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CN116096845B - 洗涤剂组合物 - Google Patents

洗涤剂组合物

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CN116096845B
CN116096845B CN202180055489.0A CN202180055489A CN116096845B CN 116096845 B CN116096845 B CN 116096845B CN 202180055489 A CN202180055489 A CN 202180055489A CN 116096845 B CN116096845 B CN 116096845B
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P·S·史蒂文森
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Abstract

本发明涉及洗涤剂组合物，其包含：(a)1至40重量％的在直链烷烃链中具有平均15至18个碳原子的仲烷基磺酸盐表面活性剂；(b)1至40重量％的非离子表面活性剂；和(c)0.01至8重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂；其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率范围为30:1至1:2；和其中羟基磺基甜菜碱助表面活性剂具有式：R‑N+(CH3)2‑CH2‑CH(OH)‑CH2‑SO3 ‑M+，其中R是具有C10‑C18的烷基链和M是任何合适的阳离子抗衡离子；本发明还涉及一种方法，优选处理织物的家用方法。

Description

洗涤剂组合物
技术领域
本发明涉及洗涤剂组合物。更具体地，洗涤剂组合物包含直链烷烃链中具有平均15至18个碳原子的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂以及非离子表面活性剂和烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂。
发明背景
表面活性剂包含油溶性烃链，其中水增溶性基团附接于其上。洗涤剂组合物包含表面活性剂以从基材除去污垢。例如，洗衣洗涤剂含有表面活性剂以在洗涤过程中从衣服上除去污垢。许多典型的洗涤剂含有主要具有C12烃链的阴离子和非离子表面活性剂的混合物。
SAS在现有技术中作为表面活性剂是众所周知的，并且已经在洗衣和家庭护理应用中使用多年。SAS是有利的，因为其相对简单的结构使得其容易从非石油化学原料获得。它不需要使用有害原料，如苯或环氧乙烷。此外，它不依赖于就规模可用性而言有限的绿色原料(例如，棕榈仁油或椰子油)。
SAS是许多典型洗涤表面活性剂中非典型的，因为它基于较长的(C14-17)烷基链疏水物。这意味着它可以源自许多不依赖于棕榈作物的绿色/天然原料，特别是棕榈仁油。
然而，它仍然提供良好的清洁性能、优异的发泡性能，并且是用于洗涤剂产品的优异材料。它可以与非离子表面活性剂一起使用以改善产品特性。
KR2003/023394(SK Chemicals)公开了具有烷基醚硫酸盐、乙氧基化脂肪醇和氧化胺的SAS。
然而，需要改进含有SAS和非离子表面活性剂的洗涤剂组合物。存在的问题是找到提供改善的清洁的表面活性剂体系。一个特别的问题是改善固体或半固体脂肪污渍(如牛脂)的清洁，特别是在低温下。
令人惊讶的是，该问题可以通过直链烷烃链中具有平均15至18个碳原子的仲烷基磺酸盐(SAS)表面活性剂以及非离子表面活性剂和烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的组合来解决。
发明内容
本发明涉及一种洗涤剂组合物，其包含：
a)1至40重量％，优选2至30重量％，最优选3至15重量％的直链烷烃链中具有平均15至18个碳原子的仲烷基磺酸盐表面活性剂；
b)1至40重量％，优选2至30重量％，最优选3至15重量％的非离子表面活性剂；和
c)0.01至8重量％，优选0.1至6重量％，更优选0.25至5重量％，最优选0.5至5重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂；
其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在30:1至1:2的范围内；和
其中羟基磺基甜菜碱助表面活性剂具有下式：
R-N+(CH3)2-CH2-CH(OH)-CH2-SO3-M+，
其中R是具有C10-C18的烷基链，并且M是任何合适的阳离子抗衡离子。
仲烷基磺酸盐的优选大于50重量％，优选大于60重量％，更优选大于70重量％，更优选至少75重量％，更优选至少80重量％，甚至更优选至少85重量％，甚至更优选至少90重量％，最优选至少95重量％的烷基链是C15至C18，优选C15至C17仲烷基磺酸盐。
优选地，仲烷基磺酸盐的烷基链由可再生来源获得，优选来自甘油三酯。
优选地，阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率范围为25:1至1:2，优选20:1至1:2，优选15:1至1:2，优选10:1至1:2，优选10:1至2:3，优选10:1至>1:1，更优选8:1至>1:1，甚至更优选6:1至>1:1，甚至更优选5:1至>1:1，最优选4:1至>1:1。
优选地，阴离子和非离子表面活性剂[(a)+(b)]与助表面活性剂(c)的重量比在2:1至100:1，优选4:1至50:1，最优选5:1至20:1的范围内。
优选地，羟基磺基甜菜碱表面活性剂具有大于50重量％、优选大于60重量％、更优选大于70重量％、更优选至少75重量％、更优选至少80重量％的羟基磺基甜菜碱表面活性剂的烷基链为C10-C16的烷基链。
优选地，非离子表面活性剂选自醇烷氧基化物(优选醇乙氧基化物)、烷基多葡糖苷、烷基多戊糖苷和非离子生物表面活性剂。最优选的非离子表面活性剂优选选自具有摩尔平均5至9个乙氧基化物的具有C12-C15的醇乙氧基化物和/或具有摩尔平均7至14个乙氧基化物的具有C16-C18的醇乙氧基化物。
优选地，组合物可以另外包含1至40重量％，优选2至30重量％，最优选2至25重量％，最优选2至20重量％的一种或多种另外的阴离子表面活性剂(除了(a)仲烷基磺酸盐表面活性剂之外的)；另外的阴离子表面活性剂优选选自伯烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、内烯烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、皂、阴离子改性的APG、基于呋喃的阴离子表面活性剂、阴离子生物表面活性剂(例如鼠李糖脂)以及单甘油和二甘油的柠檬酸酯(citrem)、单甘油和二甘油的酒石酸酯(tatem)和单甘油和二甘油的二乙酰基酒石酸酯(datem)，更优选选自伯烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、基于呋喃的阴离子表面活性剂和鼠李糖脂。
优选地，组合物包含0.5至15重量％，更优选0.75至15重量％，甚至更优选1至12重量％，最优选1.5至10重量％的选自抗再沉积聚合物、去污聚合物、烷氧基化聚羧酸酯及其混合物的清洁增强剂。
优选地，抗再沉积聚合物是烷氧基化聚胺；和/或去污聚合物是聚酯去污聚合物。
优选地，洗涤剂组合物是洗衣洗涤剂组合物，更优选衣物液体洗涤剂组合物或液体单位剂量洗涤剂组合物。
优选地，组合物包含一种或多种选自以下的酶：脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶，或其混合物，更优选脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶及其混合物，其中每种酶在本发明的组合物中的含量为0.0001重量％至0.1重量％。
在第二个方面中，本发明提供了一种处理织物的方法，优选家用方法，该方法包括以下步骤：用0.5至20g/L的第一方面的洗涤剂组合物(优选洗衣液体洗涤剂组合物)的水溶液处理织物。
优选地，在该方法中，水溶液含有0.1至1.0g/L的(a)和(b)的表面活性剂。
该方法，优选使用家用电器在家中进行的家用方法，优选地在280至335K的洗涤水温度下进行。织物优选地被由于与人皮肤接触导致的皮脂脏污。
发明详述
除非另有说明，否则本文所用的不定冠词“一(a)”或“一个(an)”及其相应的定冠词“该”是指至少一个，或者一个或多个。
所有酶水平均指纯蛋白质。
重量％涉及基于组合物总重量以成分重量计的量。对于带电的表面活性剂(例如阴离子表面活性剂)，重量％基于表面活性剂的质子化形式计算。
