CN103858903A

CN103858903A - 一种含有机硅表面活性剂的代森锰锌类可湿性粉剂及其制备方法

Info

Publication number: CN103858903A
Application number: CN201410102187.6A
Authority: CN
Inventors: 郭正; 陈铖
Original assignee: GUILIN JIQI BIOCHEMICAL CO Ltd
Current assignee: GUILIN JIQI BIOCHEMICAL CO Ltd
Priority date: 2013-05-08
Filing date: 2014-03-19
Publication date: 2014-06-18

Abstract

本发明涉及一种含有机硅表面活性剂的代森锰锌类可湿性粉剂及其制备方法。本发明提供了农药组合物，其包括代森锰锌等一种或几种农药活性成分、有机硅表面活性剂、分散剂、润湿剂和填料，任选还包括稳定剂。另外，本发明还提供了该农药组合物的制备方法和应用等。

Description

一种含有机硅表面活性剂的代森锰锌类可湿性粉剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及农药领域，更具体涉及一种新型农药助剂在代森锰锌类可湿性粉剂中的使用方法及该可湿性粉剂的制备方法。

背景技术

代森锰锌是代森锰与锌离子的配位络合物，是一种杀菌谱较广的保护性杀菌剂。也是同类杀菌剂中应用最广、用量最大的品种，其作用机理主要是抑制菌体内丙酮酸的氧化而达到杀菌抑菌目的。主要用于防治多种作物的多种病害，对果树、蔬菜上的霜霉病、炭疽病、早疫病等多种病害有效，同时它常与多种内吸性杀菌剂混配，以扩大杀菌谱，延缓病原菌对杀菌剂产生抗性。

农药可湿性粉剂是农药制剂中一种极为重要的剂型。农药要发挥高的使用效率，首先要有使农药药液在靶标物质上充分铺展和滞留。这就要求药液具有较低的表面张力，在靶标表面具有良好的润湿性和渗透性。否则就会造成药液流失，这样必然会影响药效，直接对环境造成了严重的污染。同时，如果药效不高，农民必然会加大施药力度和强度，既造成了农药使用成本的增加，也造成了农药残留的严重超标。因此，提高农药利用率是降低用药成本，减少环境污染，降低农药残留的根本。

有机硅表表面活性剂在其它领域已有较多的专利报道，但在农药领域中使用目前只有本专利申请人申请的一种含有阿维菌素类杀虫剂和有机硅表面活性剂的液体农药制剂及其制备方法、一种含有机硅表面活性剂的农药水分散粒剂及其制备方法、一种含有机硅表面活性剂的农药悬浮剂及其制备方法等三个专利公开。与传统表面活性剂相比，有机硅表面活性剂可有效降低水的表面张力,降低药液和生物靶标的接触角，具有良好的润湿性、较强的粘附力、超强的扩展能力和好的渗透能力。可使药液到达难以润湿的地方，增加喷雾覆盖面，促进药液快速吸收。同时可提高药液的耐雨水冲刷能力，提高农药的有效利用率，降低农药投放量。作为一种新型的、高效的农药助剂，其在农药工业中具有广阔的应用前景。

因此，在本发明中将新型的表面活性剂－有机硅表面活性剂加入到农药可湿性粉剂中，制得了一种物理稳定性、化学稳定性、制剂功效性俱佳的农药可湿性粉剂。

发明内容

本发明的目的是提出一种含有有机硅表面活性剂的代森锰锌类可湿性粉剂及其制备方法。

本发明的农药可湿性粉剂由农药活性物质代森锰锌及其它杀菌剂、有机硅表面活性剂、辅助成分和填料组成。

其中的农药活性物质主要为代森锰锌，其它活性成分为选自杀菌剂代森选自甲霜灵、霜脲氰、烯酰吗啉、苯醚甲环唑、丙环唑、腈菌唑、三唑酮、嘧霉胺、福美双、氟硅唑中的一种或几种。

其中的有机硅表面活性剂可以是本领域技术人员公知的那些。优选具有T型结构，由全部是甲基化硅氧烷组成的骨架，带着一个或一个以上的聚醚尾巴的三硅氧烷。更优选GE公司生产的Silwet408、Silwet625、Silwet618 SilwetPD，以及Silwet806，Doro Elaneo公司生产的Boost，或Doco Corning公司生产的Sylgard309等。具体的结构通式为

