CN103167861A

CN103167861A - 着色剂的制备方法

Info

Publication number: CN103167861A
Application number: CN2011800501404A
Authority: CN
Inventors: F·扬森; J·舍普根斯; J·海因米勒; A·博恩特雷格
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2010-10-20
Filing date: 2011-05-30
Publication date: 2013-06-19
Also published as: EP2629748A1; US20130219632A1; JP2014500857A; DE102010042662A1; WO2012052196A1

Abstract

本发明提供由第一组合物A、第二组合物B和第三组合物C制备用于角蛋白纤维的着色剂的方法，其中：-将来自容器A的第一组合物A，-通过填充装置，-经由入口，-引入至含有第二组合物B的第二容器B，和/或-引入至包含第三组合物C的第三容器C，其中，组合物A被引入到容器B和/或容器C中，并通过组合物A的引入和/或所述填充装置的影响，容器B和/或容器C形成至少一个出口，从所述出口排出的组合物A和B的混合物和/或组合物A和C的混合物，适合于制备具有适于毛发处理的粘度的用于角蛋白纤维的均匀着色剂。

Description

着色剂的制备方法

背景技术

当今，人类毛发用毛发化妆品制剂以许多不同的方式处理。这些包括用洗发水洗毛发，用冲洗和发膜护理和再生以及用染料、着色剂、烫发剂和造型剂对毛发进行漂白、染色和成型。更改或遮盖头发颜色的制剂在这里发挥了突出的作用。

对于临时颜色，通常使用包含直接染料作为染色剂成分的着色剂或染色剂。这些是直接附着于毛发而无需氧化过程以产生颜色的染料分子。这些染料包括例如自古以来已知的用于身体和头发染色的指甲花。这些颜色通常比氧化的颜色对洗头显著更敏感，以至于非常迅速地出现往往不希望的褪色或甚至出现可见的“脱色”。

对于具有相应的不褪色性能的持久、强烈的颜色，使用氧化着色剂。这样的着色剂通常含有已知为显色剂成分和偶合剂成分的氧化染料前体。在氧化剂或大气中的氧气的影响下，显色剂成分彼此或通过与一种或多种偶合剂成分偶联形成实际染料。氧化着色剂具有产生杰出、持久的着色效果的特点。通常必须使用相当大量的氧化染料前体的混合物，以实现自然的色彩。

此外，将直接染料或护理剂如植物提取物添加到氧化着色剂中以渐变获得的头发颜色和护理处理过的头发。

这些着色剂，特别是氧化着色剂或漂白粉，通常通过手动混合所制备的活性剂组合物，例如两种氧化着色剂或两种漂白剂来制备。然而，手动混合耗费时间和劳动力。组分在混合之前必须称重。此外，通过手动混合活性剂来混匀所述混合物是一个耗时的过程。此外，如果处理固体活性剂组合物的话，用户将被暴露于形成的粉尘中。

在此背景下，美国专利申请US2005/0169871A1(欧莱雅)描述了一种制备用于处理毛发的活性剂混合物的方法，其中在升高的温度和高于3bar的压力下，使液体通过含聚合物的配制剂。虽然这种方法很适合于制备被使用的活性剂混合物，然而，由于其非均匀性和不适当的粘度，得到的混合物仍有改进的余地，特别是用于毛发染色方面。

现已发现，常规混合方法的上述缺点可以通过由第一组合物A、第二组合物B和第三组合物C制备用于角蛋白纤维的着色剂的方法消除，其中：

-将来自容器A的第一组合物A

-通过填充装置

-经由入口

-引入至包含第二组合物B的第二容器B，和/或

-引入至包含第三组合物C的第三容器C，

其中组合物A被引入到容器B和/或容器C中，并通过组合物A的引入和/或所述填充装置的影响，容器B和/或容器C形成至少一个出口，组合物A和B的混合物和/或组合物A和C的混合物从该出口排出。

根据本发明方法的上下文中，三种互不相同的组合物A、B和C被混合在一起，以形成用于角蛋白纤维的着色剂。

组合物A从容器A中进料。该容器A优选作为存储容器，且优选包括单次混合过程所需组合物A的量的数倍量的组合物A。换句话说，在所述方法的一个优选的变体中，容器A中所含的组合物A的部分量a被引入到容器B中，容器A中所含的组合物A的剩余量仍留在容器A内，直到混合过程结束，且所述剩余量相应于所述部分量a的至少两倍、优选至少4倍、特别是至少8倍量。

在另一个优选实施方式中，容器A具有两个或更多的室(例如A1和A2)，其中相互不同的组合物(例如A1和A2)彼此分开存在。用于执行根据本发明的方法的装置具有这样的结构使得用户可以在两个或更多个室中选择和可选地，例如组合物A1用于第一混合过程和组合物A2用于随后的混合过程。

作为上述容器A的多室构造的替代方案，用于执行根据本发明的所述方法的装置也可以提供两个或更多的单独的容器，用于储存不同的组合物A。

组合物A从容器A向容器B和/或容器C的引入优选通过连接于容器A的管道系统发生。管道系统的末端为将组合物A引入至容器B和/或容器C的填充装置。为了缩短工艺的持续时间并提高工艺效果，特别是混合质量，优选在高于1.1bar、优选高于2.0bar、更优选高于5.0bar、尤其在10bar-20bar的压力下，将组合物A引入至容器B和/或容器C中。