制剂可以是任何形式，例如液体、固体、粉末、液体单位剂量。优选地，组合物是液体洗涤剂组合物或液体单位剂量洗涤剂组合物。
在20℃下溶解于去矿物质水中时，制剂优选具有3至10，更优选4至9，更优选5至7.5，最优选7的pH。
整数“q”是摩尔平均值。
仲烷基磺酸盐(SAS)
本发明的仲烷基磺酸盐(SAS)具有下式：-
其中n+m＝12至15，平均链长为15至18；优选n+m＝12至14，摩尔平均链长为15至17。
仲烷基磺酸盐(SAS)描述于HERA文件Secondary Alkane Sulfonate第1版，2005年4月1日，由H.W.Stache编辑的阴离子表面活性剂有机化学(Anionic Surfactants OrganicChemistry)(Surfactant Science Series vol 56，Marcel Dekker 1996)和其中的参考文献中。
仲烷基磺酸盐可以通过使直链烷烃与二氧化硫和氧在水存在下反应，同时用紫外光照射来制备。由磺化氧化获得的仲烷基磺酸盐(SAS)是仲烷基磺酸钠盐的密切相关的异构体和同系物的混合物。伯烷基磺酸盐的含量<1％。在UV光和水存在下的磺化氧化产生约90％单磺酸和10％二磺酸的混合物。
直链烷烃原料可以通过催化加氢处理由甘油三酯获得，如S.L.Douvartzides等的Energies 2019，12，809Green Diesel：Biomass Feedstocks，Production Technologies，Catalytic Research，Fuel Properties and Performance in Compression IgnitionInternal Combustion Engines中所述的。
加氢处理涉及氢化和脱羧、脱羰基或加氢脱氧反应，优选脱羧。
根据所使用的加氢处理方法，加氢处理过程可以将碳链长度减少1个单位。脱羧和脱羰基反应通常将碳链长度减少1个单位，例如：
R-COOH→R-H脱羧，其中R是烷基
以这种方式，仲烷基磺酸盐由来自天然甘油三酯的主要C16至C18脂肪酸的烷基链产生，但损失1个碳以产生主要C15至C17直链烷烃。优选地，仲烷基磺酸盐大于80重量％由C15和C17链组成。
SAS的重量％作为质子化物质计算。
优选地，仲烷基磺酸盐的烷基链由可再生来源获得，优选由甘油三酯获得。
非离子表面活性剂
组合物包含1至40重量％，优选2至30重量％，最优选3至15重量％的非离子表面活性剂。
非离子表面活性剂可选自任何典型的洗涤剂型非离子表面活性剂。优选的非离子表面活性剂包括醇烷氧基化物(优选乙氧基化物)、烷基多葡糖苷、烷基多戊糖苷和非离子生物表面活性剂。
在非离子表面活性剂是醇乙氧基化物的情况下，其优选具有下式：
R1-(OCH2CH2)qOH，
其中R1优选选自饱和或单不饱和直链C10至C18烷基链，并且其中q为4至20，优选5至12，更优选5至14。
醇乙氧基化物在Nico M.van Os编辑的Nonionic Surfactants：OrganicChemistry(Marcel Dekker 1998)，CRC Press出版的Surfactant Science Series中讨论。
醇乙氧基化物可以通过烷基醇的乙氧基化，经由以下反应来合成：
R1-OH+q环氧乙烷→R1-O-(CH2CH2O)q-H
优选的是R源自天然或生物合成原料(例如植物油或藻油)。烷基醇可以通过将甘油三酯酯转移至甲基酯，然后蒸馏和氢化来制备。
此类乙氧基化反应描述于Non-Ionic Surfactant Organic Chemistry(N.M.VanOs编辑)，Surfactant Science Series Volume 72，CRC Press中。
优选地，反应是使用NaOH、KOH或NaOCH3碱催化的。甚至更优选的是提供比NaOH、KOH或NaOCH3更窄的乙氧基分布的催化剂。优选地，这些较窄分布的催化剂涉及II族碱，如十二烷酸钡；II族金属醇盐；II族水滑石(hyrodrotalcite)，如WO2007/147866中所述的。也可以使用镧系元素。这种较窄分布的醇乙氧基化物可从Azo Nobel和Sasol获得。
优选地，乙氧基分布具有大于70重量％，更优选大于80重量％的R-O-(CH2CH2O)x-H至R-O-(CH2CH2O)y-H范围中的醇乙氧基化物R-O-(CH2CH2O)q-H，其中q是摩尔平均乙氧基化度，且x和y是绝对数，其中x＝q-q/2且y＝q+q/2。
例如，当q＝10时，则大于70重量％的醇乙氧基化物应由具有5、6、7、8、9、10、11、12、13、14和15个乙氧基化物基团的乙氧基化物组成。
优选的非离子表面活性剂优选选自具有摩尔平均5至9个乙氧基化物的具有C12-C15的醇乙氧基化物和/或具有摩尔平均7至14个乙氧基化物的具有C16-C18的醇乙氧基化物。
烷基多葡糖苷(APG)可以是任何典型的非离子洗涤剂APG，如烷基多葡糖苷(APG)表面活性剂及其性质：综述(Tenside Surfactants Detergents 2012年9月，Vol.49，No.5，第417-427页)中所述的。优选的是APG的DP(聚合度)在1和2之间，最优选在1.2和1.8之间。烷基链的长度优选在C10-C16之间。
烷基聚戊糖苷(APP)可以是任何典型的非离子洗涤剂APP，尤其是其中C5糖是木糖，其可容易地从多种生物质来源获得。烷基链的长度优选在C10-C16之间。例如，优选的材料是来自Wheatoleo的商品名为APPYCLEAN的APP。
阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在30:1至1:2的范围内。
优选地，阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率范围为25:1至1:2，优选20:1至1:2，优选15:1至1:2，优选10:1至1:2，优选10:1至2:3，优选10:1至>1:1，更优选8:1至>1:1，甚至更优选6:1至>1:1，甚至更优选5:1至>1:1，最优选4:1至>1:1。
烷基羟基磺基甜菜碱
羟基磺基甜菜碱助表面活性剂具有下式
R-N+(CH3)2-CH2-CH(OH)-CH2-SO3 -M+
其中R是具有C10-C18的烷基链，并且M是任何合适的阳离子抗衡离子，例如Na+、K+。合适的商业材料是Cola Teric LHS(来自Colonial Chem)和Mackam LHS(来自Solvay)。
优选地，仲烷基磺酸盐与烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的重量比为10:1至1.5:1，优选9:1至2:1，更优选8:1至5:2。
表面活性剂中使用的烷基链的优选来源
除生物表面活性剂外，许多商业表面活性剂衍生自脂肪醇前体。因此，形成直链醇是获得许多商业表面活性剂的中心步骤。
适合作为制备表面活性剂(如APG和醇乙氧基化物)的中间步骤的直链醇可以从许多不同的可持续来源获得。这些包括：
初级糖(primarysugar)
初级糖从蔗糖或甜菜等获得，并且可以发酵以形成生物乙醇。然后将生物乙醇脱水以形成生物乙烯，其随后可以通过如Shell Higher Olefin工艺或Chevron PhillipsFull Range工艺转化为烯烃。然后可以通过加氢甲酰化然后氢化将这些烯烃加工成直链醇。
或者，乙烯可以通过Ziegler法直接转化为脂肪醇。
可以使用也利用初级糖形成直链醇的替代方法，并且其中初级糖通过藻类进行微生物转化以形成甘油三酯。然后将这些甘油三酯水解成直链脂肪酸，其然后还原以形成直链醇。
生物质
生物质，例如林产品、稻壳和秸秆等，可以通过气化加工成合成气[合成气体]。通过Fischer Tropsch反应，将这些加工成烷烃，其然后脱氢以形成烯烃。这些烯烃可以以与上述烯烃[初级糖]相同的方式加工。
替代的方法通过蒸汽爆破将相同的生物质转化为多糖，其可以酶促降解为二级糖(secondary sugar)。然后将这些二级糖发酵以形成生物乙醇，其进而脱水以形成生物乙烯。然后如上[初级糖]所述将该生物乙烯加工成直链醇。
废塑料
废塑料被热解以形成热解油。然后将其分馏形成直链烷烃，其脱氢形成烯烃。如上[初级糖]所述加工这些烯烃。
或者，将热解的油裂化以形成乙烯，其然后通过上述[初级糖]中所述的相同方法加工以形成所需的烯烃。然后如上[初级糖]所述将烯烃加工成直链醇。
MSW(城市固体废物)
MSW通过气化转化为合成气。从合成气，它可以如上[生物质]所述加工成烷烃，或者可以在脱氢成乙烯前通过酶促过程(例如Lanzatech法)转化为乙醇。然后可以通过上述方法[初级糖]将乙烯转化为直链醇。
合成气也可以转化为甲醇，然后转化为乙烯。此时，[初级糖]中描述的过程将其转化为最终的脂肪醇。
MSW也可以通过气化转化为热解油，然后分馏以形成烷烃。然后将这些烷烃脱氢以形成烯烃，然后形成直链醇。
同样地，MSW的有机级分含有可以酶促分解成糖的多糖。此时，它们可以发酵为乙醇，脱水为乙烯并通过上述途径转化为脂肪醇。
海洋碳
