥离的粘合剂层的倾向。另外,有可以形成透明性更优异且即使在长时间置于高温环境下的情况下也保持优异的透明性的粘合剂层的倾向。
在某些方案中,相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,本公开的粘合剂组合物中的交联剂的含量可以为0.10质量份~5质量份,可以为0.10质量份~3质量份,可以为0.15质量份~3质量份,也可以为0.3质量份~1质量份。
〔硅烷偶联剂〕
本公开的粘合剂组合物可以包含硅烷偶联剂。
硅烷偶联剂的种类没有特别限定。
作为硅烷偶联剂,例如可举出以乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷为代表的含聚合性不饱和基团的硅烷化合物、以3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷和3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷为代表的含硫醇基的硅烷系化合物、以3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷和2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷为代表的含环氧基的硅烷化合物、以3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷为代表的含氨基的硅烷化合物、以及三-(3-三甲氧基硅烷基丙基)异氰酸酯。另外,作为硅烷偶联剂,例如可举出具有多个聚合性不饱和基团、硫醇基、环氧基、氨基等反应性官能团的硅烷化合物(所谓的多官能团型硅烷化合物)。
作为硅烷偶联剂,可以使用市售品。
作为硅烷偶联剂的市售品的例子,可举出信越化学工业株式会社制的“KBM-803”、“KBM-802”、“X-41-1810”、“X-41-1811”、“X-41-1805”、“X-41-1818”、“KBM-403”、“KBM-303”、“KBM-402”、“KBE-402”、“KBE-403”、“X-41-1053”、“X-41-1056”、“KBM-9659”、“KBE-9007N”和“KBM-573”(均为商品名)。
本公开的粘合剂组合物在包含硅烷偶联剂的情况下,可以只包含1种硅烷偶联剂,也可以包含2种以上。
在本公开的粘合剂组合物包含硅烷偶联剂的情况下,硅烷偶联剂的含量没有特别限定,但例如相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,优选为0.1质量份~1质量份,更优选为0.1质量份~0.8质量份,进一步优选为0.1质量份~0.5质量份。
〔有机溶剂〕
本公开的粘合剂组合物可以包含有机溶剂。
如果本公开的粘合剂组合物包含有机溶剂,则能够提高涂覆性。
作为有机溶剂,例如可举出与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物的聚合反应时使用的有机溶剂同样的有机溶剂。
本公开的粘合剂组合物在包含有机溶剂的情况下,可以只包含1种有机溶剂,也可以包含2种以上。
在本公开的粘合剂组合物包含有机溶剂的情况下,有机溶剂的含量没有特别限定,可以根据目的适当地设定。
〔其他成分〕
在不损害其效果的范围内,本公开的粘合剂组合物可以根据需要包含除上述成分以外的成分(所谓的其他成分)。
作为其他成分,可举出除特定(甲基)丙烯酸系聚合物以外的聚合物、交联催化剂、抗氧化剂、光稳定剂(例如紫外线吸收剂)、抗静电剂等各种添加剂。
在本公开的粘合剂组合物包含其他成分的情况下,其他成分的含量可以在不损害本公开的粘合剂组合物效果的范围内适当地设定。
<<粘合剂组合物的用途>>
本公开的粘合剂组合物是光学膜中使用的粘合剂组合物(即光学膜用粘合剂组合物)。由本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层具有如下的适合于光学膜用途的特性:不仅在置于高温环境下的情况下,即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离,即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性,并且加工性优异。另外,由本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层还具有能够良好地抑制在置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩的特性,因此在光学膜中,特别适合作为偏振片中使用的粘合剂组合物(所谓的偏振片用粘合剂组合物)。
作为本公开的粘合剂组合物的具体用途,可举出将偏振片与液晶单元的玻璃基板贴合的用途、将光学膜彼此贴合的用途等。
[粘合片]
本公开的粘合片具备由本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层。因此,在本公开的粘合片中,不仅在置于高温环境下的情况下,即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下,粘合剂层(在粘合片具有基材的情况下为基材和粘合剂层)也不易产生褶皱,粘合剂层也不易从被粘物剥离。另外,本公开的粘合片的透明性优异,并且即使在长时间置于高温环境下的情况下也保持优异的透明性。另外,本公开的粘合片的加工性也优异。另外,本公开的粘合片即使在置于高温环境下的情况下也不易产生基材收缩。