在组合物A被引入到容器B和/或容器C的过程中，随后形成组合物A和B的混合物，和/或组合物A和C的混合物，以从容器B和/或容器C排出。

用于所述目的的容器B和C优选通过螺钉、粘合剂、闭锁、揿钮作用(snap-action)或夹钳结构固定在执行根据本发明的方法所使用的装置上。

容器B和C优选设计成封闭舱的形式。在根据本发明方法的一个优选变体中，所述的封闭舱由承载组合物A的管道系统打开。所述的打开操作通过穿透容器B和/或容器C的容器壁发生，例如通过位于管道系统末端的填充装置发生。所述的填充装置例如可以是尖状物。随着容器壁被刺穿，组合物A被引入到容器B和/或到容器C中。

在根据本发明方法的一个优选实施方式中，通过向容器B和/或容器C中引入组合物A，形成至少一个出口。形成出口的原因可以是例如容器B和/或C内的压力升高。然而，可替换地，所述的出口也可以通过填充装置的影响形成，例如使用填充装置在两个位置刺穿容器B和/或C的器壁或通过容器壁的穿透而升高容器内的压力，引起出口的形成。

根据本发明的方法，其中通过引入组合物A和/或填充装置的影响，容器B和/或容器C形成至少一个出口，作为组合物A和B的混合物，和/或组合物A和C的混合物的用于角蛋白纤维的着色剂从所述出口从容器B和/或C排出，实现了简单、有效的所使用的组合物的混合，并且出于这一原因是优选的。

容器B的容器壁上出口的形成，特别是所述出口形成的确切位置，优选通过容器B和/或容器C的具体设计来控制。

在第一个优选实施方式中，容器B和/或容器C具有一条弱化线，所述出口沿着该线通过引入组合物A和/或填充装置的影响而形成。

在第二个优选实施方式中，容器B和/或容器C具有膜，其中通过引入组合物A和/或填充装置的影响，所述膜被尖状物挤压，以形成所述出口。所述膜优选为容器B和/或容器C的容器壁的构成部分。尖状物穿透膜导致出口的形成。所述的尖状物可位于容器B和/或C内部或容器B和/或C外部。如果尖状物位于容器B和/或C内部，容器B和/或C的容器壁由内向外打开。如果尖状物位于容器B和/或容器C外部，尖状物由外向内按压容器壁。所述容器B和/或容器C的容器壁优选在尖状物作用的区域具有弱化线，例如通过其可以影响出口的大小。

为了改善混合作用，在该方法过程中，组合物A、和/或组合物A和B的混合物、和/或组合物A和C的混合物优选通过静态混合器。所述静态混合器例如可以位于上述管道系统内，但其最好位于紧靠容器B和/或容器C出口的位置，例如容器B和/或C内部或相应容器出口的外部。在最后一种情况下，所述静态混合器可以作为容器B和/或容器C的整体组成部分而形成。可替换地，所述的静态混合器是执行根据本发明方法所使用装置的构成部分，例如与用于固定容器B和/或C的螺钉、粘合剂、闭锁、揿钮作用或夹钳结构结合在一起。

通过在容器B和/或容器C内部布置静态混合器，实现所用组合物的特别均匀的混合物，基于此原因，根据本发明的方法，优选使用内部具有静态混合器的容器B和/或容器C。

在该方法的过程中，包含在容器B内的组合物B和/或包含在容器C内的组合物C通过由引入组合物A形成的容器B和/或容器C上的出口排出，优选基本上完全排出。换句话说，至少80重量%、优选至少90重量%、特别优选至少95重量%、特别是至少98重量%的组合物B和/或组合物C从相应的容器中排出。

下面的三个替代过程控制方案是特别适用于组合物A、B和C的最终组合与混合。

在根据本发明所述方法的第一个优选变体中，组合物A被引入到容器B和容器C中，并通过引入组合物A和/或填充装置的影响，容器B和容器C形成至少一个出口，组合物A和B的混合物和/或组合物A和C的混合物从该出口排出，并且所述组合物A和B的混合物和组合物A和C的混合物随后结合形成用于角蛋白纤维的着色剂。

在根据本发明所述方法的第二个优选变体中，组合物A被引入到容器B中，和通过引入组合物A和/或填充装置的影响，容器B形成至少一个出口，组合物A和B的混合物从该出口排出，所述的混合物随后被引入至包含组合物C的容器C中，形成用于角蛋白纤维的着色剂。

在根据本发明所述方法的第三个优选变体中，组合物A被引入到容器C中，并通过引入组合物A和/或填充装置的影响，容器C形成至少一个出口，组合物A和C的混合物从该出口排出，所述的混合物随后被引入至包含组合物B的容器B中，形成用于角蛋白纤维的着色剂。

上述三个变体中的每一个，特别是最后两种可供选择的方法，适合于用于角蛋白纤维的均匀着色剂的简易生产。

为了实现所述方法的最后两个优选的变体，其中组合物A和B，或A和C的第一混合物被引入另一个包含组合物C或B的容器中，一些具体的步骤相应是优选的。

在根据本发明所述方法的第一个优选实施方式中，容器B和C例如通过螺钉、粘合剂、闭锁、揿钮作用或夹钳结构彼此连接(偶合容器)。这两个容器可以直接连接或通过适配器连接。根据所述方法的变体，容器B可以附着在组合物A流动方向上的容器C的上方或下方。

在第二个优选实施方式中，容器B和C是多室容器，例如两室容器的组成部分。

在根据本发明方法的上下文中，组合物A优选流过所述内部包含组合物B和C的偶合容器或二室或多室容器。为此目的，组合物A从一个入口进入偶合容器或多室容器，且用于角蛋白纤维的着色剂从所述偶合容器或多室容器的出口以组合物A、B和C混合物的形式排出。