存在来自海洋植物群(如海藻和海带)的各种碳源。从这些海洋植物群，可以从来源分离甘油三酯，然后将其水解以形成脂肪酸，脂肪酸以通常的方式还原成直链醇。
或者，可以将原料分离成多糖，其被酶促降解以形成二级糖。这些可以发酵以形成生物乙醇，然后如上所述[初级糖]加工。
废油
废油(如用过的烹饪油)可以物理分离成甘油三酯，其被分解以形成直链脂肪酸，然后如上所述形成直链醇。
或者，可以将用过的烹饪油进行Neste工艺，由此将油催化裂化以形成生物乙烯。然后将其如上所述[初级糖]进行加工。
其他优选成分
另外的表面活性剂
组合物可包含表面活性剂(a)、(b)和(c)之外的另外的表面活性剂。
另外的表面活性剂可包括阴离子表面活性剂。
优选地，在本发明的组合物中，除了权利要求1中指定为表面活性剂(a)、(b)和(c)之外的另外的表面活性剂的总量为0.5至20重量％，更优选1至16重量％，甚至更优选1.5至12重量％，最优选2至10重量％的范围。
优选地，组合物包含0.5至20重量％，更优选1至16重量％，甚至更优选1.5至12重量％，最优选2至10重量％的另外的阴离子表面活性剂。
另外的阴离子表面活性剂
优选地，组合物可以另外包含1至40重量％，优选2至30重量％，最优选2至25重量％，最优选2至20重量％的一种或多种另外的阴离子表面活性剂((a)仲烷基磺酸盐表面活性剂之外的)。
另外的阴离子表面活性剂优选选自伯烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、内烯烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、皂、阴离子改性的APG、基于呋喃的阴离子表面活性剂、阴离子生物表面活性剂(优选鼠李糖脂)以及单甘油和二甘油的柠檬酸酯、单甘油和二甘油的酒石酸酯和单甘油和二甘油的二乙酰基酒石酸酯，更优选选自伯烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、基于呋喃的阴离子表面活性剂和鼠李糖脂。
优选的另外阴离子表面活性剂包括伯烷基硫酸盐，优选C10-C20烷基硫酸盐，优选月桂基硫酸盐。伯烷基硫酸盐优选为具有抗衡离子的形式，更优选抗衡离子为钠、钾或铵离子。优选材料的实例包括C10-C20烷基硫酸钠，最优选月桂基硫酸钠。
优选的另外阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸盐。直链烷基苯磺酸盐是直链烷基苯磺酸的中和形式。
中和可以用任何合适的碱进行。
直链烷基苯磺酸具有以下结构：
其中x+y＝7、8、9或10。优选地x+y＝8以大于总LAS的28重量％存在。优选地x+y＝9以大于总LAS的28重量％存在。重量以质子化形式表示。它可以通过各种不同的途径生产。合成在由H.W.Stache编辑的Anionic Surfactants Organic Chemistry(Marcel Dekker，New York 1996)中讨论。直链烷基苯磺酸可以通过直链烷基苯的磺化制备。硫酸化可以用浓硫酸、发烟硫酸或三氧化硫进行。优选的是通过直链烷基苯与三氧化硫的反应产生的直链烷基苯磺酸。
直链烷基苯可以通过多种途径制备。苯可以使用HF催化剂用正烯烃烷基化。苯可以用正烯烃在固定床反应器中用固体酸性催化剂(如铝硅酸盐)烷基化(DETAL工艺)。苯可以使用氯化铝催化剂用正烯烃烷基化。苯可以使用氯化铝催化剂用正氯化链烷烃烷基化。
优选的另外阴离子表面活性剂包括下式的烷基醚硫酸盐表面活性剂：
RO(CH2CH2O)qSO3M
其中R是饱和或单不饱和的C10-C18直链烷基链，q是0.5-16的摩尔平均乙氧基化，M是阳离子，其可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)、铵或取代的铵阳离子。
优选的烷基醚硫酸盐表面活性剂包括其中R是C12-C15烷基链，最优选月桂基；并且其中上式中的q为0.5至3，最优选2.5至3.5。
其它优选的烷基醚硫酸盐表面活性剂包括其中R是C16-C18烷基链，最优选单不饱和C16-C18烷基链；并且其中上式中的q为5至15，最优选6至12。
其它优选的阴离子表面活性剂包括内烯烃磺酸盐。内烯烃磺酸盐分子是含有一个或多个磺酸酯基团的烯烃或羟基烷烃。磺酸酯基团是非末端的。此类材料在EP 3 162 872A1中有讨论。
其它优选的阴离子表面活性剂包括α烯烃磺酸盐。α烯烃磺酸盐是通过α烯烃的磺化制备的长链磺酸盐的混合物。α烯烃磺酸盐具有末端磺酸基团。优选的α烯烃磺酸盐包括C12-C18α烯烃磺酸钠。
优选的另外阴离子表面活性剂包括皂。优选的皂包括用合适的抗衡离子(例如钠、钾或铵，优选钠)中和的C10-C20，优选C12-C18脂肪酸。
优选的另外阴离子表面活性剂包括阴离子改性的烷基多葡糖苷(APG)(例如来自Colonial Chemical的Suganate)。
优选的另外阴离子表面活性剂包括阴离子呋喃型表面活性剂，如PCT/EP2020/061701(在提交时未公开)、WO15/84813、WO17/79718和WO17/79719中公开的那些。
优选的另外阴离子表面活性剂包括具有阴离子特征的任何生物表面活性剂，例如槐糖脂、海藻糖脂和鼠李糖脂。优选的是单鼠李糖脂和二鼠李糖脂。优选的烷基链长为C8至C12。烷基链可以是饱和或不饱和的。优选地，鼠李糖脂是下式的二鼠李糖脂：Rha2C8-12C8-12。
优选的另外阴离子表面活性剂包括单甘油和二甘油的柠檬酸酯、单甘油和二甘油的酒石酸酯和单甘油和二甘油的二乙酰基酒石酸酯。这些描述于WO2020/058088(Unilever)、Hasenhuettl，G.L.和Hartel，R.W.(编辑)，Food Emulsifiers and TheirApplication 2008(Springer)和Whitehurst，R.J.(编辑)Emulsifiers in FoodTechnology 2008(Wiley-VCH)中。最优选的是每摩尔表面活性剂具有1至2个二乙酰酒石酸单元的基于甘油单酯的单甘油和二甘油的二乙酰基酒石酸酯。
更优选地，优选的另外阴离子表面活性剂选自伯烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、基于呋喃的阴离子表面活性剂和鼠李糖脂。
清洁增强剂
组合物优选包含0.5至15重量％，更优选0.75至15重量％，甚至更优选1至12重量％，最优选1.5至10重量％的清洁增强剂，其选自抗再沉积聚合物；去污聚合物；如WO/2019/008036和WO/2019/007636中所述的烷氧基化多羧酸酯；及其混合物。
抗再沉积聚合物
优选的抗再沉积聚合物包括烷氧基化多胺。
优选的烷氧基化多胺包含烷氧基化聚乙烯亚胺和/或烷氧基化聚丙烯亚胺。多胺可以是线性或分支的。它可以支化到其为树状聚合物的程度。烷氧基化通常可以是乙氧基化或丙氧基化，或两者的混合。在氮原子被烷氧基化的情况下，优选的平均烷氧基化度为10至30，优选15至25。优选的材料是乙氧基化聚乙烯亚胺，其中平均乙氧基化度为10至30，优选15至25，其中氮原子是乙氧基化的。
去污聚合物
优选地，去污聚合物是聚酯去污聚合物。
优选的去污聚合物包括WO 2014/029479和WO 2016/005338中描述的那些。
优选地，基于聚酯的去污聚合物是根据下式(I)的聚酯：
其中
R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m，其中X为C1-4烷基并且优选为甲基，-(OC2H4)基团和-(OC3H6)基团逐嵌段排列并且由-(OC3H6)基团组成的嵌段与COO基团结合，或者是HO-(C3H6)，并且优选彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m，
n基于12至120并且优选40至50的摩尔平均数，
m基于1至10和优选1至7的摩尔平均数，和
a基于4至9的摩尔平均数。
优选地，聚酯作为活性共混物提供，所述活性共混物包含：
A)活性共混物的45至55重量％的一种或多种根据下式(I)的聚酯
其中
R1和R2彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m，其中X为C1-4烷基并且优选甲基，-(OC2H4)基团和-(OC3H6)基团逐嵌段排列并且由-(OC3H6)基团组成的嵌段与COO基团结合，或者是HO-(C3H6)，并且优选彼此独立地为X-(OC2H4)n-(OC3H6)m，
n基于12至120并且优选40至50的摩尔平均数，
m基于1至10和优选1至7的摩尔平均数，和
a基于4-9的摩尔平均数，和
B)活性共混物的10至30重量％的一种或多种醇，所述醇选自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇和丁二醇，和
C)活性共混物的24至42％重量的水。
烷氧基化多羧酸酯