本公开的粘合片所具备的粘合剂层包含本公开的粘合剂组合物的固化物。固化物例如包括通过交联剂进行交联固化而成的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的交联物。
本公开的粘合片所具备的粘合剂层的厚度没有特别限定。
粘合剂层的厚度一般为1μm~100μm,优选为3μm~50μm,更优选为5μm~30μm。
本公开中的“粘合剂层的厚度”是指粘合剂层的平均厚度。
粘合剂层的平均厚度是通过以下方法求出的值。
使用膜厚计测定在粘合剂层的厚度方向上随机选择的10个部位的厚度。求出测定值的算术平均值,将得到的值作为粘合剂层的平均厚度。
本公开的粘合片可以是不具有基材的无基材型的粘合片,也可以是在基材的单面或双面具备粘合剂层的有基材型的粘合片。
在本公开的粘合片为不具有基材的无基材型的粘合片的情况下,或者为在基材的单面具备粘合剂层的有基材型的粘合片的情况下,在本公开的粘合片中,露出的粘合剂层的面可以由剥离片保护。
一般来说,在将粘合片供给实际应用之前,剥离片保护粘合剂层的表面,在使用时剥离。
剥离片只要能够容易地从粘合剂层剥离即可,没有特别限定。
作为剥离片,例如可举出在单面或双面实施了利用剥离处理剂的表面处理(所谓的易剥离处理)而得的树脂膜、纸、合成纸、以及将它们中的2种以上层叠而得的复合片。
在本公开中,将在树脂膜的单面或双面实施了利用剥离处理剂的表面处理(所谓的易剥离处理)的方案的剥离片也称为“剥离膜”。
作为剥离处理剂,例如可举出有机硅系剥离处理剂(例:有机硅)、蜡系剥离处理剂(例:石蜡)和氟系剥离处理剂(例:氟系树脂)。
作为树脂膜,例如可举出以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜为代表的聚酯膜。
作为纸,例如可举出高级纸和铜板纸。
剥离片的膜厚没有特别限定,一般为20μm~180μm。
在本公开的粘合片具备基材的情况下,基材只要能够在其上形成粘合剂层即可,没有特别限定。
作为基材,例如可举出包含聚烯烃系树脂〔例如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)〕、聚酯系树脂〔例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)〕、乙酸酯系树脂(例如三乙酸纤维素)、聚醚砜系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、氯乙烯系树脂、ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)树脂、氟系树脂等树脂的膜。
从提高基材与粘合剂层的密合性的观点出发,可以在基材的设置有粘合剂层的一侧的面实施电晕放电处理、等离子体放电处理等表面处理(所谓的易粘合处理)。
基材可以包含增塑剂、着色剂(例如染料和颜料)、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、阻燃剂、抗氧化剂、填充剂等各种添加剂。
基材可以在一部分或整体上施加图案。
在本公开的粘合片具备基材的情况下,基材优选为光学膜。在这种情况下,作为本公开的粘合片的方案,优选具备光学膜和设置于光学膜的至少一面且由本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层的方案が。
光学膜的种类没有特别限定。
作为光学膜的具体例,可举出偏振片、AG(Anti-Glare,防眩光)偏振片、波长板、包含1/2、1/4等波长板的相位差膜、视角补偿膜、光学补偿膜、亮度提高膜、导光板、反射膜、反射防止膜、棱镜片、透镜片、扩散板、透明导电性膜等。
作为光学膜,优选偏振片。
偏振片至少包含起偏器而构成,可以是单独起偏器,也可以是将起偏器与保护膜层叠而成的。即,偏振片可以是起偏器单独的一层结构,可以是在起偏器的单面具有保护膜的双层结构,也可以是在起偏器的两面具有保护膜的三层结构。
作为本公开的粘合片具备基材且基材为偏振片时的层构成,例如可举出粘合剂层/偏振片[保护膜/起偏器/保护膜]、粘合剂层/偏振片[相位差膜/起偏器/保护膜]、粘合剂层/偏振片[相位差膜/保护膜/起偏器/保护膜]等方案。
作为起偏器,例如可举出聚乙烯醇(PVA)膜。
作为保护膜,例如可举出三乙酸纤维素(TAC)膜、聚环烯烃(COP)膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜和聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)膜。
作为相位差膜,例如可举出聚环烯烃(COP)膜。
基材的厚度没有特别限定,但例如优选为100μm以下,更优选为10μm~100μm,进一步优选为30μm~100μm。
本公开中的“基材的厚度”是指基材的平均厚度。基材的平均厚度是通过与上述粘合剂层的平均厚度同样的方法求出的值。
[粘合片的制作方法]
本公开的粘合片的制作方法没有特别限定。
本公开的粘合片可以通过公知的方法制作。
作为制作本公开的粘合片的方法,例如可举出以下方法。
在本公开的粘合片为无基材型的粘合片的情况下,首先通过将本公开的粘合剂组合物涂覆于剥离片的易剥离处理面,在剥离片上形成涂覆膜。然后,通过使形成的涂覆膜干燥,在剥离片上形成粘合膜。然后,通过将形成的粘合膜的露出的面重叠贴合于另外准备的剥离片的易剥离处理面后根据需要进行熟化,可以制作具有剥离片/粘合剂层/剥离片的层叠结构的本公开的粘合片。
