[go: up one dir, main page]

CN116178676B - 一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法 - Google Patents

一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN116178676B
CN116178676B CN202211270916.XA CN202211270916A CN116178676B CN 116178676 B CN116178676 B CN 116178676B CN 202211270916 A CN202211270916 A CN 202211270916A CN 116178676 B CN116178676 B CN 116178676B
Authority
CN
China
Prior art keywords
cardanol
paraformaldehyde
mannich base
base condensate
curing agent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211270916.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN116178676A (zh
Inventor
杨丽君
赵书英
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tianjin Yinglin Pipe Equipment Co ltd
Original Assignee
Tianjin Yinglin Pipe Equipment Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tianjin Yinglin Pipe Equipment Co ltd filed Critical Tianjin Yinglin Pipe Equipment Co ltd
Priority to CN202211270916.XA priority Critical patent/CN116178676B/zh
Publication of CN116178676A publication Critical patent/CN116178676A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN116178676B publication Critical patent/CN116178676B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5033—Amines aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5006—Amines aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法。包括：S11、将腰果酚、乙二胺和二乙烯三胺分别投入真空反应釜中；S12、升温后分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，进行反应；S13、反应结束后，先常压蒸馏，再减压蒸馏，得到曼尼期碱缩合物1；S21、将腰果酚、间苯二甲胺分别投入反应釜中；S22、升温后分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，进行反应；S23、反应结束后，先常压蒸馏，再减压蒸馏，得到曼尼期碱缩合物2；S31、将曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和改性聚醚胺分别投入反应釜中；S32、升温，搅拌混合均匀，即得。本发明固化剂制得的涂料的吸酸率较低，抗氯离子渗透性较好。