在所述方法同样优选的另一种变体中，组合物A仅流过所述偶合容器或二室或多室容器的一个室，即容器B或C，随后将形成的组合物A和B，或A和C的混合物收集于剩下的第三个室中，即室C或B，并与其中的组合物C或B混合。

所述的混合方法中使用的组合物A和B或组合物A和C的体积比优选为10:1至1:1，特别是6:1至2:1。所用的组合物A的绝对体积优选为5至500毫升，更优选10至400毫升，特别是20至300毫升。

所述的混合方法中使用的组合物A和B或组合物A和C的重量比优选为1:1至20:1，更优选为2:1至10:1，特别是为3:1至8:1。

在混合过程中，组合物A和B、或A和C优选不通过外部热源加热。组合物A的温度优选应低于35℃、更优选低于30℃、特别是低于25℃。从容器B或容器C中排出时，所述的用于角蛋白纤维的着色剂的温度同样应优选低于35℃、更优选低于30℃、特别是低于25℃。

所述方法得到的作为终产物的用于角蛋白纤维的着色剂优选具有pH值5至12、更优选7.5至11。

根据本发明的方法特别适合于制备具有粘度超过20,000mPas(Brookfield粘度计，锭子5，4rpm)、优选20,000至100,000mPas(Brookfield粘度计，锭子5，4rpm)、特别是25,000至40,000mPas(Brookfield粘度计，锭子5，4rpm)的用于角蛋白纤维的着色剂。因此根据本发明，优选制备具有相应粘度的着色剂。

除了上述必需成分外，根据本发明的方法中，彼此混合的组合物A、B和C还可以包含大量的毛发变色活性剂。因此，例如：

-两种不同的氧化染料前体和氧化剂，

-两种不同的直接染料和氧化剂，

-氧化染料前体、直接染料和氧化剂，

-两种不同的强氧化剂和氧化染料前体，

-两种不同的强氧化剂和直接染料，

-氧化染料前体，护理剂和氧化剂，

-直接染料，护理剂和氧化剂，

根据本发明的方法可混合在一起形成用于角蛋白纤维的着色剂。

用于制备角蛋白纤维的着色剂的优选方法具有以下特征：组合物A含有至少一种氧化剂和/或组合物B含有至少一种选自氧化染料前体和直接染料的着色剂。

组合物A优选为自由流动的液体、凝胶或糊状物形式。特别优选的液体组合物A包含至少30重量%、优选至少40重量%、特别是至少50重量%的水。水的重量比优选为30至98重量%，更优选40至96重量%，特别是50至94重量%，在每一种情况下均相对于组合物A的总重量。

在所述方法的一个优选变体中，组合物A包含至少一种氧化剂，优选为0.5至50重量%、更优选为1.0至20重量%、特别优选为2.5至16重量%、特别是5.0至14重量%的过氧化氢(以100%过氧化氢计)，在每一种情况下均相对于组合物A的总重量。

组合物B可以以自由流动的形式存在，例如液体、凝胶或糊状物，也可以为固体，特别是粉末或压制的粉末。然而，就工艺持续时间和工艺效果提高，特别是混合质量而言，自由流动的而非固态的组合物B被证明是有利的。

组合物C可以以自由流动的形式存在，例如液体、凝胶或糊状物，也可以为固体，特别是粉末或压制的粉末。然而，就工艺持续时间和工艺效果提高，特别是混合质量而言，自由流动的而非固态的组合物C被证明是有利的。

根据本发明的方法致力于简单和高效的用于角蛋白纤维的着色剂的制备。因此，实际上相应的制剂包含合适的着色或脱色活性物质。所述方法优选的变体具有以下特征：组合物B含有至少一种氧化染料前体或至少一种直接染料。

根据本发明的方法进一步致力于染色效果的技术上简单的渐变和用着色剂处理的角蛋白纤维的护理。出于这个原因，所述方法优选的变体具有以下特征：组合物C包含至少一种氧化染料前体，或至少一种直接染料或至少一种护理剂。

在第一个优选的实施方式中，组合物B和/或组合物C包含至少一种氧化着色剂(氧化染料前体)。

根据本发明，氧化着色剂应理解为毛发变色剂，其通过氧化染料前体的氧化带来纤维的持久着色。

本发明对可用于根据本发明组合物B和C中的染料前体没有限制。根据本发明的组合物B可以包含，显色剂和/或偶合剂类型的氧化染料前体、和类天然性质的染料前体，如吲哚、二氢吲哚衍生物、以及它们的代表混合物作为染料前体。

在本发明第一个优选实施方式的上下文中，根据本发明所用的组合物B和/或C包含至少一种显色剂和/或偶合剂类型的氧化染料前体。

根据本发明，可以优选使用对苯二胺衍生物或一种其生理上可接受的盐作为显色剂成分。

特别优选的对苯二胺选自对苯二胺、对甲苯二胺、2-氯-对苯二胺、N,N-双-(2-羟乙基)-对苯二胺和N-苯基-对苯二胺、2-(2-羟乙基)-对苯二胺，N-(4-氨基-3-甲基苯基)-N-[3-(1H-咪唑-1-基)丙基]胺、及其生理学上可接受的盐。

使用作为显色剂成分的含有氨基和/或羟基取代的至少两个芳香核的化合物根据本发明是进一步优选的。

优选的双核成分特别是：N,N'-双-(2-羟乙基)-N,N'-双-(4'-氨基苯基)-1,3-二氨基-丙-2-醇，双-(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷、及其生理上可接受的盐。

