CN102892796A

CN102892796A - 组合物和粘合剂

Info

Publication number: CN102892796A
Application number: CN201180024466XA
Authority: CN
Inventors: 比舍佑基; 依田公彦; 渡边淳
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 2010-05-21
Filing date: 2011-05-13
Publication date: 2013-01-23
Anticipated expiration: 2031-05-13
Also published as: JP5812989B2; KR101667000B1; CN102892796B; TW201144401A; JPWO2011145524A1; WO2011145524A1; KR20130086134A

Abstract

本发明提供显示高粘合强度和高耐水性的组合物。该组合物含有下述（A）～（D）成分。该组合物含有（A）成分、（B）成分及（C）成分，（A）成分为通式〔1〕表示的异氰脲酸环衍生物，（B）成分为具有羟基的（甲基）丙烯酸酯，（C）成分为硅烷偶联剂、（D）成分为光聚合引发剂。还可以进一步含有具有烷基的（甲基）丙烯酸酯。可用作偏振膜用、环烯烃聚合物用、聚碳酸酯用、三乙酰纤维素用、聚乙烯醇用、玻璃用的粘合剂。

Description

组合物和粘合剂

技术领域

本发明涉及组合物，尤其是涉及由该组合物构成的粘合剂。

背景技术

环烯烃聚合物被用于电子材料、光学透镜和医疗材料等用途。环烯烃聚合物由于极性小、且在表面不具有多个官能团，因此已知为难被粘附体。作为粘合这样的环烯烃系树脂的粘合剂，可举出溶剂型粘合剂、热熔粘合剂。

作为粘合烯烃系树脂的方法，可举出如专利文献1中公开的那样，进行利用等离子体的处理后利用瞬间粘合剂进行粘合的方法。

专利文献2中公开了一种能量线固化性树脂组合物，其对于玻璃、金属、聚苯硫醚之类的结晶性工程塑料、聚碳酸酯之类的透明性工程塑料等各种塑料材料等的各种被粘附体同样具有高粘合强度，耐热性和耐湿性良好，刚性也优异。该树脂组合物含有分子量为500～5000的二烯系或氢化二烯系的（甲基）丙烯酸酯、介由酯键而具有特定结构的饱和烃的单官能（甲基）丙烯酸酯、含羟基的（甲基）丙烯酸酯、多官能性（甲基）丙烯酸酯、光聚合引发剂、以及抗氧化剂。

用于液晶显示相关领域等的偏振膜通常是将使碘、颜料吸附于聚乙烯醇（PVA）而成的膜进行单轴拉伸而制造的。该聚乙烯醇系偏振膜因热、水分而收缩，带来偏振性能的下降，因此在其表面贴合保护膜而成的膜为偏振片。

偏振片的保护膜通常使用三乙酰纤维素。

作为用于使保护膜贴合于偏振膜的粘合剂，一直以来广泛使用聚乙烯醇系的水溶液（专利文献3）。

专利文献4涉及将半导体元件与半导体元件装载用支撑部件进行粘合的粘合剂，以提供如下的感光性粘合剂组合物为目的，上述感光性粘合剂组合物的利用碱性显影液的图案形成性优异，具有曝光后的充分的再粘合性，形成膜状时，低温粘贴性也优异，并公开了一种感光性粘合剂组合物，其含有（A）碱可溶性聚合物、（B）热固化性树脂、（C）一种或多种放射线聚合性化合物、（D）光引发剂，使组合物中全放射线聚合性化合物的混合物的5%重量减少的温度为200℃以上。而且，记载了作为放射线聚合性化合物，可举出异氰脲酸环氧乙烷改性二或三丙烯酸酯，由此可以使固化后的粘合性和耐热性特别良好。