Description

一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体地说，涉及一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法。
背景技术
腰果酚是具有不饱和C15长侧链的天然酚类化合物，其结构类似于漆酚。腰果酚的这种独特结构使其既具有芳香族化合物的特征，耐高温性能；又具有脂肪族化合物的特征，良好的柔韧性，优异的憎水性，低渗透性和白干性；另外，苯环上的酚羟基又使其具有酚类的性质。其典型反应如下：腰果酚的双键可进行加成聚合、氧化和氢化反应，与醛类可进行酚醛缩聚反应，酚羟基可发生酯化、醚化反应，利用这些反应能合成出许多新型化合物。
由于腰果酚改性环氧同化剂具有可再生性、低粘度、低温固化、耐水性好等特点，可利用腰果酚开发很多的产品，在腰果酚的应用中主要是腰果酚固化剂的制备，制备出的固化剂与环氧树脂进行固化，得到具有稳定性高、耐高温、低温下很好操作的漆膜。
如中国专利CN101333286B公开了一种腰果酚醛胺环氧固化剂合成方法。该方法合成的固化剂，多元胺与环氧树脂中的环氧基发生交联反应，因酚羟基对固化反应有明显催化作用，故可低温(-5℃)固化；具有良好憎水性及柔韧性的烃基取代长链，使得固化剂具有优异的耐水性及柔韧性。本合成以腰果酚、甲醛、多元胺为原料，摩尔比为腰果酚∶多元胺∶甲醛＝1.0∶(0.7-1.0)∶(0.7-1.0)，通过曼尼希反应制得。本合成分三步：1、按摩尔比取腰果酚和多元胺混合均匀后，分批加入甲醛，温度控制60℃以下，加入时间0.5～1.0h。2、升温至70～80℃，保温3～5h。3、真空脱水，温度70～80℃，真空度740mm以上，脱水至无液体蒸出。而这种固化剂分子中主要是单分子的化合物，链上的分子双键很不稳定，防腐性能很差。
中国专利CN107973899B公开了一种基于腰果酚的改性环氧固化剂的制备方法，该方法为：称取腰果酚缩水甘油醚和胺，加入反应器中，氮气保护下加热到60-160℃，搅拌反应1-10小时，然后在温度不超过75℃的条件下加入腰果酚和醛，反应2～5小时，然后在此温度下抽真空除去反应生成的水，使成橙黄色透明油状物质，再出料得到腰果酚改性胺环氧树脂固化剂。该方法利用腰果酚缩水甘油醚与胺的反应生成了一种可以继续改性的带有活性胺的中间体。通过在固化剂分子中引入两个腰果酚片段对腰果酚类环氧固化剂进行了改性，增加了漆膜固化后的韧性，同时使得传统腰果酚改性环氧固化剂的缺点在一定程度得到了改善，低温（-15℃）条件下固化七天漆膜表面硬度可达H。该方法虽然改变了产品的性能，如改善产品的颜色，硬度等，但是并没有从根本上解决耐化学防腐性能问题，如吸酸率较高，抗氯离子渗透性较差。
综上，现有的方法制得的腰果酚改性固化剂的防腐蚀性能还不尽如人意，主要表现在吸酸率较高，抗氯离子渗透性较差。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
为克服上述缺陷，本发明的第一目的在于提供一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法。采用本发明方法制得的腰果酚改性胺固化剂可在室温下快速固化，固化物吸酸率低，抗氯离子渗透性优良。
为实现上述第一目的，本发明采用如下技术方案：
一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法，其中，所述的制备方法包括如下步骤：
S1、制备曼尼期碱缩合物1
S11、将腰果酚、乙二胺和二乙烯三胺分别投入真空反应釜中；
S12、升温后分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，进行反应；
S13、反应结束后，先常压蒸馏，再减压蒸馏，得到曼尼期碱缩合物1；
S2、制备曼尼期碱缩合物2
S21、将腰果酚、间苯二甲胺分别投入反应釜中；
S22、升温后分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，进行反应；
S23、反应结束后，先常压蒸馏，再减压蒸馏，得到曼尼期碱缩合物2；
S3、制备固化剂
S31、将曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和改性聚醚胺分别投入反应釜中；
S32、升温，搅拌混合均匀，即得所述的腰果酚改性胺固化剂。
本发明中，分别将腰果酚与乙二胺、二乙烯三胺和多聚甲醛制得曼尼期碱缩合物1，将腰果酚、间苯二甲胺和多聚甲醛制得曼尼期碱缩合物2，再将两者与改性聚醚胺混合制备腰果酚改性胺固化剂，通过此方法制得的固化剂形成的涂料吸酸率较低，抗氯离子渗透性优良。
进一步地，步骤S12为：升温至70～90℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在85～100℃下反应1.5～2h。
进一步地，步骤S13为：反应结束后，先常压蒸馏至120～130℃，再减压蒸馏2～3h，得到曼尼期碱缩合物1。
进一步地，步骤S22为：升温至70～90℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在85～100℃下反应1.5～2h。
进一步地，步骤S23为：反应结束后，先常压蒸馏至120～130℃，再减压蒸馏2～3h，得到曼尼期碱缩合物2。
进一步地，步骤S32中，所述的升温为升温至60～85℃。
进一步地，步骤S11中，腰果酚、乙二胺与二乙烯三胺的摩尔比为1：1～2：1～2；
步骤S12中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1～3：1。
进一步地，步骤S21中，腰果酚与间苯二甲胺的摩尔比为1：1～2；
步骤S22中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1～3：1。
进一步地，步骤S31中，曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和改性聚醚胺的质量比为1～2：1～2：1。
