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CN102971454A - 由聚合物共混物制造的非织造织物及其制造方法 - Google Patents

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CN102971454A CN2011800290418A CN201180029041A CN102971454A CN 102971454 A CN102971454 A CN 102971454A CN 2011800290418 A CN2011800290418 A CN 2011800290418A CN 201180029041 A CN201180029041 A CN 201180029041A CN 102971454 A CN102971454 A CN 102971454A
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Abstract

本发明涉及由聚合物共混物形成的织物。所述聚合物共混物包含大约70-大约99.9wt%第一基于丙烯的聚合物和大约0.1-大约30wt%第二基于丙烯的聚合物,基于所述组合物的总重量。所述第一聚合物具有大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率,所述第二聚合物具有大约1-大约500g/min的熔体流动速率,所述第二聚合物具有比所述第一聚合物更低的熔体流动速率或更高的三单元组立构规整度。

Description

由聚合物共混物制造的非织造织物及其制造方法
优先权声明
本申请要求于2010年6月15日提交的美国临时申请序列号61/354,882的优先权,所述文献的公开内容完全引入本文供参考。
技术领域
本申请涉及由聚合物共混物制造的非织造织物及其制造方法。
背景技术
聚丙烯聚合物和聚合物共混物在本领域中以它们制造非织造熔喷织物的应用性而著称。此类织物具有各种各样的应用,例如用于医疗和卫生产品、服装、过滤介质和吸收剂产品,包括设计用来吸收水、油及其它化学物质的那些。这些织物的重要方面,尤其是在吸收剂应用中,是所述织物的膨松性,或在特定基重(basis weight)下的厚度,其中较高的膨松性是更合乎需要的。具有最小捆绑(即,差的纤维分离)和脱纤(linting)的织物也是合乎需要的。
此前,此类基于丙烯的非织造织物是使用齐格勒-纳塔催化的涂有过氧化物的聚丙烯颗粒以熔喷方法制备的。过氧化物的添加用来将丙烯聚合物减粘裂化,导致对于熔喷应用合乎需要的较高的熔体流动速率和较窄的分子量分布。然而,此类过氧化物涂层也具有缺点,例如熔喷方法的复杂性和费用的增加和形成分解副产物,这使得添加过氧化物是不合需要的。
金属茂催化的基于丙烯的聚合物在本领域中也是已知的并已经用于形成熔喷织物。参见,例如,美国专利号6,010,588、7,081,299和7,319,122,它们引入本文供参考。虽然已经用此类单中心催化剂制备了具有高熔体流动速率和窄分子量分布的基于丙烯的聚合物,从而具有不要求反应器后处理(post reactor treatment)(例如过氧化物涂层)的优点,但是那些聚合物没有导致织物显示某些吸收剂及其它应用所希望的膨松性和抗捆绑性(resistance to roping)。提高织物膨松性的一种可能的方法是使用水骤冷以将织物的熔融纤维冷却。然而,这也是不合需要的,因为产生令人满意的膨松性有时需要的高水平的水骤冷导致织物中过度水平的残留水。
因此,开发制备具有高的膨松性和抗捆绑性而不要求反应器后处理和使水骤冷最小化的熔喷织物的基于丙烯的聚合物组合物将是合乎需要的。本发明通过将少量的具有较低熔体流动速率或较高水平全同立构规整度的基于丙烯的聚合物与具有高熔体流动速率的金属茂催化的基于丙烯的聚合物共混达到这些目标。由本发明的聚合物共混物制备的非织造织物具有高膨松性和良好的抗捆绑和脱纤性以及低水平的残留水分。
发明内容
发明概述
本发明涉及用于非织造织物应用的聚合物共混物,由所述聚合物共混物形成的织物和此种织物的形成方法。在一个或多个实施方案中,所述聚合物共混物包含大约70-大约99.9wt%第一基于丙烯的聚合物和大约0.1-大约30wt%第二基于丙烯的聚合物,基于所述组合物的总重量。所述第一聚合物具有大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率,所述第二聚合物具有大约1-大约500g/min的熔体流动速率。在各种实施方案中,所述第一聚合物的MFR可以高于所述第二聚合物的MFR和/或所述第二聚合物的三单元组立构规整度(例如,结晶度)可以高于所述第一聚合物。在一个实施方案中,所述第二聚合物具有大于大约0.94的三单元组立构规整度。此外,由本发明聚合物共混物形成的非织造织物,尤其是熔喷非织造织物提供用金属茂催化剂制备的聚合物的优点,同时维持与由基于齐格勒-纳塔的聚合物制造的织物相当的膨松性和抗脱纤或捆绑性。这些织物还具有低水平的由它们的制造引起的残留水分并适合用于许多商业应用,包括吸收剂制品。在某些应用中,低水平的"闪光(shot)"和高的液体阻隔性能是合乎需要的。高MFR基于金属茂的基于丙烯的聚合物与较低MFR或较高结晶度的基于丙烯的聚合物的共混物减小"闪光"和/或改进阻隔抗性,尤其是对水基液体的阻隔抗性。
发明详述
本发明的非织造织物是由包含大约70-大约99.9wt%的第一基于丙烯的聚合物和大约0.1-大约30wt%的第二基于丙烯的聚合物的聚合物共混物形成的,基于所述组合物的总重量,其中所述第一聚合物具有大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率,所述第二聚合物具有大约1-大约500g/min的熔体流动速率和比所述第一聚合物更低的熔体流动速率或更高的三单元组立构规整度。在一个实施方案中,所述第二聚合物具有大于大约0.94的三单元组立构规整度。在一个或多个实施方案中,所述第一聚合物是使用包含金属茂催化剂的催化剂体系制备的。在相同或其它实施方案中,所述第一聚合物是反应器等级聚合物(reactor grade polymer)。
本发明还涉及包含本文所述聚合物共混物的非织造织物的形成方法。在一个或多个实施方案中,这样的方法包括以下步骤:形成熔融聚合物组合物,使用熔喷方法形成包含所述聚合物组合物的纤维,并由所述纤维形成织物。所述熔融聚合物组合物包含大约70-大约99.9wt%的使用包含金属茂催化剂的催化剂体系制备并具有大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率的第一基于丙烯的聚合物,和大约0.1-大约30wt%的具有更低熔体流动速率和/或更高三单元组立构规整度(即,结晶度)的第二基于丙烯的聚合物,基于所述组合物的总重量。在一个实施方案中,大约1-大约500g/10min的熔体流动速率和/或大于大约0.94的三单元组立构规整度。