专利文献

专利文献1：日本特开昭62-18485号公报

专利文献2：日本特开2007-77321号公报

专利文献3：日本特开2008-065251号公报

专利文献4：国际公开第2008/149625号

发明内容

溶剂型粘合剂使用溶剂。溶剂型粘合剂不仅对人体有害而且溶剂的挥发需要时间，粘合强度本身也得不到充分的强度。

热熔粘合剂需要使粘合剂熔融的时间和装置。该粘合剂也无法得到充分的粘合强度。使用热熔粘合剂时，如果预先加热环烯烃聚合物，则粘合强度提高，但产生树脂变形这样的新问题。

若利用专利文献1中公开的粘合方法，则不仅存在等离子体处理需要时间的问题，而且也得不到充分的粘合强度。

专利文献2公开了以含有（甲基）丙烯酸酯为特征的能量线固化性树脂组合物。但是，未记载含有异氰脲酸衍生物，并且未记载将三乙酰纤维素作为被粘附体。

专利文献3公开了使用对各种光学膜具有浸透性的基材浸透性单体的粘合剂组合物。从侵入基材膜而降低光学特性的方面考虑，不优选这样的组合物。

专利文献4未记载将三乙酰纤维素作为被粘附体，并且未将在本发明中为必需的硅烷偶联剂作为必需。本发明不将热固化性树脂和碱可溶性聚合物作为必需。在将热固化性树脂和碱可溶性聚合物作为必需时，从利用紫外线的固化阻碍和粘合性方面考虑，不优选。为了提高粘合性，本发明将具有羟基的(甲基)丙烯酸酯作为必需。

本发明是鉴于这样的实际情况而做出的。本发明的目的在于提供如下的粘合剂，该粘合剂对于例如环烯烃聚合物、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚乙烯醇和玻璃能够在短时间内显现充分的粘合强度，且为具有高耐水性的无溶剂型而对环境友好。

本发明的发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，从而完成了本发明。

即，本发明的一方面是含有下述（A）～（D）成分的组合物。

（A）成分为通式〔1〕表示的异氰脲酸环衍生物（通式〔1〕中的X¹和X²表示（甲基）丙烯酰氧基，X³表示羟基或（甲基）丙烯酰氧基，R¹、R²和R³表示碳原子数为1～4的烃基），

通式〔1〕

（B）成分为具有羟基的（甲基）丙烯酸酯，

（C）成分为硅烷偶联剂，

（D）成分为光聚合引发剂。

本发明的组合物的一实施方式中，还含有通式〔2〕表示的（甲基）丙烯酸酯作为（E）成分。

通式〔2〕R-O-R’

（式中，R表示（甲基）丙烯酰基，R’表示碳原子数为5～18个的烷基）

本发明的组合物的另一实施方式中，组合物的固化物的储存弹性模量E’为0.000001～10000MPa（23℃）的范围内。

本发明的组合物的另一实施方式中，（A）成分为选自异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三/二（甲基）丙烯酸酯混合物、异氰脲酸环氧丙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧丙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧丁烷改性三（甲基）丙烯酸酯和异氰脲酸环氧丁烷改性二（甲基）丙烯酸酯中的1种或2种以上。

本发明的组合物的另一实施方式中，（A）成分占组合物的5～80质量%，在（A）成分和（B）成分的合计100质量份中，（A）成分：（B）成分＝10～99：1～90（质量比），相对于（A）成分和（B）成分的合计100质量份，（C）成分的使用量为0.001～10质量份，相对于（A）成分和（B）成分的合计100质量份，（D）成分的使用量为0.001～30质量份。

本发明的组合物的另一实施方式中，（E）成分为选自（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸正十二烷酯和（甲基）丙烯酸十三烷酯中的1种或2种以上。

本发明的组合物的另一实施方式中，（A）成分占组合物的5～80质量%，在（A）成分和（B）成分的合计100质量份中，（A）成分：（B）成分＝10～99：1～90（质量比），在（A）成分、（B）成分和（E）成分的合计100质量份中，（A）成分：（B）成分：（E）成分＝10～80：1～70：15～80（质量比），相对于（A）成分、（B）成分和（E）成分的合计100质量份，（C）成分的使用量为0.001～10质量份，相对于（A）成分、（B）成分和（E）成分的合计100质量份，（D）成分的使用量为0.001～30质量份。