本发明中，所述的改性聚醚胺为ZY-1784改性聚醚胺固化剂。
作为一种优选方案，本发明在经步骤S32的升温、搅拌混合均匀后还进一步包括向混合后的物料中加入纳米碳粉，其加入量为混合后的物料的质量的1～3%。
本发明中，将纳米碳粉添加到上述制得的固化剂中，在分子结构上起到在与环氧树脂交联时进入交联的环氧开环的薄弱（耐腐蚀）区域，既增加了耐腐蚀性能，又增强了抗氯离子渗透性。
与现有技术相比，本发明具有如下优点：
采用本发明的方法制得的腰果酚改性胺固化剂可在室温下快速固化，可以得到对潮湿面黏合性优良的涂膜，表面光泽，硬度高；固化物吸酸率低，抗氯离子渗透性、耐水性、耐药品性优良。用于以防腐蚀、防尘、美化等为目的环保型胶黏剂的涂层，金属等表面处理和防护为主的功能涂护胶，树脂砂浆，各种药品罐等内涂料、桥梁、港湾建筑物等重防腐涂料，是一种性能优良的固化剂。
具体实施方式
以下为本发明的具体实施方式，所述的实施例是为了进一步描述本发明，而不是限制本发明。
实施例1
S1、制备曼尼期碱缩合物1
S11、将腰果酚、乙二胺和二乙烯三胺分别投入真空反应釜中，其中，腰果酚、乙二胺与二乙烯三胺的摩尔比为1：1：1；
S12、升温至70℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在85℃下反应1.5h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1：1；
S13、反应结束后，先常压蒸馏至120℃，再减压蒸馏2h，得到曼尼期碱缩合物1；
S2、制备曼尼期碱缩合物2
S21、将腰果酚、间苯二甲胺分别投入反应釜中，其中，腰果酚与间苯二甲胺的摩尔比为1：1；
S22、升温至70℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在85℃下反应1.5h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1：1；
S23、反应结束后，先常压蒸馏至120℃，再减压蒸馏2h，得到曼尼期碱缩合物2；
S3、制备固化剂
S31、将曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂分别投入反应釜中，其中，曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂的质量比为1：1：1；
S32、升温至60℃，搅拌混合均匀，即得所述的腰果酚改性胺固化剂。
实施例2
S1、制备曼尼期碱缩合物1
S11、将腰果酚、乙二胺和二乙烯三胺分别投入真空反应釜中，其中，腰果酚、乙二胺与二乙烯三胺的摩尔比为1：2：2；
S12、升温至90℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在100℃下反应2h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为3：1；
S13、反应结束后，先常压蒸馏至130℃，再减压蒸馏3h，得到曼尼期碱缩合物1；
S2、制备曼尼期碱缩合物2
S21、将腰果酚、间苯二甲胺分别投入反应釜中，其中，腰果酚与间苯二甲胺的摩尔比为1：2；
S22、升温至90℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在100℃下反应2h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为3：1；
S23、反应结束后，先常压蒸馏至130℃，再减压蒸馏3h，得到曼尼期碱缩合物2；
S3、制备固化剂
S31、将曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂分别投入反应釜中，其中，曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂的质量比为2：2：1；
S32、升温至85℃，搅拌混合均匀，即得所述的腰果酚改性胺固化剂。
实施例3
S1、制备曼尼期碱缩合物1
S11、将腰果酚、乙二胺和二乙烯三胺分别投入真空反应釜中，其中，腰果酚、乙二胺与二乙烯三胺的摩尔比为1：1.5：1.5；
S12、升温至80℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在90℃下反应1.8h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为2：1；
S13、反应结束后，先常压蒸馏至125℃，再减压蒸馏2.5h，得到曼尼期碱缩合物1；
S2、制备曼尼期碱缩合物2
S21、将腰果酚、间苯二甲胺分别投入反应釜中，其中，腰果酚与间苯二甲胺的摩尔比为1：1.5；
S22、升温至80℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在90℃下反应1.8h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为2：1；
S23、反应结束后，先常压蒸馏至125℃，再减压蒸馏2.5h，得到曼尼期碱缩合物2；
S3、制备固化剂
S31、将曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂分别投入反应釜中，其中，曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂的质量比为1.5：1.5：1；
S32、升温至70℃，搅拌混合均匀，即得所述的腰果酚改性胺固化剂。
实施例4
S1、制备曼尼期碱缩合物1
S11、将腰果酚、乙二胺和二乙烯三胺分别投入真空反应釜中，其中，腰果酚、乙二胺与二乙烯三胺的摩尔比为1：1.2：1.2；
S12、升温至85℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在95℃下反应1.6h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1.5：1；