使用对氨基苯酚衍生物或一种其生理上可接受的盐作为显色剂成分根据本发明是进一步优选的。

优选的对氨基苯酚特别是对氨基苯酚、N-甲基-对氨基苯酚和4-氨基-3-甲基苯酚及其生理上可接受的盐。

所述的显色剂成分还可以选自邻氨基苯酚及其衍生物，如2-氨基-5-甲基苯酚及其生理上可接受的盐例如。

所述的显色剂成分可以进一步选自杂环显色剂成分，例如吡啶、嘧啶、吡唑、吡唑并嘧啶衍生物及其生理上可接受的盐。

优选的嘧啶衍生物特别是2,4,5,6-四氨基嘧啶和4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶及其生理上可接受的盐。

优选的吡唑衍生物是4,5-二氨基-1-(2-羟乙基)吡唑及其生理上可接受的盐。

在进一步优选的实施方式中，组合物B和/或C包含至少一种偶合剂成分。

间苯二胺衍生物、萘酚、间苯二酚和间苯二酚衍生物、吡唑啉酮和间-氨基苯酚衍生物通常用作偶合剂成分。特别是1-萘酚、1,5-和2,7-二羟基萘、1-乙酰氧基-2-甲氧基萘、间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-氨基-3-羟基吡啶及其生理上可接受的盐适合作为偶合剂。

根据本发明优选的偶合剂组分为：

(A)间氨基苯酚及其衍生物，例如5-氨基-2-甲基苯酚、3-氨基-2-氯-6-甲基苯酚、5-氨基-4-氯-2-甲基苯酚、5-(2'-羟基乙基)氨基-2-甲基苯酚和2,4-二氯-3-氨基苯酚，

(B)邻氨基苯酚及其衍生物，例如2-氨基-5-乙基苯酚，

(C)间二氨基苯及其衍生物，如2,4-二氨基苯氧乙醇、1,3-双-(2',4'-二氨基苯氧基)丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2'-羟乙基氨基)苯、2,6-双-(2'-羟乙基氨基)-1-甲基苯、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-5-甲基苯基}氨基)乙醇和2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-2-甲氧基-5-甲基苯基}氨基)乙醇，

(D)邻苯二胺及其衍生物，

(E)二-或三羟基苯衍生物，例如2-甲基间苯二酚、1,2,4-三羟基苯，

(F)吡啶衍生物，例如3-氨基-2-甲氨基-6-甲氧基吡啶、2,6-二氨基吡啶、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、2-氨基-3-羟基吡啶和3,5-二氨基-2,6-二甲氧基吡啶，

(G)萘衍生物如1-萘酚和2-甲基-1-萘酚，

(H)吗啉衍生物如6-羟基苯并吗啉，

(L)喹喔啉衍生物，

(J)吡唑衍生物，如1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，

(K)吲哚衍生物如6-羟基吲哚，

(L)嘧啶衍生物，或

(M)亚甲基二氧代苯衍生物，如1-(2'-羟乙基)-氨基-3,4-亚甲基二氧代苯，

及其生理上可接受的盐。

根据本发明特别优选的偶合剂组分是1-萘酚，1,5-和2,7-二羟基萘，5-氨基-2-甲基苯酚、2-氨基-3-羟基吡啶、间苯二酚、4-氯间苯二酚、2-甲基间苯二酚、2,6-二羟基-3,4-二甲基吡啶、及其生理上可接受的盐。

根据本发明使用的组合物B和/或C均包含优选0.005-20重量%、更优选0.1-5重量%的显色剂成分和偶合剂成分，在每种情况下相对于组合物B或C的总重量。显色剂成分和偶合剂成分通常彼此以大约等摩尔量使用。即使使用等摩尔已被证明是方便的，一定过量的各个氧化染料前体不是不利的，可以包括摩尔比1:0.5至1:3、特别是1:1到1:2的显色剂成分和偶合剂成分。

在本发明进一步的实施方案中，组合物B和/或C包含至少一种类天然的染料的前体作为氧化染料前体。含有至少一个羟基或氨基基团、优选为六元环上的取代基的吲哚和二氢吲哚优选作为类天然染料的染料前体。

特别优选的二氢吲哚衍生物是5,6-二羟基二氢吲哚和2,3-二氧代二氢吲哚(靛红)，及其生理上可接受的盐。特别优选的吲哚衍生物是5,6-二羟基吲哚及其生理学上可接受的盐。

根据本发明的组合物B和/或C包含的吲哚或二氢吲哚衍生物的量优选为0.05-10重量%、更优选0.2-5重量%，在每种情况下相对于它们的总重量。

除了氧化染料前体或作为这些着色剂的替代品之外，组合物B也可以包含直接染料。在进一步优选的实施方案中，根据本发明的组合物B和/或C含有至少一种直接染料。直接染料可以分为阴离子、阳离子和非离子型的直接染料。所述直接染料优选选自硝基苯二胺、硝基氨基苯酚、偶氮染料、蒽醌或靛酚、及其生理上可接受的盐。

