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CN1035367C - 聚合物薄膜 - Google Patents

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Abstract

一种聚合物薄膜，特别是聚酯薄膜，它包括一基本上未充填的底层基材和一充填的第二层，薄膜呈现出改进的透明度和传送性的结合。填料是玻璃粒子和硅石粒子的混合物。玻璃粒子具有1.0-7.0μm的体积分布的中等粒径，并在第二层中以50-1000ppm的浓度存在，而硅石粒子具有0.01-0.09μm的平均基本粒径，在第二层中以200-2000ppm的浓度存在。这种薄膜适用于各种应用，特别是用于信息存贮和显示。

Description

聚合物薄膜
本发明涉及一种聚合物薄膜，特别是一种复合聚合物薄膜。
大家都知道，聚合物薄膜通常具有较差的传送性，其结果是可能很难将它绕成优质的膜卷，并且不能有效地将其通过加工(例如纵切)设备。通过提高薄膜表面的糙度可以改进薄膜的传送性，例如通过适当地使用涂层，或者用另一种方法，将填料，即有机或无机的颗粒掺混到薄膜中。涂层和填料的结合可被用来改进薄膜的传送性。使用涂层来改进薄膜的传送性会造成问题，即这些涂层限制了薄膜可能被应用的使用范围，因为敷施附加的涂层会带来一些困难，可能要求这些涂层具有，例如，抗静电性、增粘性或剥离性。
为了改进薄膜的传送性，人们已把各种各样的填料，例如，瓷土、二氧化钛、碳酸钙、硫酸钡、高岭土、Zeeospheres和磷酸钙掺混到薄膜中。然而，在薄膜中存在这些填料会导致薄膜的光学透明性降低和雾度增加。已经使用各种填料的结合，例如不同化学种类和/或不同粒径的结合，以优化所需的薄膜特性。例如英国专利1372811号揭示了在两种不同尺寸范围内使用两种惰性添加剂，而美国专利3980611号介绍一种具有粗的、中等的和细的颗粒的薄膜。美国专利4654249号揭示一种聚合物薄膜，它包含以规定浓度存在的、具有某一粒径范围的高岭土和二氧化钛的混合物。
在薄膜的各种应用中，例如包装、上金薄膜、复印薄膜以及一般工业用薄膜中，光学透明性和透明度是一个重要的指标。对能呈现高透光度、低雾度和良好传送性的薄膜一直都是需要的。处理此问题的办法之一是用含填料的薄层材料涂覆透明基膜，薄层材料起抗粘连剂的作用，而不致将复合薄膜的总透明度降低至不可接受的水平。美国专利4533509号介绍了这种类型的聚酯薄膜。
英国专利1465973号介绍一种聚酯薄膜复合材料，它包括一层透明的均聚酯和一层透明的共聚多酯。欧洲专利35835号介绍一种类似的聚酯薄膜复合材料，其中共聚多酯层中填料的平均粒径大于该层的厚度。填料颗粒从共聚多酯层中突出，使薄膜产生良好的防粘连性而同时提高其透明度和可热合性。然而，上述诸性能只有在某些特定的共聚多酯层厚度/填料粒径比时才能实现。这样对共聚多酯层厚度所需的任何变化(例如为了不同的商业应用)就需要相应地改变填料粒径。这种情况导致对于不同的应用就需要各种不同的填料。
我们已经令人吃惊地克服或基本上减轻上述的一个或多个的问题。
因此，本发明提供一种聚合物薄膜，它包括聚合物材料的底基层和在该层的至少为一个的表面上的聚合物材料的第二层，该层含有，以第二层聚合物的重量为基准计，(a)50～1000ppm的玻璃颗粒，其体积分布的中等粒子直径为1.0～7.0μm，和(b)200～2000ppm的硅石颗粒，其平均的基本粒径为0.01～0.09μm。
本发明还提供一种生产聚合物薄膜的方法，它包括形成聚合物材料的底基层，在该层的至少为一个的表面上有聚合物材料的第二层，该层含有，以第二层聚合物的重量为基准计，(a)50～1000ppm的玻璃颗粒，其体积分布的中等粒径为1.0～7.0μm，和(b)200～2000ppm的硅石颗粒，其平均的基本粒径为0.01～0.09μm。