S13、反应结束后，先常压蒸馏至128℃，再减压蒸馏2.2h，得到曼尼期碱缩合物1；
S2、制备曼尼期碱缩合物2
S21、将腰果酚、间苯二甲胺分别投入反应釜中，其中，腰果酚与间苯二甲胺的摩尔比为1：1.2；
S22、升温至85℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在95℃下反应1.6h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1.5：1；
S23、反应结束后，先常压蒸馏至128℃，再减压蒸馏2.2h，得到曼尼期碱缩合物2；
S3、制备固化剂
S31、将曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂分别投入反应釜中，其中，曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂的质量比为1.8：1.8：1；
S32、升温至75℃，搅拌混合均匀，即得所述的腰果酚改性胺固化剂。
实施例5
S1、制备曼尼期碱缩合物1
S11、将腰果酚、乙二胺和二乙烯三胺分别投入真空反应釜中，其中，腰果酚、乙二胺与二乙烯三胺的摩尔比为1：1.8：1.8；
S12、升温至75℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在88℃下反应1.4h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1.4：1；
S13、反应结束后，先常压蒸馏至122℃，再减压蒸馏2.4h，得到曼尼期碱缩合物1；
S2、制备曼尼期碱缩合物2
S21、将腰果酚、间苯二甲胺分别投入反应釜中，其中，腰果酚与间苯二甲胺的摩尔比为1：1.8；
S22、升温至75℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在88℃下反应1.4h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1.4：1；
S23、反应结束后，先常压蒸馏至122℃，再减压蒸馏2.4h，得到曼尼期碱缩合物2；
S3、制备固化剂
S31、将曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂分别投入反应釜中，其中，曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和ZY-1784改性聚醚胺固化剂的质量比为1.4：1.4：1；
S32、升温至65℃，搅拌混合均匀，即得所述的腰果酚改性胺固化剂。
实施例6
该实施例同实施例1，与实施例1所不同的是，在经步骤S32的升温、搅拌混合均匀后还进一步包括向混合后的物料中加入纳米碳粉，其加入量为混合后的物料的质量的1%。
实施例7
该实施例同实施例2，与实施例2所不同的是，在经步骤S32的升温、搅拌混合均匀后还进一步包括向混合后的物料中加入纳米碳粉，其加入量为混合后的物料的质量的3%。
实施例8
该实施例同实施例3，与实施例3所不同的是，在经步骤S32的升温、搅拌混合均匀后还进一步包括向混合后的物料中加入纳米碳粉，其加入量为混合后的物料的质量的2%。
实施例9
该实施例同实施例4，与实施例4所不同的是，在经步骤S32的升温、搅拌混合均匀后还进一步包括向混合后的物料中加入纳米碳粉，其加入量为混合后的物料的质量的1.5%。
实施例10
该实施例同实施例5，与实施例5所不同的是，在经步骤S32的升温、搅拌混合均匀后还进一步包括向混合后的物料中加入纳米碳粉，其加入量为混合后的物料的质量的2.5%。
对比例1
S1、制备曼尼期碱缩合物
S11、将腰果酚、乙二胺、二乙烯三胺和间苯二甲胺分别投入真空反应釜中，其中，腰果酚、乙二胺、二乙烯三胺与间苯二甲胺的摩尔比为2：1：1：1；
S12、升温至70℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在85℃下反应1.5h，其中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1：1；
S13、反应结束后，先常压蒸馏至120℃，再减压蒸馏2h，得到曼尼期碱缩合物；
S2、制备固化剂
S21、将曼尼期碱缩合物和ZY-1784改性聚醚胺固化剂分别投入反应釜中，其中，曼尼期碱缩合物和ZY-1784改性聚醚胺固化剂的质量比为1：1；
S22、升温至60℃，搅拌混合均匀，即得腰果酚改性胺固化剂。
对比例2
按照CN101333286B的实施例1的方法制得的基于腰果酚改性胺环氧固化剂，具体如下：
在一个500ml反应桶上，装有搅拌器、冷凝器、分水器、温度计、加料口，加入腰果酚150g，乙二胺30g，搅拌均匀，分批加入多聚甲醛15g，温度控制在60℃以下，加入时间0.5h，再升温至70～80℃，保温4h，然后进行真空脱水，脱水温度70～80℃，最高不超过90℃，脱至无液体蒸出为止。
试验例1
本试验例在底漆相同的情况下考察了不同的固化剂对所得的涂料的耐酸性能的影响。
试验方法：以环氧底漆SL-18作主胶，分别采用实施例和对比例制得的固化剂，二者按质量比5：1混合均匀，制得涂料，以考察不同的固化剂对所制得的涂料的耐酸性能的影响。
吸酸率的测试方法：将制得的涂料涂抹到2×2cm的碳钢上，涂覆厚度约2mm。试样称重后浸在不同的酸溶液中，常温浸泡30天后，用清水洗净试样，干燥至恒重，称重并计算质量增长率。
抗氯离子渗透性检测方法：按照JTJ275-2000附录C.2进行，实验条件：3%NaCl溶液，涂层片厚321μm，在23℃下放置30d。
试验结果见表1所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
从上述试验结果可以看出，当固化剂选择本发明制得的腰果酚改性胺固化剂时，以环氧底漆SL-18为底漆制得的涂料的吸酸率较低，表明在酸性环境下，具有较好的耐腐蚀性，并且具有较好的抗氯离子渗透性。