特别适于作为阴离子直接染料的是2,4-二硝基-1-萘酚-7-磺酸二钠盐(C.l.10316；酸性黄1；食品黄1)、2-(二氢化茚-1,3-二酮-2-基)喹啉-x,x-磺酸(单-和二磺酸的混合物)(C.l.47005；D＆C黄10；食品黄13；酸性黄3；黄10)、5-羟基-1-(4-磺基苯基)-4-[(4-磺基苯基)偶氮]吡唑-3-羧酸三钠盐(C.l.19140；食品黄4；酸性黄23)、3-[(4-苯基氨基)苯基]偶氮苯磺酸钠盐(C.l.13065；Ki406；酸性黄36)、4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]苯磺酸钠盐(C.l.15510；酸性橙7)、6-羟基-5-[(4-磺基萘-1-基)偶氮]-2,4-萘二磺酸三钠盐(C.l.16255；丽春红4R；酸性红18)、8-氨基-1-羟基-2-(苯基偶氮)-3,6-萘二磺酸二钠盐(C.l.17200；酸性红33；红33)、N-[6-(二乙基氨基)-9-(2,4-二磺基苯基)-3H-占吨-3-亚基]-N-乙基乙烷铵氢氧化物、内盐、钠盐(C.l.45100；酸性红52)、2',4',5',7'-四溴-4,5,6,7-四氯-3',6'-二羟基螺[异苯并呋喃-1(3H),9'[9H]占吨]-3-酮二钠盐(C.l.45410、酸性红92)、3-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)偶氮]-2-萘羧酸钙盐(C.l.15850:1；颜料红57:1)、1,4-双[(2-磺基-4-甲基苯基)氨基]-9,10-蒽醌二钠盐(C.l.61570；酸性绿25)、双[4-(二甲基氨基)苯基]-(3,7-二磺基-2-羟基萘-1-基)碳正离子内盐、钠盐(C.l.44090；食品绿4；酸性绿50)、N-[4-[(2,4-二磺基苯基)[4-[乙基(苯甲基)氨基)苯基]亚甲基]-2,5-环己二烯-1-亚基]-N-乙基苯氢氧化甲铵、内盐、钠盐(C.l.42080、酸性蓝7)、(2-磺基苯基)二[4-(乙基((4-磺基苯基)甲基)氨基)苯基]碳正离子二钠盐甜菜碱(C.l.42090；酸性蓝9；FD＆C蓝1)、1-氨基-4-(环己基氨基)-9,10-蒽醌-2-磺酸钠盐(C.l.62045；酸性蓝62)、1-羟基-4-[(4-甲基-2-磺基苯基)氨基]-9,10-蒽醌钠盐(C.l.60730；D＆C紫2；酸性紫43)、5-氨基-4-羟基-6-[(4-硝基苯基)偶氮]-3-(苯基偶氮)-2,7-萘二磺酸二钠盐(C.l.20470；酸性黑1)、3-羟基-4-[(2-羟基萘-1-基)偶氮]-7-硝基-1-萘磺酸铬复合物(3:2)(C.l.15711；酸性黑52)、3',3'',4,5,5',5'',6,7-八溴苯酚磺酞(四溴酚蓝)。

优选的阴离子直接染料是根据如下国际名称或商品名已知的化合物：酸性黄1、黄10、酸性黄23、酸性黄36、酸性橙7、酸性红33、酸性红52、颜料红57:1、酸性蓝7、酸性绿50、酸性紫43、酸性黑1和酸性黑52。

特别适合作为阳离子直接染料的是二[4-(二乙基氨基)苯基][4-(乙氨基)萘基]碳正离子氯化物(C.l.42595；碱性蓝7)、二[4-(二甲基氨基)苯基][4-(苯基氨基)萘基]碳正离子氯化物(C.l.44045；碱性蓝26)、8-氨基-2-溴-5-羟基-4-亚氨基-6-[(3-(三甲基铵基)苯基)氨基]-1(4H)-萘酮氯化物(C.l.56059；碱性蓝99)、三(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(C.l.42520；碱性紫2)、二(4-氨基苯基)(4-氨基-3-甲基苯基)碳正离子氯化物(C.l.42510；碱性紫14)、1-[(4-氨基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚氯化物(C.l.12250；碱性棕16)、1-[(4-氨基-3-硝基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵)-2-萘酚氯化物(C.l.12251；碱性棕17)、3-[(4-氨基-2,5-二甲氧基苯基)偶氮]-N,N,N-三甲基苯氯化铵(C.l.12605；碱性橙69)、2-[((4-二甲氨基)苯基)偶氮]-1,3-二甲基-1H-咪唑鎓氯化物(碱性红51)、2-羟基-1-[(2-甲氧基苯基)偶氮]-7-(三甲基铵基)萘氯化物(C.l.12245；碱性红76)、2-[4-氨基苯基]偶氮]-1,3-二甲基-1H-咪唑鎓氯化物(碱性橙31)、3-甲基-1-苯基-4-[(3-(三甲基铵基)苯基)偶氮]吡唑-5-酮氯化物(C.l.12719；碱性黄57)、1-甲基-4-((甲基苯基亚联氨基)甲基)吡啶鎓甲基硫酸盐(碱性黄87)、1-(2-吗啉鎓丙氨基)-4-羟基-9,10-蒽醌甲基硫酸盐、4-甲酰基-1-甲基喹啉鎓-对-甲苯磺酸盐以及含有具有至少一个季氮原子的杂环化合物的直接染料。

非离子型的硝基和醌染料和中性偶氮染料特别适合作为非离子型的直接染料。

合适的蓝色硝基染料特别是1,4-双[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫BS)、1-(2-羟乙基)氨基-2-硝基-4-[二(2-羟乙基)氨基]苯(HC蓝2)、4-[二(2-羟乙基)氨基]-1-[(2-甲氧基乙基)氨基]-2-硝基苯(HC蓝11)、4-[乙基-(2-羟乙基)-氨基]-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC蓝12)、1-(2-羟乙基)氨基-2-硝基-4-N-乙基-N-(2-羟乙基)氨基苯(HC蓝15)、1-氨基-3-甲基-4-[(2-羟基乙基)氨基]-6-硝基苯(HC紫1)、1-(3-羟基丙氨基)-4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC紫2)。