烷氧基化多羧酸酯可通过以下方式获得：首先使含有至少三个羧酸单元的芳族多羧酸或由其衍生的酸酐，优选含有三个或四个羧酸单元或由其衍生的酸酐的芳族多羧酸，更优选含有三个羧酸单元或由其衍生的酸酐，甚至更优选偏苯三酸或偏苯三酸酐，最优选偏苯三酸酐，与醇烷氧基化物反应，并且在第二步中使所得产物与醇或醇的混合物，优选与C16/C18醇反应。
酶
优选地，酶，如脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶/氧化酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶或其混合物可存在于制剂中。
如果存在酶，则优选地它们选自：脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶及其混合物。
如果存在，则本发明的洗衣组合物中每种酶的水平为0.0001重量％至0.1重量％。
组合物中存在的酶的水平优选地涉及作为纯蛋白质的酶的水平。
合适的脂肪酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的脂肪酶的实例包括来自腐质霉属(Humicola)(同义词Thermomyces)的脂肪酶，例如来自如EP 258068和EP 305216中所述的疏棉状腐质霉(H.lanuginosa)(T.lanuginosus)或来自如WO96/13580中所述的特异腐质霉(H.insolens)，假单胞菌脂肪酶，例如来自产碱假单胞菌(P.alcaligenes)或类产碱假单胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218272)、洋葱假单胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、施氏假单胞菌(P.stutzeri)(GB1,372,034)、荧光假单胞菌(P.fluorescens)、假单胞菌属菌株SD 705(WO95/06720和WO96/27002)、威斯康辛假单胞菌属(P.wisconsinensis)(WO96/12012)，芽孢杆菌(Bacillus)脂肪酶，例如，来自枯草芽孢杆菌(B.Subtilis(Dartois等(1993)，Biochemica etBiophysica Acta，1131，253-360)，嗜热脂肪芽孢杆菌(B.stearothermophilus)(JP 64/744992)或短小芽孢杆菌(B.pumilus)(WO91/16422)。其他实例是脂肪酶变体，如WO92/05249、WO94/01541、EP 407 225、EP 260 105、WO95/35381、WO96/00292、WO95/30744、WO94/25578、WO95/14783、WO95/22615、WO97/04079和WO97/07202、WO00/60063中所述的那些。
优选的市售脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM、LipexTM和Lipoclean TM(Novozymes A/S)。
本发明可以在分类为EC 3.1.1.4和/或EC 3.1.1.32的磷脂酶的存在下进行。如本文所用，术语磷脂酶是对磷脂具有活性的酶。
磷脂，如卵磷脂或磷脂酰胆碱，由在外部(sn-1)和中间(sn-2)位置用两个脂肪酸酯化并在第三位置用磷酸酯化的甘油组成；磷酸又可以酯化成氨基醇。磷脂酶是参与磷脂水解的酶。可以区分几种类型的磷脂酶活性，包括磷脂酶A1和A2，其水解一个脂肪酰基(分别在sn-1和sn-2位)以形成溶血磷脂；和溶血磷脂酶(或磷脂酶B)，其可以水解溶血磷脂中剩余的脂肪酰基。磷脂酶C和磷脂酶D(磷酸二酯酶)分别释放二酰基甘油或磷脂酸。
蛋白酶水解肽和蛋白质内的键，在洗衣情况下，这导致增强的含有蛋白质或肽的污渍的去除。合适的蛋白酶家族的实例包括天冬氨酸蛋白酶；半胱氨酸蛋白酶；谷氨酸蛋白酶；天冬酰胺肽裂解酶；丝氨酸蛋白酶和苏氨酸蛋白酶。此类蛋白酶家族描述于MEROPS肽酶数据库(http://merops.sanger.ac.uk/)中。优选的是丝氨酸蛋白酶。更优选的是枯草杆菌酶型丝氨酸蛋白酶。术语“枯草杆菌酶”是指根据Siezen等，ProteinEngng.Med.Chem.Lett.，2001，31，43-5和Siezen等，Protein Science 6(1997)501-523中所述的丝氨酸蛋白酶的亚组。丝氨酸蛋白酶是蛋白酶的亚组，其特征在于在活性位点中具有丝氨酸，其与底物形成共价加合物。枯草杆菌酶可以分为6个亚部，即枯草杆菌蛋白酶家族、嗜热蛋白酶家族、蛋白酶K家族、Lantibiotic肽酶家族、Kexin家族和Pyrolysin家族。
枯草杆菌酶的实例是源自芽孢杆菌属(Bacillus)的那些，如迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(B.pumilus)和吉氏芽孢杆菌(B.gibsonii)，描述于US7262042和WO09/021867中，以及枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168，描述于WO89/06279中，以及蛋白酶PD138，描述于(WO93/18140)。其他有用的蛋白酶可以是WO92/175177、WO01/016285、WO02/026024和WO02/016547中描述的那些。胰蛋白酶样蛋白酶的实例是胰蛋白酶(例如猪或牛来源的)和描述于WO89/06270、WO94/25583和WO05/040372中的镰孢菌属蛋白酶，以及描述于WO05/052161和WO05/052146中的源自纤维单胞菌属(Cellumonas)的胰凝乳蛋白酶。
最优选地，蛋白酶是枯草杆菌蛋白酶(EC 3.4.21.62)。
枯草杆菌蛋白酶的实例是源自芽孢杆菌属的那些，如迟缓芽孢杆菌(B.lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)，描述于US7262042和WO09/021867中，以及枯草杆菌蛋白酶lentus、枯草杆菌蛋白酶Novo、枯草杆菌蛋白酶Carlsberg、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)、枯草杆菌蛋白酶BPN’、枯草杆菌蛋白酶309、枯草杆菌蛋白酶147和枯草杆菌蛋白酶168，描述于WO89/06279中，以及蛋白酶PD138，描述于(WO93/18140)中。优选地，枯草杆菌蛋白酶源自芽孢杆菌属(Bacillus)，优选迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、嗜碱芽孢杆菌(B.alkalophilus)、枯草芽孢杆菌(B.subtilis)、解淀粉芽孢杆菌(B.amyloliquefaciens)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)和吉氏芽孢杆菌(Bacillusgibsonii)，描述于US 6,312,936 Bl、US 5,679,630、US 4,760,025、US7,262,042和WO09/021867中。最优选地，枯草杆菌蛋白酶源自吉氏芽孢杆菌(Bacillus gibsonii)或迟缓芽孢杆菌(Bacillus Lentus)。
合适的市售蛋白酶包括以商品名DuralaseTm、DurazymTm、Ultra、 Ultra、 Ultra、Ultra、和出售的那些，所有这些都可以作为或(Novozymes A/S)出售。
本发明可以使用分类为EC 3.1.1.74的角质酶。根据本发明使用的角质酶可以是任何来源的。优选地，角质酶是微生物来源的，特别是细菌、真菌或酵母来源的。
合适的淀粉酶(α和/或β)包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。淀粉酶包括，例如，获自芽孢杆菌属的α-淀粉酶，例如在GB 1,296,839中更详细描述的地衣芽孢杆菌(B.licheniformis)的特殊菌株，或WO95/026397或WO00/060060中公开的芽孢杆菌属菌株。可商购获得的淀粉酶是DuramylTM、TermamylTM、TermamylUltraTM、NatalaseTM、StainzymeTM、FungamylTM和BANTM(Novozymes A/S)、RapidaseTM和PurastarTM(来自Genencor International Inc.)。