本发明的另一方面是由本发明的组合物构成的粘合剂。

本发明的粘合剂在一实施方式中为偏振膜用粘合剂。

本发明的粘合剂在另一实施方式中为环烯烃聚合物用粘合剂。

本发明的粘合剂在还一实施方式中，在选自环烯烃聚合物、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚乙烯醇和玻璃中的1种或2种以上的基材上使用。

本发明的另一方面是利用本发明的粘合剂将被粘附体彼此粘合而成的粘合体。

本发明的粘合体在一实施方式中，被粘附体为选自环烯烃聚合物、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚乙烯醇和玻璃中的1种或2种以上。

本发明的组合物具有对于环烯烃聚合物、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚乙烯醇和玻璃在短时间内显示充分高的粘合强度和高耐水性的特征。而且，本发明的组合物由于是无溶剂型，所以对环境友好。

具体实施方式

（A）成分为通式〔1〕表示的异氰脲酸环衍生物（通式〔1〕〕中的X¹和X²表示（甲基）丙烯酰氧基，X³表示羟基或（甲基）丙烯酰氧基，R¹、R²和R³表示碳原子数为1～4的烃基，典型地表示亚烷基）。

通式〔1〕

作为（A）异氰脲酸衍生物，可举出异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三/二（甲基）丙烯酸酯混合物（即，异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯与异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯的混合物）、异氰脲酸环氧丙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧丙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧丁烷改性三（甲基）丙烯酸酯和异氰脲酸环氧丁烷改性二（甲基）丙烯酸酯等。

在异氰脲酸衍生物中，从耐水性方面考虑，优选选自异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三/二（甲基）丙烯酸酯混合物中的1种或2种以上。

作为（B）含羟基的（甲基）丙烯酸酯，可举出在具有1个以上的（甲基）丙烯酰基的单体中含有羟基的单体。

作为含羟基的单体，可举出（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸4-羟基丁酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙酯、脂肪族环氧基（甲基）丙烯酸酯（Daicel UCB公司制“Ebecryl 111”、“Ebecryl 112”）、表氯醇（以下称为ECH）改性（甲基）丙烯酸烯丙酯（Nagase Chemtex公司制“Deconal Acrylate DA-111”）、丁二醇单（甲基）丙烯酸酯、含羟基的己内酯（甲基）丙烯酸酯、二丙二醇（甲基）丙烯酸酯、ECH改性苯氧基（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇（甲基）丙烯酸酯（n＝5-13）、环氧乙烷（以下称为EO）改性琥珀酸（甲基）丙烯酸酯、β-羧基乙基（甲基）丙烯酸酯、含羟基的二丙烯酰化异氰酸酯、ECH改性邻苯二甲酸二（甲基）丙烯酸酯、ECH改性二（甲基）丙烯酸丙二醇酯、环氧丙烷（以下称为PO改性）双酚A二缩水甘油醚二（甲基）丙烯酸酯、ECH改性三（甲基）丙烯酸甘油酯、EO改性磷酸甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇甲基丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等。可以使用它们中的1种或2种以上。

在含羟基的（甲基）丙烯酸酯中，从粘合性方面考虑，优选选自（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、ECH改性苯氧基（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯中的1种以上，更优选（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯和/或（甲基）丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯。

（C）成分为硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂，可举出γ-氯丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基-三（β-甲氧基乙氧基）硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、β-（3,4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-β-（氨基乙基）-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-（氨基乙基）-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、羟基乙基（甲基）丙烯酸酯磷酸酯、（甲基）丙烯酰氧基氧乙基酸性磷酸、（甲基）丙烯酰氧基氧乙基酸性磷酸单乙胺半盐等。其中，从粘合性方面考虑，优选选自γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-（甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和乙烯基丙基三甲氧基硅烷中的至少1种或2种以上，更优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。