合适的红色硝基染料特别是1-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红7)、2-氨基-4,6-二硝基苯酚(苦氨酸)及其盐、1,4-二氨基-2-硝基苯(C.l.76070)、4-氨基-2-硝基二苯胺(HC红1)、1-氨基-4-[二(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯盐酸盐(HC红13)、1-氨基-4-[(2-羟乙基)氨基]-5-氯-2-硝基苯、4-氨基-1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC红3)、4-[(2-羟乙基)-氨基]-3-硝基甲苯、4-氨基-3-硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基苯酚、4-[(2-硝基苯基)氨基]苯酚(HC橙1)、1-[(2-氨基乙基)氨基]-4-(2-羟基乙氧基)-2-硝基苯(HC橙2)、1-氨基-5-氯-4-[(2,3-二羟丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红10)、5-氯-1,4-[二(2,3-二羟基丙基)氨基]-2-硝基苯(HC红11)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-4,6-二硝基苯酚及其盐、4-乙氨基-3-硝基苯甲酸、2-[(4-氨基-2-硝基苯基)氨基]苯甲酸、2-氯-6-乙氨基-4-硝基苯酚、2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚、4-[(3-羟丙基)氨基]-3-硝基苯酚(HC红BN)、1,2,3,4-四氢-6-硝基喹喔啉、6-羟基-5-((2-甲氧基-5-甲基-4-磺基苯基)偶氮)-2-萘磺酸(咖喱红)。

合适的黄色硝基染料特别是1,2-二氨基-4-硝基苯(C.l.76020)、1-[(2-羟乙基)氨基]-2-硝基苯(HC黄2)、1-(2-羟基乙氧基)-2-[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄4)、1-氨基-2-[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄5)、4-[(2,3-二羟基丙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄6)、2-[(2-羟乙基)氨基]-1-甲氧基-5-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1-(2-羟基乙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、2,3-(二羟基丙氧基)-3-甲氨基-4-硝基苯、3-[(2-氨基乙基)氨基]-1-甲氧基-4-硝基苯盐酸盐(HC黄9)、1-氯-2,4-双[(2-羟乙基)氨基]-5-硝基苯(HC黄10)、2-[(2-羟基乙基)氨基]-5-硝基苯酚(HC黄11)、1-[(2'-酰脲乙基)氨基]-4-硝基苯、1-氨基-4-[(2-氨基乙基)氨基]-5-甲基-2-硝基苯、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲基苯、1-氯-4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基苯(HC黄12)、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-三氟甲基苯(HC黄13)。

合适的醌染料特别是1-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氨基-9,10-蒽醌(C.1.61505、分散蓝3)、1,4-双[(2-羟基乙基)氨基]蒽-9,10-醌与1-[(2-羟乙基)氨基]-4-[(3-羟丙基)氨基]蒽-9,10-醌的混合物和1,4-双[(3-羟丙基)氨基]蒽-9,10-醌(分散蓝377)、1,4-二氨基-9,10-蒽醌(C.1.61100、分散紫1)、1-氨基-4-(甲氨基)-9,10-蒽醌(C.1.61105，分散紫4，溶剂紫12)、2-羟基-1,4-萘醌(lawsone，C.1.75480，天然橙6)、1,4-双[(2,3-二羟丙基)氨基]-9,10-蒽醌(HC蓝14)。

合适的中性偶氮染料特别是1-[二(2-羟乙基)氨基]-3-甲基-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(C.l.11210、分散红17)、1-[二(2-羟乙基)氨基]-4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯(分散黑9)、4-[(4-氨基苯基)偶氮]-1-[二(2-羟乙基)氨基]-3-甲基苯(HC黄7)、2,6-二氨基-3-[(吡啶-3-基)偶氮]吡啶、4-[(4-硝基苯基)偶氮]苯胺(C.l.11005、分散橙3)。

组合物B和/或C优选含有0.01-20重量%的直接染料，相对于组合物B和/或C的总重量。

根据本发明的制剂可以进一步包含天然存在的染料，例如靛青(Indigofera tinctoria)、指甲花红(red henna)(Lawsonia inermis)、中性指甲花(neutral henna)或黑色指甲花(black henna)。此外，优选的天然染料包含例如甘菊花、檀香、红茶、鼠李树皮(alder buckthorn bark)、鼠尾草、苏木、茜草、儿茶、莲花和牛舌根。

在第三个优选实施方式中，漂白剂，优选漂白粉，被用作组合物B，为了产生漂白效果，所述漂白剂优选包含所谓的促进剂。这些通常是固体过氧化合物，其不是过氧化氢与其它成分的加成产物。原则上这些过氧化合物的选择没有任何限制，本领域技术人员已知的常规的过氧化合物例如过氧化二硫酸铵、过氧化二硫酸钾、过氧化二硫酸钠、过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠、过氧化二磷酸钾，过碳酸盐如过碳酸镁和过氧化物如过氧化钡。在这些过氧化合物中，也可以组合使用，根据本发明无机化合物是优选的。所述的过氧化二硫酸盐，特别是过氧化二硫酸铵是特别优选的。

所述的过氧化合物优选以2至50重量%、特别是10至35重量%的量包含于根据本发明作为组合物B使用的漂白剂中。根据本发明优选的方法具有特征：组合物B含有至少一种氧化剂，优选5.0至50重量%、更优选10至45重量%、特别优选15至40重量%、特别是20至35重量%的过硫酸盐，在每一种情况下相对于组合物B的总重量。

作为另一种重要成分，根据本发明使用的漂白剂含有碱化剂，用于建立应用混合物的碱性pH。根据本发明可以使用本领域技术人员已知的用于漂白剂中的常规的碱化剂，如铵、碱金属和碱土金属氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、碱式碳酸盐、硅酸盐特别是正硅酸盐以及碱性磷酸盐。在一个优选的实施方式中，根据本发明的漂白剂包含至少两种不同的碱化剂。例如碱式碳酸盐和正硅酸盐的混合物在此是优选的。