在本公开的粘合片为有基材型的粘合片的情况下,首先通过将本公开的粘合剂组合物涂覆于基材的易粘合处理面,在基材上形成涂覆膜。然后,通过使形成的涂覆膜干燥,在基材上形成粘合膜。然后,通过将形成的粘合膜的露出的面重叠贴合于剥离片的易剥离处理面后根据需要进行熟化,可以制作具有基材/粘合剂层/剥离片的层叠结构的本公开的粘合片。
在本公开的粘合片为有基材型的粘合片的情况下,作为其它方法,例如也可举出以下方法。通过将本公开的粘合剂组合物涂覆于剥离片的易剥离处理面,在剥离片上形成涂覆膜。然后,通过使形成的涂覆膜干燥,在剥离片上形成粘合膜。然后,通过将形成的粘合膜的露出的面重叠贴合于基材的易粘合处理面后根据需要进行熟化,可以制作具有基材/粘合剂层/剥离片的层叠结构的本公开的粘合片。
粘合剂组合物的涂覆方法没有特别限定。
作为粘合剂组合物的涂覆方法,例如可举出使用凹版辊涂布机、逆辊涂布机、辊舐(kiss roll)涂布机、浸渍辊涂布机、刮刀涂布机、喷射涂布机、刮棒(bar)涂布机、敷料器等的公知的方法。
粘合剂组合物的涂覆量没有特别限定,例如根据所形成的粘合剂层的厚度适当地设定。
涂覆膜的干燥方法没有特别限定。
作为涂覆膜的干燥方法,例如可举出自然干燥、加热干燥、热风干燥、真空干燥等方法。
涂覆膜的干燥温度和干燥时间没有特别限定,根据涂覆膜的厚度、涂覆膜中的有机溶剂的量等适当地设定。
作为干燥条件的一个例子,可举出使用热风循环式干燥机在60℃~120℃下干燥30秒~180秒的条件。
在进行熟化的情况下,作为熟化的方法,例如可举出在气氛温度20℃~35℃和相对湿度45%~55%(即45%RH~55%RH)的环境下静置2天~7天的方法。
[光学构件]
本公开的光学构件依次具备玻璃基板、由上述本公开的粘合剂组合物形成的粘合剂层和光学膜。因此,在本公开的光学构件中,不仅在置于高温低湿环境下的情况下,即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下,光学膜和粘合剂层也不易产生褶皱,粘合剂层也不易从玻璃基板剥离。另外,本公开的光学构件的透明性优异,并且即使在长时间置于高温环境下的情况下也保持优异的透明性。另外,在本公开的光学构件中,即使在置于高温环境下的情况下也不易产生光学膜的收缩。
玻璃基板的厚度没有特别限定,一般为0.3mm~0.7mm,优选为0.3mm~0.5mm。
作为玻璃基板,例如可举出钠玻璃、无碱玻璃和带ITO(IndiumTin Oxide,氧化铟锡)膜的玻璃。
本公开的光学构件中的粘合剂层和光学膜与本公开的粘合片中的粘合剂层和光学膜是同义的,优选的方案也同样,因此在此省略说明。
本公开的光学构件例如可以适合用作显示装置的构件。
作为显示装置,例如可举出液晶显示器和有机EL(Electro-Luminescence)显示器。
本公开的光学构件的制造方法没有特别限定。
本公开的光学构件例如可以通过使用光学膜作为基材,通过上述方法制作本公开的粘合片,然后将粘合片的粘合剂层与玻璃基板贴合来制造。
[显示装置]
本公开的显示装置具备上述本公开的光学构件。因此,在本公开的显示装置中,不仅在置于高温低湿环境下的情况下,即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下,光学膜和粘合剂层也不易产生褶皱,粘合剂层也不易从玻璃基板剥离。另外,本公开的显示装置的透明性优异,在长时间置于高温环境下后也保持其优异的透明性。另外,在本公开的显示装置中,即使在置于高温环境下的情况下也不易产生光学膜的收缩。
显示装置的具体例如上说述。
实施例
以下,通过实施例来更具体地说明本公开的粘合剂组合物。本公开只要不超过其主旨,就不限定于以下实施例。
[(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的制造]
〔制造例A-1〕
在具备温度计、搅拌机、氮导入管和回流冷却器的反应器内加入丙烯酸n-丁酯〔n-BA;丙烯酸烷基酯单体〕210.9质量份、丙烯酸甲酯〔MA;丙烯酸烷基酯单体〕30.0质量份、丙烯酸苯氧基乙酯〔PHEA;其他单体〕54.0质量份、丙烯酸〔AA;具有羧基的单体〕4.5质量份、丙烯酸2-羟基乙酯〔2HEA;具有羟基的单体〕0.6质量份和乙酸乙酯〔有机溶剂〕155.0质量份进行混合,得到混合物,然后在反应器内进行氮置换。然后,将反应器内的混合物在搅拌下升温至70℃后,在反应器内的混合物中逐步添加2,2’-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)〔ABVN;聚合引发剂〕0.003质量份和乙酸乙酯15.0质量份,保持1小时。然后,逐步添加ABVN0.08质量份和乙酸乙酯340.0质量份,保持5小时结束聚合反应。然后,将通过结束聚合反应而得到的溶液使用乙酸乙酯稀释至固体成分浓度15.0质量%后,进行冷却,得到(甲基)丙烯酸系聚合物A-1的溶液。
这里所说的“固体成分浓度”是指(甲基)丙烯酸系聚合物A-1在(甲基)丙烯酸系聚合物A-1的溶液中所占的质量比例。以下制造的(甲基)丙烯酸系聚合物A-2~A-12的各溶液也是同样的。
〔制造例A-2、A-3和A-12〕