本文所使用的术语"共聚物"旨在包括具有两种或更多种单体,任选地还有其它单体的聚合物,并可以是指互聚物、三元共聚物等。本文所使用的术语"聚合物"包括,但不限于,均聚物、共聚物、三元共聚物等和它们的合金和共混物。本文所使用的术语"聚合物"还包括抗冲、嵌段、接枝、无规和交替共聚物。术语"聚合物"还应该包括所有可能的几何构型,除非另外特别说明。所述构型可以包括全同立构、间同立构和无规对称。本文所使用的术语"共混物"是指两种或更多种聚合物的混合物。
本文所使用的术语"单体"或"共聚单体"可以是指用来形成聚合物的单体,即呈聚合之前的形式的未反应的化学化合物,并且还可以是指这样的单体,即在它已经结合到聚合物中之后(本文也称作"[单体]-衍生的单元"),由于聚合反应通常具有比它在聚合反应之前更少的氢原子。本文论述了不同单体,包括丙烯单体、乙烯单体和二烯单体。
在本发明的一些实施方案中,所述第一和第二基于丙烯的聚合物中的每一种包含聚丙烯。本文所使用的"聚丙烯"包括丙烯的均聚物和共聚物或它们的混合物。包括与一种或多种附加的单体聚合的一种或多种丙烯单体的产物可以更通常称为无规共聚物(RCP)或抗冲共聚物(ICP)。抗冲共聚物在本领域中还称为多相共聚物。本文所使用的"基于丙烯的"旨在包括仅仅包含丙烯衍生的单元或包含与一种或多种共聚单体结合的丙烯衍生的单元的任何聚合物,其中丙烯衍生的单元是主要组分(即,大于50wt%丙烯)。
第一基于丙烯的聚合物
用于形成本发明非织造织物的聚合物共混物包含第一基于丙烯的聚合物。在一个或多个实施方案中,所述第一基于丙烯的聚合物是使用包含金属茂化合物的催化剂体系制备的反应器等级丙烯聚合物。所谓的"反应器等级"是指在聚合后没有经化学或机械处理以致改变聚合物的平均分子量、分子量分布或粘度的聚合物。从描述为反应器等级的那些聚合物尤其排除的是已经过氧化物涂覆的那些。
所述第一基于丙烯的聚合物可以是丙烯衍生的单元的均聚物或丙烯衍生的单元和一种或多种共聚单体(例如,C2和/或C4-C16 α-烯烃衍生的单元)的共聚物。当第一聚合物是共聚物,共聚单体含量可以是大约0.01-大约25wt%,或大约0.1-大约20wt%,或大约1-大约15wt%,或大约1-大约10wt%,基于所述第一聚合物的重量。在一个优选的实施方案中,第一聚合物是丙烯均聚物(即,聚丙烯均聚物)。
在一个实施方案中,第一聚合物主要是结晶的,是指它具有大于大约110℃,或大于大约115℃,或大于大约130℃的熔融温度。本文所使用的术语"结晶"是指具有通过差示扫描量热法(DSC)以10℃/分钟的加热速率测定的大于大约60J/g,或大于大约70J/g,或大于大约80J/g的熔化热的那些聚合物。
可以如下测量结晶温度(Tc)、熔融温度(Tm)和熔化热(Hf)。例如,将大约6-10mg的聚合物或增塑聚合物片材在大约150℃-200℃下压制并用冲模取出。将所述样品置于差示扫描量热计(Perkin Elmer 7Series Thermal Analysis System)中并加热到200℃并保持10分钟。以10℃/min将样品冷却以达到25℃的最终温度。记录热输出并且通过以电子方式微分化热输出数据测定热输出数据中的拐点(指示热容量的改变)。差示热输出数据中的最大值对应于样品的结晶温度。将所述样品保持在25℃下持续10分钟并以10℃/min加热到200℃。记录热输入并且通过以电子方式微分化热输入数据测定热输入数据中的拐点(指示热容量的改变)。差示热输入数据中的最大值对应于样品的熔融温度。以焦耳测量样品熔融峰(通常存在于大约0℃和大约200℃之间)下面的面积并且是聚合物的Hf的量度。
在一个或多个实施方案中,所述第一基于丙烯的聚合物具有通过ASTM D-1238测定的大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率,或"MFR"(2.16kg,230℃)。在其它实施方案中,所述第一聚合物可以具有大约350-大约4,000g/10min,或大约500-大约3,000g/10min,或大约750-大约2,500g/10min,或大约1,000-大约2,000g/10min的MFR。
在各种实施方案中,所述第一基于丙烯的聚合物具有小于大约0.96,或小于大约0.95,或小于大约0.94的三单元组立构规整度。
在一个或多个实施方案中,第一基于丙烯的聚合物可以具有大约40,000-大约125,000的重均分子量(Mw)。在相同或其它实施方案中,第一聚合物可以具有大约10,000-大约60,000的数均分子量(Mn)。第一聚合物还可以具有大约1.0-大约4.0,或大约1.5-大约3.5,或大约2.0-大约3.0的分子量分布(Mw/Mn,或"MWD")。测定分子量(Mn和Mw)和分子量分布(MWD)的技术参见美国专利号4,540,753(其在此引入供美国实践目的参考)和其中引用的参考文献,和Macromolecules,1988,第21卷,3360页(其在此引入供美国实践目的参考)和其中引用的参考文献。
第一基于丙烯的聚合物是使用包含金属茂催化剂的催化剂体系制备的。在一个或多个实施方案中,催化剂体系包含至少一种金属茂,优选使用多孔颗粒状材料负载,和至少一种活化剂。所述催化剂体系还可以包含一种或多种助催化剂。
本文所使用的"金属茂"通常是指由式CpmMRnXq表示的化合物,其中Cp是可以被取代的环戊二烯基环,或其可以被取代的衍生物,M是第4、5或6族过渡金属,例如钛(Ti)、锆(Zr)、铪(Hf)、钒(V)、铌(Nb)、钽(Ta)、铬(Cr)、钼(Mo)或钨(W),R是含1-20个碳原子的烃基或hydrocarboxyl基团,X是卤素或氢,m=1-3,n=0-3,q=0-3,且m+n+q之和等于所述过渡金属的氧化态。
金属茂的制备和使用方法公开在例如美国专利号4,530,914;4,542,199;4,769,910;4,808,561;4,871,705;4,933,403;4,937,299;5,017,714;5,026,798;5,057,475;5,120,867;5,278,119;5,304,614;5,324,800;5,350,723;6,143,686和5,391,790中。
选择用于本发明催化剂体系的金属茂组分是这样的金属茂,即当单独使用时制备全同立构、结晶丙烯聚合物,并当与其它金属茂结合使用时制备具有为所考虑的特定应用所希望的属性的聚合物。适合于制备第一基于丙烯的聚合物的金属茂催化剂组分包括美国专利号6,143,686;5,145,819;5,243,001;5,239,022;5,329,033;5,296,434;5,276,208和5,374,752;和EP 549 900和576 970中描述的那些。
金属茂一般与某种形式的活化剂结合使用以便产生活性催化剂体系。术语"活化剂"在本文限定为是能够提高一种或多种金属茂将烯烃聚合成聚烯烃的能力的任何化合物或组分,或化合物或组分的组合。