碱化剂在用作组合物B的漂白剂中的重量比例优选为5至50重量%、更优选10至45重量%、特别是12至40重量%。

如果使用漂白剂作为组合物B，其优选为粉末形式，其中额外加入用以细粉状制剂除尘的常规成分。所述的除尘剂是常规的油、液体蜡、醚衍生物，并且在25℃下为液体的、选自烃类、醇类、酯类和酮类溶剂，如3-甲氧基丁醇、苄醇、1,2-丙二醇、己醇、环己酮、碳酸亚丙酯和乙基二甘醇。

组合物B可以含有增稠剂来调节粘度，其中特别是固体组合物B，特别是含有漂白剂的固体组合物B，优选含有0.5至20重量%、更优选1.0至15重量%、特别优选为1.5至10重量%的黄原胶和/或羧基纤维素。

根据本发明制备的着色剂或用于制备其的组合物A、B和C可以包含进一步的活性剂、辅助物质和添加剂，例如：

-非离子聚合物，例如乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯基酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮/乙酸乙烯基酯共聚物和聚硅氧烷，

-阳离子聚合物，如季铵化纤维素醚、包含有季铵基团的聚硅氧烷、氯化二甲基二烯丙基铵聚合物、丙烯酰胺-氯化二甲基二烯丙基铵共聚物、用二乙基硫酸酯季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨乙基酯/乙烯基吡咯烷酮共聚物，乙烯基吡咯烷酮-咪唑啉甲氯化物共聚物，和季铵化的聚乙烯醇；

-两性离子和两性聚合物，例如，丙烯酰氨基丙基三甲基氯化铵/丙烯酸酯共聚物和辛基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸叔丁基氨乙基酯/甲基丙烯酸2-羟丙基酯共聚物；

-阴离子聚合物，例如聚丙烯酸、交联的聚丙烯酸、乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸乙烯酯共聚物、乙酸乙烯基酯/马来酸丁基酯/丙烯酸异冰片酯共聚物、甲基乙烯基醚/马来酸酐共聚物，和丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元聚合物；

-增稠剂，如琼脂、瓜耳树胶、藻酸盐、黄原胶、阿拉伯胶、刺梧桐树胶、角豆粉、亚麻籽胶、葡聚糖、纤维素衍生物如甲基纤维素、羟烷基纤维素和羧甲基纤维素，分级淀粉和衍生物，如直链淀粉、支链淀粉和糊精，粘土，例如膨润土或完全合成水合胶体，例如聚乙烯醇；

-造型剂，如马来酸和乳酸；

-香料油，二甲基异脱水山梨糖醇和环糊精；

-溶剂和增溶剂，如乙醇、异丙醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇和二甘醇、

-季铵化的胺、如甲基-1-烷基酰氨基乙基-2-烷基咪唑啉甲基硫酸盐；

-消泡剂如硅氧烷；

-用于着色所述试剂的染料；

-pH值调节剂，如常规的酸特别是食用酸，和碱；

-胆固醇；

-稠度促进剂，如糖酯、多元醇酯或多元醇烷醚；

-脂和蜡，如鲸蜡、蜂蜡、褐煤蜡和链烷烃；

-脂肪酸链烷醇酰胺；

-配位剂如EDTA、NTA、β-丙氨酸二乙酸、膦酸；

-膨胀剂和渗透剂，如甘油、丙二醇单乙醚、碳酸酯、碳酸氢化酯、胍、脲和伯，仲和叔磷酸盐；

-遮光剂如胶乳、苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物；

-珠光剂如乙二醇单-和二硬脂酸酯以及PEG-3二硬脂酸酯；

-防腐剂；

-过氧化氢和其他氧化剂的稳定剂；

-推进剂，如丙烷/丁烷混合物、N₂O、二甲醚、CO₂和空气；

-抗氧化剂。

优选包含于组合物C中的护理剂优选选自如下的活性剂：

-护发化合物，如磷脂，例如大豆卵磷脂、蛋卵磷脂和脑磷脂；

-蛋白质水解产物，特别是弹性蛋白、胶原蛋白、角蛋白、牛乳蛋白、大豆蛋白和小麦蛋白的水解物，及其与脂肪酸的缩合产物和季铵化的蛋白质水解液；

-改善纤维结构的活性剂，特别是单-,二-和低聚糖，如葡萄糖、半乳糖、果糖、水果糖和乳糖；

-抗头皮屑活性剂如吡罗克酮olamine(piroctone olamine)、2-巯基吡啶锌(zinc omadine)和咪菌酮(climbazole)；

-光稳定剂，特别是二苯甲酮衍生物、肉桂酸衍生物和三嗪类；

-活性剂如尿囊素、吡咯烷酮羧酸及其盐、和没药醇；

-维生素、前维生素和维生素前体，尤其来自A、B₃、B₅、B₆、C、E、F和H的那些；

-植物提取物，如绿茶、橡树皮、荨麻、金缕梅、蛇麻草、甘菊、牛蒡、马尾草、山楂、菩提花、杏仁、芦荟、松针、七叶树、檀香、杜松、椰子、芒果、杏、柠檬、小麦、猕猴桃、甜瓜、橘子、葡萄柚、鼠尾草、迷迭香、桦木、锦葵、醡浆草、野生百里香、蓍草、百里香、蜜蜂花、匍匐芒柄花、款冬、木槿、分生组织、人参、生姜根的提取物。