合适的纤维素酶包括细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。合适的纤维素酶包括来自芽孢杆菌属、假单胞菌属、腐质霉属、镰孢菌属(Fusarium)、梭孢壳属(Thielavia)、支顶孢属(Acremonium)的纤维素酶，例如US 4,435,307、US5,648,263、US 5,691,178、US 5,776,757、WO89/09259、WO96/029397和WO98/012307中公开的由特异腐质霉(Humicola insolens)、土生梭孢壳(Thielavia terrestris)、嗜热毁丝霉(Myceliophthora thermophila)和尖孢镰孢菌(Fusarium oxysporu)产生的真菌纤维素酶。可商购获得的纤维素酶包括CelluzymeTM、CarezymeTM、CellucleanTM、EndolaseTM、RenozymeTM(Novozymes A/S)、ClazinaseTM和Puradax HATM(Genencor InternationalInc.)和KAC-500(B)TM(Kao Corporation)。优选的是CellucleanTM。
合适的过氧化物酶/氧化酶包括植物、细菌或真菌来源的那些。包括化学修饰的或蛋白质工程化的突变体。有用的过氧化物酶的实例包括来自鬼伞属(Coprinus)，例如来自灰盖鬼伞(C.cinereus)的过氧化物酶及其变体，如WO93/24618、WO95/10602和WO98/15257中所述的那些。可商购的过氧化物酶包括GuardzymeTM和NovozymTM51004(Novozymes A/S)。
适合使用的其他酶在WO2009/087524、WO2009/090576、WO2009/107091、WO2009/111258和WO2009/148983中讨论。
酶稳定剂
组合物中存在的任何酶可以使用常规稳定剂稳定，例如多元醇，如丙二醇或甘油、糖或糖醇、乳酸、硼酸或硼酸衍生物(例如芳族硼酸酯)或苯基硼酸衍生物(例如4-甲酰基苯基硼酸)，并且组合物可以如例如WO92/19709和WO92/19708中所述的配制。
其他成分
制剂可含有其他成分。
助洗剂或络合剂
组合物可包含助洗剂或络合剂。
助洗剂材料可选自1)钙螯合剂材料，2)沉淀材料，3)钙离子交换材料和4)其混合物。
钙螯合剂助洗剂材料的实例包括碱金属多磷酸盐，例如三聚磷酸钠，和有机螯合剂，如乙二胺四乙酸。
组合物还可以含有0-10重量％的助洗剂或络合剂，如乙二胺四乙酸、二亚乙基三胺-五乙酸、柠檬酸、烷基-或烯基琥珀酸、次氮基三乙酸或下文提及的其他助洗剂。
更优选地，洗衣洗涤剂制剂是非磷酸盐助洗的洗衣洗涤剂制剂，即含有小于1重量％的磷酸盐。最优选地，洗衣洗涤剂制剂不是助洗的，即含有小于1重量％的助洗剂。
如果洗涤剂组合物是水性液体洗衣洗涤剂，则优选单丙二醇或甘油以1至30重量％，最优选2至18重量％的水平存在，以提供具有适当的可倾倒粘度的制剂。
荧光剂
组合物优选包含荧光剂(荧光增白剂)。
荧光剂是众所周知的，并且许多这样的荧光剂可商购获得。通常，这些荧光剂以其碱金属盐(例如钠盐)的形式提供和使用。
组合物中使用的一种或多种荧光剂的总量通常为0.0001至0.5重量％，优选0.005至2重量％，更优选0.01至0.1重量％。荧光剂的优选类别是：二苯乙烯基联苯化合物，例如Tinopal(商标)CBS-X，二胺芪二磺酸化合物，例如Tinopal DMS pure Xtra和Blankophor(商标)HRH，以及吡唑啉化合物，例如Blankophor SN。优选的荧光剂是具有CAS-No 3426-43-5；CAS-No 35632-99-6；CAS-No 24565-13-7；CAS-No 12224-16-7；CAS-No 13863-31-5；CAS-No 4193-55-9；CAS-No 16090-02-1；CAS-No 133-66-4；CAS-No 68444-86-0；CAS-No27344-41-8的荧光剂。
最优选的荧光剂是：2(4-苯乙烯基-3-磺基苯基)-2H-萘酚并[1,2-d]三唑钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-(N甲基-N-2羟乙基)氨基1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠、4,4'-双{[(4-苯胺基-6-吗啉代-1,3,5-三嗪-2-基)]氨基}二苯乙烯-2-2'二磺酸二钠和4,4'-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠。
调色(shading)染料
在制剂中存在调色染料是有利的。
染料描述于Color Chemistry Synthesis，Properties and Applications ofOrganic Dyes and Pigments，(H Zollinger，Wiley VCH，Zürich，2003)和IndustrialDyes Chemistry，Properties Applications(K Hunger(编辑)，Wley-VCH Weinheim 2003)中。
用于洗衣组合物中的调色染料优选在可见光范围(400至700nm)中的最大吸收处具有大于5000L mol-1cm-1，优选大于10000L mol-1cm-1的消光系数。
优选的调色染料发色团是偶氮、吖嗪、蒽醌、酞菁和三苯甲烷。偶氮、蒽醌、酞菁和三苯甲烷染料优选带有净阴离子电荷或不带电。吖嗪染料优选带有净阴离子或阳离子电荷。
最优选蓝色或紫色调色染料。在洗涤过程的洗涤或漂洗步骤期间，调色染料沉积到织物上，从而为织物提供可见的色调。在这方面，染料赋予白色布蓝色或紫色，色调角为240至345，更优选260至320，最优选270至300。在这个测试中使用的白布是漂白的非丝光编织棉片材。
调色染料在WO2005/003274、WO2006/032327(Unilever)、WO2006/032397(Unilever)、WO2006/045275(Unilever)、WO2006/027086(Unilever)、WO2008/017570(Unilever)、WO2008/141880(Unilever)、WO2009/132870(Unilever)、WO2009/141173(Unilever)、WO2010/099997(Unilever)、WO2010/102861(Unilever)、WO2010/148624(Unilever)、WO2008/087497(P&G)、WO2011/011799(P&G)、WO2012/054820(P&G)、WO2013/142495(P&G)和WO2013/151970(P&G)、WO2018085311(P&G)和WO2019075149(P&G)中讨论。
可以使用调色染料的混合物。
调色染料发色团最优选选自单偶氮、双偶氮和吖嗪。
单偶氮染料优选含有杂环，且最优选噻吩染料。单偶氮染料优选是烷氧基化的，并且优选在pH＝7下不带电荷或带阴离子电荷。在WO2013/142495和WO2008/087497中讨论了烷氧基化噻吩染料。噻吩染料的优选实例如下所示：
双偶氮染料优选为磺化双偶氮染料。磺化双偶氮化合物的优选实例是直接紫7、直接紫9、直接紫11、直接紫26、直接紫31、直接紫35、直接紫40、直接紫41、直接紫51、直接紫66、直接紫99及其烷氧基化形式。
烷氧基化双偶氮染料在WO2012/054058和WO/2010/151906中讨论。
烷氧基化双偶氮染料的实例是：
吖嗪染料优选选自磺化吩嗪染料和阳离子吩嗪染料。优选的实例是酸性蓝98、酸性紫50、CAS-No 72749-80-5的染料、酸性蓝59和选自以下的吩嗪染料：
其中：
X3选自：-H；-F；-CH3；-C2H5；-OCH3；和-OC2H5；
X4选自：-H；-CH3；-C2H5；-OCH3；和-OC2H5；
Y2选自：-OH；-OCH2CH2OH；-CH(OH)CH2OH；-OC(O)CH3；和C(O)OCH3。
可以使用与乙氧基化物或丙氧基化聚乙烯亚胺共价结合的蒽醌染料，如WO2011/047987和WO 2012/119859中所述。
调色染料优选以0.0001至0.1重量％的范围存在于组合物中。根据调色染料的性质，存在取决于调色染料的功效的优选范围，所述功效取决于类别和任何特定类别内的特定功效。如上所述，调色染料优选为蓝色或紫色调色染料。
香料
组合物优选包含香料。香料的许多合适的实例提供于由CFTA Publications出版的CTFA(Cosmetic，Toiletry and Fragrance Association)1992International BuyersGuide和由Schnell Publishing Co.出版的OPD 1993Chemicals Buyers Directory 80thAnnual Edition中。
优选地，香料包含至少一种选自以下的香调(化合物)：α-异甲基紫罗兰酮、水杨酸苄酯；香茅醇；香豆素；己基肉桂醛；芳樟醇；2-甲基戊酸乙酯；辛醛；乙酸苄酯；1,6-辛二烯-3-醇，3,7-二甲基-，3-乙酸酯；2-(1,1-二甲基乙基)-1-乙酸环己醇酯；δ-二氢大马酮；β-紫罗兰酮；醋酸维地尔(verdyl acetate)；十二醛；己基肉桂醛；环十五内酯；苯乙酸，2-苯基乙基酯；水杨酸戊酯；β-石竹烯；十一烯酸乙酯；邻氨基苯甲酸香叶酯；α-鸢尾酮；苯甲酸β-苯基乙酯；α-白檀油烯醇；雪松醇；乙酸柏木酯；甲酸酯；水杨酸环己酯；γ-十二内酯；和β-苯基乙基苯基乙酸酯。