（D）成分为光聚合引发剂。

作为光聚合引发剂，可举出紫外线聚合引发剂、可见光聚合引发剂等。作为紫外线聚合引发剂，可举出苯偶姻系、二苯甲酮系、乙酰苯系等。作为可见光聚合引发剂，可举出酰基氧化膦系、噻吨酮系、茂金属系、醌系、α-氨基烷基苯酮系等。

作为光聚合引发剂，可举出二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、2,2-二乙氧基乙酰苯、双二乙基氨基二苯甲酮、苯偶酰、苯偶姻、苯甲酰基异丙基醚、苄基二甲基缩酮、1-羟基环己基苯基酮、噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、1-（4-异丙基苯基）2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、1-（4-（2-羟基乙氧基）-苯基）-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、樟脑醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦、2-甲基-1-（4-（甲硫基）苯基）-2-吗啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-（4-吗啉代苯基）-1-丁酮-1,2-二甲基氨基-2-（4-甲基-苄基）-1-（4-吗啉-4-基-苯基）-丁烷-1-酮、双（2,6-二甲氧基苯甲酰基）-2,4,4-三甲基-戊基氧化膦等。其中，优选苄基二甲基缩酮和/或双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦。

以进一步提高各种基材的密合性为目的，本发明的粘合剂可以进一步含有除了（A）成分、（B）成分以外的单官能（甲基）丙烯酸酯。

作为除了（A）成分、（B）成分以外的单官能（甲基）丙烯酸酯，可举出（E）通式〔2〕表示的（甲基）丙烯酸酯。

通式〔2〕R-O-R’

作为（E）成分的单官能（甲基）丙烯酸酯，可举出（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸正十二烷酯和（甲基）丙烯酸十三烷酯等。其中，从粘合性方面考虑，优选（甲基）丙烯酸正十二烷酯。

式中，R’的碳原子数优选5～18个，更优选6～18个。如果为5个以上，则提高耐水性，如果为18个以下，则不析出组合物而提高粘合性。

例如从相对于粘合剂的环烯烃聚合物的粘合性格外提高、且对其他被粘附体也会具有高粘合强度的方面考虑，本发明的各构成成分的使用量优选以下使用量。

（A）成分优选占组合物的5～80质量%，更优选占10～70质量%。

（A）成分、（B）成分的配合比率在（A）成分和（B）成分的合计100质量份中优选（A）成分：（B）成分＝10～99：1～90（质量比），更优选20～98：2～80（质量比），最优选55～95：5～45（质量比）。

使用（E）成分时，（A）成分、（B）成分、（E）成分的使用量在（A）成分、（B）成分和（E）成分的合计100质量份中优选（A）成分：（B）成分：（E）成分＝10～80：1～70：15～80（质量比），更优选15～50：2～60：25～65（质量比），最优选20～45：3～45：35～60（质量比）。

相对于（A）成分、（B）成分和根据需要使用的（E）成分的合计100质量份，（C）成分的使用量优选0.001～10质量份，更优选0.01～5质量份，最优选0.1～3质量份。

相对于（A）成分、（B）成分和根据需要使用的（E）成分的合计100质量份，（D）成分的使用量优选0.001～30质量份，更优选0.1～20质量份，最优选0.5～15质量份。

本发明的组合物在不损害本发明的目的的范围内，可以使用接枝共聚物、溶剂、增量剂、加固剂、增塑剂、增粘剂、染料、颜料、阻燃剂、抗氧化剂和表面活性剂等添加剂。

从粘合性、弹性模量方面考虑，热固化性树脂与碱可溶性聚合物的含量在树脂组合物100质量份中优选5质量份以下，更优选3质量份以下，最优选1质量份以下，进一步优选不含有热固化性树脂和碱可溶性聚合物。

从兼顾固化性和粘合性方面考虑，本发明的组合物的固化物优选具有0.000001～10000MPa（23℃）的储存弹性模量E’，更优选具有0.00001～5000MPa的储存弹性模量E’，最优选具有0.001～1000MPa的储存弹性模量E’。若组合物的固化物的储存弹性模量E’为0.000001MPa以上，则有时固化物固化，未反应成分不残留。若为10000MPa以下，则有时固化物变得过于刚硬，粘合性不下降。