优选用于根据本发明的方法中的组合物A、B和C的一些组合列于下表：

如在引言中所述，根据本发明的方法特别用于制备用于人类毛发的着色剂。因此，根据本发明优选的方法具有特征：所述用于角蛋白纤维的着色剂被施用于角蛋白纤维，优选人类头发。所述着色剂优选在组合物A，B和C混合后立即、例如小于30分钟、优选小于15分钟、特别优选小于10分钟，特别是小于5分钟的时间间隔内施用。

由第一组合物A、第二组合物B和第三组合物C制备用于角蛋白纤维的着色剂的方法特别优选：

-从容器A通过填充装置经由入口，将含有相对于其总重量0至50重量%、优选0.5至50重量%的氧化剂的第一组合物A，

-引入至含有第二组合物B的第二容器B，其中组合物B含有相对于其总重量0.005至20重量%的氧化染料前体，

-其中容器B，通过引入组合物A和/或填充装置的影响，形成至少一个出口，组合物A和B的混合物从该出口排出，以及组合物A和B的混合物

-被引入至含有第三组合物C的第三容器C，其中组合物C含有相对于其总重量0.01至20重量%的直接染料。

由第一组合物A、第二组合物B和第三组合物C制备用于角蛋白纤维的着色剂的方法还优选：

-从容器A通过填充装置经由入口将含有相对于其总重量0至50重量%、优选0.5至50重量%的氧化剂的第一组合物A，

-被引入至含有第三组合物C的第三容器C，其中组合物C含有相对于其总重量0.01至20重量%的护理剂。

本申请还提供一种容器，其包括：

-将容器与外部密封的容器壁，

-结合于所述容器壁中的弱化线，

-包含于所述容器中的包括至少一种用于角蛋白纤维的护理剂的组合物。

本申请还提供一种容器，其包括：

-将容器与外部密封的容器壁，

-结合于所述容器壁中的弱化线，

-结合于所述容器中的静态混合器，

本申请进一步提供一种容器，其包括：

-将容器与外部密封的容器壁，

-尖状物，在所述尖状物和/或容器壁的作用力的作用下适合于刺穿所述容器壁，

此外，本发明还提供一种容器，其包括：

-将容器与外部密封的容器壁，

-尖状物，在所述尖状物和/或容器壁的作用力的作用下适合于刺穿容器壁，

-结合于所述容器中的静态混合器，

包含在上述容器中的用于角蛋白纤维的护理剂的重量比例优选为组合物总重量的0.005-20重量%。

为了避免重复，对于容器中护理剂和其他任选成分的化学性质，参考上述陈述。

上述容器的体积优选为5至100毫升、更优选10至80毫升、特别是20至60毫升。

优选的容器具有圆柱形的包络面、平的顶面和在所述顶面的相对侧的平的或锥形的执行底面。特别优选的容器具有凸缘，密封容器的热封膜附于其上。这样的凸缘使得例如更加容易地通过螺钉、粘合剂、闭锁、揿钮作用或夹钳结构将容器固定于用于执行根据本发明方法的装置上。

上述容器优选由化学惰性材料制造。这些材料的组包括例如铝或塑料，如聚丙烯。

Claims

1.由第一组合物A、第二组合物B和第三组合物C制备用于角蛋白纤维的着色剂的方法，其中：

-将来自容器A的第一组合物A

-通过填充装置

-经由入口

-引入至包含第二组合物B的第二容器B，和/或

-引入至包含第三组合物C的第三容器C，

其中，组合物A被引入到容器B和/或容器C中，并通过组合物A的引入和/或所述填充装置的影响，容器B和/或容器C形成至少一个出口，组合物A和B的混合物和/或组合物A和C的混合物从所述出口排出。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，组合物A被引入到容器B和容器C中，并通过组合物A的引入和/或所述填充装置的影响，容器B和容器C形成至少一个出口，组合物A和B的混合物或组合物A和C的混合物从所述出口排出，并且组合物A和B的所述混合物，和组合物A和C的所述混合物随后结合以形成用于角蛋白纤维的着色剂。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，组合物A被引入到容器B中，并通过组合物A的引入和/或所述填充装置的影响，容器B形成至少一个出口，组合物A和B的混合物从所述出口排出，并且所述混合物随后被引入至包含组合物C的容器C中，形成用于角蛋白纤维的着色剂。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，组合物A被引入到容器C中，并通过组合物A的引入和/或所述填充装置的影响，容器C形成至少一个出口，组合物A和C的混合物从所述出口排出，并且所述混合物随后被引入至包含组合物B的容器B中，形成用于角蛋白纤维的着色剂。

5.根据前述权利要求之一所述的方法，其中，在高于1.1bar、优选高于2.0bar、更优选高于5.0bar和尤其在10bar-20bar的压力下，将组合物A引入至容器B和/或容器C中。

6.根据前述权利要求之一所述的方法，其中，组合物A包含氧化剂，优选是0.5至50重量%、更优选1.0至20重量%、特别优选2.5至16重量%、特别是5.0至14重量%的过氧化氢(以100%过氧化氢计)，在每一种情况下均相对于组合物A的总重量。

7.根据前述权利要求之一所述的方法，其中，组合物B包含至少一种氧化染料前体或至少一种直接染料。

8.根据前述权利要求之一所述的方法，其中，组合物B包含至少一种氧化剂，优选是5.0至50重量%、更优选10至45重量%、特别优选15至40重量%、特别是20至35重量%的过硫酸盐，在每一种情况下相对于组合物B的总重量。

9.根据前述权利要求之一所述的方法，其中，组合物C包含至少一种护理剂或至少一种氧化染料前体或至少一种直接染料。

10.根据前述权利要求之一所述的方法，其中，所述用于角蛋白纤维的着色剂被施用于毛发。