在制造例A-2、A-3和A-12中,通过调整有机溶剂的使用量和聚合引发剂的使用量中的至少一者,将(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量调整为表1所示的重均分子量,除此之外,进行与制造例A-1同样的操作,得到固体成分浓度为15.0质量%的(甲基)丙烯酸系聚合物A-2、A-3和A-12的各溶液。
〔制造例A-4~A-11〕
在制造例A-4~A-11中,将(甲基)丙烯酸系聚合物的单体组成变更为表1所示的单体组成,除此之外,进行与制造例A-1同样的操作,得到固体成分浓度为15.0质量%的(甲基)丙烯酸系聚合物A-4~A-11的各溶液。
将(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-12的单体组成〔单位:质量%〕、羟基和羧基的合计含量(标记为“官能团量”)〔单位:mmol/g〕、玻璃化转变温度(标记为“Tg”)〔单位:℃〕和重均分子量(标记为“Mw”)示于表1。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-12中的羟基和羧基的合计含量(官能团量)通过与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)中的羟基和羧基的合计含量(官能团量)的求出方法同样的方法求出。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-12的玻璃化转变温度(Tg)通过与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度的求出方法同样的方法求出。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-12的重均分子量(Mw)通过与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量的测定方法同样的方法测定。
(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-12中,(甲基)丙烯酸系聚合物A-1~A-11相当于本公开中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)。
[表1]
表1所记载的各单体的详细内容如下所示。
<(甲基)丙烯酸烷基酯单体>
“n-BA”:丙烯酸n-丁酯〔制成均聚物时的Tg:-54℃〕
“2EHA”:丙烯酸2-乙基己酯
〔制成均聚物时的Tg:-70℃〕
“MA”:丙烯酸甲酯〔制成均聚物时的Tg:10℃〕
“MMA”:甲基丙烯酸甲酯〔制成均聚物时的Tg:105℃〕
<具有羧基的单体>
“AA”:丙烯酸
〔制成均聚物时的Tg:106℃,摩尔质量:72.06g/mol〕
<具有羟基的单体>
“2HEA”:丙烯酸2-羟基乙酯
〔制成均聚物时的Tg:-15℃、摩尔质量:116.12g/mol〕
<其他单体>
“PHEA”:丙烯酸苯氧基乙酯
〔制成均聚物时的Tg:-22℃〕
[(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的制造]
〔制造例B-1〕
在具备温度计、搅拌机、氮导入管和回流冷却器的反应器内加入甲基丙烯酸甲酯〔MMA;甲基丙烯酸烷基酯单体〕280.0质量份、甲基丙烯酸i-丁酯〔i-BMA;甲基丙烯酸烷基酯单体〕118.0质量份、甲基丙烯酸2-羟基乙酯〔2HEMA;具有羟基的单体〕2.0质量份和乙酸乙酯〔有机溶剂〕50.0质量份进行混合,得到混合物,然后在反应器内进行氮置换。然后,将反应器内的混合物在搅拌下升温至70℃后,在反应器内的混合物中逐步添加2,2’-偶氮双异丁腈〔AIBN;聚合引发剂〕0.50质量份和乙酸乙酯120.0质量份,保持6小时结束聚合反应。然后,将通过结束聚合反应而得到的溶液使用乙酸乙酯稀释至固体成分浓度30.0质量%后,进行冷却,得到(甲基)丙烯酸系聚合物B-1的溶液。
这里所说的“固体成分浓度”是指(甲基)丙烯酸系聚合物B-1在(甲基)丙烯酸系聚合物B-1的溶液中所占的质量比例。以下制造的(甲基)丙烯酸系聚合物B-2~B-23的各溶液也是同样的。
〔制造例B-14~B-19〕
在制造例B-14~B-19中,通过调整有机溶剂的使用量和聚合引发剂的使用量中的至少一者,将(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量调整为表2所示的重均分子量,除此之外,进行与制造例B-1同样的操作,得到固体成分浓度为30.0质量%的(甲基)丙烯酸系聚合物B-14~B-19的各溶液。
〔制造例B-2~B-13和B-20~B-23〕
在制造例B-2~B-13和B-20~B-23中,将(甲基)丙烯酸系聚合物的单体组成变更为表2所示的单体组成,除此之外,进行与制造例B-1同样的操作,得到固体成分浓度为30.0质量%的(甲基)丙烯酸系聚合物B-2~B-13和B-20~B-23的各溶液。