聚合物薄膜是一种自支承薄膜，即一种在没有支承底基时能独立存在的自支承结构。
本发明的聚合物薄膜的基层或底基可由任何合成的、成膜聚合物材料形成。适用的热塑性材料包括1-烯烃，如乙烯、丙烯和丁烯-1的均聚物或共聚物，聚酰胺，聚碳酸酯和，尤其是合成的线性聚酯，它可通过将一种或多种二羧酸或它们的低级烷基(最多为6个碳原子)的二酯，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、苯二甲酸、2，5-、2，6-或2，7-萘二甲酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、4，4′-联苯二羧酸、六氢化对苯二甲酸或1，2-双对羧苯氧基乙烷(可任意地含有一元羧酸，例如新戊酸)，与一种或多种二元醇，尤其是脂肪族二元醇，例如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇和1，4-环己二甲醇缩合而制得。特别优选聚对苯二甲酸乙二酯薄膜底基，尤其是通过一般在温度范围为70°～125℃经在二个相互垂直方向的顺序拉伸，并且最在通常温度范围为150°～250℃经过热定形的，例如像英国专利838708中所描述的那样的薄膜。
聚合物薄膜底基可包括括聚芳基醚或其硫代类似物，特别是聚芳基醚酮、聚芳基醚砜、聚芳基醚醚酮、聚芳基醚醚砜、或其共聚物或其硫代类似物。这些聚合物的例子已在EP-A-1879，EP-A-184458和US-A-4008203中被公开。特别适用的材料是由ICI PLC出售的注册商标为STABAR的材料。底基可以包括聚(亚芳基硫醚)，尤其是聚对亚苯基硫醚或其共聚物。还可以使用这些聚合物的共混物。
适用的热固性材料包括加聚树脂，例如丙烯酸类、乙烯基类、双马来酰亚胺类和不饱和聚酯类，甲醛缩合物树脂-例如与脲、三聚氰胺或酚类的缩合物，氰酸酯树脂，官能化聚酯，聚酰胺或聚酰亚胺。
根据本发明的聚合物薄膜可以是未取向的或单轴取向的，但最好是通过在薄膜平面的两个相互垂直方向进行拉伸，以得到令人满意的机械和物理性质的结合的双轴取向的。同步双轴取向是这样实现的即挤出一热塑性聚合物管，接着对其骤冷、再加热，然后通过内部气压膨胀以引起横向取向，接着再以某一速率拉伸而引起纵向取向。顺序拉伸可在展幅机加工中实现，即将热塑性材料以扁平挤出物形式挤出，接着将其先沿某一方向进行拉伸，然后再以与其相互垂直的另一方向进行拉伸。一般说来，最好先在纵向(即通过薄膜拉伸机的前进方向)，然后在横向拉伸。拉伸薄膜可以、而且最好是，通过在温度高于其玻璃化转变温度和使尺寸受到约束的条件下进行热定形，使其尺寸稳定化。
根据本发明的聚合物薄膜的第二层包含一种或多种如前文所述的适用于形成聚合物底基层的聚合物材料。在本发明的一个优选的实施方案中，底基和第二层包含相同的聚合物材料，较优选的是聚酯，而特别优选的是聚对苯二甲酸乙二酯。
在本发明的另一可供选择的实施方案中，第二层包含一种可热合材料，在不使底基层的聚合物材料软化或熔化的情况下，通过对它加热软化和施以压力，可热合料能与本身或与底基，而最好是与二者形成热合粘合。可热合料合宜地包括聚酯树脂，特别是由一种或多种的二元芳香羧酸，例如对苯二甲酸、间苯二甲酸和六氢化对苯二甲酸与一种或多种的二醇例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇和新戊二醇衍生物的共聚多酯。能提供令人满意的可热合性的典型的共聚多酯是对苯二甲酸乙二酯和间苯二甲酸乙二酯，特别是摩尔比为50～90摩尔％的对苯二甲酸乙二酯与相应的50～10摩尔％的间苯二甲酸乙二酯的共聚多酯。优选的共聚多酯包含65～85摩尔％的对苯二甲酸乙二酯和35～15％的间苯二甲酸乙二酯，特别是包含约82摩尔％的对苯二甲酸乙二酯与约18摩尔％间苯二甲酸乙二酯的共聚多酯。