本发明的农药水分散粒剂还含有辅助成分。所述的辅助成分润湿剂为选自拉开粉BX、脂肪酸硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、十二烷基硫酸钠、二烷基丁二酸酯磺酸钠盐、α-烯基磺酸盐、脂肪醇烷基酚聚氧乙烯醚丁二酸单酯磺酸盐、脂肪酰胺N-甲基牛磺酸钠盐、月桂醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚硫酸盐、单双烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、丁基联苯酚磺酸钠、苯酚磺酸甲醛缩合物钠盐、磷酸酯盐，更优选的是阿克苏诺贝尔公司的Morwet EFW、Morwet DB、 Morwet B、 Morwet IP、Morwet 3028、Morwet 3008中的一种或几种。

分散剂为选自木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯醚嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物、石油磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯、苄基萘磺酸盐甲醛缩合物（分散剂CNF）、1-甲基萘磺酸钠甲醛缩合物（分散剂MF）、脱糖缩合木质素磺酸钠（分散剂M）、亚甲基双荼磺酸钠（分散剂NNO）、更优选的是阿克苏诺贝尔公司的Morwet D-425、Morwet D-110、 Morwet D-450、 Morwet D-500中的一种或几种。

稳定剂为选自苯酚、丁基缩水甘油醚、山梨酸钾、苯甲酸钠、环氧化大豆油、亚麻油、BHA、BHT、柠檬酸、PABA、蓖麻油、橄榄油、对苯二酚、二萘酚、水杨酸中的一种或几种。

填料可以选自高岭土、白炭黑、凹凸棒土、陶土、膨润土、蒙脱石、碳酸钙、硅藻土、白云石、滑石中的一种或几种。

本发明的含有机硅表面活性剂的代森锰锌类可湿性粉剂组成为农药活性成分代森锰锌20%～80%，其它农药活性成分1%～40%,有机硅表面活性剂1%～25%，辅助成分和填料组成。

更进一步地，本发明的农药水分散粒剂的组成按重量计为：

代森锰锌 20%～80% 其它农药活性成分 1%～40%

润湿剂 0.5%～20% 有机硅表面活性剂 1%～25%

分散剂 0.5%～20% 稳定剂 0～10%

填料 2% ～90%

本发明的农药水分散粒剂可以通过以下方法制备：

先用白炭黑将有机硅表面活性剂吸附并分搅拌均匀，再将农药活性成分与润湿剂、分散剂、稳定剂、载体经预粉碎后，与上述物料混合均匀再经气流粉碎后再充分搅拌混合均匀即得到可湿性粉剂成品。

本发明的农药可湿性粉剂由于将农药活性成分加工成可湿粉，并在其中加入了有机硅表面活性剂，因而具有以下优点：（1）无溶剂，对环境及水体污染小，对生产者和使用者以及环境安全；（2）运输方便，流动性好，不黏连、不结块、不粘壁，节约成本，容易包装；（3）该制剂喷雾后具有低的表面张力，在靶标表面润湿性好，铺展和渗透能力强，以细小颗粒分布于靶标表面，有利于提高药效;（4）有机硅助剂可使药液到达难以润湿的地方，增加喷雾覆盖面，促进药液快速吸收。提高药液的耐雨水冲刷能力，提高农药的有效利用率，降低农药投放量及农药残留。

本发明提供了一种高效、低毒、生物有效利用率高，对环境较为友好的可湿性粉剂。该制剂无溶剂，对环境污染少，并将新型表面活性剂－有机硅表面活性剂引入到农药可湿性粉剂的加工中，借助润湿分散剂和气流粉碎的物理分散作用，形成一种物理稳定性、化学稳定性、制剂功效性俱佳的农药可湿性粉剂，使用时能将农药活性成分均匀分散于水中。本发明制备工艺简单，生产成本低。

具体实施方式：

为了更好的理解本发明的本质，下面用实例来详细说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。

实施例一： 80% 代森锰锌可湿性粉剂

各组分含量按重量计为代森锰锌80%，分散剂Morwet D-425 4%，润湿剂Morwet EFW 2%，有机硅表面活性剂Silwet408 6%，白炭黑2%，填料高岭土补足至100%。

制备过程为：先将农药活性成分代森锰锌与润湿剂、分散剂、一半高岭土经气流粉碎后充分搅拌混合均匀，然后依次加入用白炭黑吸附的有机硅表面活性剂及另一半高岭土再经气流粉碎及后混合后搅拌均匀即得到80%代森锰锌可湿性粉剂成品。