将(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-23的单体组成〔单位:质量%〕、羟基的含量(标记为“羟基量”)〔单位:mmol/g〕、玻璃化转变温度(标记为“Tg”)〔单位:℃〕和重均分子量(标记为“Mw”)示于表2。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-23中的羟基的含量(羟基量)通过与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量(羟基量)的求出方法同样的方法求出。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-23的玻璃化转变温度(Tg)通过与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的玻璃化转变温度的求出方法同样的方法求出。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-23的重均分子量(Mw)通过与上述特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量的测定方法同样的方法测定。
(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-23中,(甲基)丙烯酸系聚合物B-1~B-17相当于本公开中的特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)。
[表2]
表2所记载的各单体的详细内容如下所示。
<(甲基)丙烯酸烷基酯单体>
“MA”:丙烯酸甲酯〔制成均聚物时的Tg:10℃〕
“MMA”:甲基丙烯酸甲酯〔制成均聚物时的Tg:105℃〕
“2EHMA”:甲基丙烯酸2-乙基己酯
〔制成均聚物时的Tg:-10℃〕
“n-BA”:丙烯酸n-丁酯〔制成均聚物时的Tg:-54℃〕
“n-BMA”:甲基丙烯酸n-丁酯〔制成均聚物时的Tg:20℃〕
“i-BMA”:甲基丙烯酸i-丁酯〔制成均聚物时的Tg:53℃〕
“t-BMA”:甲基丙烯酸t-丁酯
〔制成均聚物时的Tg:118℃〕
<具有羟基的单体>
“2HEA”:丙烯酸2-羟基乙酯
〔制成均聚物时的Tg:-15℃、摩尔质量:116.12g/mol〕
“2HEMA”:甲基丙烯酸2-羟基乙酯
〔制成均聚物时的Tg:85℃、摩尔质量:130.14g/mol〕
<具有羧基的单体>
“MAA”:甲基丙烯酸〔制成均聚物时的Tg:228℃〕
[粘合剂组合物的制备]
〔实施例1〕
将(甲基)丙烯酸系聚合物A-1的溶液666.7质量份(以固体成分计为100质量份)、(甲基)丙烯酸系聚合物B-1的溶液33.3质量份(以固体成分计为10质量份)、作为异氰酸酯系交联剂的CORONATE(注册商标)L-45E〔商品名,甲苯二异氰酸酯(TDI)与三羟甲基丙烷(TMP)的加合体,固体成分浓度:45质量%,东曹株式会社制〕0.67质量份(以固体成分计为0.30质量份)和适量的乙酸乙酯〔有机溶剂〕充分混合,得到实施例1的粘合剂组合物。
〔实施例2~21〕
在实施例1中,将粘合剂组合物的组成变更为表3所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到实施例2~21的各粘合剂组合物。
〔实施例22~44〕
在实施例1中,将粘合剂组合物的组成变更为表4所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到实施例22~44的各粘合剂组合物。
〔比较例1~11〕
在实施例1中,将粘合剂组合物的组成变更为表5所示的组成,除此之外,进行与实施例1同样的操作,得到比较例1~11的各粘合剂组合物。
[带粘合剂层的偏振片的制作]
在用有机硅系剥离处理剂进行了表面处理(所谓的易剥离处理)的剥离膜〔种类:MRF,厚度:38μm,三菱化学株式会社制〕的易剥离处理面涂覆上述制备的粘合剂组合物,形成涂覆膜。应予说明,粘合剂组合物的涂覆量是使后述的粘合膜的厚度为10μm的量。然后,对于形成的涂覆膜,使用热风循环式干燥机,以风速3m/秒吹送100℃的空气60秒,由此干燥涂覆膜,在剥离膜上形成厚度10μm的粘合膜。然后,将形成的粘合膜的露出的面与具有三乙酸纤维素(TAC)层/包含起偏器的聚乙烯醇(PVA)层/TAC层的构成的偏振片的一个TAC层的面重叠贴合后,在气氛温度23℃和50%RH的环境下静置7天,使粘合膜熟化,由此制作具有剥离膜/粘合剂层/偏振片(TAC层/PVA层/TAC层)的层构成的带粘合剂层的偏振片(厚度:131μm)。
[测定和评价]
1.耐久性
(1)高温低湿环境
以长边相对于偏振片的吸收轴为0°的方式,将上述制作的带粘合剂层的偏振片切割成60mm×136mm(长边)的大小。然后,将切割的带粘合剂层的偏振片的剥离膜剥离,使通过剥离而露出的粘合剂层的面与玻璃板〔种类:钠玻璃,松浪硝子工业株式会社制〕的一个面相接地重叠,然后使用层压机进行压接,将切割的带粘合剂层的偏振片与玻璃板贴合,由此制作试验样品。试验样品具有玻璃板/粘合剂层/偏振片(TAC层/PVA层/TAC层)的层构成。然后,将制作的试验样品在处理温度50℃和处理压力5kg/cm2的条件下高压釜处理20分钟后,在气氛温度23℃和50%RH的环境下静置24小时。对该静置后的试验样品进行在气氛温度85℃和10%RH以下的环境下(所谓的高温低湿环境下)静置150小时的试验。该试验是假定长时间置于高温环境下的所谓的加速试验。试验结束后,目视观察试验样品的状态,根据下述评价基准进行评价。将结果示于表3~5。
下述评价基准中的“A”、“B”和“C”为实用上的允许范围内,最优选为“A”。
-评价基准-
A:在试验样品中完全没有确认到褶皱和剥离。
B:在试验样品中稍微确认到褶皱和/或剥离,但为实用上没有问题的水平。
C:在试验样品中确认到褶皱和/或剥离,但为实用上能够允许的水平。