在一个实施方案中,离子化活化剂用来将金属茂活化。这些活化剂可以是"非离子"或"离子的"(也称作非配位阴离子活化剂或NCA活化剂)。所述离子活化剂是化合物例如四(五氟苯基)硼三(正丁基)铵,其使中性金属茂化合物离子化。此类离子化化合物可以含有活性质子,或一些其它与所述离子化化合物的残留离子缔合但不配位或仅松散缔合的阳离子。还可以使用活化剂的组合,例如,组合的铝氧烷和离子化活化剂,例如WO 94/07928中描述的那些。可以充当NCA活化剂的非离子活化剂前体是具有不可水解配体的强路易斯酸,所述配体中至少一个是吸电子的,例如已知从二甲基二茂锆(二甲基·双环戊二烯基合锆)提取阴离子片段的那些路易斯酸,例如三(全氟苯基)硼、三(全氟萘基)硼或三(全氟联苯基)硼及其它高度氟化三芳基硼化合物。
术语"非配位阴离子"描述不配位于阳离子金属茂或仅弱配位于所述阳离子,从而保持足以被中性路易斯碱置换的不稳定状态的阴离子。"相容"非配位阴离子是当初始形成的络合物分解时不降解为中性的那些。此外,所述阴离子不将阴离子取代基或片段转移到阳离子,使它形成中性四配位金属茂化合物和来自所述阴离子的中性副产物。可根据本发明使用的非配位阴离子是这样的那些阴离子,它们是相容的并在将其离子电荷平衡在+1状态下的意义上稳定金属茂阳离子,仍然保持足够的不稳定性以允许在聚合过程中被烯属或炔属不饱和单体置换。
用来制备本文描述的聚合物的催化剂体系优选使用多孔颗粒状材料负载,例如滑石、无机氧化物、无机氯化物和树脂材料例如聚烯烃或其它聚合化合物。特别地,催化剂体系通常是由至少让金属茂组分、活化剂组分和载体组分接触所得的组合物。
合乎需要的载体材料是多孔无机氧化物材料,它们包括选自元素周期表第2、3、4、5、13或14族金属的氧化物的那些。二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝和它们的混合物是尤其适合的。可以单独地使用或与二氧化硅、氧化铝或二氧化硅-氧化铝结合使用的其它无机氧化物是氧化镁、二氧化钛、氧化锆等。
适合用于本发明的金属茂化合物,以及活化剂、载体材料和总体催化剂体系的更详细描述参见美国专利号7,081,299,所述文献全文引入本文作为参考。在本发明的一些实施方案中,用来制备第一基于丙烯的聚合物的金属茂是二氧化硅负载的桥联2,4-二取代的茚基金属茂或桥联的4-苯基茚基金属茂。
本文和参考的文献中描述的负载型催化剂体系可以用于任何适合的聚合技术。进行这些聚合反应的方法和设备是为人熟知的。所述负载型催化剂活化剂可以按与已知的烯属聚合催化剂相似的量和在相似条件下使用。
本文所使用的术语"聚合"包括共聚和三元共聚,术语"烯烃"和"烯属单体"包括α-烯烃、二烯烃、变形环状烯烃(strained cyclicolefin)、苯乙烯类单体、炔属不饱和单体、环状烯烃,单独地或与其它不饱和单体结合地使用。金属茂负载型催化剂组合物可用于通常已知可在配位聚合条件下聚合的不饱和单体的配位聚合。适合于本发明聚合物的单体包括丙烯和C2和/或C4-C10α-烯烃。聚合条件也是熟知的并包括溶液聚合、淤浆聚合和低压气相聚合。本文描述的负载型金属茂催化剂组合物从而尤其可按在单一、串联或并联反应器中进行的固定床、移动床、流化床或淤浆方法的已知操作模式使用。
用于烯烃聚合的聚合技术可以包括溶液聚合、淤浆聚合或气相聚合技术。实施这些聚合反应的方法和设备是熟知的并描述在例如,12ENCYCLOPEDIA OF POLYMER SCIENCE AND ENGINEERING 504 541(JohnWiley and Sons,1988)和2 METALLOCENE-BASED POLYOLEFINS 366378(John Wiley and Sons,2000)中。
本发明聚合物可以用所述催化剂在间歇、半连续或连续丙烯聚合体系中制备。合乎需要的聚合体系是连续方法,包括稀释剂淤浆、本体淤浆(环管和搅拌釜)和气相(搅拌和流化床)。连续聚合可以在任何上述类型的单个反应器中,在串联操作的两个或更多个反应器中,或在并联操作的两个或更多个反应器中进行。当按连续方法操作两个或更多个反应器时,所述多个反应器可以都具有相同类型或它们可以是所述类型的任何组合。
氢气通常用于烯烃聚合以控制聚烯烃的最终性能,例如POLYPROPYLENE HANDBOOK 76 78(Hanser Publishers,1996)中所述那样。使用本文催化剂体系,众所周知,较高浓度(分压)的氢气提高产生的聚烯烃,特别是聚丙烯的熔体流动速率(MFR)。MFR因此会受氢气浓度影响,这又影响最佳的纤维制造工艺温度。通常,聚丙烯的MFR越高,则可以在织物中获得越细的纤维和越均匀的覆盖度。此外,较高MFR的树脂可以在较低的温度下加工。由包含本文所述聚合物的纤维制造的织物的最终质量因此受聚合期间的氢气浓度或聚合物的最终MFR影响。
由上述催化剂体系和方法制造的聚丙烯聚合物具有改进的性能。所述聚丙烯往往是由聚丙烯链的内消旋运行长度(a meso run length)测量的高度全同立构的,同时维持较窄分子量分布。全同立构聚丙烯是其中聚合物链的侧烃基在聚合物主链的相同侧面或平面上空间有序化的那些聚合物。使用全同立构聚丙烯作为实例,全同立构结构通常描述为具有侧甲基,所述侧甲基与在经过聚合物碳主链的假定平面的相同侧面上的连续单体单元的三元(ternary)碳原子连接,如下面所示:
全同立构规整度的程度可以通过NMR技术测量,并且全同立构五单元组的典型的命名法是"mmmm",其中每个"m"表示所述平面中相同侧面上的"内消旋"二单元组或连续甲基。反向构型的单个插入产生如下所示的rr三单元组:
Figure BDA00002576080100101
如在本领域中已知的那样,聚合物结构的规整度的任何偏移或翻转降低全同立构规整度程度并因此降低所述聚合物能够有的结晶度。理想地,所述mmmm行程或内消旋运行长度越长,则聚丙烯越高度全同立构。当希望全同立构聚合物时,缺陷和反转例如1,3-或2,1-插入是不合需要的。
在一些实施方案中,本发明的第一基于丙烯的聚合物可以具有小于50个立体缺陷(stereo defect)/1000个单元,或小于25个立体缺陷/1000个单元,或小于100个立体缺陷/10,000个单元,或小于80个立体缺陷/10,000个单元,和大于50,或大于75,或在又一个实施方案中,大于100的由13C NMR指示的内消旋运行长度(MRL)。
适合于用作第一基于丙烯的聚合物的示例性市售聚合物包括AchieveTM丙烯聚合物,可以从ExxonMobil Chemical Company获得,和MetoceneTM和MoplenTM丙烯聚合物,可以从LyondellBasell获得。
第二基于丙烯的聚合物
用于形成本发明非织造织物的聚合物共混物包含第二基于丙烯的聚合物。所述第二基于丙烯的聚合物可以是丙烯的均聚物或丙烯与一种或多种C2和/或C4-C10α-烯烃的共聚物。
所述第二基于丙烯的聚合物主要不同于所述第一基于丙烯的聚合物在于它具有比上面对所述第一聚合物描述的更低的MFR或更高的结晶度。在本文的一个或多个实施方案中,所述第二基于丙烯的聚合物具有通过ASTM D-1238(2.16kg,230℃)测定的大约0.1-大约500g/10min,或大约1-大约250g/10min,或大约5-大约150g/10min,或大约10-大约100g/10min,或大约10-大约75g/10min的MFR。