实施例二： 58% 甲霜·锰锌可湿性粉剂

各组分含量按重量计为代森锰锌48%，甲霜灵10% ，分散剂Morwet D-425 3%，润湿剂Morwet EFW 3%，有机硅表面活性剂Silwet408 6%，白炭黑2%，稳定剂苯甲酸钠 1%，填料高岭土补足至100%。

制备过程为：先将农药活性成分代森锰锌、甲霜灵与润湿剂、分散剂、稳定剂、一半高岭土经气流粉碎后充分搅拌混合均匀，然后依次加入用白炭黑吸附的有机硅表面活性剂及另一半高岭土，用经气流粉碎及后混合后搅拌均匀，即得58%甲霜·锰锌可湿性粉剂成品。

实施例三： 69% 代森锰锌·烯酰吗啉可湿性粉剂

各组分含量按重量计为代森锰锌60% 、烯酰吗啉9%、分散剂Morwet D-450 3%、润湿剂Morwet EFW 2%，有机硅表面活性剂Silwet618 8%，白炭黑2.0% ，稳定剂BHT 1%、填料轻质碳酸钙补足100%。

制备过程为：先将农药活性成分代森锰锌、烯酰吗啉与润湿剂、分散剂、稳定剂、一半轻质碳酸钙经气流粉碎后充分搅拌混合均匀，然后依次加入用白炭黑吸附的有机硅表面活性剂及余量的轻质碳酸钙，经气流粉碎及后混合后搅拌均匀，即得69%代森锰锌·烯酰吗啉可湿性粉剂。

实施例四： 72% 代森锰锌·霜脲氰可湿性粉剂

各组分含量按重量计为代森锰锌64% ，霜脲氰8%，分散剂Morwet D-450 4%、润湿剂Morwet 3028 2%，有机硅表面活性剂Silwet408 8%，白炭黑3%，稳定剂山梨酸钾 0.5%，填料高岭土补足至100%。

制备过程为：先将农药活性成分代森锰锌、烯酰吗啉与润湿剂、分散剂、稳定剂、一半高岭土经气流粉碎后充分搅拌混合均匀，然后依次加入用白炭黑吸附的有机硅表面活性剂及另一半高岭土，经气流粉碎及后混合后搅拌均匀，即得69%代森锰锌·烯酰吗啉可湿性粉剂。

实施例五：制剂理化性质功效性评价

对本发明中所述加入有机硅表面活性剂的制剂，各项评价指标的测定方法如下：（以下实验中，CK均采用等量的白炭黑来替代有机硅表面活性剂，其余配方组分与本发明所述同）

1、表面张力(¡)

药液表面张力的测定采用铂金板法。药液的表面张力低于靶标的表面自由能时，药液才有可能在靶标表面润湿和铺展。

2、动态接触角(q)

动态接触角采用接触角测量仪测定，采用视频法。动态接触角小的药液对所选靶标上润湿能力强。

3、液滴扩展面积(S)

液滴扩展面积的测定采用积分法。液滴扩展面积直接代表了药液在靶标表面的扩展能力，液滴扩展面积大，表明制剂铺展性好。

表1 本发明制剂功效性评价(稀释1000×)

测定项目	CK	制剂实施例1
			表面张力(mN/m)	37.3	22.1
30s时的接触角(°)	56.2	30.8
			30s时的扩展半径(mm)	2.35	4.31

表2 本发明制剂的功效性评价(稀释1000×)

测定项目	CK	制剂实施例2
			表面张力(mN/m)	37.9	22.3
30s时的接触角(°)	60.5	34.2
			30s时的扩展半径(mm)	2.86	4.28

表3 本发明制剂的功效性评价(稀释1000×)

测定项目	CK	制剂实施例3
			表面张力(mN/m)	38.6	22.7
30s时的接触角(°)	61.4	33.8
			30s时的扩展半径(mm)	2.69	4.25

从以上的测定结果可以看出，添加有机硅表面活性剂的制剂比对照制剂可以有效地降低药液的表面张力、接触角和润湿时间，增加液滴的扩展面积。

实施例六： 69% 代森锰锌·烯酰吗啉可湿性粉剂田间药效防治效果评价

为了更进一步验证采用本发明生产的农药可湿润性粉剂相比不加有机硅表面活性剂生产的农药可湿性粉剂的先进性，分别进行了田间药效试验，采用方法及结果举例如下所述。以下实验中，CK是采用等量的白炭黑来替代有机硅表面活性剂，其余配方组分与本发明所述同。