D:在试验样品中显著确认到褶皱和/或剥离,为实用上不能允许的水平。
(2)热冲击环境
以长边相对于偏振片的吸收轴为0°的方式,将上述制作的带粘合剂层的偏振片切割成60mm×136mm(长边)的大小。然后,将切割的带粘合剂层的偏振片的剥离膜剥离,使通过剥离而露出的粘合剂层的面与玻璃板〔种类:钠玻璃,松浪硝子工业株式会社制〕的一个面相接地重叠,然后使用层压机进行压接,将切割的带粘合剂层的偏振片与玻璃板贴合,由此制作试验样品。试验样品具有玻璃板/粘合剂层/偏振片(TAC层/PVA层/TAC层)的层构成。然后,将制作的试验样品在处理温度50℃和处理压力5kg/cm2的条件下高压釜处理20分钟后,在气氛温度23℃和50%RH的环境下静置24小时。对于该静置后的试验样品,使用冷热冲击装置〔型号:TSA-301L-W,ESPEC CORP.制〕,进行重复300次在气氛温度-40℃的环境下静置0.5小时后在气氛温度85℃的环境下静置0.5小时的循环的试验。试验结束后,目视观察试验样品的状态,根据下述评价基准进行评价。将结果示于表3~5。
下述评价基准中的“A”、“B”和“C”为实用上的允许范围内,最优选为“A”。
-评价基准-
A:在试验样品中完全没有确认到褶皱和剥离。
B:在试验样品中稍微确认到褶皱和/或剥离,但为实用上没有问题的水平。
C:在试验样品中确认到褶皱和/或剥离,但为实用上允许的水平。
D:在试验样品中显著确认到褶皱和/或剥离,为实用上不能允许的水平。
2.加工性
将上述制作的带粘合剂层的偏振片(厚度:131μm)切割成100mm×100mm的大小,制作试验样品。对于制作的试验样品,使用端面加工机〔型号:MCPB-600A-SP,MEGAROTECHNICACO.,LTD.制〕,在刀片转速3000rpm和切削间距200μm的设定条件下实施端面加工。使用数字显微镜〔型号:VHX7000,倍率:500倍,Keyence Corporation〕观察端面加工后的试验样品的加工端面,测定粘合剂层伸出部位的宽度,通过下述计算式求出其比例。参照图1说明具体的测定方法。图1表示实施端面加工后的试验片100的加工端面的状态的一个例子。在具有剥离膜10/粘合剂层20/偏振片30的层构成的试验样品100的加工端面测定粘合剂层20伸出的部位的宽度(X1、X2、X3和X4)的合计,通过下述计算式求出相对于试验样品100的宽度(Y;100cm)的比例(以下也称为“伸出比例”)。这里,粘合剂层20伸出的部位是指粘合剂层20伸出到偏振片30的部位。
粘合剂层的伸出比例(单位:%)
=[粘合剂层伸出的部位的宽度的合计(单位:mm)/试验样品的宽度(100mm)]×100
应予说明,算出的值将小数点后第1位四舍五入。基于所算出的粘合剂层的伸出比例,根据下述评价基准进行评价。将结果示于表3~5。
下述评价基准中的“A”、“B”和“C”为实用上的允许范围内,最优选为“A”。
-评价基准-
A:粘合剂层的伸出比例小于10%。
B:粘合剂层的伸出比例为10%以上且小于25%的范围。
C:粘合剂层的伸出比例为25%以上且小于40%的范围。
D:粘合剂层的伸出比例为40%以上。
3.透明性
在用有机硅系剥离处理剂进行了表面处理(所谓的易剥离处理)的剥离膜〔种类:MRF,厚度:38μm,三菱化学株式会社制〕的易剥离处理面涂覆上述制备的粘合剂组合物,形成涂覆膜。应予说明,粘合剂组合物的涂覆量是使后述的粘合膜的厚度为100μm的量。然后,将形成的涂覆膜在23℃环境下放置2分钟。然后,对于放置后的涂覆膜,使用热风循环式干燥机,以风速3m/秒吹送100℃的空气60秒,由此干燥涂覆膜,在剥离膜上形成厚度100μm的粘合膜。然后,将形成的粘合膜的露出的面与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜〔商品名:COSMOSHINE(注册商标)A4100,厚度:100μm,东洋纺株式会社制〕的一个面重叠贴合后,在气氛温度23℃和50%RH的环境下静置7天,使粘合膜熟化,制作具有剥离膜/粘合剂层/PET膜的层构成的层叠体。
将制作的层叠体切割,准备两个50mm×50mm大小的试验样品。准备的试验样品的一个在将剥离膜剥离后测定雾度(所谓的初始雾度)。对于准备的另一个试验样品,进行在气氛温度85℃和10%RH以下的环境下(所谓的高温低湿环境下)静置150小时的试验。该试验是假定长时间置于高温环境下的所谓的加速试验。试验结束后,将试验样品的剥离膜玻璃,测定具有粘合剂层/PET膜的层构成的层叠体的雾度。为了测定雾度,使用日本电色工业株式会社制的雾度计(型号:NDH 5000SP)。通过从具有粘合剂层/PET膜的层构成的层叠体的雾度值减去PET膜的雾度值来求出粘合剂层的雾度值。基于该粘合剂层的雾度值(单位:%),根据下述评价基准进行评价。将结果示于表3~5。
下述评价基准中的“A”、“B”和“C”为实用上的允许范围内,最优选为“A”。
-评价基准-
A:雾度值小于1.0%。
B:雾度值为1.0%以上且小于2.0%的范围。
C:雾度值为2.0%以上且小于3.0%的范围。
D:雾度值为3.0%以上。
4.收缩抑制