在本文的其它实施方案中,所述第二基于丙烯的聚合物可以具有与所述第一基于丙烯的聚合物相似,或甚至更高的MFR,但是具有比所述第一基于丙烯的聚合物更高的结晶度。结晶度在聚合物的全同立构规整度水平上反映,并且在这些实施方案中,所述第二聚合物的三单元组立构规整度大于大约0.94,或大于大约0.95,或大于大约0.96。本文所使用的聚合物的"三单元组立构规整度"是两个相邻的丙烯单元序列(由头尾键合组成的链,表示为m和r序列的二元组合)的相对立构规整度。它通常表示为特定立构规整度的单元数与共聚物中全部丙烯三单元组的比例。丙烯共聚物的三单元组立构规整度(mmmm分数)可以通过丙烯共聚物的13C-NMR谱及以下公式测定:
mm分数=PPP(mm)/(PPP(mm)+PPP(mr)+PPP(rr))
其中PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)表示以下由头-尾键合组成的三个丙烯单元链中由第二个单元的甲基衍生的峰面积:
Figure BDA00002576080100111
丙烯共聚物的13C NMR谱如美国专利号5,504,172中所述那样测量。与甲基碳区域(百万分之19-23份(ppm))有关的频谱可以分成第一区域(21.2-21.9ppm),第二区域(20.3-21.0ppm)和第三区域(19.5-20.3ppm)。在所述谱中的每一峰参照期刊Polymer,第30卷(1989),第1350页中的文章来进行归属。在第一区域中,三个丙烯单元链中由PPP(mm)代表的第二个单元的甲基共振。在第二区域中,三个丙烯单元链中由PPP(mr)代表的第二个单元的甲基共振,以及相邻单元是丙烯单元和乙烯单元的丙烯单元的甲基(PPE-甲基)共振(在20.7ppm附近)。在第三区域中,三个丙烯单元链中由PPP(rr)代表的第二个单元的甲基共振,以及相邻单元是乙烯单元的丙烯单元的甲基(EPE-甲基)共振(在19.8ppm附近)。三单元组立构规整度的计算方法概括在美国专利号5,504,172所示的技术中。从第二区域和第三区域的总峰面积中扣除丙烯插入(2,1-和1,3-插入两种)误差峰面积,则获得以由头-尾键合组成的3丙烯单元-链(PPP(mr)和PPP(rr))为基准的峰面积。因此,可以估算PPP(mm)、PPP(mr)和PPP(rr)的峰面积,由此可以测定由头-尾键合组成的丙烯单元链的三单元组立构规整度。
在这里的一个或多个实施方案中,第二聚合物可以包含少量的共聚单体,以致第二聚合物可以是聚丙烯的无规共聚物(RCP)或抗冲共聚物(ICP)。示例性的RCP通常包含大约1-大约8wt%共聚单体,或大约2-大约5wt%共聚单体。在一个或多个实施方案中,RCP共聚单体是乙烯。
在本发明的一些实施方案中,第二聚合物是丙烯和大约0.1-大约25wt%的一种或多种共聚单体的共聚物。共聚单体可以是直链或支链的。在一个或多个实施方案中,直链共聚单体可以包括乙烯和/或C4-C10α-烯烃,包括但不限于丁烯、己烯和辛烯。支链共聚单体可以包括4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯和3,5,5-三甲基-1-己烯。在一个或多个实施方案中,共聚单体可以包括苯乙烯。
在一些实施方案中,第二聚合物是丙烯和乙烯的共聚物(并也可以包含其它共聚单体)。例如,所述第二聚合物可以包含大约75-大约99wt%衍生自丙烯的单元和大约1-大约25wt%衍生自乙烯的单元。在一些实施方案中,所述第二聚合物可以包含大约2-大约25wt%乙烯衍生的单元,或大约3-大约18wt%乙烯衍生的单元,或大约5-大约10wt%乙烯衍生的单元。
任选地,第二聚合物还可以包括一种或多种二烯。术语"二烯"定义为具有两个不饱和位点的烃化合物,即,具有连接碳原子的两个双键的化合物。取决于上下文,术语"二烯"广泛地指在聚合之前的二烯单体,例如,形成为聚合介质的一部分,或在聚合已经开始后的二烯单体(也称为二烯单体单元或二烯衍生的单元)。适合用于本发明的示例性的二烯包括,但不限于,丁二烯、戊二烯、己二烯(例如1,4-己二烯)、庚二烯(例如1,6-庚二烯)、辛二烯(例如1,7-辛二烯)、壬二烯(例如1,8-壬二烯)、癸二烯(例如1,9-癸二烯)、十一碳二烯(例如1,10-十一碳二烯)、十二碳二烯(例如1,11-十二碳二烯)、十三碳二烯(例如1,12-十三碳二烯)、十四碳二烯(例如1,13-十四碳二烯)、十五碳二烯、十六碳二烯、十七碳二烯、十八碳二烯、十九碳二烯、二十碳二烯、二十一碳二烯、二十二碳二烯、二十三碳二烯、二十四碳二烯、二十五碳二烯、二十六碳二烯、二十七碳二烯、二十八碳二烯、二十九碳二烯、三十碳二烯和具有小于1000g/mol的分子量(Mw)的聚丁二烯。直链无环二烯的实例包括,但不限于1,4-己二烯和1,6-辛二烯。支链无环二烯的实例包括,但不限于5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯和3,7-二甲基-1,7-辛二烯。单环脂环族二烯的实例包括,但不限于1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,7-环十二碳二烯。多环脂环族稠合和桥联环二烯的实例包括,但不限于四氢茚;降冰片二烯;甲基四氢茚;双环戊二烯;双环(2.2.1)庚-2,5-二烯;和烯基-、烷叉基、环烯基和环烷叉基降冰片烯[包括,例如5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙叉基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异丙叉基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环己叉基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯]。环烯基取代的烯烃的实例包括,但不限于乙烯基环己烯、烯丙基环己烯、乙烯基环辛烯、4-乙烯基环己烯、烯丙基环癸烯、乙烯基环十二碳烯和四环十二碳二烯。在本发明的一些实施方案中,二烯选自5-乙叉基-2-降冰片烯(ENB);1,4-己二烯;5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB);1,6-辛二烯;5-甲基-1,4-己二烯;3,7-二甲基-1,6-辛二烯;1,3-环戊二烯;1,4-环己二烯;乙烯基降冰片烯(VNB);二环戊二烯(DCPD)和它们的组合。在一个或多个实施方案中,二烯是ENB。
当存在一种或多种二烯时,第二聚合物可以包含0.05-大约6wt%二烯衍生的单元。在其它实施方案中,第二聚合物包含大约0.1-大约5.0wt%二烯衍生的单元,或大约0.1-大约3.0wt%二烯衍生的单元,或大约0.1-大约1.0wt%二烯衍生的单元。
