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CN102870796A - 多取代的吡啶基磺基肟和它们作为杀虫剂的用途 - Google Patents

多取代的吡啶基磺基肟和它们作为杀虫剂的用途 Download PDF

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CN102870796A
CN102870796A CN2012103325059A CN201210332505A CN102870796A CN 102870796 A CN102870796 A CN 102870796A CN 2012103325059 A CN2012103325059 A CN 2012103325059A CN 201210332505 A CN201210332505 A CN 201210332505A CN 102870796 A CN102870796 A CN 102870796A
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alkyl
methyl
insect
insecticide
compound
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CN2012103325059A
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朱远明
迈克尔.R.洛索
本杰明.M.纽金特
吉姆.X.黄
理查德.B.罗杰斯
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Corteva Agriscience LLC
Original Assignee
Dow AgroSciences LLC
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Abstract

本发明涉及含有多取代的吡啶基磺基肟的用于防治昆虫的组合物和用其防治昆虫的方法。

Description

多取代的吡啶基磺基肟和它们作为杀虫剂的用途
本申请是中国发明专利申请(申请日：2007年2月9日；申请号：200780041679.7(国际申请号：PCT/US2007/003780)；发明名称：多取代的吡啶基磺基肟和它们作为杀虫剂的用途)的分案申请。
本申请要求2006年11月8日提交的美国临时申请序列号60/857,611的优先权。
技术领域
本发明涉及新的多取代的吡啶基磺基肟及其在防治昆虫(control insect)特别是蚜虫(aphid)和其它刺吸口器昆虫(sucking insect)以及一些其它无脊椎动物(invertebrate)中的用途。本发明还包括用于制备所述化合物的新的合成方法、含有所述化合物的杀虫剂组合物和利用所述化合物防治昆虫的方法。
背景技术
人们急需新的杀虫剂。昆虫对目前使用的杀虫剂形成耐药。至少400种节肢动物对一种或多种杀虫剂耐药。对一些较老的杀虫剂(例如DDT、氨基甲酸酯类和有机磷类)形成耐药是公知的。但是，甚至对一些较新的合成除虫菊酯(pyrethroid)杀虫剂也已经形成耐药。因此，需要新的杀虫剂，特别是需要具有新的作用模式或非常规作用模式的化合物。
美国专利申请公开号2005/0228027A1公开了某些磺基肟化合物，包括含有单取代的吡啶基团的一些磺基肟化合物，以及公开了这些化合物在防治昆虫中的用途。现已发现，带有多取代的吡啶的磺基肟具有相当或改进的杀虫活性。
发明内容
本发明涉及可用于防治昆虫的化合物，特别是可用于防治蚜虫和其它刺吸口器昆虫的化合物。更具体地，本发明涉及式(I)化合物：
Figure BDA00002117866000021
其中X代表CN、NO2、COOR4、CONR5R6或COR5；
Y代表卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1S、R1SO-、R1SO2-、COOR4或CONR5R6；
Z代表卤素、叠氮基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、芳基或杂芳基；
m代表1-3的整数；
L代表单键，或R1、S和L一起代表代表4、5或6元环；
R1代表C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、芳基烷基、杂芳基烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基或C3-C6炔基，或在R1、S和L一起代表4、5或6元环的情况下，R1代表-CH2-；
R2和R3独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基、芳基烷基或杂芳基烷基，或R2、C和R3一起形成任选含有O或N原子的3、4、5或6元环；
n代表0-3的整数；以及
R4、R5和R6各自独立地代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、芳基或杂芳基。
优选的式(I)化合物包括以下种类：
(1)式(I)化合物，其中Z为卤素，最优选地为单卤素(m=1)。
(2)式(I)化合物，其中X为NO2或CN，最优选地为CN。
(3)式(I)化合物，其中R2和R3独立地代表氢或C1-C4烷基，最优选地为氢、甲基或乙基。
(4)式(I)化合物，其中R1、S和L一起形成饱和的5元环，以及n为0，即所述化合物具有如下结构：
Figure BDA00002117866000022
(5)式(I)化合物，其中R1代表CH3，以及L代表单键，即所述化合物具有如下结构：
Figure BDA00002117866000031
其中n为1-3的整数，最优选地n=1。
(6)式(I)化合物，其中Y代表卤素或C1-C2卤代烷基，最优选地代表Cl或CF3。
本领域技术人员应该理解的是，最优选的化合物通常是由上述优选种类的组合所构成的那些化合物。
本发明还提供制备式(I)化合物的新方法以及新的组合物及使用方法，下面将对这些内容进行详细讨论。
具体地，本发明涉及以下方面：
项1.式(I)化合物：
Figure BDA00002117866000032
其中
X代表CN、NO2、COOR4、CONR5R6或COR5；
Y代表卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1S、R1SO-、R1SO2-、COOR4或CONR5R6；
Z代表卤素、叠氮基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、芳基或杂芳基；
m代表1-3的整数；
L代表单键，或R1、S和L一起代表4、5或6元环；
R1代表C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、芳基烷基、杂芳基烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基或C3-C6炔基，或在R1、S和L一起代表4、5或6元环的情况下，R1代表-CH2-；
R2和R3独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基、芳基烷基或杂芳基烷基，或R2、C和R3一起代表任选地含有O或N原子的3、4、5或6元环；
n代表0-3的整数；和
R4、R5和R6各自独立地代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、芳基或杂芳基。
项2.项1所述的化合物，其中Z代表卤素，以及m代表1。
项3.项1所述的化合物，其中X代表NO2或CN。
项4.项1所述的化合物，其中R2和R3独立地代表氢或C1-C4烷基。
项5.项1所述的化合物，其中R1、S和L一起形成饱和5元环，以及n代表0，即所述化合物具有下式：
Figure BDA00002117866000041
其中X、Y、Z和m如前述所定义。
项6.项1所述的化合物，其中R1代表CH3，以及L代表单键，即所述化合物具有如下结构：
Figure BDA00002117866000042
其中n为1-3的整数，以及X、Y、Z、R2、R3和m如前述所定义。
项7.项1所述的化合物，其中Y代表卤素或C1-C2烷基。
项8.用于防治昆虫的组合物，所述组合物含有项1-7任一项所述的化合物及植物学上可接受的载体。
项9.一种防治昆虫的方法，所述方法包括向需要防治的位置施用昆虫失活量的项1-7任一项所述的化合物。
具体实施方式
在本申请全文中，除非另有说明，所有温度的单位均为摄氏度，所有百分比均为重量百分比，或当在柱色谱中用于洗脱混合溶剂时，百分比为体积百分比。