通过惯用的工艺，例如，通过将聚合物流延到预成型的底基层上可以实现在底基层上形成第二层。然而，更便利的方法是，通过共挤塑未形成复合片材(底基和第二层)，这既可以通过多孔模的各别的模孔同时共挤出相应的成膜层，然后将仍然熔融的各层结合在一起；也可，而且最好的是，通过单料道的共挤塑，其中相应聚合物的熔流先在料道中合并导入到模头集料管，其后在流线流动而不混合的条件下被一起从模孔挤出，由此形成复合片材。共挤塑片材被拉伸以实现底基的分子取向，而最好也使第二层分子取向。此外，最好对复合材料进行热定形。
第二层可被置于底基层的一面或两面上。薄膜复合材料可具有10～500μm、最好为50～175μm的总厚度，而第二层或每一第二层最好占复合材料总厚度的1～25％。第二层的优选厚度可高达20μm、更优选的为0.5～10μm、而特别优选的为0.5～5μm。
适用于本发明聚合物薄膜的第二层中的玻璃粒子最好是实心玻璃珠，优选的为具有与选定的视点无关的基本上为园形截面的玻璃珠。想望的是，各别玻璃粒子所呈现的d1∶d2的形态比(其中d1和d2分别为粒子的最大和最小粒径)为1∶1至1∶0.5，优选的为1∶1至1∶0.8，而最优选的为1∶1至1∶0.9。
用于本发明的玻璃粒子并不受其化学种类的限制，但是玻璃粒子最好包括无铅玻璃和/或硼硅玻璃以使所得的充填薄膜具有最佳的光学透明性。玻璃粒子既可以具有较光滑的表面，也可具有受蚀的或化学处理过的表面。通过使粒子与硝酸接触一段充分长的时间而得到所要求的腐蚀度，这样就可以适当地实现玻璃粒子表面的腐触。玻璃粒子表面的化学处理可能涉及合适的配位剂(例如，基于硅烷化学的那些试剂)的吸附或反应。
掺入到本发明聚合物薄膜中的玻璃粒子之体积分布的中等粒径(即，相应于全部粒子体积的50％的当量球直径，它是根据体积％对粒径的累积分布曲线读出的——通常称之为“D(V，0.5)”值)在1.0～7.0μm、优选的为在2.0～4.5μm、而特别优选的为在2.5～4.0μm范围内。玻璃粒子的尺寸分布也是一个重要的参数，例如存在过大的粒子可能使薄膜呈现难看“斑点”即用肉眼可以发现在薄膜中存在的个别的填料粒子。在薄膜中存在过量的小粒子会引起雾度难以接受地增加。因此，理想的是，99.9％体积的粒子之实际粒径应不超过20μm、优选的为不超过15μm、而特别优选的为不超过10μm。最好，90％的玻璃粒子处于平均粒径的±3.0μm、特别是±2.5μm的范围。
为了获得本发明的有利特性，在第二层中存在的玻璃粒子的浓度，以第二层中聚合物的重量为基准计，应在50～1000ppm、优选为在100～800ppm、特别为在150～600ppm、而最好在200～400ppm范围内。
用于本发明的玻璃粒子最好包含非凝聚性添加剂，其基本粒子结构在其与成膜聚合物相混时仍保持无损，由此形成薄膜，在成品薄膜中玻璃仍保持离散的粒子形式。
适用于本发明的聚合物薄膜第二层中的各别或基本的硅石粒子，最好其断面基本上为园形而与所选定的视点无关。想望的是，典型的基本硅石粒子所呈现的d1∶d2的形态比(其中d1和d2分别为粒子的最大和最小粒径)为1∶1～1∶0.5，优选的为1∶1～1∶0.8。
掺入到本发明聚合物薄膜中的基本硅石颗粒的平均粒径(意指数均粒径)的范围为0.01～0.09μm、优选的为0.02～0.08μm、特别优选的为0.03～0.06μm。
在本发明的优选实施例中，基本硅石粒子聚集而形成含有许多基本硅石粒子的团或块。基本硅石粒子的聚集过程可在硅石的实际合成过程中和/或在聚合物和薄膜的制备过程中发生。在最终的薄膜产品中，硅石团块的平均粒径最好在0.05～0.5μm、优选为在0.2～0.4μm、尤其是在0.25～0.35μm范围内。