在一个或多个实施方案中,所述第二聚合物可以具有根据上述DSC程序测定的大于或等于大约0.5焦耳/克(J/g),且小于或等于大约80J/g,或小于或等于大约75J/g,或小于或等于大约70J/g,或小于或等于大约60J/g或小于或等于大约50J/g的熔化热(Hf)。在本文的其它实施方案中,第二聚合物可以具有大于大约80J/g,或大于大约90J/g,或大于100J/g的熔化热。
第一和第二聚合物可以具有相同或不同的熔点。在一些实施方案中,所述第二聚合物的熔点可以小于所述第一聚合物的熔点,例如小于100℃,或小于90℃,或小于或等于80,或小于或等于75℃。在其它实施方案中,所述第二聚合物具有比所述第一聚合物更高的熔点,例如大于110℃,或大于120℃,或大于130℃。在本文的某些实施方案中,所述第一和第二聚合物都具有大于大约110℃的熔点,且所述第二聚合物的熔点比所述第一聚合物的熔点大至少大约5℃。
所述第二聚合物可以进一步具有75%或更大,80%或更大,82%或更大,85%或更大或90%或更大的通过13C NMR测量的三个丙烯单元的三单元组立构规整度。在一些实施方案中,所述第二聚合物的三单元组立构规整度为大约50-大约99%,或大约60-大约99%,或大约75-大约99%,或大约80-大约99%,或大约60-大约97%。三单元组立构规整度通过美国专利申请公开2004/0236042中描述的方法测定,所述文献引入本文供参考。
在各种实施方案中,所述第二基于丙烯的聚合物具有比所述第一基于丙烯的聚合物更高的熔融温度(Tm)。例如,在一个实施方案中,所述第一基于丙烯的聚合物具有大约153-155℃的熔融温度且所述第二聚合物具有Tm≥156℃。所述第二基于丙烯的聚合物可以使用金属茂催化剂体系如上面相对于第一聚合物描述的那样制备。或者,所述第二聚合物可以使用在本领域中已知产生具有本文所述特性的聚合物的任何其它催化剂,例如其它单中心催化剂、齐格勒-纳塔催化剂等制备。在本文的某些实施方案中,使用齐格勒-纳塔催化剂制备第二聚合物。
适合用作第二基于丙烯的聚合物的示例性的市售聚合物包括可以从ExxonMobil Chemical Company获得的AchieveTM和ExxonMobilTM丙烯聚合物(例如但不限于PP3155E1、PP3155E3、PP3885、PP3864F5、PP3325E1、PP3374E3和AchieveTM 3854)和VistamaxxTM弹性体,可以从Dow Chemical Company获得的VersifyTM聚合物,和可以从LyondellBasell获得的Moplen HP561R、Moplen HP566R、Moplen HP462R,可以从Totalfina获得的PPH9099和PPH9020,可以从Borealis获得的HG455FB,可以从Arco获得的HG3600,可以从Dow获得的DR7052.01,可以从Ineos获得的201-CA25和可以从Sabic获得的PP512P。
非织造织物
本发明的非织造织物是由本文描述的第一和第二基于丙烯的聚合物的共混物形成的。在本发明的某些实施方案中,所述织物可以包含大约70wt%-大约99.9wt%,或大约75wt%-大约99wt%,或大约80wt%-大约98wt%,或大约85wt%-大约95wt%的所述第一聚合物和大约0.1wt%-大约30wt%,或大约1wt%-大约25wt%,或大约2wt%-大约20wt%,或大约5wt%-大约15wt%的所述第二聚合物。
在一个实施方案中,用于形成所述非织造织物的聚合物组合物基本上由所述第一基于丙烯的聚合物和所述第二基于丙烯的聚合物组成。本文所使用的"基本上由所述第一基于丙烯的聚合物和所述第二基于丙烯的聚合物组成"是指所述非织造织物包含少于2wt%的其它组分,基于所述聚合物组合物的总重量。
本发明不但涉及非织造织物,而且涉及形成包含本文描述的聚合物共混物的非织造织物的方法。在一个或多个实施方案中,这些方法包括以下步骤:形成包含所述第一基于丙烯的聚合物和所述第二基于丙烯的聚合物的熔融聚合物组合物,形成包含所述聚合物组合物的纤维和由所述纤维形成织物。
可以通过保证各组分的致密混合物的任何反应器后方法将所述第一和第二聚合物共混。聚合物的共混和均化是在本领域中熟知的并包括单和双螺杆混合挤出机,混合低粘度的熔融聚合物料流的静态混合器,撞流混合器,以及设计用来以紧密接触方式分散所述第一和第二聚合物的其它机器和方法。例如,可以通过熔体共混或干燥共混以连续或间歇方法共混聚合物组分及其它次要组分。这些方法是现有技术中公知的并且包括单螺杆和双螺杆配混挤出机以及设计用来紧密地熔融和均化聚合物组分的其它机器和方法。熔体共混或配混挤出机通常安装有造粒模头以将均化的聚合物转化成粒料形式。然后可以将所述均化粒料供给纤维挤出机或非织造工艺设备以制备纤维或织物。或者,可以将所述第一和第二聚合物干燥共混和供给非织造工艺设备的挤出机。
也可以通过在本领域中当前已知的任何反应器共混方法制备所述第一和第二聚合物的共混物。反应器共混物是由于一种或多种单体的顺序聚合而原位制备的聚合物的高度分散且不可机械分离的共混物,其中一种聚合物在其它聚合物存在下形成。聚合物可以在任何上述聚合方法中制备。反应器共混物可以在单个反应器中或在串联排列的两个或更多个反应器中制备。可以进一步通过将反应器共混与反应器后共混结合来制备所述第一和第二聚合物的共混物。
经共混的聚合物树脂可用来制备非织造织物产品。本文所使用的"非织造织物"是指通过除纺织以外的方法制备的纺织材料。在非织造织物中,通过让中间的一维纱线状态穿过将纤维直接地加工成平面片状织物结构,然后以化学、热方式粘结或机械联锁(或这两种方式)而获得连贯织物。
本发明非织造织物可以通过在本领域中已知的任何方法形成。优选地,通过熔喷或纺粘方法制备非织造织物。
在典型的纺粘方法中,将聚合物供给加热的挤出机以使所述聚合物熔融和均化。挤出机将熔融聚合物供给喷丝头,其中聚合物穿过在所述喷丝头中以一排或多排排列的细小开口而纤维化,形成长丝帘。通常用空气在低温下将所述长丝骤冷,拉伸,通常气动拉伸,并沉积在移动的垫子、带子或"成型线"上而形成非织造织物。参见,例如,美国专利号4,340,563;3,692,618;3,802,817;3,338,992;3,341,394;3,502,763;和美国专利号3,542,615。
纺粘方法中制备的纤维通常在大约10-大约50微米的直径范围内,这取决于工艺条件和待由此类纤维制备的织物所需的最终用途。例如,提高聚合物分子量或降低加工温度导致更大直径的纤维。骤冷空气温度和气动拉伸压力的改变也对纤维直径具有影响。
本文所使用的"熔喷纤维"和"熔喷织物"是指如下形成的纤维:经由许多细小、通常圆形的模头毛细管在某个加工温度下将熔融热塑性材料作为熔融线索或长丝挤出进入汇聚的高速,通常热的气流中,所述气流使熔融热塑性材料的长丝变细而减小它们的直径,这可以是减小到微纤维直径。此后,通过高速气流载运所述熔喷纤维并沉积在收集表面上以形成具有随机分散的熔喷纤维的网幅或非织造织物。此种方法一般描述在例如,美国专利号3,849,241和6,268,203中。熔喷纤维是连续或不连续的并且一般小于大约10微米,优选小于大约5微米的微纤维。本文所使用的术语熔喷旨在涵盖熔体喷涂方法。