本发明使用的术语"烷基"、"烯基"和"炔基"以及衍生术语例如"烷氧基"、"酰基"、"烷基硫基"、"芳基烷基"、"杂芳基烷基"和"烷基磺酰基"在它们的范围内包括直链、支链和环状部分。因此，典型的烷基为甲基、乙基、1-甲基乙基、正丙基或异丙基、1,1-二甲基乙基和环丙基。除非另有说明，每个基团可以是未取代的或经一个或多个选自下列但不限于下列的取代基取代：卤素、羟基、烷氧基、烷基硫基、C1-C6酰基、甲酰基、氰基、芳基氧基或芳基，条件是所述取代基是立体相容的，并且满足化学键合及应变能(strainenergy)的要求。术语"卤代烷基"和"卤代烯基"包括被一个至最大可能数目的卤素原子(包括各种卤素的所有组合)取代的烷基和烯基。术语"卤素"或"卤代"包括氟、氯、溴和碘，优选是氟和氯。术语"烯基"和"炔基"意在包括一个或多个不饱和的键。
术语"芳基"是指苯基、茚满基或萘基。术语"杂芳基"是指含有一个或多个杂原子的5或6元芳香族环，所述杂原子即N、O或S；这些杂芳香族环可与其它芳香族系稠合。芳基取代基或杂芳基取代基可以是未取代的，或经一个或多个选自下述的取代基取代：卤素、羟基、硝基、氰基、芳基氧基、甲酰基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6酰基、C1-C6烷基硫基、C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、芳基、C1-C6烷基C(O)O-、C1-C6烷基C(O)NH-、-C(O)OH、C1-C6烷基OC(O)-、-C(O)NH2、C1-C6烷基NHC(O)-或(C1-C6烷基)2NC(O)-，条件是所述取代基是立体相容的，并且满足化学键合及应变能的要求。
本发明化合物可按一种或多种立体异构体形式存在。各种立体异构体包括几何异构体、非对映异构体和对映异构体。因此，本发明化合物包括外消旋混合物、单一立体异构体和光学活性混合物。本领域技术人员应该理解的是，一种立体异构体可能比其它立体异构体更具活性。单一立体异构体和光学活性混合物可通过如下方式获得：选择性的合成方法、利用拆分的起始原料的常规合成方法或常规的拆分方法。
式(I)化合物(其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、X、Y和Z如上所定义，以及L为单键)可通过方案A所示的方法进行制备：
方案A
Figure BDA00002117866000061
在方案A的步骤a中，在0℃以下及在极性溶剂中，用间氯过氧苯甲酸(mCPBA)氧化式(A)硫化物，得到式(B)亚砜。在大多数情况下，二氯甲烷是氧化的优选溶剂。
在方案A的步骤b中，在非质子溶剂中在浓硫酸存在下和在加热条件下用叠氮化钠对亚砜(B)进行亚氨化，得到式(C)磺基肟。在大多数情况下，氯仿是该反应的优选溶剂。式(C)磺基肟也可在极性非质子溶剂(例如二氯甲烷)中利用O-均三甲苯基磺酰基羟胺(O-mesitylsulfonylhydroxylamine,MSH)由亚砜(B)制备。
在方案A的步骤c中，磺基肟(C)中的氮可在碱存在下用溴化氰进行氰化，或在乙酸酐存在下在适度高温用硝酸进行硝化，或在碱(例如4-二甲氨基吡啶(DMAP))存在下用氯甲酸烷基(R4)酯进行羧化，得到N-取代的磺基肟(I)。为了有效地进行氰化或羧化，需要使用碱，针对这些反应的优选的碱为DMAP或三乙胺或吡啶，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。也可在存在碱或不存在碱的情况下用酰氯或(混合的)酸酐对磺基肟(C)进行酰化，或通过与氨基甲酸甲酯或氨基甲酸乙酯反应使磺基肟(C)形成脲样结构。
式(Ia)化合物(其中X代表CN，以及m、Y、R1、R2、R3、L和Z如前述所定义)可通过方案B所示的温和并有效的方法进行制备。
方案B
在方案B的步骤a中，在0℃和在氨腈(cyanamide)存在下用二乙酸碘苯(PhI(OAc)2,iodobenzene diacetate)对硫化物进行氧化，得到硫亚胺(D)。反应可在极性非质子溶剂如四氢呋喃(THF)或二氯甲烷中进行。
在方案B的步骤b中，用mCPBA氧化硫亚胺(D)，该反应在溶剂例如乙醇或乙腈与水的混合物中进行以增加所述硫亚胺原料和所用碱的溶解度。所述硫亚胺(D)也可在催化剂三氯化钌水合物或相似催化剂存在下用高碘酸钠水溶液或高碘酸钾水溶液进行氧化。针对该催化反应的有机溶剂可以是极性非质子溶剂例如二氯甲烷、氯仿或乙腈。
如方案C所示，式(Ib)所示N-取代的磺基肟(其中n=1，L为单键，以及与N-取代的磺基肟官能团相邻的碳为单取代的(R2≠H)或未取代的(当R2=H))中的α-碳可以在碱(例如六甲基二硅氨基钾(potassium hexamethyl-disilamide,KHMDS)或丁基锂(BuLi))存在下进一步被烷基化或卤化(R3)，得到式(Ic)所示N-取代的磺基肟(其中n=1，L为单键，以及R1、R2、X、Y、Z和整数“m”如前述所定义)。在该方案中，G为合适的离去基团。优选的离去基团为碘基团(R3=烷基)、苯亚砜酰亚氨基(benzenesulfonimidyl)(R3=F)、五氯乙基(pentachloroethyl)(R3=Cl)和溴四氯乙基(bromotetrachloroethyl)(R3=Br)。
方案C
Figure BDA00002117866000071
式(Id)磺基肟化合物(其中R1、S和L一起形成饱和4、5或6元环并且n=1)可通过方案D所示的方法进行制备，其中m、X、Y和Z如前述所定义，以及q为0、1或2。
方案D
Figure BDA00002117866000072
在方案D的步骤a(该步骤与方案A的步骤b相似)中，在浓硫酸存在下用叠氮化钠对亚砜进行亚氨化，或在极性非质子溶剂中用O-均三甲苯基磺酰基羟胺对亚砜进行亚氨化，得到磺基肟。氯仿或二氯甲烷为优选溶剂。
在方案D的步骤b(该步骤与方案A的步骤c相似)中，磺基肟中的氮可用溴化氰进行氰化，或用硝酸进行硝化然后在回流条件下用乙酸酐处理，或用氯甲酸甲酯进行羧化，得到N-取代的环状磺基肟。为了有效地进行氰化或羧化，需要使用碱，以及优选的碱为DMAP，而硫酸作为催化剂用于有效地进行硝化反应。也可在存在碱或不存在碱的情况下用酰氯或(混合的)酸酐对环状磺基肟进行酰化，或在酸性条件下通过与氨基甲酸甲酯或氨基甲酸乙酯反应来使环状磺基肟形成脲样结构。
在方案D的步骤c中，N-取代的磺基肟中的α-碳可在碱例如KHMDS或丁基锂(BuLi)存在下用杂芳族甲基卤化物进行烷基化，得到所需的N-取代的磺基肟。优选的卤化物可以是溴化物、氯化物或碘化物。
可选择地，式(Id)化合物可如下制备：分别利用上述方案D描述的步骤c、a和b，首先对亚砜进行α-烷基化，得到α-取代的亚砜，然后对所述亚砜进行亚氨化，之后对所得磺基肟进行N-取代。
在一些情况下，有利的是由其它磺基肟制备式(I)磺基肟。例如，式(If、Ig和Ih)化合物(其中Y分别代表烷基硫基、烷基亚砜基团和烷基砜基团(烷基示例性地为甲基)，以及m、n、R1、R2、R3、L、X和Z如前述所定义)可由磺基肟(Ie)(其中Y=卤素或任何其它合适的离去基团(示例性地为Cl))制备，如方案E所示。
在方案E的步骤a中，吡啶上的α-离去基团(Cl)在极性溶剂例如乙醇中在室温或高温被烷基硫醇的钠盐取代，得到烷基硫基磺基肟(If)，该烷基硫基磺基肟可在极性溶剂中根据反应温度和所用氧化剂mCPBA的量而被mCPBA分别转化为相应的亚砜基团磺基肟(Ig)和砜基团磺基肟(Ih)。就溶剂而言，优选的溶剂为氯仿或二氯甲烷。
方案E
Figure BDA00002117866000091
方案A中的起始硫化物(A)可采用不同的方法进行制备，如方案F、G、H、I、J、K和L所示。
在方案F中，式(A1)硫化物(其中其中m、Z、R1、R2和Y如前述所定义；L为单键；n=1；和R3=H)可由式(E)所示氯化物通过与烷基硫醇的钠盐进行亲核取代来制备。反应条件与方案E的步骤a相似。
方案F
Figure BDA00002117866000092
在方案G中，式(A2)硫化物(其中m、Z、R1、R2和Y如前述所定义，n=3，以及R3=H)可如下由式(F)氯化物制备：在碱(例如叔丁醇钾)存在下使式(F)氯化物与2-单取代的丙二酸二甲酯反应，得到2,2-二取代的丙二酸酯，在碱性条件下水解，形成二元酸，通过加热使所述二元酸脱羧，得到一元酸，用硼烷-四氢呋喃复合物对所述一元酸进行还原，得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯(tosyl chloride,TsCl)对所述醇进行甲苯磺酰化，得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。
方案G
Figure BDA00002117866000101
在方案H中，式(A3)硫化物(其中m、Z、R1、R2和Y如前述所定义，n=2，以及R3=H)可如下由式(G)腈制备：用强碱使式(G)腈去质子和用烷基碘化物进行烷基化，得到α-烷基化的腈，在强酸(例如HCl)存在下对所述α-烷基化的腈进行水解，得到酸，用硼烷-四氢呋喃复合物对所述酸进行还原，得到醇，在碱(例如吡啶)存在下用甲苯磺酰氯对所述醇进行甲苯磺酰化，得到甲苯磺酸酯，以及用所需硫醇的钠盐对所述甲苯磺酸酯进行置换。
方案H
Figure BDA00002117866000102
在方案I中，式(A4)硫化物(其中m、Z和Y如前述所定义，R1、S和L一起代表4、5或6元环(q=0、1或2)，以及n为0)可如下由相应的取代的卤代甲基吡啶(示例性地为氯甲基吡啶)制备：用硫脲处理所述卤代甲基吡啶，水解，随后在碱水溶液条件下用合适的溴代氯代烷(q=1、2或3)进行烷基化，以及在极性非质子溶剂(例如THF(四氢呋喃))中在碱(例如叔丁醇钾)存在下进行环化。