为了获得本发明的有利特性，在最终聚合物薄膜中存在的硅石粒子的浓度，以第二层中聚合物的重量为基准计，应在200～2000ppm、优选在800～1600ppm、尤其是在1000～1400ppm范围内。
用于本发明薄膜中的硅石粒子最好含一种商业上已知类型的硅石如煅制或热解法氧化硅。锻制氧化硅的制备可通过将四氯化硅氧烷在氧焰中反应而形成单个的二氧化硅球形颗粒。上述的粒子通过碰撞和聚结而增大变成大的粒子，即基本粒子。当粒子冷却并开始凝结但仍继续碰撞时，它们粘附但不聚结形成固体粒料，它们本身又继续碰撞形成团或块。以上给出的基本硅石粒子的平均粒径值为单个已冷却的球形硅石粒子的平均粒径。
本发明所用的硅石粒子当被加入到聚合物料或形成聚合物料的反应物中时，最好，在限定的程度内，进一步结块成较大的粒子。
根据本发明的聚合物薄膜最好包括第二层，该层含100～800ppm的玻璃粒子和800～1600ppm的硅石粒子，尤其是含150～600ppm的玻璃粒子和1000～1400ppm的硅石粒子。另外，在第二层中的玻璃粒子最好呈现体积分布的中等粒径值为2.0～4.5μm、而硅石粒子的平均粒径为0.02～0.08μm，特别是玻璃粒子的体积分布的中等粒径为2.5～4.0μm、而硅石粒子的平均粒径为0.03～0.06μm。
本发明的聚合物薄膜是理想的光学透明的，最好具有广角度雾度，对75μm厚的薄膜而言，为小于1.5％、更优选的为小于1.2％、特别优选的为小于1.0％、最优选的为小于0.8％，根据ASTM标准D1003-61测定。
根据本发明的聚合物薄膜的第二层表面最好显示出小于0.8的静摩擦系数，优选的为小于0.6，而特别优选的为小于0.5的静摩擦系数。
玻璃粒子和硅石粒子的粒径可以通过电子显微镜库尔特计数器、沉降分析法和静态或动态光散射法来测定。基于激光衍射技术的方法被优选用来测定玻璃粒子的粒径。中等粒径可以通过绘制代表低于所选粒径的粒子体积百分比的累积分布曲线并量测第50百分位来确定。
可在薄膜制造过程的挤出聚合物前的任何时候将玻璃和硅石粒子加到聚合物第二层或形成聚合物第二层的材料中。对于包括聚酯第二层的复合薄膜来说，最好是在聚酯合成的酯化反应步聚中掺入作为二醇分散体的玻璃和硅石粒子。
根据本发明的薄膜之各层宜于含有聚合物薄膜制造时惯用的任何添加剂。因此，诸如染料、颜料、润滑剂、抗氧剂、抗粘连剂、表面活性剂、滑爽剂、增光剂、降解助剂、紫外光稳定剂、粘度调节剂以及分散体稳定剂等试剂，如果合用的话，都可以被掺入到底基和/或第二层中。各种添加剂最好不要使聚合物薄膜的广角度雾度增大到或超过上述值。特别是，为了生产最大光学特性的薄膜，本发明的聚合物薄膜之底基最好不含或几乎不含填料。然而，例如，由于通常习惯在制度过程中使用再生薄膜，因此底基可以含较少量的填料，优选为小于500ppm、更优选为小于250ppm、而特别为小于125ppm。
根据本发明的聚合物薄膜可以在其一个或二个表面上用一种或多种的附加的涂料、印墨、清漆和/或金属层加以涂覆，从而形成例如与各组分材料相比显示出改进的某些性能(诸如抗静电性、增粘性或剥离性)的层合材料或复合材料。优选的抗静电涂层包含乙氧基化羟胺的多氯醇醚和聚乙二醇二胺，特别是欧洲专利-190499号中所公开的那种类型。
在涂料介质积附到底基和/或第二层上之前，如果需要的话，其暴露表面可经受化学或物理的表面改性处理，以改进表面与随后敷施的涂层之间的粘合。优选的处理是电晕放电，这可在空气中和常压下使用通用的设备来实现，即使用高频、高压发生器，优选的发生器其输出功率在1～100KV的电势下为1～20KW。让薄膜在放电工位的电介质支承辊上以优选为1.0～500米/分的线速度通过，即能方便地完成放电。放电电极可位于离移动的薄膜表面为0.1～10.0毫米处。另外一种方案是将底基用本技术领域中已知的对聚合物层具有溶剂或溶胀作用的试剂进行预处理。特别适用于聚酯薄薄表面处理的这类试剂的例子包括溶于常用有机溶剂中的卤代酚，例如对氯间甲苯酚、2，4-二氯苯酚、2，4，5-或2，4，6-三氯苯酚或4-氯代间苯二酚的丙酮或甲醇溶液。