商业熔喷方法使用具有较高产量(throughput),超过0.3克/孔/分钟("ghm"),或超过0.4ghm,或超过0.5ghm,或超过0.6ghm,或超过0.7ghm的挤出机。本发明的织物可以使用商业熔喷方法,或在试验或中试规模方法中制备。在本发明一个或多个实施方案中,使用具有大约0.1-大约3.0ghm,或大约0.2-大约2.0ghm,或大约0.3-大约1.0ghm的挤出速率(throughput rate)的挤出机形成用来形成非织造织物的纤维。
本文描述的织物可以是单层,或可以是多层层压体。一种应用是由熔喷织物("M")和纺粘织物("S")制备层压体(或"复合材料"),这将纺粘织物的强度优点和熔喷织物的更大阻隔性能结合。典型的层压体或复合材料具有三个或更多个层,即夹在两个或更多个纺粘层之间的熔喷层(一个或多个),或具有"SMS"织物复合材料。其它组合的实例是SSMMSS、SMMS和SMMSS复合材料。复合材料也可以由本发明的熔喷织物与其它合成或天然材料制成,以制备有用的制品。
通常用来描述非织造织物的一种参数是它们的基重,或每单位面积的织物重量。本发明的织物可以具有大约0.1-大约500克/平方米("gsm"),或大约1-大约450gsm,或大约10-大约400gsm,或大约25-大约350gsm的基重。
可以将各种添加剂结合到用来制造本文所述的纤维和织物的聚合物中,这取决于预期的目的。这些添加剂可以包括,但不限于,稳定剂、抗氧化剂、填料、着色剂、成核剂、分散剂、脱模剂、滑爽剂、阻燃剂、增塑剂、颜料、硫化或固化剂、硫化或固化剂促进剂、固化迟延剂、加工助剂、增粘性树脂等。其它添加剂可以包括填料和/或增强材料,例如碳黑、粘土、滑石、碳酸钙、云母、二氧化硅、硅酸盐、它们的组合等。主和副抗氧化剂包括,例如,位阻酚、位阻胺和磷酸酯。成核剂包括,例如,苯甲酸钠和滑石。此外,为了改进结晶速率,还可以使用其它成核剂,如齐格勒-纳塔烯烃产物或其它高度结晶聚合物。其它添加剂如分散剂,例如Acrowax C,也可以包括在内。滑爽剂包括,例如,油酰胺和芥酰胺。还通常使用催化剂钝化剂,例如硬脂酸钙、水滑石和氧化钙,和/或在现有技术中已知的其它酸中和剂。
上述非织造产品可以用于许多制品例如卫生产品,包括但不限于尿布、女性护理品和成人失禁产品。所述非织造产品还可以用于医疗产品例如无菌包裹、隔离长袍、手术室长袍、手术长袍、手术单、急救敷料及其它一次性用品。
本发明的织物还可用作空气或液体过滤器。过滤器应用的实例包括汽车和车辆客舱过滤器、家庭通风过滤器、清洁室过滤器、工业灰分和颗粒过滤器、手术和有害物防尘面罩、饮料过滤器、药物过滤器、医疗过滤器、水净化过滤器和休养过滤器例如水池过滤器。所述过滤器可以呈片或盒形式使用,并且可以是多层或多密度的。
本发明的织物还可用作吸收剂产品,例如油吸收剂、化学物质吸收剂或水吸收剂制品。一些其它特定非织造制品包括,但不限于,游泳衣、外衣、洗刷垫、布衬、汽车内部件、面罩和口罩、真空袋、擦拭材料及其它产品。
实施例
在下面实施例中,第一基于丙烯的聚合物(标记为"组分A")和第二基于丙烯的聚合物(标记为"组分B")单独地用于或共混用于形成经熔喷形成非织造织物的聚合物树脂。在可从Greenville,WI的BIAX-Fiberfilm商购的BIAX中试生产线上形成织物。所述中试生产线安装有能够达到大致300+lb/hr的产量的3.5″挤出机和具有大致200个孔/英寸(0.015″毛细管尺寸)的25″(0.635m)宽的毛细管模头。挤出机的最大挤出速率为大致0.57ghm。所述生产线还配备有1m直径单鼓收集器。在试验时的环境温度为大致60°F(15.5℃)。下面报道的所有织物实施例具有大致300gsm的基重。
组分A是具有大约1550g/10min的MFR的金属茂催化的反应器等级丙烯均聚物。
组分B1是具有大约36g/10min的MFR的齐格勒-纳塔催化的丙烯均聚物。
组分B2是具有大约65g/10min的MFR的齐格勒-纳塔催化的丙烯均聚物。
组分B3是具有13wt%的乙烯共聚单体含量和大约290g/10min的MFR的金属茂催化的基于丙烯的弹性体。
组分B4是具有大约1200g/10min的MFR的过氧化物涂覆的齐格勒-纳塔催化的丙烯均聚物。
实施例
本文所使用的一英寸等于2.54厘米。华氏度(°F)可以如下转化成摄氏度(℃):℃=(°F-32)x 5/9。
实施例1:在对比实施例1中,使用100wt%组分A在不同的挤出速率、空气温度、模头压力和水骤冷速率下制备织物。视觉和触觉观察所得的织物,并在表1中报道结果。
表1(Achieve 6936G1)
实施例2:在实施例2中,使用95wt%组分A和5wt%组分B1在不同的挤出速率、空气温度、模头压力和水骤冷速率下制备织物。视觉和触觉观察所得的织物,并在表2中报道结果。
表2(5%PP3155)
实施例3:在实施例3中,使用90wt%组分A和10wt%组分B1在不同的挤出速率、空气温度、模头压力和水骤冷速率下制备织物。视觉和触觉观察所得的织物,并在表3中报道结果。
表3(10%PP3155)
Figure BDA00002576080100212
实施例4:在实施例4中,使用90wt%组分A和10wt%组分B2在不同的挤出速率、空气温度、模头压力和水骤冷速率下制备织物。
视觉和触觉观察所得的织物,并在表4中报道结果。
表4(10%PP3885)
Figure BDA00002576080100221
实施例5:在实施例5中,使用90wt%组分A和10wt%组分B3在不同的挤出速率、空气温度、模头压力和水骤冷速率下制备织物。视觉和触觉观察所得的织物,并在表5中报道结果。
表5(10%VM2330)
Figure BDA00002576080100222
实施例6:在对比实施例6中,使用100wt%组分B4在不同的挤出速率、空气温度、模头压力和水骤冷速率下制备织物。视觉和触觉观察所得的织物,并在表6中报道结果。
表6(PP3546G)
Figure BDA00002576080100231
如上面实施例和表中反映的那样,添加少量的较低MFR聚合物或具有大于大约0.94或0.95或0.96的三单元组立构规整度的聚合物(组分B)到高MFR金属茂催化的反应器等级均聚聚丙烯(组分A)中帮助改进膨松性和减小由所述聚合物共混物制造的熔喷非织造织物中的捆绑(即,差的长丝分离)。第二聚合物的添加据认为如下改进第一聚合物的固化速率:提高允许更高的加工温度和因此更高的水骤冷速率以便更快冷却而不留下高残留水分的伸长粘度或通过使金属茂聚合物成核化提高结晶速率。更快的固化或结晶倾向于在织物中产生更高膨松性。
表7(金属茂催化的聚丙烯熔喷与齐格勒-纳塔熔喷的共混物)。共混物1=10wt%的组分A(具有400gr/min的MFR的齐格勒-纳塔催化的聚丙烯)和90wt%的组分B(具有1400gr/min的MFR的金属茂催化的聚丙烯)和共混物2=20wt%的组分A和80wt%的组分B,所述wt%基于共混物的总重量:
表7
Figure BDA00002576080100241
*与具有不同闪光水平的参考织物的对比
表7(序列2.9-2.18)显示了用金属茂催化的聚合物(~1400MFR)制成的熔喷织物的工艺条件和性能。将用Z-N催化剂制成的较低MFR的聚合物(具有400MFR反应器等级的共混物1)共混允许在中等高的挤出速率(0.6ghm)下甚至在相当低的加工温度(480°F)下制备具有较低闪光水平的织物。在高挤出速率(0.75ghm)和/或高加工温度(510°F)下,共混物2允许制备具有显著减小的闪光水平和改进的阻隔性能(更高的静水压(hydrohead)或"HH")的织物。
本发明可以进一步描述如下:
1.由聚合物组合物制造的非织造织物,所述聚合物组合物包含:
a.大约70-大约99.9wt%的具有大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率的第一基于丙烯的聚合物,基于所述组合物的总重量;和
b.大约0.1-大约30wt%的具有大约1-大约500g/10min的熔体流动速率的第二基于丙烯的聚合物,
其中所述第二基于丙烯的聚合物具有以下至少一项:(i)比所述第一基于丙烯的聚合物更低的熔体流动速率;或(ii)比所述第一基于丙烯的聚合物更高的结晶度;
其中所述第一基于丙烯的聚合物是使用包含金属茂催化剂的催化剂体系制备的。
2.1的织物,其中所述聚合物组合物包含大约5-大约15wt%的所述第二基于丙烯的聚合物。
3.1的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物是使用包含齐格勒-纳塔催化剂的催化剂体系制备的。
4.1的织物,其中所述织物是熔喷织物。
5.1的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
6.5的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物是反应器等级丙烯均聚物。
7.1的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
8.1的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物还包含占所述第二聚合物0.01-25wt%的一种或多种选自C2和/或C4-C10α-烯烃的共聚单体。
9.1的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有大约500-大约3000g/10min的熔体流动速率。
10.1的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有大约1-大约250g/10min的熔体流动速率。
11.1的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有大约1-大约50g/10min的熔体流动速率。
12.1的织物,其中所述第一聚合物具有大于大约0.94的三单元组立构规整度。
13.1的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有比所述第一基于丙烯的聚合物更高的三单元组立构规整度。
14.1的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有通过13C NMR测定的大于大约75的内消旋运行长度。
15.包含1的织物的制品。
16.15的制品,其中所述制品选自卫生产品、医疗产品、过滤介质、吸油产品、吸水产品或化学物质吸收产品中的一种或多种。
17.非织造织物的制备方法,包括:
a.形成熔融聚合物组合物,所述熔融聚合物组合物包含:(i)大约70-大约99.9wt%的使用包含金属茂催化剂的催化剂体系制备并具有大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率的第一基于丙烯的聚合物,基于所述组合物的总重量;和(ii)大约0.1-大约30wt%的具有大约1-大约500g/10min的熔体流动速率的第二基于丙烯的聚合物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有以下至少一项:(i)比所述第一基于丙烯的聚合物更低的熔体流动速率;或(ii)比所述第一基于丙烯的聚合物更高的结晶度;
b.使用熔喷方法形成包含所述聚合物组合物的纤维;和
c.由所述纤维形成织物。
18.17的方法,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有比所述第一基于丙烯的聚合物更高的三单元组立构规整度。
19.17的方法,其中所述第二基于丙烯的聚合物是使用包含齐格勒-纳塔催化剂的催化剂体系制备的。
20.17的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
21.20的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物是反应器等级丙烯均聚物。
22.17的方法,其中所述第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
23.17的方法,其中所述第二基于丙烯的聚合物还包含占所述第二聚合物0.01-25wt%的一种或多种选自C2和/或C4-C10α-烯烃的共聚单体。
24.17的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有大约500-大约3000g/10min的熔体流动速率。
25.17的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有大约1.0-大约4.0的MWD。
26.17的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有通过13C NMR测定的大于大约75的内消旋运行长度。
27.17的方法,其中所述纤维是使用具有大约0.1-大约3ghm的挤出速率的挤出机形成的。
28.27的方法,其中所述挤出速率为大约0.3-大约1.0ghm。
29.27的方法,其中所述挤出机的熔体温度为大约175℃-大约290℃。
30.17的方法,其中所述熔喷方法的空气温度为大约175℃-大约290℃。
31.17的方法,其中在所述熔喷方法的模头处的空气压力为大约10kPa-大约215kPa。
32.17的方法,其中所述织物具有大约0.1-大约500g/m2的基重。
已经使用一组数值上限和一组数值下限描述了某些实施方案和特征。不言而喻的是,从任何下限到任何上限的范围应被考虑,除非另有说明。某些下限、上限和范围出现在下面一个或多个权利要求中。所有数值是"大约"或"大致"的所述指示值,并且考虑本领域中普通技术人员将预计的实验误差和偏差。