方案I
Figure BDA00002117866000111
可选择地，式(A5)硫化物(其中Z、R1、R2和Y如前述所定义，以及Z1、Z2和Z3与Z相同)可通过方案J所示的方法制备。相应地，将合适的烯酮醚与二甲氨基丙烯腈偶合，在DMF(二甲基甲酰胺)中用乙酸铵进行环合，得到相应的6-取代的(Y)吡啶-3-甲腈。用烷基溴化镁(R2MgBr)处理，用硼氰化钠还原，用亚硫酰氯进行氯化，以及用烷基硫醇(R1SH)的钠盐进行亲核取代，得到所需的硫化物(A5)。
方案J
Figure BDA00002117866000112
式(A6)硫化物(其中R1、R2、R3、Y、Z1、Z2和Z3如前述所定义)也可通过方案K中描述的方案J的变体进行制备，其中将烯胺(由胺(例如吡咯烷)与麦克尔加成物(由某些硫化物与合适取代的α,β-不饱和醛或酮反应形成)通过加成反应形成)与取代的烯酮醚偶合，以及在乙腈中用乙酸铵进行环合，得到所需的硫化物(A6)。
方案K
Figure BDA00002117866000121
在方案L中，式(A7)硫化物(其中R1和Y如前述所定义，n=1，以及R2、C和L一起形成4、5或6元环)可如下由各种取代的5-溴-吡啶制备：使所述取代的5-溴-吡啶与异丙基格氏试剂进行卤素金属交换，然后加到环状的环氧化物例如环戊烯氧化物(cyclopentene oxide)(p=1)中。随后将醇转化为硫化物(A7)，这可通过如下方式进行：用磷酰氯(phosphorous oxychloride)将所述醇转化为氯化物，然后用烷基硫醇的钠盐进行亲核取代，或者在三苯基膦存在下使所述醇与二硫化物反应。
方案L
实施例
实施例1.[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ 4 -硫亚氨腈(1)的制备
通过注射器向搅拌的在冰-水浴中冷却的5,6-二氯吡啶-3-甲酸(9.6g,50mmol)于无水四氢呋喃(THF;50mL)中的溶液中快速加入1M BH3于THF中的溶液(60mL,60mmol)。将混合物在0℃搅拌30分钟，此时混合物变为橘黄色，然后在室温搅拌2小时。再加入一份1M BH3于THF中的溶液(50mL,50mmol)，将混合物在室温搅拌过夜。然后将混合物小心地倒入冷的1N HCl水溶液(100mL)中。分离有机层，水层用二氯甲烷萃取。合并的有机层用水洗涤，用无水MgSO4干燥，过滤、浓缩并干燥，得到所需的2,3-二氯-5-(羟基甲基)吡啶，其为黄色油状物。GC-MS：C6H5Cl2N[M]+质量计算值为162，实测值为162。
(B)
Figure BDA00002117866000132
向搅拌的2,3-二氯-5-(羟基甲基)吡啶(4.4g,25mmol)和吡啶(Py;2.61g,33mmol)于二氯甲烷(75mL)中的溶液中快速加入磷酰氯(POCl3;4.91g,32mmol)。随之发生足以使反应混合物沸腾的放热反应。在室温搅拌2小时后，向反应混合物中小心加入1N HCl水溶液(50mL)，继续搅拌10分钟。分离有机相，水相用二氯甲烷(50mL)萃取。合并的有机相相继用水(25mL)、1N NaOH水溶液(25mL)和饱和NaCl水溶液(25mL)洗涤，用MgSO4干燥，过滤并浓缩，得到3.80g所需的2,3-二氯-5-(氯甲基)吡啶，其为黄色油状物(77.4%收率)，该油状物在室温放置后固化。GC-MS：C6H5Cl2NO[M]+质量计算值为178，实测值为178。
(C)
Figure BDA00002117866000141
向搅拌的2,3-二氯-5-(氯甲基)吡啶(3.75g,19.1mmol)于THF(30mL)中的溶液中一次性加入固体甲硫醇钠(NaSCH3;2.01g,29mmol)，将所得混合物在室温搅拌3小时。将反应混合物用乙醚(100mL)稀释，用0.1N HCl水溶液(50mL)和盐水(50mL)洗涤，用无水MgSO4干燥，过滤、浓缩并干燥，得到3.55g2,3-二氯-5-(甲硫基甲基)吡啶，其为深黄色液体，粗品收率为89%。该粗制产物不经进一步纯化即为分析纯的。GC-MS：C7H7Cl2NS[M]+计算值为208，实测值为208。
(D)
Figure BDA00002117866000142
向搅拌的在冰-水浴中冷却的2,3-二氯-5-(甲硫基甲基)吡啶(3.5g,16.8mmol)和氨腈(NH2CN,1.43g,34mmol)的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(PhI(OAc)2,6.76g,21mmol)。将所得混合物在0℃搅拌30分钟，然后在室温继续搅拌1小时。加入亚硫酸氢钠(2g)的水(50mL)溶液，分离有机层。将水相用二氯甲烷(2×50mL)萃取。合并的有机相用MgSO4干燥，蒸发溶剂，得到深红色油状残余物，用沸腾的乙醚(2×40mL)对所述深红色油状残余物进行研磨，每次都将乙醚弃去。在室温放置过夜后，残余物固化，用热的乙酸乙酯(25mL)对其进行研磨。冷却后，过滤收集灰白色固体产物，并干燥。浓缩滤液，反复进行上述研磨过程，得到额外产物。产物[1-(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈的总收率为2.45g(58.8%)。LC-MS：C8H7Cl2N3S[M]+计算值为247，实测值为247。
(E)
Figure BDA00002117866000151
在0℃向搅拌的间氯过氧苯甲酸(mCPBA;80%,3.48g,16.1mmol)于EtOH(乙醇)(30mL)中的溶液中加入K2CO3(4.45g,32.2mmol)的H2O(20mL)溶液。将溶液搅拌20分钟，然后一次性加入[1-(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(2.0g,8.1mmol)于EtOH(40mL)中的溶液。将反应混合物在0℃搅拌30分钟，用亚硫酸氢钠(1.5g)的水(5mL)溶液淬灭。将混合物浓缩以除去乙醇。加入水(50mL)和额外的K2CO3(2g)，将所得混合物用EtOAc(乙酸乙酯)(3×75mL)萃取。合并的有机层用盐水(50mL)洗涤，用MgSO4干燥，过滤并浓缩得到粗制白色固体产物(1.95g,91%收率)。将粗制产物用约1:1的甲醇-水(v/v)重结晶(溶解在20-25mL沸腾的甲醇中，然后加入15-20mL水，接着在冰箱中冷却3h)，得到1.55g所需的[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ4-硫亚氨腈(1)，其为白色固体，收率为72%。1H NMR(300MHz,d6-DMSO)δ8.47(d,1H),8.22(d,1H),5.16(s,2H),3.48(s,3H)。LC/MS：C8H7Cl2N3OS计算值为263，实测值为263。
实施例II.[(5-氟-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ4-硫亚氨腈(2)的制备
将2-氯-3-氟-5-甲基吡啶(5.1g,35mmol)、N-溴琥珀酰亚胺(NBS,6.1g,35mmol)和苯甲酰过氧化物((PHCO)2O2,0.16g,0.66mmol)于四氯化碳(CCl4,100mL)中的悬浮液回流过夜。冷却后，过滤除去固体，浓缩滤液并负载到硅胶柱上，用5%EtOAc/己烷洗脱，得到3.77g所需的2-氯-3-氟-5-(溴甲基)吡啶，其为无色油状物，收率为48%。GC-MS：C6H4BrClFN计算值为224.46，实测值为224。
(B)
Figure BDA00002117866000161
在0℃用甲硫醇钠固体(2.31g,33mmol)逐份地处理2-氯-3-氟-5-(溴甲基)吡啶(3.7g,16.5mmol)于乙醇(40mL)中的溶液。加入完成后，将混合物在室温搅拌过夜。减压除去大部分溶剂乙醇，并将残余物重新吸收到二氯甲烷中。加入盐水溶液，将两相混合，然后分离。有机层用无水Na2SO4干燥，过滤并浓缩。所得残余物在硅胶(使用8%EtOAc/己烷作为洗脱剂)上纯化，得到2.04g所需的2-氯-3-氟-5-(甲硫基甲基)吡啶，收率为65%。GC-MS：C7H7ClFNS计算值为191.66，实测值为191。
(C)
Figure BDA00002117866000162
向搅拌的冷却到0℃的2-氯-3-氟-5-(甲硫基甲基)吡啶(1.7g,8.9mmol)和氨腈(3.7g,8.9mmol)于THF(15mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(2.86g,8.9mmol)，将所得混合物在0℃搅拌1h，然后在室温搅拌2小时。真空除去溶剂，将所得混合物在硅胶(使用60%丙酮/己烷)上纯化，得到1.828g[1-(5-氟-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈，其为灰白色固体，收率为89%。LC-MS：C8H7ClFN3S[M+l]+计算值为232.69，实测值为232.04。
(D)