涂料介质可以被敷施于已取向的薄膜底基上，但是最好在拉伸操作之前或之中进行涂料介质的敷施。
尤其是，最好在热塑性薄膜双轴拉伸操作的二个步骤(纵向和横向)之间将涂料介质敷施到薄膜底基和/或第二层上。对于生产包括线型聚酯薄膜底基和/或聚酯第二层的涂覆聚合物薄膜来说，这样的拉伸和涂覆顺序尤被优选，即最好先在一系列旋转辊上进行纵向拉伸，涂覆涂料层，然后在展幅机炉中进行横向拉伸，最好接着加以热定形。
根据本发明的聚合物薄膜适用于各种的薄膜应用诸如包装，例如作为纸板盒窗，上金薄膜，复印薄膜以及一般工业用薄膜。此处所描叙的聚合物薄膜特别适用于信息存储与显示，诸如剪辑、蒙板、漏板、过顶投影、膜接触开关、缩微胶卷和印刷，如热蜡转印。根据本发明的薄膜能显示出抗牛顿环性，在某些复印应用中这是个重要的优点。
在本说明书中使用以下的试验方法来测定聚合物薄膜的某些性质：
聚合物薄膜第二层表面本身的静摩擦系数是通过根据ASTMD4518-87试验的倾斜平面法使用Model IPST(Specialist Engineering，Welwyn，UK)测定的。
聚合物薄膜第二层表面本身的动摩擦系数是通过根据ASTMD1894-87的试验方法、用英斯特朗万能试验机(Instron UK)测定的。
广角度雾度是以透射光在穿过薄膜时按大于2.5°弧的平均量偏离薄膜表面法线的百分比来测定的，基本上根据ASTMD-1003-61测试法、使用Hazegard XL211雾度计(BYK Gardner US)。
用分切机来评估薄膜的传送性和收卷性。以每分钟50～400米的速度分切长度为1000～3000米、宽度为500～2000毫米的膜卷。评估所得分切膜卷的物理外观。
现参照附图对本发明进行说明，其中：
图1为具有被直接粘合到底基层的第一表面上的第二层的聚合物薄膜的示意剖面图，未按比例。
图2为具有被粘合到底基的第二表面上的另一个第二层的聚合物薄膜的类似示意图。
参见附图1，薄膜包括聚合物底基层(1)，在底基层的表面(3)上粘合有第二层(2)。
图2的薄膜进一步包括另一第二层(4)，它被粘合到底基层(1)的第二表面(5)上。
通过参考以下的实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1
薄膜复合材料包括未充填的聚对苯二甲酸乙二酯(作为底基层)和两个第二层，第二层由含约300ppm、具有体积分布的中等直径为2.7μm的玻璃珠(Spheriglass E250 P4CL，由美国Potters Industries Inc.供应)和约1200ppm、具有平均的基本粒径为0.04μm的硅石粒子(Aerosil OX50，由Degussa供应)的聚对苯二甲酸乙二酯组成，玻璃珠的体积分布的中等粒径是用MalvernInstruments Mastersizer MS15粒度计，使玻璃珠在高剪切(Chemcoll)混合机中分散后测定的。这种薄膜复合材料是用单料道共挤塑法生产的，其中未充填的和充填的聚对苯二甲酸乙二酯由各自的挤出机供给，并在通向挤出模头的集料管中合并，然后在不相混的流线流动条件下经过模头被同时挤出。从挤出模头出来的薄膜复合材料马上在具有抛光表面的水冷旋转金属鼓上被骤冷，然后在约85℃温度下在挤出方向被拉伸到其原始尺寸的3.3倍。然后将经纵向拉伸的薄膜在温度约120℃的展幅机炉中进行横向拉伸到其原始尺寸的3.5倍。最后，在限制尺寸条件下在温度约为225℃的展幅机炉中对薄膜复合材料进行热定形。