本发明的组合物可作为粘合剂使用。本发明的粘合剂对例如选自环烯烃聚合物、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚乙烯醇和玻璃中的1种以上显示高粘合强度，优选对全部显示高粘合强度。特别是对环烯烃聚合物、三乙酰纤维素显示高粘合强度。

本发明的环烯烃聚合物是指具有来自例如降冰片烯、多环降冰片烯系单体等环状烯烃（环烯烃）单体的结构单元的热塑性树脂。作为环烯烃聚合物，例如可举出环烯烃的开环聚合物，使用了2种以上环烯烃的开环共聚物的氢化物，环烯烃与链状烯烃、具有乙烯基的芳香族化合物的加成共聚物等。此外，也可以在环烯烃聚合物中导入极性基团。

作为市售的环烯烃聚合物，例如可举出德国Ticona公司制的“Topas”、JSR公司制的“ARTON”、Nippon Zeon公司制的“ZEONOR”、“ZEONEX”、三井化学公司制的“APEL”等。

三乙酰纤维素是指例如使纤维素与乙酸酐等反应，将纤维素的3个羟基全部乙酰化而得到的物质。

本发明的粘合剂的粘合方法例如如下所述。优选如下方法：在2片被粘附体中的至少1片被粘附体表面以厚度达到0.0001～5mm的方式涂布粘合剂，然后，使被粘附体彼此贴合，在波长200～500nm、累积光量200～6000mJ/cm²、照射时间1～60秒的条件下将粘合剂固化，将被粘附体粘合。

实施例

下面，举出实验例，更详细地说明本发明。本发明不限于这些。在实验例中记载的粘合剂中的各成分选择以下化合物，以表1记载的配合比例混合各成分而制成各实验例的组合物。

（化合物）

（A）成分：异氰脲酸环氧乙烷改性三/二丙烯酸酯（东亚合成公司制“M-313”，三/二丙烯酸酯是三丙烯酸酯与二丙烯酸酯的混合物）

（A）成分：异氰脲酸环氧乙烷改性二丙烯酸酯（东亚合成公司制“M-215”）

（A）成分：异氰脲酸环氧乙烷改性三丙烯酸酯（东亚合成公司制“M-315”）

（B）成分：作为含羟基的（甲基）丙烯酸酯，利用甲基丙烯酸2-羟基乙酯（三菱瓦欺公司制“GE-610”）

（B）成分：丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯（东亚合成公司制“M-5700”）

（B）成分：丙烯酸4-羟基丁酯（大阪有机化学工业公司制“4-HBA”）

（C）成分：硅烷偶联剂，γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷（信越化学公司制“KBM-403”）

（C）成分：硅烷偶联剂，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（信越化学公司制“KBM-503”）

（D）成分：光引发剂，苄基二甲基缩酮（Ciba·Specialty·Chemicals公司制“IRGACURE651”）

（D）成分：双（2,4,6-三甲基苯甲酰基）-苯基氧化膦（Ciba·Specialty·Chemicals公司制“IRGACURE819”）

（E）成分：甲基丙烯酸十二烷酯（共荣社化学公司制“L”）

（E）成分：丙烯酸壬酯（大阪有机化学工业公司制“NOAA”）

［比较成分］

作为（A）成分、（E）成分的比较，利用甲基丙烯酸苄酯（共荣社化学公司制“LIGHT ESTER BZ”，均聚物玻璃化转变温度54℃）

作为（B）成分的比较，使用甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯（共荣社化学公司制“LIGHT ESTER DE”）

各种物性如下测定。在温度23℃下测定。

〔光固化性〕关于光固化性，在ZEONEX480R（Nippon Zeon公司制）试验片（宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm）表面以厚度达到0.08mm的方式涂布粘合剂。然后，利用使用了无电极放电灯的Fusion公司制固化装置，在波长375nm、累积光量2000mJ/cm²的条件下照射15秒钟，使其固化。作为光固化性，记载了固化率。固化率是使用FT-IR而通过下式算出的。