向搅拌的高碘酸钠(NaIO4;1.44g,1.5mmol)的水(20mL)溶液中加入CH2Cl2(20mL)和三氯化钌水合物(RuCl3·H2O;0.049g,0.22mmol)。通过加料漏斗历时30分钟加入[1-(5-氟-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(1.04g,4.5mmol)于二氯甲烷(10mL)中的溶液。将混合物在室温快速搅拌2小时，GC-MS表明原料耗尽。加入更多的二氯甲烷，将混合物过滤通过带有硅藻土垫的烧结玻璃过滤器以除去一些不溶物。收集有机层，水层用二氯甲烷萃取两次，用乙酸乙酯萃取一次。将合并的有机层用盐水洗涤，用无水Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将残余物在硅胶(用35%丙酮/己烷洗脱)上纯化，得到0.645g[(5-氟-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ4-硫亚氨腈(2)，其为白色固体，收率为58%。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.47(m,1H),8.01-8.07(m,1H),5.16(m,1H),2.83-2.88(m,3H),2.04-2.07(m,3H)。LC-MS：C8H7ClFN3OS[M-1]+计算值为246.67，实测值为245.95。
实施例III.[1-(5-氟-6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ 4 -硫亚氨腈(3)的制 备
Figure BDA00002117866000171
在-78℃向N-氰基磺基肟(2)(0.56g,2.0mmol)和六甲基磷酸三酰胺(HMPA;0.088mL,0.5mmol)于无水THF(20mL)中的溶液中滴加0.5M二(三甲基甲硅烷基)氨基钾((Me3Si)2NK)于甲苯中的溶液(4.2mL,2.1mmol)。45分钟后，通过注射器一次性加入碘甲烷(MeI,0.13mL,2.1mmol)。10分钟后，使温度升高到0℃并搅拌1.5h。将反应化合物用饱和NH4Cl水溶液淬灭，用盐水稀释。将混合物用EtOAc萃取一次，然后用二氯甲烷萃取一次。将合并的有机层用Na2SO4干燥，过滤并浓缩。将所得混合物用硅胶(使用40%丙酮/己烷)纯化，得到0.49g[1-(5-氟-6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ4-硫亚氨腈(3)，其为无色油状物，收率为83%。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.47(m,1H),8.02(m,1H),5.20(m,1H),3.41和3.82(2s,3H),1.98-2.08(m,3H)。LC-MS：C9H9ClFN3OS[M-1]+计算值为260.70，实测值为260.10。
实施例IV.[1-(5-氟-6-甲硫基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ 4 -硫亚氨腈(4) 的制备
Figure BDA00002117866000181
采用与实施例I(C)中描述的甲硫醇化物(thiomethoxide)取代条件相似的条件，使[1-(5-氟-6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ4-硫亚氨腈(3)与甲硫醇钠(MeSNa,0.116g,1.66mmol)在乙醇(10mL)中反应，得到0.093g(25%收率)产物[1-(5-氟-6-甲硫基吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ4-硫亚氨腈(4)，其为非对映异构体的混合物。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.34(s,1H),7.37-7.44(m,1H),4.66(m,1H),3.07-3.13(2d,3H),1.90-1.98(m,3H)。LC-MS：C10H12FN3OS2[M-1]+计算值为272.34，实测值为271.99。
实施例V.[(5-甲氧基-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ 4 -硫亚氨腈(5)的 制备
Figure BDA00002117866000182
在冰浴冷却下向装有5-羟基吡啶-3-甲酸甲酯(4.5g,29mmol)的烧瓶中滴加次氯酸钠水溶液(NaOCl,6.15%,26.7mL,22mmol)。搅拌30分钟后，加入2MHCl(20mL)，过滤收集所得白色晶体，得到2.31g6-氯-5-羟基吡啶-3-甲酸甲酯，收率为42%。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ10.32(bs,1H),8.48(d,1H),7.84(d,1H),7.40(s,1H),3.93(s,3H)。LC-MS(ELSD)：C7H6ClNO3[M]+质量计算值为187，实测值为187。
(B)
Figure BDA00002117866000183
将6-氯-5-羟基吡啶-3-甲酸甲酯(1.8g,9.6mmol)、碘甲烷(2M的乙醚溶液,5.8mL,11.6mmol)和碳酸钾(2.0g,14.5mmol)于丙酮(190mL)中的混合物回流6h。然后通过旋转蒸发(rotavap)将反应混合物浓缩，并加入水(100mL)。将所得白色沉淀物过滤，用额外的H2O冲洗，得到产物6-氯-5-甲氧基吡啶-3-甲酸甲酯，其为白色固体(1.33g,68%)。mp=83-85℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.60(d,1H),7.77(d,1H),3.98(s,3H),3.96(s,3H)。GC-MS：C8H8ClNO3[M]+确切质量计算值为201，实测值为201。
(C)
Figure BDA00002117866000191
在25℃向6-氯-5-甲氧基吡啶-3-甲酸甲酯(1.3g,6.4mmol)于MeOH(甲醇)(4mL)中的溶液中加入10%NaOH水溶液(19.3mmol)。将反应混合物搅拌24小时，然后置于冰水浴中，用2M HCl酸化直到达到pH=2。然后将烧瓶置于冰箱中并保持3小时。过滤除去白色沉淀物，用冷H2O冲洗。将固体溶解在丙酮中，用MgSO4干燥，浓缩得到产物6-氯-5-甲氧基吡啶-3-甲酸，其为黄色固体(0.895g,74%)。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.45(d,1H),7.66(d,1H),3.83(s,3H)。
(D)
Figure BDA00002117866000192
在25℃向6-氯-5-甲氧基吡啶-3-甲酸(0.54g,2.9mmol)于THF(5mL)中的悬浮液中滴加硼烷(BH3;1.0M于THF中,5.8mL,5.8mmol)。将混合物搅拌5h，之后TLC表明完全转化。将反应混合物用2M HCl淬灭直到不再鼓泡，将混合物用二氯甲烷(3×)萃取。将合并的有机层用MgSO4干燥，浓缩得到产物(6-氯-5-甲氧基吡啶-3-基)甲醇，其为白色固体(0.49mg,97%)。mp60-63℃。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.95(d,1H),7.30(d,1H),4.74(s,2H),3.94(s,3H)。LC-MS(ELSD)：C7H8ClNO2[M]+确切质量计算值为173，实测值为173。
(E)
Figure BDA00002117866000201
在25℃向(6-氯-5-甲氧基吡啶-3-基)甲醇(0.50g,2.9mmol)于二氯甲烷(14mL)中的溶液中滴加亚硫酰氯(SOCl2;230μL,3.2mmol)。搅拌5小时，然后将反应混合物用饱和NaHCO3水溶液淬灭，并用二氯甲烷(3×)萃取。将合并的有机层用MgSO4干燥，浓缩得到产物2-氯-5-氯甲基-3-甲氧基吡啶，GC-MS表明纯度为96%。产物不经进一步纯化立即用于下一步骤。GC-MS：C7H7Cl2NO[M]+确切质量计算值为191，实测值为191。
(F)
Figure BDA00002117866000202
在25℃向甲硫醇钠(NaSMe;0.24g,3.5mmol)于乙醇(10mL)中的悬浮液中加入2-氯-5-氯甲基-3-甲氧基吡啶(0.55mg,2.9mmol)于EtOH(4mL)中的溶液。将溶液搅拌过夜，之后将反应混合物真空浓缩。将粗制反应混合物在H2O和Et2O(乙醚)之间分配，分离各层。水相进一步用Et2O(3×)萃取，将合并的有机相用MgSO4干燥，浓缩得到2-氯-3-甲氧基-5-(甲硫基甲基)吡啶，其为黄色油状物(0.42g,两步的收率为71%)。GC-MS：C8H10ClNOS[M]+确切质量计算值为203，实测值为203。
(G)
Figure BDA00002117866000203