上面已经限定了各种术语。如果权利要求中使用的术语没有在上面限定,则应该为它赋予最宽的定义,因为相关领域人员已经知道所述术语反映在至少一篇印刷的出版物或公布的专利中。另外,本申请中引用的所有专利、试验程序和其它文献在此公开物与本发明一致并且针对允许这种引入的所有权限的程度上充分引入供参考。
虽然上述内容涉及本发明的实施方案,但是可以在不脱离本发明基本范围的情况下设计本发明的其它和另外的实施方案,并且本发明的范围由随后的权利要求确定。

Claims (32)

1.由聚合物组合物制造的非织造织物,所述聚合物组合物包含:
a.大约70-大约99.9wt%的具有大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率的第一基于丙烯的聚合物,基于所述组合物的总重量;和
b.大约0.1-大约30wt%的具有大约1-大约500g/10min的熔体流动速率的第二基于丙烯的聚合物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有以下至少一项:(i)比所述第一基于丙烯的聚合物更低的熔体流动速率;或(ii)比所述第一基于丙烯的聚合物更高的结晶度;
其中所述第一基于丙烯的聚合物是使用包含金属茂催化剂的催化剂体系制备的。
2.权利要求1的织物,其中所述聚合物组合物包含大约5-大约15wt%的所述第二基于丙烯的聚合物。
3.权利要求1或2的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物是使用包含齐格勒-纳塔催化剂的催化剂体系制备的。
4.权利要求1-3中任一项的织物,其中所述非织造织物是熔喷非织造织物。
5.权利要求1-4中任一项的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
6.权利要求5的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物是反应器等级丙烯均聚物。
7.权利要求1-6中任一项的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
8.权利要求1-7中任一项的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物还包含占所述第二基于丙烯的聚合物0.01-25wt%的一种或多种选自C2和/或C4-C10 α-烯烃的共聚单体。
9.权利要求1-8中任一项的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有大约500-大约3000g/10min的熔体流动速率。
10.权利要求1-9中任一项的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有大约1-大约250g/10min的熔体流动速率。
11.权利要求1-10中任一项的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有大约1-大约50g/10min的熔体流动速率。
12.权利要求1-11中任一项的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有大于大约0.94的三单元组立构规整度。
13.权利要求1-12中任一项的织物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有比所述第一基于丙烯的聚合物更高的三单元组立构规整度。
14.权利要求1-13中任一项的织物,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有通过13C NMR测定的大于大约75的内消旋运行长度。
15.包含权利要求1-14中任一项的织物的制品。
16.权利要求15的制品,其中所述制品选自卫生产品、医疗产品、过滤介质、吸油产品、吸水产品或化学物质吸收产品中的一种或多种。
17.非织造织物的制备方法,包括:
a.形成聚合物组合物,所述聚合物组合物包含:(i)大约70-大约99.9wt%的使用包含金属茂催化剂的催化剂体系制备并具有大约100-大约5,000g/10min的熔体流动速率的第一基于丙烯的聚合物,基于所述组合物的总重量;和(ii)大约0.1-大约30wt%的具有大约1-大约500g/10min的熔体流动速率的第二基于丙烯的聚合物,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有以下至少一项:(i)比所述第一基于丙烯的聚合物更低的熔体流动速率;或(ii)比所述第一基于丙烯的聚合物更高的结晶度;
b.使用熔喷方法形成包含所述聚合物组合物的纤维;和
c.由所述纤维形成织物。
18.权利要求17的方法,其中所述第二基于丙烯的聚合物具有比所述第一基于丙烯的聚合物更高的三单元组立构规整度。
19.权利要求16或17的方法,其中所述第二基于丙烯的聚合物是使用包含齐格勒-纳塔催化剂的催化剂体系制备的。
20.权利要求17-19中任一项的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
21.权利要求20的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物是反应器等级丙烯均聚物。
22.权利要求17-21中任一项的方法,其中所述第二基于丙烯的聚合物是丙烯均聚物。
23.权利要求17-22中任一项的方法,其中所述第二基于丙烯的聚合物还包含占所述第二聚合物0.01-25wt%的一种或多种选自C2和/或C4-C10α-烯烃的共聚单体。
24.权利要求17-23中任一项的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有大约500-大约3000g/10min的熔体流动速率。
25.权利要求17-24中任一项的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有大约1.0-大约4.0的MWD。
26.权利要求17-25中任一项的方法,其中所述第一基于丙烯的聚合物具有通过13C NMR测定的大于大约75的内消旋运行长度。
27.权利要求17-26中任一项的方法,其中所述纤维是使用具有大约0.1-大约3ghm的挤出速率的挤出机形成的。
28.权利要求27的方法,其中所述挤出速率为大约0.3-大约1.0ghm。
29.权利要求27或28的方法,其中所述挤出机的熔体温度为大约175℃-大约290℃。
30.权利要求17-29中任一项的方法,其中所述熔喷方法的空气温度为大约175℃-大约290℃。
31.权利要求17-30中任一项的方法,其中在所述熔喷方法的模头处的空气压力为大约10kPa-大约215kPa。
32.权利要求17-31中任一项的方法,其中所述织物具有大约0.1-大约500g/m2的基重。
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