（固化率）＝［100-（（固化后的碳碳双键的吸收光谱的强度）/（固化前的碳碳双键的吸收光谱的强度））］×100（%）

〔环烯烃聚合物粘合性评价（ZEONEX试验片间的拉伸粘合强度）〕将ZEONEX480R（Nippon Zeon公司制）试验片（宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm）彼此用厚度80μm×宽度11.5mm×长度25mm的Teflon（注册商标）胶带作为隔件，使粘合剂进行粘合（粘合面积3.125cm²）。固化后，使用以粘合剂粘合的该试验片来测定拉伸粘合强度。粘合条件按照〔光固化性〕中记载的方法进行。

〔三乙酰纤维素粘合性评价（三乙酰纤维素（富士胶片公司制）试验片间的剥离粘合强度）〕使用刮棒涂布机使三乙酰纤维素（富士胶片公司制）试验片（宽度10mm×长度50mm×厚度0.08mm）彼此以10μm的厚度粘合。固化后，使用由粘合剂粘合的该试验片来测定180°剥离强度。拉伸速度为50mm/分钟。

〔聚乙烯醇粘合性评价（聚乙烯醇（Kuraray公司制）试验片间的剥离粘合强度）〕使用刮棒涂布机而使聚乙烯醇（Kuraray公司制）试验片（宽度10mm×长度50mm×厚度0.08mm）彼此以10μm的厚度粘合。固化后，使用由粘合剂粘合的该试验片来测定180°剥离强度。拉伸速度为50mm/分钟。

〔通用聚合物粘合性评价（聚碳酸酯（帝人公司制）试验片间的拉伸粘合强度）〕将Panlite（帝人公司制）试验片（宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm）彼此用厚度80μm×宽度11.5mm×长度25mm的Teflon （注册商标）胶带作为隔件，使粘合剂进行粘合（粘合面积3.125cm²）。固化后，使用由粘合剂粘合的该试验片测定拉伸粘合强度。粘合条件按照〔光固化性〕中记载的方法进行。

〔玻璃粘合性评价（耐热玻璃试验片间的拉伸粘合强度）〕将作为耐热玻璃的Pyrex（注册商标）试验片（宽度25mm×长度25mm×厚度2.0mm）彼此用厚度80μm×宽度11.5mm×长度25mm的Teflon（注册商标）胶带作为隔件，使粘合剂进行粘合（粘合面积3.125cm²）。粘合条件按照〔光固化性〕中记载的方法进行。以上述条件使粘合剂固化后，进一步，对试验片的两内侧使用电气化学工业公司制粘合剂“G-55”，而使镀锌铜板（宽度100mm×长度25mm×厚度2.0mm，Engineering TestService公司制）进行粘合。固化后，使用由粘合剂粘合的该试验片来测定拉伸粘合强度。拉伸剪断粘合强度（单位：MPa）是在温度23℃、湿度50%的环境下以10mm/分钟的拉伸速度进行测定的。

〔耐水性（ZEONEX试验片间的拉伸粘合强度）〕将上述环烯烃聚合物粘合性评价用试验片在60℃的温水中浸渍24小时，使用该试验片来测定拉伸粘合强度。

〔储存弹性模量评价（储存弹性模量（23℃））〕在温度23℃下测定。使粘合剂固化，制备长度20mm×宽度5mm×厚度1mm的固化物试样。粘合条件按照〔光固化性〕中记载的方法进行。对该固化物试样进行评价。使用Seiko Electronics Industrial有限责任公司制造的TENSIONMODULE DMS210，在频率为1Hz、应变0.05%的条件下变更温度，以拉伸模式测定动态粘弹性谱，求出23℃下的储存弹性模量E’的值。

[表1-1]

[表1-2]

[表1-3]