在0℃向2-氯-3-甲氧基-5-(甲硫基甲基)吡啶(0.42g,2.1mmol)和氨腈(172mg,4.1mmol)于二氯甲烷(8mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(726mg,2.3mmol)。将反应混合物搅拌2小时，然后将反应混合物浓缩，并通过快速色谱纯化，得到硫亚胺即[1-(5-甲氧基-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈，其为淡橙色固体(0.25g,51%)。mp103-105℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.96(d,1H),7.34(d,1H),4.34(d,1H),4.16(d,1H),3.99(s,3H),2.85(s,3H)。LC-MS(ELSD)：C9H11ClN3OS[M+H]+确切质量计算值为244，实测值为244。
(H)
Figure BDA00002117866000211
在25℃向NaIO4(0.35g,1.6mmol)的H2O(3mL)溶液中加入二氯甲烷(3mL)，然后加入RuCl3·H2O(5mg,0.021mmol)。然后历时15分钟向上述深褐色混合物中滴加硫亚胺即[1-(5-甲氧基-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(0.2g,0.82mmol)于二氯甲烷(2mL)中的溶液。将混合物搅拌30分钟，之后TLC表明完全转化。将粗制反应混合物过滤通过滤纸(No.l)，除去大多数污物(discoloration)，对所得两相混合物进行分离。水相进一步用二氯甲烷萃取，合并的有机萃取液用水和盐水洗涤，用Na2SO4干燥，浓缩得到磺基肟即[(5-甲氧基-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ4-硫亚氨腈(5)，其为白色固体(0.13g,62%)。mp123-125℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.98(d,1H),7.41(d,1H),4.63(m,2H),3.99(s,3H),3.11(s,3H)。LC-MS(ELSD)：C9H11ClN3O2S[M+H]+确切质量计算值为260，实测值为260。
实施例VI.[1-(5-甲氧基-6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ 4 -硫亚氨腈(6) 的制备
Figure BDA00002117866000212
在-78℃向磺基肟(5)(0.07g,0.27mmol)和六甲基磷酸三酰胺(HMPA;23μL,0.14mmol)于THF(3mL)中的溶液中滴加六甲基二硅氨基钾(potassiumhexamethyldisilazane,KHMDS;0.5M于甲苯中,590μL,0.30mmol)。将溶液在-78℃再搅拌20分钟，之后加入碘甲烷(15μL,0.30mmol)。历时4小时使反应混合物温热至室温，之后用饱和NH4Cl水溶液淬灭，用二氯甲烷萃取。有机层用MgSO4干燥，浓缩得到磺基肟(6)，其为黄色油状物(0.33g,45%)，是非对映异构体的1:1混合物。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.99(m,2H),7.41(d,1H),7.37(d,1H),4.61(m,2H),4.00(s,3H),3.99(s,3H),3.05(s,3H),3.01(s,3H),2.00(d,3H),1.98(d,3H)。LC-MS(ELSD)：C10H13ClN3O2S[M+1]+确切质量计算值为274，实测值为274。
实施例VII.[(5-溴-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ 4 -硫亚氨腈(7)的制 备
Figure BDA00002117866000221
在25℃向5-溴-6-氯吡啶-3-甲酸(3.0g,13mmol)于THF(20mL)中的溶液中滴加硼烷(1.0M于THF中,25mL,25mmol)。将溶液搅拌3小时，之后滴加1.0MHCl以淬灭反应，并将烧瓶的内容物转移到分离用分液漏斗。分离有机层，水相进一步用EtOAc(3×)萃取。将合并的有机相用Na2SO4干燥并浓缩，得到2-氯-3-溴-5-(羟基甲基)吡啶，其为白色固体(1.0g,37%)。GC-MS：C6H6BrClNO[M+H]+确切质量计算值为223，实测值为223。
(B)
Figure BDA00002117866000222
在25℃向2-氯-3-溴-5-(羟基甲基)吡啶(1.0g,4.5mmol)于二氯甲烷(20mL)中的溶液中滴加亚硫酰氯(361μL,4.9mmol)。将溶液搅拌5小时，之后用饱和NaHCO3水溶液将反应淬灭，分离各层。水相进一步用EtOAc(3×)萃取，合并的有机相用MgSO4干燥，浓缩得到2-氯-3-溴-5-(氯甲基)吡啶，其为黄色固体(0.68g,63%)。GC-MS：C6H5BrCl2N[M+H]+确切质量计算值为241，实测值为241。
(C)
Figure BDA00002117866000231
在25℃向甲硫醇钠(0.2g,2.8mmol)于乙醇(6mL)中的悬浮液中加入2-氯-3-溴-5-(氯甲基)吡啶(0.68g,2.8mmol)于EtOH(4mL)中的溶液。将溶液搅拌4h，之后将反应混合物真空浓缩。将粗制反应混合物在H2O和Et2O之间分配，分离各层。水相进一步用Et2O(3×)萃取，合并的有机相用MgSO4干燥，浓缩并通过快速色谱纯化，得到硫化物即2-氯-3-溴-5-(甲硫基甲基)吡啶，其为无色油状物(0.22g,31%)。
(D)
Figure BDA00002117866000232
在0℃向2-氯-3-溴-5-(甲硫基甲基)吡啶(0.22g,0.9mmol)和氨腈(0.074g,1.8mmol)于二氯甲烷(4mL)中的溶液中一次性加入二乙酸碘苯(0.31g,1.0mmol)。将反应混合物搅拌2小时，然后将反应混合物浓缩，并用二氯甲烷研磨，得到硫亚胺即[1-(5-溴-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈，其为橘黄色固体(0.17g,66%)。
(E)
Figure BDA00002117866000241
在25℃向NaIO4(0.25g,1.2mmol)于H2O(3mL)中的溶液中加入二氯甲烷(3mL)，然后加入RuCl3·H2O(0.0066g,0.029mmol)。然后历时15分钟向上述深褐色混合物中滴加[1-(5-溴-6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-λ4-硫亚氨腈(0.17g,0.6mmol)于CH2Cl2(2mL)中的溶液。将混合物搅拌1小时，之后TLC表明完全转化。将反应混合物用二氯甲烷(5mL)稀释并通过硅藻土塞。分离滤液，H2O层进一步用二氯甲烷萃取。合并的有机层用MgSO4干燥，浓缩得到磺基肟(7)，其为白色固体(0.083g,46%)。mp=139-142℃。1H NMR(400MHz,CDC13/DMSO)δ8.6(d,1H),8.4(d,1H),5.1(s,2H),3.5(s,3H)。LC-MS(ELSD)：C8H7BrClN3OS[M]+确切质量计算值为308，实测值为308。
实施例VIII.[(5-溴-6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)-氧化-λ 4 -硫亚氨腈(8)的制 备
Figure BDA00002117866000242
在-78℃向磺基肟(7)(0.050g,0.16mmol)于THF(2mL)中的溶液中滴加KHMDS(0.5M于甲苯中,360μL,0.18mmol)。将溶液在-78℃再搅拌20分钟，之后加入碘甲烷(11μL,0.18mmol)。使反应混合物历时2小时温热至室温，之后用饱和NH4Cl水溶液淬灭，并用二氯甲烷萃取。有机层用MgSO4干燥，浓缩，并将粗制产物用Et2O研磨，得到磺基肟(8)，其为白色固体(0.023g,43%)。1H NMR(400MHz,CDCl3/DMSO)δ8.6(d,1H),8.4(d,1H),5.1(s,2H),3.5(s,3H)。LC-MS(ELSD)：C9H10BrClN3OS[M+H]+质量计算值为323，实测值为323。
实施例IX.[(4,6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ 4 -硫亚氨腈(9)的制备
向搅拌的在冰-水浴中冷却的4,6-二氯吡啶-3-甲酸乙酯(8.8g,40mmol)于无水THF(75mL)中的溶液中滴加1M LiAlH4于THF中的溶液(25mL,25mmol)。在加入过程中，使温度不升高超过25℃。加入完成后，将反应混合物温热至40℃并保持15分钟，冷却，然后通过相继滴加水(0.95mL)、15%NaOH水溶液(0.95mL)和水(1.85mL)来淬灭。将混合物过滤通过硅藻土，干燥(MgSO4)滤液，通过短的硅胶垫，浓缩得到红色油状物。加入乙醚(100mL)，随之立即出现胶状沉淀物，过滤除去所述沉淀物。使乙醚溶液在室温静置过夜，其间形成更多沉淀物，再次过滤除去所述沉淀物。将乙醚溶液浓缩，干燥得到3.25g产物2,4-二氯-5-(羟基甲基)吡啶，收率为46%，其为近乎无色的油状固体。1HNMR(300MHz,CDCl3)δ8.5(s,1H),7.4(s,1H),4.8(s,2H),2.7(bs,1H)。GC-MS：C6H5Cl2NO[M]+质量计算值为177，实测值为177。