Claims (10)

1.一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法，其特征在于，所述的制备方法包括如下步骤：
S1、制备曼尼期碱缩合物1
S11、将腰果酚、乙二胺和二乙烯三胺分别投入真空反应釜中；
S12、升温后分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，进行反应；
S13、反应结束后，先常压蒸馏，再减压蒸馏，得到曼尼期碱缩合物1；
S2、制备曼尼期碱缩合物2
S21、将腰果酚、间苯二甲胺分别投入反应釜中；
S22、升温后分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，进行反应；
S23、反应结束后，先常压蒸馏，再减压蒸馏，得到曼尼期碱缩合物2；
S3、制备固化剂
S31、将曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和改性聚醚胺分别投入反应釜中；
S32、升温，搅拌混合均匀，即得所述的腰果酚改性胺固化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
步骤S12为：升温至70～90℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在85～100℃下反应1.5～2h。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
步骤S13为：反应结束后，先常压蒸馏至120～130℃，再减压蒸馏2～3h，得到曼尼期碱缩合物1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
步骤S22为：升温至70～90℃，分批次投入多聚甲醛，待多聚甲醛全部投入后，在85～100℃下反应1.5～2h。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，
步骤S23为：反应结束后，先常压蒸馏至120～130℃，再减压蒸馏2～3h，得到曼尼期碱缩合物2。
6.根据权利要求1-5任意一项所述的制备方法，其特征在于，步骤S32中，所述的升温为升温至60～85℃。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，
步骤S11中，腰果酚、乙二胺与二乙烯三胺的摩尔比为1：1～2：1～2；
步骤S12中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1～3：1。
8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，
步骤S21中，腰果酚与间苯二甲胺的摩尔比为1：1～2；
步骤S22中，投入的全部多聚甲醛与腰果酚的摩尔比为1～3：1。
9.根据权利要求7或8所述的制备方法，其特征在于，
步骤S31中，曼尼期碱缩合物1、曼尼期碱缩合物2和改性聚醚胺的质量比为1～2：1～2：1。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，在经步骤S32的升温、搅拌混合均匀后还进一步包括向混合后的物料中加入纳米碳粉，其加入量为混合后的物料的质量的1～3%。
CN202211270916.XA 2022-10-18 2022-10-18 一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法 Active CN116178676B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211270916.XA CN116178676B (zh) 2022-10-18 2022-10-18 一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211270916.XA CN116178676B (zh) 2022-10-18 2022-10-18 一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN116178676A CN116178676A (zh) 2023-05-30
CN116178676B true CN116178676B (zh) 2023-07-14