香料的有用组分包括天然和合成来源的材料。它们包括单一化合物和混合物。此类组分的具体实例可以在现有文献中找到，例如Fenaroli's Handbook of FlavourIngredients，1975，CRC Press；Synthetic Food Adjuncts，1947，M.B.Jacobs，VanNostrand编辑；或S.Arctander的Perfume and Flavour Chemicals，1969，Montclair，N.J.(USA)。
在制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的组合物中，设想将存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种不同的香料组分。
在香料混合物中，优选15至25重量％是头香。头香由Poucher定义(Journal ofthe Society of Cosmetic Chemists 6(2):80[1955])。优选的头香选自柑橘油、芳樟醇、乙酸芳樟酯、薰衣草、二氢月桂烯醇、玫瑰醚和顺式-3-己醇。
国际香料协会在2011年公布了香料成分(香料)的列表。(http://www.ifrao.g.org/en-us/Ingredients#.U7Z4HPLDWZK)
香料研究所提供了具有安全信息的香料(香味)数据库。
香料头香可用于提示本发明的白度和亮度益处。
一些或所有香料可以被包封，包封有利的典型香料组分包括具有相对低沸点的那些，优选沸点小于300℃，优选100-250℃的那些。包封具有低CLog P的香料组分(即，将具有更大的分配到水中的倾向的那些)也是有利的，优选具有小于3.0的CLog P的香料组分。具有相对低沸点和相对低CLog P的这些材料被称为“延迟释香”香料成分，并且包括以下材料中的一种或多种：己酸烯丙酯、乙酸戊酯、丙酸戊酯、茴香醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸苄酯、苄基丙酮、苯甲醇、甲酸苄酯、异戊酸苄酯、丙酸苄酯、βγ-己烯醇、樟脑胶、左旋香芹酮、d-香芹酮、肉桂醇、甲酸肉桂戊酯、顺式-茉莉酮、顺式-3-乙酸己烯酯、枯名醇、cyclal c、二甲基苄基甲醇、二甲基苄基甲醇乙酸酯、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、乙基苯基乙酸酯、桉油精、丁子香酚、乙酸葑酯、醋酸flor(乙酸三环癸烯酯)、frutene(丙酸三环癸烯酯)、香叶醇、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、氢化丙醇(hydratropic alcohol)、羟基香茅醛、茚酮、异戊醇、异薄荷酮、乙酸异蒲勒酯、异喹诺酮、女贞醛、芳樟醇、芳樟醇氧化物、甲酸芳樟酯、薄荷酮、薄荷基乙酰苯酮、甲基戊基酮、邻氨基苯甲酸甲酯、苯甲酸甲酯、甲基苯基乙酸酯、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、甲基庚炔碳酸酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸甲酯、邻氨基苯甲酸甲基-n-甲酯、橙花醇、辛内酯、辛醇、对甲酚、对甲酚甲醚、对甲氧基苯乙酮、对甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯基乙醛、苯基乙基乙酸酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、乙酸异戊二烯酯、硼酸丙酯、长叶薄荷酮、玫瑰醚、黄樟素、4-萜品烯醇、α-萜品烯醇和/或绿草啶(viridine)。在制剂中存在多种香料组分是常见的。在本发明的组合物中，设想在香料中存在四种或更多种，优选五种或更多种，更优选六种或更多种或甚至七种或更多种来自上文给出的延迟释香香料的列表的不同香料组分。
本发明可以应用的另一组香料是所谓的“芳香疗法”材料。这些包括也用于香水制造中的许多组分，包括精油的组分，如鼠尾草、桉树、天竺葵、薰衣草、Mace提取物、橙花油、肉豆蔻、留兰香、甜紫罗兰叶和缬草。
优选的是洗衣处理组合物不含过氧漂白剂，例如过碳酸钠、过硼酸钠和过酸。
聚合物
组合物可包含一种或多种另外的聚合物。实例是羧甲基纤维素、聚(乙二醇)、聚(乙烯醇)、聚羧酸酯，如聚丙烯酸酯、马来酸/丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸月桂酯/丙烯酸共聚物。
在烷基足够长以形成支链或环状链的情况下，烷基包括支链、环状和直链烷基链。烷基优选是直链或支链的，最优选是直链的。
助剂成分
洗涤剂组合物任选地包含一种或多种洗衣助剂成分。
为了防止制剂的氧化，抗氧化剂可以存在于制剂中。
术语“助剂成分”包括：香料、分散剂、稳定剂、pH控制剂、金属离子控制剂、着色剂、增白剂、染料、气味控制剂、前香、环糊精、香料、溶剂、去污聚合物、防腐剂、抗微生物剂、氯清除剂、抗缩剂、织物松脆剂、去污剂、抗氧化剂、防蚀剂、稠化剂、悬垂和形状控制剂、平滑剂、静电控制剂、皱褶控制剂、卫生处理剂、消毒剂、病菌控制剂、霉菌控制剂、霉变控制剂、抗病毒剂、抗微生物剂、干燥剂、防污剂、去污剂、恶臭控制剂、织物清新剂、氯漂白剂气味控制剂、固色剂、染料转移抑制剂、调色染料、颜色保持剂、颜色恢复剂、更新剂、抗褪色剂、白度增强剂、抗磨损剂、耐磨剂、织物完整性剂、抗磨剂和漂洗助剂、UV防护剂、防晒褪色抑制剂、驱虫剂、抗过敏剂、酶、阻燃剂、防水剂、织物柔顺剂、水调理剂、抗收缩剂、抗拉伸剂及其组合。如果存在，此类助剂可以按组合物的重量计0.1％至5％的含量使用。
将通过以下非限制性实施例进一步描述本发明。
实施例
产生以下表面活性剂溶液并针对染色牛脂监测物(来自Equest的棉花上的CS61)测试清洁。
高通量(HT)清洁方案
将玷污的织物盘(用染色的牛脂玷污)置于96孔微量滴定板的孔中，并通过成像和图像分析软件测量它们的颜色，该软件计算每块布的洗涤前(Bw)CIEL*a*b*色值。基于实验设计将制剂沉积到每个孔中。
核心表面活性剂浓度(即不包括助表面活性剂氧化胺或月桂基羟基磺基甜菜碱(LHS))总是固定在0.2g/L。在已经添加这些助表面活性剂的情况下，它们以0.02g/L(即与其他核心表面活性剂的比率为10:1)包含。因此，虽然在氧化胺和LHS制剂测试中存在略微更多(10％)的表面活性剂，但氧化胺与LHS测试制剂相比，它们之间的表面活性剂水平相等。
运行每种制剂的多次重复(六次)以减小该过程中误差的大小并允许发现良好的统计区分。然后将平板在20℃下搅拌30分钟。完成后，除去洗涤液，并将污染的织物在MTP孔内的水中漂洗三次。在55℃下干燥4小时后，再次测量平板以计算每块布的洗涤后(Aw)CIEL*a*b*色值。
ΔEAW-BW根据以下等式来计算，其中：
ΔEAW-BW＝SQRT((L*Aw-L*Bw)2)+((a*Aw-a*Bw)2)+((b*Aw-b*Bw)2))
这些是下表中表示的清洁评分值。
所有浓度均表示为g/L(克/升)。
所用表面活性剂的解释
SAS＝仲烷基磺酸盐(WeylClean SAS60，来自Weylchem)
Glucopon APG＝Glucopon 600CSUP(来自BASF)
Neodol 25-7＝C12-C15的非离子表面活性剂，具有摩尔平均7摩尔的乙氧基化物，来自Shell
LHS＝月桂基羟基磺基甜菜碱(Mackam LHS，来自Solvay)
氧化胺＝氧化胺(Empigen OB，来自Innospec)
实施例1-根据本发明
产生以下表面活性剂溶液并针对染色牛脂监测物(来自Equest的棉花上的CS61)测试清洁。所有浓度均表示为g/L。
以下结果是HT(高通量)测量，其中总阴离子表面活性剂与总非离子表面活性剂的重量比为3:1。结果清楚地表明LHS作为助表面活性剂的益处，其远优于通常使用的氧化胺助表面活性剂。
12FH结果
24FH结果
这个实验支持以下发现：与更常见的氨基氧化物助表面活性剂相比，仲烷基磺酸盐表面活性剂与一系列非离子表面活性剂(其中阴离子表面活性剂的总量大于非离子表面活性剂的量)和烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的组合提供了优异的清洁，并且在不存在该助表面活性剂的情况中也是如此。
实施例2-比较例
以下结果是HT测量，其中总阴离子表面活性剂与总非离子表面活性剂的重量比为1:3。结果清楚地表明了非离子材料是主要表面活性剂时，没有看到LHS作为助表面活性剂的益处。这在除了Glucopon APG之外的所有情况下都可以看到，其中有一些表明它确实在该比率下与APG一起发挥作用。这可能是因为APG由于糖头基上存在的羟基的部分解离而具有小的负电荷，并且这种阴离子特征可以解释为什么看到LHS作为助表面活性剂的益处。