(B)
Figure BDA00002117866000252
采用与实施例I步骤B描述的步骤相同的步骤将原料2,4-二氯-5-(羟基甲基)吡啶(3.2g,18mmol)转化为2.0g2,4-二氯-5-(氯甲基)吡啶(57%收率)，其为黄色油状物。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.4(s,1H),7.4(s,1H),4.7(s,2H)。GC-MS：C6H4Cl3N[M]+质量计算值为195，实测值为195。
(C)
Figure BDA00002117866000261
采用与实施例I步骤C描述的方法相同的方法，由2,4-二氯-5-(氯甲基)吡啶(2.0g,1.0mmol)制备2,4-二氯-5-(甲硫基甲基)吡啶(2.0g,94%收率)，其为黄色油状物。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.3(s,1H),7.4(s,1H),3.7(s,2H),2.0(s,3H)。GC-MS：C7H7Cl2NS[M]+质量计算值为207，实测值为207。
(D)
Figure BDA00002117866000262
采用与实施例I步骤D和E描述的方法相同的方法，由2,4-二氯-5-(甲硫基甲基)吡啶按两步顺序制备[(4,6-二氯吡啶-3-基)甲基](甲基)-氧化-λ4-硫亚氨腈(9)(0.78g,52%收率)，其为白色固体。1H NMR(300MHz,CDCl3)δ8.6(s,1H),7.6(s,1H),4.9(m,2H),3.3(s,3H)。LC-MS(ELSD)：C8H7Cl2N3OS[M]+质量计算值为263，实测值为263。
实施例X.杀虫试验
利用下述方法对上述实施例所确认的化合物的抗棉蚜(cotton aphid)作用和抗桃蚜(green peach aphid)作用进行试验。
在叶喷雾测定(foliar spray assay)中针对棉蚜(Aphis gossypii)的杀虫试验
对具有完全展开子叶的南瓜进行修剪，使每株植物具有一片子叶，并用棉蚜(无翅成虫和若虫)对所述植物进行侵害1天，然后进行化学应用。在化学应用前，对每株植物进行检查，确保适当的侵害(每株约30-70个蚜虫)。将化合物(2mg)溶解在2mL丙酮:甲醇(1:1)溶剂中，形成浓度为1000ppm的原液。将原液用0.025%Tween20/H2O稀释5倍，得到浓度为200ppm的最高试验溶液。通过用含有80份0.025%Tween20/H2O和20份丙酮:甲醇(1:1)的稀释剂对所述浓度为200ppm的溶液进行连续的4倍稀释来制备较低的试验浓度(50、12.5、3.13和0.78ppm)。使用手持Devilbiss喷雾器来将喷雾溶液施用到南瓜子叶的两面，直到形成径流(runoff)。针对每种化合物的每个浓度使用4株植物(重复4次)。对照植物(溶剂检测)仅用稀释剂喷雾。将经处理的植物在保育室(holding room)内在约23℃和40%RH条件下保持三天，然后记录每株植物上的活蚜虫的数目。通过“校正的防治百分数(%)”，利用Abbott’s校正公式来测量杀虫活性，所述Abbott’s校正公式为：
校正的防治百分数(%)=100*(X-Y)/X
其中X=溶剂检测植物上的活蚜虫的数目
Y=经处理的植物上的活蚜虫的数目
在叶喷雾测定中针对桃蚜(Mvzus persicae)的杀虫试验
将在3英寸罐(pot)中生长的卷心菜幼苗(具有2-3片小的(3-5cm)真叶(trueleaf))用作试验底物。用20-50个桃蚜(无翅成虫和若虫)对所述幼苗进行侵害2-3天，然后进行化学应用。每种处理使用四株幼苗。将化合物(2mg)溶解在2mL丙酮:甲醇(1:1)溶剂中，形成浓度为1000ppm的原液。将原液用0.025%Tween20/H2O稀释5倍，得到浓度为200ppm的最高试验溶液。通过用含有80份0.025%Tween20/H2O和20份丙酮:甲醇(1∶1)的稀释剂对所述浓度为200ppm的溶液进行4倍稀释来制备较低的试验浓度即50ppm。使用手持Devilbiss喷雾器来将溶液喷雾到卷心菜叶子的两面，直到形成径流。对照植物(溶剂检测)仅用稀释剂喷雾。将经处理的植物在保育室内在约23℃和40%RH条件下保持三天，然后评级。通过在显微镜下计数每株植物上的活蚜虫的数目来进行评估。利用Abbott’s校正公式来测量杀虫活性，所述Abbott’s校正公式为：
校正的防治百分数(%)=100*(X-Y)/X
其中X=溶剂检测植物上的活蚜虫的数目
Y=经处理的植物上的活蚜虫的数目
上述测定得到的校正的防治百分数(%)在表1中给出。
表1
  化合物#   CA200   CA50   GPA200   GPA50
  1   A   A   H   G
  2   A   A   B   E
  3   A   A   A   B
  4   A   B   G   G
  5   A   C   G   G
  6   A   D   G   G
  7   A   A   G   G
  8   A   A   B   G
  9   A   A   H   G
CA200是指在叶喷雾测定中浓度为200ppm时抗棉蚜的防治百分数(%)。
CA50是指在叶喷雾测定中浓度为50ppm时抗棉蚜的防治百分数(%)。
GPA200是指在叶喷雾测定中浓度为200ppm时抗桃蚜的防治百分数(%)。
GPA50是指在叶喷雾测定中浓度为50ppm时抗桃蚜的防治百分数(%)。
对于表1的各种情况，评级标准如下所示：
  防治百分数(％)(或死亡率)   评级
  90-100   A
  80-89   B
  70-79   C
  60-69   D
  50-59   E
  小于50   F
  无活性的   G
  未测试   H
利用上述方法，以多个较低剂量(减少测定(rundown assay))进一步对以下化合物的抗棉蚜作用进行试验，所述化合物在表1中对两种蚜虫都显示出对抗活性。结果示于表2中。
表2
Figure BDA00002117866000291
对于表2的各种情况，评级标准与表1使用的评级标准相同。
杀虫用途
本发明化合物可用于防治无脊椎动物(invertebrate)，包括昆虫。因此，本发明也涉及抑制昆虫的方法，所述方法包括将昆虫抑制量的式(I)化合物施用到有昆虫的位置、施用到要保护的区域或直接施用到要防治的昆虫上。本发明化合物也可用于防治其它无脊椎害虫(pest)例如螨虫和线虫。
本发明使用的术语“有昆虫或其它害虫的位置”是指昆虫或其它害虫生存的环境或它们的卵保存的环境，包括它们周围的空气、它们吃的食物或它们接触的物体。例如，食用、破坏或接触食物、日用品、装饰品、草皮或牧场植物的昆虫可通过如下方式进行防治：在种植前将活性化合物施用到植物的种子，施用到幼苗或所种植的插条、叶子、茎、果实、谷粒和/或根，或在庄稼种植前或种植后施用到土壤或其它生长介质。保护这些植物免受病毒、真菌或细菌疾病的侵害也可间接通过防治食汁液害虫例如粉虱、飞虱、蚜虫和革螨(spider mite)来实现。上述植物包括通过常规途径繁殖的那些植物以及利用现代生物技术进行遗传修饰以获得抗昆虫特性、抗除草剂特性、营养提高特性和/或任何其它有益特性的那些植物。
据预测，所述化合物也可用于保护纺织品、纸制品、储存的谷物、种子和其它食物、房屋和其它建筑物(所述房屋或建筑物可以由人和/或团体、农庄、农场、动物园或其它动物占据)，其方法是通过将活性化合物施用到上述目标或施用到上述目标附近。可以用所述化合物保护家畜、建筑物或人，其方法是通过防治寄生的或能够传播传染性疾病的无脊椎动物害虫和/或线虫害虫。上述害虫包括例如沙螨(chigger)，壁虱(tick)，虱(lice)，蚊(mosquitoe)，蝇(fly)，蚤(flea)和恶丝虫(heartworm)。非农业应用也包括防治树林中的、庭院中的、道路两侧的和铁路沿线的无脊椎动物害虫。
术语"抑制昆虫"是指减少活昆虫的数量或减少活昆虫卵的数量。化合物所实现的减少程度当然取决于化合物的施用比率、所使用的具体化合物和目标昆虫的种类。应该使用至少失活量。术语"昆虫失活量(insect-inactivatingamount)"用于描述这样的量：所述量足以可测量地减少被处理昆虫的群落。通常使用按重量计约1至约1000ppm的活性化合物。例如，可被抑制的昆虫或其它害虫包括但不限于：