Family

ID=86433307

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211270916.XA Active CN116178676B (zh) 2022-10-18 2022-10-18 一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN116178676B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN119552331A (zh) * 2024-11-12 2025-03-04 安徽美东生物材料有限公司 一种改性酚醛胺固化剂及其工艺方法
CN119899138A (zh) * 2024-12-30 2025-04-29 常熟耐素生物材料科技有限公司 一种异氰酸酯改性的酚醛胺固化剂及其制备方法和应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333286A (zh) * 2007-06-26 2008-12-31 上海经天新材料科技有限公司 腰果酚改性胺环氧固化剂
CN104271691A (zh) * 2012-04-24 2015-01-07 陶氏环球技术有限公司 用于具有改善的再涂性的船舶维护与维修涂料的环氧树脂组合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333286A (zh) * 2007-06-26 2008-12-31 上海经天新材料科技有限公司 腰果酚改性胺环氧固化剂
CN104271691A (zh) * 2012-04-24 2015-01-07 陶氏环球技术有限公司 用于具有改善的再涂性的船舶维护与维修涂料的环氧树脂组合物

Also Published As

Publication number Publication date
CN116178676A (zh) 2023-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5959061A (en) Hardeners for water-dilutable epoxy resin systems with a potlife indication
EP0610787B1 (de) Härtungsmittel für wässrige Epoxidharz-Dispersionen
CN103502300B (zh) 多官能伯胺，其制备方法，及其用途
JPH069755A (ja) エポキシ樹脂用硬化剤
KR101440793B1 (ko) 부식 보호용, 목재 및 콘크리트용 수성 피복 결합제
CN116178676B (zh) 一种腰果酚改性胺固化剂的制备方法
US5369152A (en) Urethane modified waterborne dispersions
CN110066383A (zh) 一种离子型的水性环氧固化剂及其制备方法和应用
JP2901232B2 (ja) 水に担持された二成分コーティング系に使用するための伸長されたポリアミン付加物エポキシ樹脂硬化剤
EP2812394A1 (en) A modified epoxy resin composition used in high solids coating
JPS60155234A (ja) 重合性組成物
CN110229310B (zh) 改性水性环氧树脂用固化剂及其制备方法
WO2014117351A1 (en) An epoxy resin composition,and its applications
CN117623877A (zh) 一种腰果酚基双酚及其制备方法与应用
CN107922780B (zh) 低粘度双脱水己糖醇醚的组合物作为反应性稀释剂用于可交联的树脂、粘合剂、涂料和复合基质组合物的用途
WO2021171072A1 (en) Phenalkamine epoxy curing agent for outdoor top coat application
JP2000063490A (ja) 硬化性エポキシ樹脂組成物
DE1905869A1 (de) Lufttrocknende Anstrich- und UEberzugsmittel
KR101082364B1 (ko) 에폭시 수지 경화제
JP4283642B2 (ja) エポキシ塗料組成物
KR100744821B1 (ko) 아민 경화제와 에폭시수지를 포함하는 방식도료 조성물
CN111635519A (zh) 一种水性天冬氨酸树脂的合成方法及其应用
CN117946404A (zh) 一种具有耐盐雾性能的水性环氧固化剂及其制备方法和应用
CN117586698A (zh) 一种钢结构用环氧沥青防腐涂料及其制备方法
CN116425982A (zh) 一种自乳化型水性环氧树脂乳化剂、乳液及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant