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CN103946277A - 硅酮树脂 - Google Patents

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CN103946277A
CN103946277A CN201280055847.9A CN201280055847A CN103946277A CN 103946277 A CN103946277 A CN 103946277A CN 201280055847 A CN201280055847 A CN 201280055847A CN 103946277 A CN103946277 A CN 103946277A
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silicone resin
rubber
silicone
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Application number
CN201280055847.9A
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迈克尔·德皮耶罗
大卫·皮埃尔
文森特·雷拉特
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Dow Silicones Corp
Original Assignee
Dow Corning Corp
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Abstract

本发明涉及包含金属硅氧烷和硼硅氧烷的硅酮树脂，所述金属硅氧烷含有Si-O-金属键，所述硼硅氧烷含有Si-O-B键和可能的Si-O-Si和/或M-O-M和/或B-O-B键。本发明还涉及此类硅酮树脂的制备，并涉及它们在热塑性或热固性有机聚合物或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混组合物中降低有机聚合物组合物的易燃性或增强耐刮擦性和/或耐磨性的用途。本发明进一步涉及由此类硅酮树脂制成以实现耐刮擦性增强或阻燃性质的涂层。

Description

硅酮树脂
本发明涉及包含金属硅氧烷和硼硅氧烷的硅酮树脂，所述金属硅氧烷含有Si-O-金属键，所述硼硅氧烷含有Si-O-B键和可能的Si-O-Si和/或M-O-M和/或B-O-B键。本发明还涉及此类硅酮树脂的制备，并涉及它们在热塑性或热固性有机聚合物或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混组合物中降低有机聚合物组合物的易燃性或增强耐刮擦性和/或耐磨性的用途。本发明进一步涉及由此类硅酮树脂制成以实现耐刮擦性增强或阻燃性质的涂层。
开发用于热塑性塑料和热固性塑料的高效无卤素阻燃添加剂仍是许多工业应用的巨大需求。新推出的法规诸如欧洲协调EN45545规范(European harmonized EN45545norm)以及日益增长的环保压力正推动着市场开发新的有效的无卤素解决方案。最近几年，已在无卤素阻燃剂领域开展了许多研究。基于硅酮的材料在该领域尤其受人关注。
虽然硼硅氧烷结构的合成在文献中是已知的，但是获得呈现出与其“纯”的基于硅酮的并且非硼化的对应物相比意想不到更高的阻燃效率和杰出热稳定性的硼金属硅氧烷尚未见报道。
WO2008/018981公开了包含硼、铝和/或钛并具有硅键合的支化烷氧基的硅酮聚合物以及制备经涂布的基材的方法，该方法包括将硅酮组合物施加到基材上以形成膜并使膜的硅酮树脂热解。
WO2007/102020公开了可用作能量吸收材料的柔性片状材料，例如浸渍有胀流性硅酮组合物的织物。该组合物是聚二有机硅氧烷与硼化合物的反应产物，并且该硅酮组合物通过与对硅烷醇基团有反应性的疏水性化合物的反应而改性。该疏水性化合物优选地为选自钛、锆和铪的过渡金属的化合物。
US2005/033002描述了包含含有IV族元素的结构单元的硅酮树脂。
US2003/118502描述了可通过将纺丝体加工成中空纤维而得到的无机中空纤维，其中纺丝体得自包括铝或硼化合物以及钛或锆化合物的若干化合物的水解缩聚。
根据现有技术，本发明的目标是提供基于强协同作用(基于便宜、易于加工的硼金属硅酮技术)并具有高热和湿稳定性的阻燃添加剂体系，从而使得它们适于需要高加工温度的应用。此外，已证实，在以下专利中提出的添加剂适于达到新的规范要求。
1.本发明提供一种硅酮树脂，其包含：
a.含有Si-O-M键的至少一种金属硅氧烷，其金属M选自过渡族金属、IIIA族金属、Sn和Zr，
b.至少一个含硼原子的硼基团。
如本文所定义的金属M涵盖过渡金属和IIIA族中的所有金属。IIIa族的金属为Al、Ga、In和Tl。IIIA族的第一个元素硼是准金属而不是金属。过渡金属为：钪、钛、钒、铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌、钇、锆、铌、钼、锝、钌、铑、钯、银、镉、铪、钽、钨、铼、锇、铱、铂、金、汞、钅卢(Rf)、钅杜(Db)、钅喜(Es)、钅波(Bh)、钅黑(Hs)、钅麦(Mt)、钅达(Ds)、钅仑(Rg)、钅哥(Cn)。
优选地，金属M选自过渡金属的第4周期，包括Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn。优选地，金属M选自镍、铜和锌。在其他优选的实施例中，金属M选自钛和铝。在另外其他优选的实施例中，金属为Sn。在其他优选的实施例中，金属M为Zr。
虽然硼硅氧烷结构或其他含金属的结构是已知的，但是现有技术未提出除了B外还含有如本文所定义的金属并与其不含硼的对应物相比表现出意想不到的阻燃性能协同作用的硅酮结构。我们已发现，此类结构可形成具有高度阻燃性的树脂。我们还发现，此类结构与其含金属和硼的对应物相比尤其具有热稳定性，从而使得它们适于需要非常高的加工温度的应用，诸如在聚碳酸酯或聚酰胺中。
在本专利中所定义的硅酮树脂组合物还可以通过硼硅氧烷与铝硅氧烷的任何物理组合而获得。
硅酮树脂优选地包含T单元；D；M’和/或Q单元。该树脂的特征在于大量的连续Si-O-M单元，其中Si选自R3SiO1/2(M’单元)、R2SiO2/2(D单元)、RSiO3/2(T单元)和SiO4/2(Q单元)。该树脂还包含聚有机硅氧烷(也称为硅酮)，其通常包含选自R3SiO1/2(M’单元)、R2SiO2/2(D单元)、RSiO3/2(T单元)和SiO4/2(Q单元)的重复硅氧烷单元，其中每个R表示有机基团或氢或羟基。包含任选与M’和/或D单元组合的T和/或Q单元的支化硅酮树脂是优选的。优选地，硅酮树脂的金属原子与硅原子的摩尔比在0.01:1至2:1的范围内。
本发明提供改善聚合物基质的耐火性和/或耐刮擦性和/或耐磨性的工艺，其特征在于将根据任何前述权利要求所述的硅酮树脂加到聚合物组合物中。
聚合物基质的耐火性可例如通过向基质提供阻燃性而增强基质的耐火性从而得到改善。
聚合物基质组合物可以是向其中添加树脂的已经聚合的组合物或单体组合物。在后一种情况中，树脂可在需要时事先改性以变得具有与单体组合物的反应性以便形成共聚物。例如，根据本发明的硅酮树脂可与丁子香酚反应以提供末端–OH键。改性的树脂然后可与双酚A和光气反应以提供Si-O-M-聚碳酸酯共聚物。
本发明还提供制备硅酮树脂的方法，其中
a.含金属的材料，所述材料优选地不含氯原子
b.含硼的材料
c.含硅的材料，所述材料优选地不含氯原子，将上述材料任选地在存在无机填料的情况下水解并缩合。
该工艺使得可避免使用氯硅烷作为原料，而使用氯硅烷则意味着使用毒性吡啶作为溶剂，然后进行HCl中和步骤，如US6,716,952中所述。此外，当使用含氯的原料时，在最终产物中残留氯的风险较高，从而阻碍获得所需的无卤素阻燃组合物。US6,716,952未提供在其最终产物中完全不存在残余氯原子的任何证明。
在一个优选的实施例中，硅酮树脂可主要包含T单元，也就是说，至少50摩尔％的T单元，更优选至少80％或90％的T单元。例如其包含的可基本上全部为T单元。在优选的实施例中，反应物为烷氧基硅烷、羟基硅烷、烷氧基(聚)硅氧烷或羟基(聚)硅氧烷树脂。
含硼的材料优选地选自：(i)式B(OH)3的硼酸、其任何盐或硼酸酐，(ii)式R1B(OH)2的硼酸，(iii)式B(OR2)3或R1B(OR2)2的烷氧基硼酸酯，包含(i)、(ii)或(iii)中的至少两者或更多者的混合物，其中R1和R2独立地为烷基、烯基、芳基或芳烷基取代基。
优选地，含金属的材料具有通式M(R3)m，其中m＝1至7，具体取决于所考虑的金属的氧化态，所述含金属的材料选自其中R3＝OR’并且R’为烷基的烷氧基金属，和其中R3＝OH的金属羟基化物。优选地避免其中R3＝Cl的金属氯化物以便保证反应产物不含卤素。当M为Al时，烷氧基金属可以为例如Al(OEt)3、Al(OiPr)3或Al(OPr)3。诸如AlCl3的含氯衍生物应当避免。
任选存在的烷氧基硅烷优选地选自i)四(烷氧基硅烷)Si(OR3)4，(ii)三烷氧基硅烷R6Si(OR3)3，(iii)二烷氧基硅烷R6R7Si(OR3)2，或(iv)单烷氧基硅烷R6R7R8SiOR3，包含(i)、(ii)、(iii)或(iv)中的两者或更多者的混合物，其中R3为C1至C10烷基，并且R6、R7和R8独立地为烷基、烯基、芳基、芳烷基，具有或不具有诸如但不限于环氧丙氧基、甲基丙烯酰氧基、丙烯酰氧基的有机官能团。
在合成期间添加水是可能的但不是必需的。水含量是部分消耗存在于体系中的烷氧化物并优选完全消耗所述烷氧化物的计算最小量。优选地，将整个混合物在优选地范围为50至160℃的温度下在存在或不存在有机溶剂的情况下回流。然后，对醇和有机溶剂进行汽提，并通过共沸混合物水/醇或任何其他共沸体系从树脂中蒸馏掉可能剩余的水。使用水解-缩合催化剂是可能的，诸如但不限于质子酸(例如HCl)、路易斯酸(基于Ti或Sn的催化剂)或碱性催化剂(如KOH)。
可将所得的产物在真空和高温(优选地范围从50至100℃)下进一步干燥，以除去剩余的痕量溶剂、醇或水。这些硼化的金属硅氧烷展现出与其非金属化或非硼化的树脂对应物相比更佳的热稳定性。这些树脂可用作聚合物或涂料制剂中的添加剂以改善例如阻燃性和/或耐刮擦性和/或耐磨性。
这些新的树脂可进一步与各种热塑性塑料或热固性有机聚合物或后者的任何共混物或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混组合物共混以使得它们为阻燃的。本发明因此延伸到所述硅酮树脂在热塑性或热固性有机聚合物或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混组合物中降低有机聚合物组合物的易燃性的用途。本发明使得在燃烧时与其非硼化和/或非金属化的对应物相比能够减少排放的烟雾。
本发明在一定程度上保持了主体基质的透明性，即，该新的树脂允许保持与其共混的聚合物的透明性，或由树脂制备的涂层为透明的。本发明的硅酮树脂具有高于其非硼化对应物并高于线性硅酮聚合物的高热稳定性。该较高的热稳定性是由于存在金属和硼原子，其导致形成高度稳定的陶瓷结构。此类硅酮树脂还在经受强烈加热时产生膨胀效应，从而形成耐火的隔热炭。
本发明的支化硅酮树脂可与很多种热塑性树脂共混，例如聚碳酸酯、聚酰胺、ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯)树脂、聚碳酸酯/ABS共混物、聚酯、聚苯乙烯或聚烯烃(诸如聚丙烯或聚乙烯)。其可以与热塑性树脂的共混物共混。本发明的硅酮树脂也可与随后进行热固化的热固性树脂(例如用于电子应用中的环氧树脂类型)或不饱和聚酯树脂共混。本发明的硅酮树脂还可以与热固性树脂的共混物共混。已证实，热塑性塑料或热固性塑料与作为添加剂的本发明的硅酮树脂的混合物具有对Tg值和热稳定性的低影响(如通过差示扫描量热法(DSC)和热重量分析(TGA)所表明)，以及与其非硼化对应物相比更好的易燃性性质(如通过UL-94测试和/或其他易燃性测试诸如灼热丝测试或锥形量热计法所表明)。本发明的支化硅酮树脂在增强工程热塑性塑料以及后者与其他树脂的共混物的耐火性方面尤其有效。
热塑性聚合物可选自碳酸酯家族(例如聚碳酸酯PC)、聚酰胺(例如聚酰胺6和6.6)、聚酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯)。热塑性聚合物可选自聚烯烃家族(例如聚丙烯PP或聚乙烯PE)。热塑性树脂可以为生物来源的热塑性基质，诸如聚乳酸(PLA)或聚羟基丁二烯(PHB)或生物来源的PP或PE。聚合物可选自PC/丙烯腈/苯乙烯/丁二烯ABS家族中的热塑性塑料/橡胶共混物。聚合物可选自由二烯制成的橡胶，优选天然橡胶。聚合物可选自Novolac家族(酚醛)或环氧树脂中的热固性塑料。上面这些聚合物可任选地用例如玻璃纤维加强。
应用包括但不限于运输车辆、建筑、电气应用、印刷电路板和纺织物。不饱和聚酯树脂或环氧树脂被铸造成用于例如风力涡轮机装置的机舱。通常，它们用玻璃(或碳)纤维布料强化；然而，使用阻燃添加剂对避免火势蔓延是重要的。
本发明的硅酮树脂在很多情况下具有进一步的优势，包括但不限于透明性、较高的冲击强度、韧性、在两个表面之间增强的粘附性、增强的表面粘附性、耐刮擦性和/或耐磨性以及改善的拉伸和挠曲机械特性。该所述树脂可加到聚合物组合物中以改善机械特性，诸如冲击强度、韧性和拉伸、挠曲机械特性以及耐刮擦性和/或耐磨性。该树脂可用于处理在聚合物基质中使用的强化纤维以改善在纤维聚合物界面处的粘附性。该树脂可在聚合物组合物的表面处使用以改善对漆料的粘附性。该树脂可用于形成基材上的涂层。
本发明的硅酮树脂可例如以范围为0.1重量％或0.5重量％至最多50重量％或75重量％的量存在于热塑性或热固性有机聚合物或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混组合物中。优选的量在热塑性组合物(诸如聚碳酸酯)中的范围可为0.1重量％至25重量％的硅酮树脂，并在热固性组合物(诸如环氧树脂)中的范围可为0.2重量％至75重量％的硅酮树脂。
本发明还提供如上文所定义的硅酮树脂作为基材上的耐火或耐刮擦和/或耐磨涂层的用途。本发明还提供基材上的耐火或耐刮擦和/或耐磨涂层，其中该涂层包含如上文所定义的硅酮树脂。
在某些优选的实施例中，在本专利中所公开的硅酮树脂可与另一种阻燃化合物联合使用。在无卤素阻燃剂之中可以发现金属氢氧化物，诸如氢氧化镁(Mg(OH)2)或氢氧化铝(Al(OH)3)，其通过吸热而发挥作用，即在受热时吸热分解成相应的氧化物和水，然而它们呈现出低阻燃效率、低热稳定性以及由于高含量而导致的基质物理/化学特性的显著劣化。其他化合物主要作用于凝聚相，诸如膨胀石墨、有机磷(例如磷酸酯、膦酸酯、膦、氧化膦、化合物、亚磷酸酯等)、多磷酸铵、多元醇等。硼酸锌、纳米粘土和红磷是可与本专利中所公开的硅酮材料相结合的无卤素阻燃剂增效剂的其他例子。诸如二氧化硅、硅铝酸盐或硅酸镁(滑石)的含硅添加剂已知可明显改善阻燃性，主要通过凝聚相中的炭稳定化而发挥作用。诸如硅酮胶的基于硅酮的添加剂已知可明显改善阻燃性，主要通过凝聚相中的炭稳定化而发挥作用。诸如二苯砜磺酸钾(称为KSS)的含硫添加剂是熟知的用于热塑性塑料尤其是用于聚碳酸酯的阻燃添加剂，但仅在降低滴落效应方面具有高效率。在优选的实施例中，将该树脂与硼酸锌添加剂联合使用。
卤代化合物或无卤化合物均可独立地发挥作用或者作为增效剂与受本专利权利要求书保护的组合物一起赋予许多聚合物基质或橡胶基质期望的阻燃性能。例如，膦酸酯、膦或氧化膦已在文献中被引用作为抗滴落剂并且可与本专利所公开的阻燃添加剂协同使用。Dai Qi Chen等人在2005年的Polymer Degradation and Stability(《聚合物降解与稳定性》)中发表的论文“Flame-retardant and anti-dripping effects of a novel char-forming flameretardant for the treatment of poly(ethylene terephthalate)fabrics”(用于处理聚(对苯二甲酸乙二醇酯)织物的新型成炭阻燃剂的阻燃和抗滴落效应)描述了施加膦酸酯即聚(2-羟基亚丙基螺环季戊四醇双膦酸酯)以赋予聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(PET)织物阻燃性和抗滴落性。已将苯胍胺施用到PET织物以达到抗滴落性能，如Hong-yan Tang等人于2010年在“A novelprocess for preparing anti-dripping polyethylene terephthalate fibres”，Materials&Design(《材料与设计》，“制备抗滴落聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的新型方法”)中报道。Jun-Sheng Wang等人在2010年的论文“Novel Flame-Retardant and Anti-dripping Branched Polyesters Prepared viaPhosphorus-Containing Ionic Monomer as End-Capping Agent”(通过含磷离子单体作为封端剂制备的新型阻燃和抗滴落支链聚酯)中报道了一系列新型的基于支链聚酯的离聚物，所述离聚物用三甲基-1,3,5-苯三羧酸三羟基乙酯(作为支化剂)和2-羟乙基3-(苯基膦酰基)丙酸的钠盐(作为封端剂)通过熔融缩聚合成。这些提供抗滴落性能的阻燃添加剂可与本专利所公开的阻燃添加剂协同使用。此外，本专利中所公开的阻燃添加剂已展示出与其他熟知的无卤素添加剂诸如硼酸锌和金属氢氧化物(氢氧化铝或氢氧化镁)或多元醇(季戊四醇)的协同作用。当用作增效剂时，经典的阻燃剂诸如硼酸锌或金属氢氧化物(氢氧化铝或氢氧化镁)可在配混前与本专利中所公开的基于硅的添加剂物理共混或用本专利中所公开的基于硅的添加剂进行表面预处理。
因此，优选地，根据本发明的热塑性或热固性有机聚合物组合物进一步包含经典的阻燃添加剂，诸如但不限于无机阻燃剂，诸如金属水合物或硼酸锌、氢氧化镁、氢氧化铝，含磷和/或氮添加剂，诸如多磷酸铵、磷酸硼，基于碳的添加剂，诸如膨胀石墨或碳纳米管，纳米粘土，红磷，二氧化硅，硅铝酸盐或硅酸镁(滑石)，硅酮胶，基于硫的添加剂，诸如磺酸盐、氨基磺酸铵、二苯砜磺酸钾(KSS)或硫脲衍生物，多元醇，如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇或聚乙烯醇。
此外，本发明的树脂可与常用作聚合物填料的其他添加剂(诸如但不限于滑石、碳酸钙)一起使用。它们在与本专利中所述的添加剂混合时可以是强效的增效剂。
可掺入聚合物中的矿物填料或颜料的例子包括二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化镁、云母、高岭土、碳酸钙，钠、钾、镁、钙和钡的非水合、部分水合或水合的氟化物、氯化物、溴化物、碘化物、铬酸盐、碳酸盐、氢氧化物、磷酸盐、磷酸氢盐、硝酸盐、氧化物和硫酸盐；氧化锌、氧化铝、五氧化二锑、三氧化锑、氧化铍、氧化铬、氧化铁、锌钡白、硼酸或硼酸盐，诸如硼酸锌、偏硼酸钡或硼酸铝，混合的金属氧化物，诸如硅铝酸盐、蛭石、二氧化硅(包括热解法二氧化硅、熔融二氧化硅、沉淀二氧化硅)、石英、砂石和硅胶；稻壳灰、陶瓷和玻璃珠、沸石、金属诸如铝薄片或粉末、青铜粉、铜、金、钼、镍、银粉或薄片、不锈钢粉末、钨、含水硅酸钙、钛酸钡、二氧化硅-炭黑复合材料、官能化碳纳米管、水泥、飞灰、板岩粉、膨润土、粘土、滑石、无烟煤、磷灰石、硅镁土、氮化硼、方英石、硅藻土、白云石、铁氧体、长石、石墨、煅烧高岭土、二硫化钼、珍珠岩、浮石、叶蜡石、海泡石、锡酸锌、硫化锌或硅灰石。纤维的例子包括天然纤维，诸如木粉、木纤维、棉纤维、纤维素纤维，或农业纤维，诸如小麦秸秆、大麻、亚麻、洋麻、木棉、黄麻、苎麻、剑麻、赫纳昆麻、谷物纤维或椰子壳粗纤维、或坚果壳或米壳，或合成纤维，诸如聚酯纤维、芳族聚酰胺纤维、尼龙纤维或玻璃纤维。有机填料的例子包括木质素、淀粉或纤维素和含纤维素的产品，或聚四氟乙烯或聚乙烯的塑料微球。填料可以为固体有机颜料，诸如结合偶氮、靛青、三苯基甲烷、蒽醌、氢醌或黄嘌呤染料的那些。
合成Si+Al+B树脂的预想实例：
T(Ph)50Al25B25树脂的合成。
在配备蒸汽冷凝器系统和双夹套热控制系统的圆底反应器中，将81.08g三乙醇铝(0.5mol)、30.92g硼酸(0.5mol)、198.3g苯基三甲氧基硅烷(1mol)与9g蒸馏水(0.5mol)混合在一起。将发白的悬浮液(由于未溶解的硼酸)温和搅拌，将体系加热直到100℃并在100℃下回流3小时。反应将通过硼酸的快速消失而演变，得到透明、均匀的介质。加热3小时后，将反应器冷却到50℃以减弱回流，并将反应器配上汽提系统。形成的醇(甲醇和乙醇)将在真空和50℃下除去，得到将卸放到容器中的粘稠浓缩树脂。将容器置于真空炉中，并将残余的溶剂在100℃下汽提，得到作为发白固体粉末的T(Ph)50Al25B25树脂。
所得的粉末将如下处理：
表2
材料将压缩模制成100×100×3mm的板。这些板将用于进行锥形量热计测试以进行热表征。

Claims (13)

1.一种硅酮树脂，包含：
a)含有Si-O-M键的至少一种金属硅氧烷，其金属M选自过渡族金属、IIIA族金属、Sn和Zr；
b)至少一个含硼原子的硼基团。
2.根据权利要求1所述的硅酮树脂，其包含T单元；D；M’和/或Q单元。
3.根据权利要求1或2所述的硅酮树脂，其中所述金属M为铝、钛或锡或其任何混合物。
4.根据权利要求1至8中任一项所述的硅酮树脂，其中金属原子与硅原子的摩尔比在0.01至2的范围内。
5.一种用于改善聚合物基质的耐火性和/或耐刮擦性和/或耐磨性的方法，其特征在于将根据前述权利要求中任一项所述的硅酮树脂加到聚合物组合物中。
6.一种用于制备根据权利要求1所述的硅酮树脂的方法，其中
a)含金属的材料，所述材料优选地不含氯原子；
b)含硼的材料；
c)含硅的材料，所述材料优选地不含氯原子；将上述材料任选地在存在无机填料的情况下水解并缩合形成金属硅氧烷Si-O-M键。
7.根据权利要求6所述的方法，其中所述含硼的材料为选自以下的至少一种含硼的材料：(i)式B(OH)3的硼酸、其任何盐或硼酸酐，(ii)式R1B(OH)2的硼酸，(iii)式B(OR2)3或R1B(OR2)2的烷氧基硼酸酯，包含(i)、(ii)或(iii)中的至少两者或更多者的混合物，其中R1和R2独立地为烷基、烯基、芳基或芳烷基取代基。
8.根据权利要求7所述的方法，其中所述含金属的材料具有通式M(R3)m，其中m＝1至7，具体取决于所考虑的金属的氧化态，所述含金属的材料选自
i)其中R3＝OR’并且R’为烷基的烷氧基金属，
ii)其中R3＝OH的金属羟基化物。
9.根据权利要求1至4中任一项所述的硅酮树脂在热塑性或热固性有机聚合物、热塑性或热固性有机聚合物的任何共混物或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混组合物中的用途，其用于降低所述有机聚合物组合物的易燃性或增强耐刮擦性和/或耐磨性。
10.根据权利要求1至4中任一项所述的硅酮树脂的用途，其用作基材上的耐火或耐刮擦涂层。
11.一种热塑性塑料或热固性塑料或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混有机聚合物组合物，其包含热塑性或热固性有机聚合物或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混物以及根据权利要求1至4中任一项所述的硅酮树脂。
12.根据权利要求11所述的热塑性塑料或热固性塑料、热塑性或热固性有机聚合物的任何共混物或橡胶或热塑性塑料/橡胶共混物有机聚合物组合物，其进一步包含经典的阻燃添加剂，诸如但不限于无机阻燃剂，诸如金属水合物或硼酸锌、氢氧化镁、氢氧化铝，含磷和/或氮添加剂，诸如多磷酸铵、磷酸硼，基于碳的添加剂，诸如膨胀石墨或碳纳米管，纳米粘土，红磷，二氧化硅，硅铝酸盐或硅酸镁(滑石)，硅酮胶，基于硫的添加剂，诸如磺酸盐、氨基磺酸铵、二苯砜磺酸钾(KSS)或硫脲衍生物，多元醇，如季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇或聚乙烯醇。
13.一种在基材上的耐火或耐刮擦和/或耐磨涂层，其中所述涂层包含根据权利要求1至4中任一项所述的硅酮树脂。
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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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