12FH结果
24FH结果
因此，该实验完全地支持以下发现：与更常见的氨基氧化物助表面活性剂相比，仲烷基磺酸盐表面活性剂与一系列非离子表面活性剂(其中阴离子表面活性剂的总量大于非离子表面活性剂的量)和烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的组合提供了优异的清洁，并且在不存在该助表面活性剂的情况中也是如此。

Claims (71)

1.一种洗涤剂组合物，其包含：
a)1至40重量％的直链烷烃链中具有平均15至18个碳原子的仲烷基磺酸盐表面活性剂；
b)1至40重量％的非离子表面活性剂；和
c)0.01至8重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂；
其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率范围为30:1至>1:1；和
其中所述烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂具有式
R-N+(CH3)2-CH2-CH(OH)-CH2-SO3 -M+，
其中R是具有C10-C18的烷基链，和M+是Na+或K+；并且
其中所述非离子表面活性剂选自醇烷氧基化物；烷基多葡糖苷；和烷基聚戊糖苷。
2.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其包含2至30重量％的直链烷烃链中具有平均15至18个碳原子的仲烷基磺酸盐表面活性剂。
3.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其包含3至15重量％的直链烷烃链中具有平均15至18个碳原子的仲烷基磺酸盐表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其包含2至30重量％的非离子表面活性剂。
5.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其包含3至15重量％的非离子表面活性剂。
6.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其包含0.1至6重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂。
7.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其包含0.25重量％至5重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂。
8.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其包含0.5至5重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂。
9.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中大于50重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C18仲烷基磺酸盐。
10.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中大于60重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C18仲烷基磺酸盐。
11.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中大于70重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C18仲烷基磺酸盐。
12.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少75重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C18仲烷基磺酸盐。
13.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少80重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C18仲烷基磺酸盐。
14.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少85重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C18仲烷基磺酸盐。
15.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少90重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C18仲烷基磺酸盐。
16.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少95重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C18仲烷基磺酸盐。
17.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中大于50重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C17仲烷基磺酸盐。
18.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中大于60重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C17仲烷基磺酸盐。
19.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中大于70重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C17仲烷基磺酸盐。
20.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少75重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C17仲烷基磺酸盐。
21.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少80重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C17仲烷基磺酸盐。
22.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少85重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C17仲烷基磺酸盐。
23.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少90重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C17仲烷基磺酸盐。
24.根据权利要求1所述的洗涤剂组合物，其中至少95重量％的所述仲烷基磺酸盐的烷基链是C15至C17仲烷基磺酸盐。
25.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述仲烷基磺酸盐的烷基链获自可再生来源。
26.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述仲烷基磺酸盐的烷基链获自甘油三酯。
27.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在25:1至>1:1的范围内。
28.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在20:1至>1:1的范围内。
29.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在15:1至>1:1的范围内。
30.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在10:1至>1:1的范围内。
31.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在8:1至>1:1的范围内。
32.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在6:1至>1:1的范围内。