试验作物为黄瓜，防治对象为霜霉病，将制剂稀释600倍，按亩用制剂量100克均匀喷雾，于霜霉病发病初期施药一次，7天后施第二次药，14天后施第三次药，共施药三次。每个处理重复三次，调查第三次药后7天防效，结果见下表。由于不存在代森锰锌等活性成分而含有有机硅表面活性剂的配方（活性成分采用等量的白炭黑来替）是没有防效的，所以有机硅表面活性剂能够协同增加代森锰锌等活性成分的防效。

表4 69%代森锰锌·烯酰吗啉可湿性粉剂防治霜霉病效果比较

Claims

1.农药组合物，其包括代森锰锌、有机硅表面活性剂、分散剂、润湿剂和填料，任选还包括稳定剂；

优选其还包括其它活性成分，更优选所述其它活性成分选自甲霜灵、烯酰吗啉、霜脲氰中的一种或几种。

2.权利要求1所述的农药组合物，其中有机硅表面活性剂是Silwet408和/或Silwet618。

3.权利要求1所述的农药组合物，其中分散剂是Morwet D-425和/或Morwet D-450。

4.权利要求1所述的农药组合物，其中润湿剂是Morwet EFW和/或Morwet 3028。

5.权利要求1所述的农药组合物，其中填料有两种，优选填料是白炭黑和选自高岭土和轻质碳酸钙中的一种。

6.权利要求1所述的农药组合物，其中稳定剂选自苯甲酸钠、BHT和山梨酸钾中的一种或几种。

7.权利要求1或2所述的农药组合物，其中各组分含量按重量计为

代森锰锌 20%～80%

其它活性成分 0%～40%

有机硅表面活性剂 1%～25%

分散剂 0.5%～20%

润湿剂 0.5%～20%

稳定剂 0～10%

填料补足至100%。

8.权利要求1所述的农药组合物，其为80%代森锰锌可湿性粉剂、58%甲霜·锰锌可湿性粉剂、69%代森锰锌·烯酰吗啉可湿性粉剂或72%代森锰锌·霜脲氰可湿性粉剂，其中

80%代森锰锌可湿性粉剂中各组分含量按重量计为代森锰锌80%，分散剂Morwet D-425 4%，润湿剂Morwet EFW 2%，有机硅表面活性剂Silwet408 6%，白炭黑2%，填料高岭土补足至100%；

58%甲霜·锰锌可湿性粉剂中各组分含量按重量计为代森锰锌48%，甲霜灵10% ，分散剂Morwet D-425 3%，润湿剂Morwet EFW 3%，有机硅表面活性剂Silwet408 6%，白炭黑2%，稳定剂苯甲酸钠 1%，填料高岭土补足至100%；

69%代森锰锌·烯酰吗啉可湿性粉剂中各组分含量按重量计为代森锰锌60% 、烯酰吗啉9%、分散剂Morwet D-450 3%、润湿剂Morwet EFW 2%，有机硅表面活性剂Silwet618 8%，白炭黑2.0% ，稳定剂BHT 1%、填料轻质碳酸钙补足100%；

72%代森锰锌·霜脲氰可湿性粉剂中各组分含量按重量计为代森锰锌64% ，霜脲氰8%，分散剂Morwet D-450 4%、润湿剂Morwet 3028 2%，有机硅表面活性剂Silwet408 8%，白炭黑3%，稳定剂山梨酸钾 0.5%，填料高岭土补足至100%。

9.权利要求1－8之任一所述的农药组合物的制备方法，其包括

（1）将代森锰锌和任选的其他活性成分，与润湿剂、分散剂和任选的稳定剂，以及一部分（优选为一半）非白炭黑的填料，经气流粉碎后充分搅拌混合均匀；

（2）将白炭黑与机硅表面活性剂混合均匀，使白炭黑吸附有机硅表面活性剂；

（3）将步骤（2）得到的产物与余量的非白炭黑的填料依次加入到步骤（1）得到的产物中，经气流粉碎后混合均匀。

10.权利要求1－8之任一所述的农药组合物在防治黄瓜霜霉病防效85%以上（优选88%以上，更优选90%以上）中的应用。