鳞翅目(Lepidoptera)-铃虫属种(Heliothis spp.)、青虫属种(Helicoverpaspp.)、夜蛾属种(Spodoptera spp.)、粘虫(Mythimna unipuncta)、小地蚕(Agrotisipsilon)、金刚钻属种(Earias spp.)、原切根虫(Euxoa auxiliaris)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、黎豆夜蛾(Anticarsia gemmatalis)、尺蠖(Rachiplusia nu)、小菜蛾(Plutella xylostella)、螟虫属种(Chilo spp.)、三化螟(Scirpophagaincertulas)、大螟(Sesamia inferens)、稻纵卷螟(Cnaphalocrocis medinalis)、欧洲玉米螟(Ostrinia nubilalis)、苹果蠢蛾(Cydia pomonella)、桃小食心虫(Carposina niponensis)、茶小卷叶蛾(Adoxophyes orana)、果树卷叶蛾(Archipsargyrospilus)、木槿卷叶蛾(Pandemis heparana)、夜小卷蛾(Epinotia aporema)、女贞细卷蛾(Eupoecilia ambiguella)、葡萄小卷叶蛾(Lobesia botrana)、Polychrosis viteana、红铃虫(Pectinophora gossypiella)、菜青虫(Pieris rapae)、细蛾属种(Phyllonorycter spp.)、旋纹潜蛾(Leucoptera malifoliella)、柑橘潜叶蛾(Phyllocnisitis citrella)；
鞘翅目(Coleoptera)-叶甲属种(Diabrotica spp.)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、稻负泥虫(Oulema oryzae)、棉象甲(Anthonomus grandis)、稻象甲(Lissorhoptrus oryzophilus)、叩甲属种(Agriotes spp.)、玉米叩甲(Melanotuscommunis)、日本丽金龟(Popillia japonica)、金龟属种(Cyclocephala spp.)、谷盗属种(Tribolium spp.)；
同翅目(Homoptera)-蚜虫属种(Aphis spp.)、桃蚜(Myzus persicae)、管蚜属种(Rhopalosiphum spp.)、苹粉红劣蚜(Dysaphis plantaginea)、二岔蚜属种(Toxoptera spp.)、大戟长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、马铃薯长须蚜(Aulacorthum solani)、麦长管蚜(Sitobion avenae)、蔷薇麦蚜(Metopolophiumdirhodum)、麦二叉蚜(Schizaphis graminum)、麦双尾蚜(Brachycolus noxius)、蝉属种(Nephotettix spp.)、稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)、白背飞虱(Sogatellafurcifera)、稻灰飞虱(Laodelphax striatellus)、棉粉虱(Bemisia tabaci)、温室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、Aleurodes proletella、丝绒粉虱(Aleurothrixusfloccosus)、梨园盾蚧(Quadraspidiotus perniciosus)、矢尖蚧(Unaspisyanonensis)、红蜡蚧(Ceroplastes rubens)、红圆蚧(Aonidiella aurantii)；
半翅目(Hemiptera)-盲蝽属种(Lygus spp.)、Eurygaster maura、稻绿蝽(Nezara viridula)、Piezodorus guildingi、稻蛛缘蝽(Leptocorisa varicornis)、臭虫(Cimex lectularius)、热带臭虫(Cimex hemipterus)；
缨翅目(Thysanoptera)-蓟马属种(Frankliniella spp.)、蓟马属种(Thripsspp.)、茶黄蓟马(Scirtothrips dorsalis)；
等翅目(Isoptera)-黄胸散白蚁(Reticulitermes flavipes)、台湾家白蚁(Coptotermes formosanus)、南方散白蚁(Reticulitermes virginicus)、Heterotermes aureus、西方犀白蚁(Reticulitermes hesperus)、新西兰乳白蚁(Coptotermes frenchii)、长鼻白蚁属种(Shedorhinotermes spp.)、散白蚁(Reticulitermes santonensis)、Reticulitermes grassei、Reticulitermes banyulensis、黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、Reticulitermes hageni、干地散白蚁(Reticulitermes tibialis)、白蚁属种(Zootermopsis spp.)、切白蚁属种(Incisitermesspp.)、边白蚁属种(Marginitermes spp.)、大白蚁属种(Macrotermes spp.)、瘤白蚁属种(Microcerotermes spp.)、小白蚁属种(Microtermes spp.)；
双翅目(Diptera)-潜蝇属种(Liriomyza spp.)、家蝇(Musca domestica)、伊蚊属种(Aedes spp.)、库蚊属种(Culex spp.)、按蚊属种(Anopheles spp.)、厩蝇属种(Fannia spp.)、螯蝇属种(Stomoxys spp.)；
膜翅目(Hymenoptera)-阿根廷蚁(Iridomyrmex humilis)、火蚁属种(Solenopsis spp.)、厨蚁(Monomorium pharaonis)、叶蚁属种(Atta spp.)、农蚁属种(Pogonomyrmex spp.)、黑蚁属种(Camponotus spp.)、家蚁属种(Monomorium spp.)、香家蚁(Tapinoma sessile)、道蚁属种(Tetramorium spp.)、木蜂属种(Xylocapa spp.)、胡蜂属种(Vespula spp.)、马蜂属种(Polistes spp.)；
食毛目(Mallophaga)(咀嚼虱(chewing lice))；
虱目(Anoplura)(刺吸口器虱(sucking lice))-阴虱(Pthirus pubis)、虱子属种(Pediculus spp.)；
直翅目(Orthoptera)(蚱蜢(grasshopper)、蟋蟀(cricket))-蚱蜢属种(Melanoplus spp.)、东亚飞蝗(Locusta migratoria)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)、蝼蛄(Gryllotalpidae)(拉拉蛄(mole cricket))；
蜚蠊总科(Blattoidea)(蟑螂(cockroach))-东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国小蠊(Blattella germanica)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、长须蜚蠊(Supellalongipalpa)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、褐色大蠊(Periplaneta brunnea)、宾夕法尼亚木蠊(Parcoblatta pennsylvanica)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、蔗绿蜚蠊(Pycnoscelus surinamensis)；
蚤目(Siphonaptera)-栉头蚤属种(Ctenophalides spp.)、人蚤(Pulex irritans)；
蜱螨目(Acari)-叶螨属种(Tetranychus spp.)、全爪螨属种(Panonychusspp.)、鹅耳枥东方叶螨(Eotetranychus carpini)、桔锈螨(Phyllocoptrutaoleivora)、Aculus pelekassi、紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)、牛蜱属种(Boophilus spp.)、美洲犬蜱(Dermacentor variabilis)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、美洲花蜱(Amblyomma americanum)、硬蜱属种(Ixodes spp.)、猫背肛螨(Notoedres cati)、疥螨(Sarcoptes scabiei)、家刺皮螨属种(Dermatophagoides spp.)；