以长边相对于偏振片的吸收轴为0°的方式,将上述制作的带粘合剂层的偏振片切割成60mm×136mm(长边)的大小。然后,将切割的带粘合剂层的偏振片的剥离膜剥离,使通过剥离而露出的粘合剂层的面与玻璃板〔种类:钠玻璃,松浪硝子工业株式会社制〕的一个面相接地重叠,然后使用层压机进行压接,将切割的带粘合剂层的偏振片与玻璃板贴合,由此制作试验样品。试验样品具有玻璃板/粘合剂层/偏振片(TAC层/PVA层/TAC层)的层构成。然后,将制作的试验样品在处理温度50℃和处理压力5kg/cm2的条件下高压釜处理20分钟后,在气氛温度23℃和50%RH的环境下静置24小时。进行将该静置后的试验样品在气氛温度85℃和10%RH以下的环境下(所谓的高温低湿环境下)静置150小时的试验。该试验是假定长时间置于高温环境下的所谓的加速试验。试验结束后,使用数字显微镜〔型号:VHX-100F,Keyence Corporation制〕测定试验样品的长边(即相对于吸收轴为0°)的长度,通过下述计算式算出收缩率。应予说明,算出的值将小数点后第3位四舍五入。
收缩率(单位:%)
=[〔静置前的试验样品的长边的长度(单位:mm)〕-〔静置后的试验样品的长边的长度(单位:mm)〕]/静置前的试验样品的长边的长度(单位:mm)×100
基于上述求出的收缩率,根据下述评价基准进行评价。将结果示于表3~5。下述评价基准中的“A”、“B”和“C”为实用上的允许范围内,最优选为“A”。
-评价基准-
A:试验样品的收缩率小于0.20%。
B:试验样品的收缩率为0.20%以上且小于0.35%的范围。
C:试验样品的收缩率为0.35%以上且小于0.50%的范围。
D:试验样品的收缩率为0.50%以上。
表3~5所记载的成分的详细内容如下所示。
<交联剂>
-异氰酸酯系交联剂-
“CORONATE L-45E”
〔商品名,TDI与TMP的加合体,东曹株式会社制〕
“TAKENATE D-110N”
〔商品名,XDI与TMP的加合体,三井化学株式会社制〕
“SUMIDUR N3300”
〔商品名,HMDI的3聚体,Sumika Covestro Urethane Co.,Ltd.制〕
-环氧系交联剂-
“TETRAD-X”〔商品名,三菱瓦斯化学株式会社制〕
上述“CORONATE”、“TAKENATE”、“SUMIDUR”和“TETRAD”均为注册商标。
<其他成分>
-硅烷偶联剂-
“KBE-403”〔商品名,含环氧基的硅烷化合物,信越化学工业株式会社〕
“X-41-1810”
〔商品名,含硫醇基的硅烷化合物(多官能团型硅烷化合物),信越化学工业株式会社〕
-抗静电剂-
“MP-402A”〔商品名,第一工业制药株式会社〕
在表3~5中,“配合量”栏所记载的数值均为固体成分换算值。
在表3~5中,“-”表示未配合与该栏相应的成分。
如表3和表4所示,确认了由实施例1~44的粘合剂组合物形成的粘合剂层不仅在置于高温低湿环境下的情况下,即使在置于重复低温和高温的环境下的情况下也不易产生褶皱和剥离。另外,确认了由实施例1~44的粘合剂组合物形成的粘合剂层的透明性优异。另外,确认了由实施例1~44的粘合剂组合物形成的粘合剂层即使在长时间置于高温环境下后也具有优异的透明性。另外,确认了由实施例1~44的粘合剂组合物形成的粘合剂层的加工性优异。另外,确认了由实施例1~44的粘合剂组合物形成的粘合剂层能够良好地抑制在长时间置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩。
另一方面,如表5所示,确认了由(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的重均分子量小于100万的比较例1的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由实施例的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比加工性差。另外,确认了由比较例1的粘合剂组合物形成的粘合剂层不能良好地抑制在长时间置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩。应予说明,在由比较例1的粘合剂组合物形成的粘合剂层中,在置于高温低湿环境下的情况下以及在置于重复低温和高温的环境下的情况下,没有确认到褶皱和剥离,但确认到起泡。
确认了由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量小于3万的比较例2的粘合剂组合物形成的粘合剂层在长时间置于高温环境下时透明性容易受损。
确认了由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的重均分子量超过50万的比较例3的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由实施例的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比透明性差。
确认了由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的玻璃化转变温度小于0℃的比较例4的粘合剂组合物形成的粘合剂层在置于高温低湿环境下的情况下以及在置于重复低温和高温的环境下的情况下容易产生褶皱和剥离。另外,确认了由比较例4的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由实施例的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比加工性差。另外,确认了由比较例4的粘合剂组合物形成的粘合剂层不能良好地抑制在长时间置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩。