根据表1，本发明显示优异的效果。对环烯烃聚合物显示1.0MPa以上的拉伸粘合强度。对三乙酰纤维素显示3.0N/cm以上的剥离粘合强度。对聚乙烯醇显示5.0N/cm以上的剥离粘合强度。对聚碳酸酯显示4.0MPa以上的拉伸粘合强度。对玻璃显示5.0MPa以上的拉伸粘合强度。在耐水性试验中，显示0.3MPa以上的拉伸粘合强度。实验例18不含有（E）成分，但耐水性、对聚乙烯醇的粘合性优异。

本发明对环烯烃聚合物、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚乙烯醇和玻璃在短时间内具有充分的粘合性和耐水性。本发明对三乙酰纤维素的粘合性优异，因此可用作偏振膜用粘合剂。本发明对环烯烃聚合物的粘合性优异，因此能够用作环烯烃聚合物用粘合剂。

Claims

1.一种组合物，其中，含有下述（A）～（D）成分，

（A）成分为通式〔1〕表示的异氰脲酸环衍生物，通式〔1〕中的X¹和X²表示（甲基）丙烯酰氧基，X³表示羟基或（甲基）丙烯酰氧基，R¹、R²和R³表示碳原子数为1～4的烃基，

通式〔1〕

（B）成分为具有羟基的（甲基）丙烯酸酯，

（C）成分为硅烷偶联剂，

（D）成分为光聚合引发剂。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，还含有通式〔2〕表示的（甲基）丙烯酸酯作为（E）成分，

通式〔2〕R-O-R’

式中，R表示（甲基）丙烯酰基，R’表示碳原子数为5～18个的烷基。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，组合物的固化物的储存弹性模量E’为0.000001～10000MPa（23℃）的范围内。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的组合物，其中，（A）成分为选自异氰脲酸环氧乙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧乙烷改性三/二（甲基）丙烯酸酯混合物、异氰脲酸环氧丙烷改性三（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧丙烷改性二（甲基）丙烯酸酯、异氰脲酸环氧丁烷改性三（甲基）丙烯酸酯和异氰脲酸环氧丁烷改性二（甲基）丙烯酸酯中的1种或2种以上。

5.根据权利要求1、3或4中任一项所述的组合物，其中，（A）成分占组合物的5～80质量%，在（A）成分和（B）成分的合计100质量份中，（A）成分：（B）成分＝10～99：1～90（质量比），相对于（A）成分和（B）成分的合计100质量份，（C）成分的使用量为0.001～10质量份，相对于（A）成分和（B）成分的合计100质量份，（D）成分的使用量为0.001～30质量份。

6.根据权利要求2所述的组合物，其中，（E）成分为选自（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基）丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸正十二烷酯和（甲基）丙烯酸十三烷酯中的1种或2种以上。

7.根据权利要求2或6所述的组合物，其中，（A）成分占组合物的5～80质量%，在（A）成分和（B）成分的合计100质量份中，（A）成分：（B）成分＝10～99：1～90（质量比），在（A）成分、（B）成分和（E）成分的合计100质量份中，（A）成分：（B）成分：（E）成分＝10～80：1～70：15～80（质量比），相对于（A）成分、（B）成分和（E）成分的合计100质量份，（C）成分的使用量为0.001～10质量份，相对于（A）成分、（B）成分和（E）成分的合计100质量份，（D）成分的使用量为0.001～30质量份。

8.一种粘合剂，由权利要求1～7中任一项所述的组合物构成。

9.一种偏振膜用粘合剂，由权利要求1～7中任一项所述的组合物构成。

10.一种环烯烃聚合物用粘合剂，由权利要求1～7中任一项所述的组合物构成。

11.根据权利要求8所述的粘合剂，其中，在选自环烯烃聚合物、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚乙烯醇和玻璃中的1种或2种以上的基材上使用。

12.一种粘合体，是用权利要求8所述的粘合剂将被粘附体彼此粘合而制成的。

13.根据权利要求12所述的粘合体，其中被粘附体为选自环烯烃聚合物、聚碳酸酯、三乙酰纤维素、聚乙烯醇和玻璃中的1种或2种以上。