所制得的薄膜复合材料是由双轴取向的和热定形的未充填的聚对苯二甲酸乙二酯的底层基料和两个充填的聚对苯二甲酸乙二酯的第二层组成的。最后的薄膜厚度为75μm，每一第二层的厚度约为4μm。此薄膜经受上述的测定并显示以下的特性1)第二层的静摩擦系数为0.462)第二层的动摩擦系数为0.363)雾度为1.3％
通过收卷试验形成的分切膜卷具有卓越的物理外观。分切膜卷见不到“大小头”或“偏斜”的迹象，即膜卷两端平整并完全与膜卷的圆柱轴相垂直。在分切膜卷的表面或内部也见不到疙瘩状的缺陷。在分切膜卷的一端周围或两端周围也见不到高棱的迹象。
实施例2
此例为不属于本发明的比较例。除了两个第二层的每一个中都含有1550ppm的中等粒径为0.8μm的瓷土外，重复实施例1的方法。使薄膜经受上述测定，它显示以下的特性：1)第二层的静摩擦系数为0.372)第二层的动摩擦系数为0.403)雾度为3.7％
通过收卷试验形成的分切膜也具有卓越的物理外观并见不到“大小头”或“偏斜”的迹象，疙瘩状缺陷或在分切膜卷的两端未出现高棱。然而，只有在薄膜具有不能接受的3.7％的雾度值的情况下才能达到这些收卷特性。
实施例3
此例为不属于本发明的比较例。重复实施例1的步骤，只是两个第二层的每一个中都含有800ppm的硅石粒子而无玻璃珠。让薄膜经受上述方法的测定并显示出可接受的雾度和不可接受的传送性，因其静摩擦系数大于1.1。
实施例4
此例为不属于本发明的比较例。重复实施例1的步骤，只是在两个第二层的每一个中都含有300ppm的玻璃珠和100ppm的硅石粒子。让薄膜经受上述方法的测定，薄膜显示出可接受的雾度和不可接受的传送性，因其静摩擦系数大于1.1。
实施例5
此例为不属于本发明的比较例。重复实施例1的步骤，只是两个第二层的每一个中都含有1100ppm的玻璃珠和1200ppm的硅石粒子。让薄膜经受上述方法的测定，薄膜显示出可接受的静态摩擦系数和不可接受的大于1.5％的雾度值。
上述结果说明本发明的聚合物薄膜的改进的特性。

Claims (10)

1.一种聚合物薄膜，它包括一聚合材料的取向的第一层基底，在第一层基底的至少一个表面上有一聚合材料的第二层，以第二层聚合物的重量为基准，第二层含有(a)50～1000ppm的、具有体积分布中等粒径为1.0～7.0μm的玻璃粒子，和(b)200～2000ppm的、具有平均基本粒径为0.01～1.09μm的硅石粒子。
2.根据权利要求1的薄膜，其中以第二层聚合材料的重量为基准计，第二层含有100～800ppm的玻璃粒子。
3.根据权利要求1或2的薄膜，其中，以第二层聚合物的重量为基准计，第二层含有800～1600ppm的硅石粒子。
4.根据权利要求1或2的薄膜，其中，玻璃粒子具有2.0～4.5μm的体积分布的中等粒径。
5.根据权利要求1或2的薄膜，其中，硅石粒子具有0.02～0.80μm的平均基本粒径。
6.根据权利要求1或2的薄膜，其中，硅石粒子以团块形式存在于第二层中，其中平均粒径为0.2～0.4μm。
7.根据权利要求1或2的薄膜，其中，第二层构成薄膜总厚度的1～25％。
8.根据权利要求7的薄膜，其中，75μm厚的薄膜之广角度雾度为小于1.5％。
9.根据权利要求1或2的薄膜，其中聚合物薄膜既包括双轴取向的聚对苯二甲酸乙二酯的第一层基底也包括至少为一个的双轴取向的聚对苯二甲酸乙二酯的第二层。
10.一种生产聚合物薄膜的方法，包括形成一聚合材料的取向的第一层基底，在第一层基底的至少一个表面上有聚合物材料的第二层，以第二层中聚合物的重量为基准计，第二层含(a)50～1000ppm的、具有体积分布中等粒径为1.0～7.0μm的玻璃粒子，和(b)200～2000μm的具有平均基本粒径为0.01～0.09μm的硅石粒子。
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