确认了由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)不包含来自具有羟基的单体的结构单元的比较例5的粘合剂组合物形成的粘合剂层在长时间置于高温环境下时透明性容易受损。
确认了由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中的羟基的含量超过0.22mmol/g的比较例6的粘合剂组合物形成的粘合剂层在置于高温低湿环境下的情况下以及在置于重复低温和高温的环境下的情况下容易产生褶皱和剥离。
确认了由特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)和特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中仅包含特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)的比较例7的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由实施例的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比加工性差。
确认了由包含特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)但其含量相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份小于1质量份的比较例8的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由实施例的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比加工性差。
确认了由特定(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量相对于特定(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份超过30质量份的比较例9的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由实施例的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比透明性差。
确认了由不包含交联剂的比较例10的粘合剂组合物形成的粘合剂层与由实施例的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比加工性差。另外,确认了由比较例10的粘合剂组合物形成的粘合剂层不能良好地抑制在长时间置于高温环境下的情况下可能产生的基材收缩。
确认了由(甲基)丙烯酸系聚合物(B)包含来自具有羧基的单体的结构单元且不包含来自具有羟基的单体的结构单元的比较例11的粘合剂组合物形成的粘合剂层在长时间置于高温环境下时透明性容易受损。

Claims (10)

1.一种光学膜用粘合剂组合物,包含:
重均分子量为100万以上的(甲基)丙烯酸系聚合物(A),
包含来自具有羟基的单体的结构单元,羟基的含量为0.0007mmol/g~0.22mmol/g、玻璃化转变温度为0℃以上且重均分子量为3万~50万的(甲基)丙烯酸系聚合物(B),和
交联剂;
相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,所述(甲基)丙烯酸系聚合物(B)的含量为1质量份~30质量份。
2.根据权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物,其中,所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)包含来自具有羟基的单体的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元中的至少一者。
3.根据权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物,其中,相对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物(A)100质量份,所述交联剂的含量为0.05质量份~15质量份。
4.根据权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物,其中,所述交联剂为异氰酸酯系交联剂。
5.根据权利要求1所述的光学膜用粘合剂组合物,其中,进一步包含硅烷偶联剂。
6.一种粘合片,具备由权利要求1~5中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
7.根据权利要求6所述的粘合片,具备:
光学膜,和
设置于所述光学膜的至少一面且由权利要求1~5中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层。
8.根据权利要求7所述的粘合片,其中,所述光学膜为偏振片。
9.一种光学构件,依次具备:
玻璃基板,
由权利要求1~5中任一项所述的光学膜用粘合剂组合物形成的粘合剂层、和
光学膜。
10.一种显示装置,具备权利要求9所述的光学构件。
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