33.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在5:1至>1:1的范围内。
34.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂的总重量与非离子表面活性剂的总重量的总重量比率在4:1至>1:1的范围内。
35.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂[(a)+(b)]与助表面活性剂(c)的重量比在2:1至100:1的范围内。
36.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂[(a)+(b)]与助表面活性剂(c)的重量比在4:1至50:1的范围内。
37.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中阴离子表面活性剂和非离子表面活性剂[(a)+(b)]与助表面活性剂(c)的重量比在5:1至20:1的范围内。
38.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的大于50重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的烷基链具有C10-C16的烷基链。
39.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的大于60重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的烷基链具有C10-C16的烷基链。
40.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的大于70重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的烷基链具有C10-C16的烷基链。
41.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的至少75重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的烷基链具有C10-C16的烷基链。
42.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的至少80重量％的烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的烷基链具有C10-C16的烷基链。
43.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂是醇乙氧基化物。
44.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述非离子表面活性剂选自具有摩尔平均5至9个乙氧基化物的具有C12-C15的醇乙氧基化物和/或具有摩尔平均7至14个乙氧基化物的具有C16-C18的醇乙氧基化物。
45.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物另外包含1至40重量％的所述仲烷基磺酸盐表面活性剂之外的一种或多种阴离子表面活性剂。
46.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物另外包含2至30重量％的所述仲烷基磺酸盐表面活性剂之外的一种或多种阴离子表面活性剂。
47.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物另外包含2至25重量％的所述仲烷基磺酸盐表面活性剂之外的一种或多种阴离子表面活性剂。
48.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物另外包含2至20重量％的所述仲烷基磺酸盐表面活性剂之外的一种或多种阴离子表面活性剂。
49.根据权利要求45所述的洗涤剂组合物，其中所述仲烷基磺酸盐表面活性剂之外的一种或多种阴离子表面活性剂选自伯烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、内烯烃磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、皂、阴离子改性的APG、基于呋喃的阴离子表面活性剂、阴离子生物表面活性剂、单甘油和二甘油的柠檬酸酯、单甘油和二甘油的酒石酸酯和单甘油和二甘油的二乙酰基酒石酸酯。
50.根据权利要求45所述的洗涤剂组合物，其中所述仲烷基磺酸盐表面活性剂之外的一种或多种阴离子表面活性剂选自伯烷基硫酸盐、直链烷基苯磺酸盐、烷基醚硫酸盐、基于呋喃的阴离子表面活性剂和鼠李糖脂。
51.根据权利要求49所述的洗涤剂组合物，其中所述阴离子生物表面活性剂是鼠李糖脂。
52.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0.5至15重量％的清洁增强剂，所述清洁增强剂选自抗再沉积聚合物、去污聚合物、烷氧基化聚羧酸酯及其混合物。
53.根据权利要求52所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含0.75至15重量％的所述清洁增强剂。
54.根据权利要求52所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含1至12重量％的所述清洁增强剂。
55.根据权利要求52所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含1.5至10重量％的所述清洁增强剂。
56.根据权利要求52所述的洗涤剂组合物，其中所述抗再沉积聚合物是烷氧基化聚胺；和/或所述去污聚合物是聚酯去污聚合物。
57.根据权利要求52所述的洗涤剂组合物，其中所述去污聚合物是聚酯去污聚合物。
58.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物是洗衣洗涤剂组合物。
59.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物是洗衣液体洗涤剂组合物。
60.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物是液体单位剂量洗涤剂组合物。
61.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含一种或多种选自下组的酶：脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶、过氧化物酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶，或其混合物，其中所述组合物中每种酶的水平为0.0001重量％至0.1重量％。
62.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含一种或多种选自下组的酶：脂肪酶、蛋白酶、α-淀粉酶、纤维素酶及其混合物，其中所述组合物中每种酶的水平为0.0001重量％至0.1重量％。
63.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中所述组合物包含氧化酶，其中所述组合物中氧化酶的水平为0.0001重量％至0.1重量％。
64.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中仲烷基磺酸盐与烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的重量比为10:1至1.5:1。
65.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中仲烷基磺酸盐与烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的重量比为9:1至2:1。
66.根据权利要求1-24中任一项所述的洗涤剂组合物，其中仲烷基磺酸盐与烷基羟基磺基甜菜碱助表面活性剂的重量比为8:1至5:2。
67.一种处理织物的方法，所述方法包括以下步骤：用0.5至20g/L的根据权利要求1至66中任一项所述的洗涤剂组合物的水溶液处理织物，并且任选地干燥所述织物。
68.根据权利要求67所述的方法，其中所述方法是家用方法。
69.根据权利要求67所述的方法，其中所述方法是在家中使用家用电器进行的家用方法。
70.根据权利要求67-69中任一项所述的方法，其中所述方法在280至335K的洗涤水温下进行。
71.根据权利要求67-69中任一项所述的方法，其中所述洗涤剂组合物是洗衣液体洗涤剂组合物。
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