线虫目(Nematoda)-恶丝虫(Dirofilaria immitis)、根结线虫属种(Meloidogyne spp.)、异皮线虫属种(Heterodera spp.)、矛状线虫(Hoplolaimuscolumbus)、刺线虫属种(Belonolaimus spp.)、短体线虫属种(Pratylenchus spp.)、香蕉肾状线虫(Rotylenchus reniformis spp.)、装饰小环线虫(Criconemellaornate)、茎线虫属种(Ditylenchus spp.)、水稻干尖滑刃线虫(Aphelenchoidesbesseyi)、潜根线虫属种(Hirschmanniella spp.)。
组合物
本发明化合物以组合物的形式施用，这是本发明的重要实施方案，所述组合物包含本发明化合物和植物学上可接受的惰性载体。通过以如下形式施用本发明化合物来防治昆虫：喷雾、局部处理、形成胶体(gel)、种子涂敷、微囊化、系统吸收(systemic uptake)、诱饵、eartag，填塞(bolus)，烟雾、熏蒸、气雾、粉尘(dust)和多种其它形式。所述组合物为浓缩的固体或液体制剂(其中将所述浓缩的固体或液体制剂分散在水中用于施用)，或为粉尘或颗粒制剂(其中不经进一步处理即可施用所述粉尘或颗粒制剂)。根据农业化学领域的常规方法和配方制备所述组合物，但是由于本发明化合物的存在，所述方法和配方也是新颖和重要的。然而，为了确保农业化学人员能容易地制备任何所需组合物，将对所述组合物的配制进行一些描述。
化合物施用到其中的分散体系最常见的是由所述化合物的浓缩制剂制备的含水悬浮液或乳液。这样的水可溶、水可悬浮或水可乳化制剂为固体(通常已知为可润湿粉末)或液体(通常已知为可乳化浓缩物或含水悬浮液)。可润湿粉末(可以被压制形成水可分散颗粒)包含活性化合物、惰性载体和表面活性剂的充分混合物(intimate mixture)。活性化合物的浓度通常为约10wt%(重量百分比)至约90wt%。所述惰性载体通常选自硅镁土(attapulgite clay)、蒙脱土(montmorillonite clay)、硅藻土(diatomaceous earth)或精制硅酸盐(purifiedsilicate)。有效的表面活性剂(占可润湿粉末的约0.5%至约10%)选自磺酸化的木质素、浓缩的萘磺酸盐、萘磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐和非离子表面活性剂例如烷基酚的氧化乙烯加成物。
所述化合物的可乳化浓缩物包含溶解在惰性载体(所述惰性载体为水可混合溶剂或水不可混合有机溶剂与乳化剂的混合物)中的合适浓缩的化合物，例如每升液体约50-约500克化合物，相当于约10%-约50%化合物。可用的有机溶剂包括芳香族溶剂(特别是二甲苯)和石油馏分(特别是石油的高沸点萘部分和烯烃部分例如重芳香族石脑油)。也可使用其它有机溶剂，例如萜类溶剂(包括松香衍生物)、脂肪族酮(例如环己酮)和复杂的醇(例如2-乙氧基乙醇)。用于可乳化浓缩物的合适乳化剂选自常见的阴离子和/或非离子表面活性剂，例如上面所述的那些表面活性剂。
含水悬浮液包括本发明水不可溶化合物分散在含水载体中的悬浮液，浓度为约5wt%-约50wt%。如下制备悬浮液：精细研磨所述化合物，将其剧烈混合到载体中，所述载体包含水和选自上述相同类型的表面活性剂。也可加入惰性成分，例如无机盐以及合成胶或天然胶，以增加含水载体的密度和粘度。通常最有效的是通过在设备例如砂磨机(sand mill)、球磨机(ball mill)或活塞式匀化器(piston-type homogenizer)中制备含水混合物并且对其进行匀化来同时研磨和混合所述化合物。
所述化合物也可以按颗粒组合物的形式施用，所述颗粒组合物特别可用于施用到土壤中。颗粒组合物通常含有分散在惰性载体中的约0.5wt%-约10wt%所述化合物，所述惰性载体完全或大部分由粘土(clay)或相似的廉价物质组成。上述组合物通常如下制备：将所述化合物溶解在合适的溶剂中，将其施用到颗粒载体，所述颗粒载体已经被预先制成合适的粒度(范围为约0.5至3mm)。上述组合物也可如下制备：将所述载体和化合物制成糊状或膏状，然后压碎并干燥得到所需颗粒粒度。
含有所述化合物的粉剂如下简单地制备：充分混合粉末状的所述化合物和合适的粉尘状农用载体(例如高岭粘土、研碎的火山石等)。粉剂可合适地含有约1%-约10%所述化合物。
当出于任何理由而需要时，同样可行的是施用溶液形式的所述化合物(在合适的有机溶剂中，所述溶剂通常为温和的石油(bland petroleum oil)例如喷雾油，它们广泛用于农业化学中)。
杀虫剂和杀疥虫剂(acaricide)通常以活性成分在液体载体中的分散液形式施用。通常用活性成分在载体中的浓度来指施用比率(application rate)。最广泛使用的载体为水。
本发明化合物也可按气溶胶组合物的形式施用。在这样的组合物中，将活性化合物溶解或分散在惰性载体中，所述载体为可产生压力的推进剂混合物。将所述气溶胶组合物包装在容器中，通过雾化阀使所述混合物从所述容器分散出来。推进剂混合物包括可以与有机溶剂混合的低沸点卤代烃或用惰性气体或气态烃加压的含水悬浮液。
施用到有昆虫和螨的位置的化合物的实际量不是关键的，其可以容易地由本领域技术人员根据上述实施例确定。通常，化合物浓度为10ppm至5000ppm(以重量计)时能实现好的防治。对于多种所述化合物，浓度为100至1500ppm时可满足要求。
化合物施用到的位置可以是昆虫或螨栖息的任何位置，例如蔬菜作物、水果树和坚果树、葡萄藤、观赏植物、家畜、建筑物的内或外表面以及建筑物周围的土壤。
由于昆虫卵具有抗毒药作用的独特能力，因此可能需要重复施用以防治新出现的幼虫，其它已知的杀虫剂和杀疥虫剂正是如此施用。
本发明化合物在植物内的系统移动可用于通过将所述化合物施用到所述植物的一个部位而对所述植物的另一个部位进行害虫防治。例如，防治食叶昆虫可以通过滴注灌溉施用或梨沟施用或者通过种植前处理种子来防治。种子处理可以应用于所有类型的种子，包括可生长成遗传转化为表达特定属性的植物的那些种子。代表性的例子包括表达对无脊椎害虫(例如Bacillusthuringiensis)有毒的蛋白质或其它杀虫蛋白质的那些种子、表达抗除草剂的那些种子(例如“Roundup
Figure BDA00002117866000341
”种子)或具有“叠加”外源基因的那些种子(所述“叠加”外源基因表达杀虫蛋白质、抗除草剂特性、营养提高特性和/或任何其它有益特性)。
含有本发明化合物和引诱剂和/或进食刺激剂的杀虫诱饵组合物可用于提高杀虫剂抗昆虫害虫的效力，所述杀虫剂放置在装置例如陷阱、饵站(baitstation)等中。所述诱饵组合物通常为固体、半固体(包括凝胶)或液体诱饵基质，其包含刺激剂和一种或多种非微囊化的或微囊化的杀虫剂，杀虫剂的量使其有效成为杀灭剂。
本发明化合物(式I)通常与一种或多种其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂共同施用，从而防治更多种害虫、病害和杂草。当与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂共同施用时，本发明要求保护的化合物可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂配制在一起，可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂在容器中混合(tank mix)在一起，或可与其它杀虫剂或杀真菌剂或除草剂顺序施用。
可有益地与本发明化合物联用的一些杀虫剂包括：抗生素类杀虫剂例如阿洛氨菌素(allosamidin)和敌贝特(thuringiensin)；大环内酯类杀虫剂(macrocyclic lactone insecticide)例如艾克敌(spinosad)、多虫菌素(spinetoram)和其它多杀菌素(spinosyn)包括21-丁烯基多杀菌素(21-butenyl spinosyn)和它们的衍生物；齐墩螨素杀虫剂(avermectin insecticide)例如阿维菌素(abamectin)、多拉克汀(doramectin)、甲氨基阿维菌素(emamectin)、爱普瑞菌素(eprinomectin)、齐墩螨素(ivermectin)和赛拉菌素(selamectin)；美倍霉素杀虫剂(milbemycin insecticide)例如lepimectin、米尔螨素(milbemectin)、米尔贝肟(milbemycin oxime)和莫西克丁(moxidectin)；砷杀虫剂(arsenical insecticide)例如砷酸钙(calcium arsenate)、乙酰亚砷酸铜(copper acetoarsenite)、砷酸铜(copper arsenate)、砷酸铅(lead arsenate)、亚砷酸钾(potassium arsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite)；生物杀虫剂(biological insecticide)例如日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae)、球形芽胞杆菌(B.sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(B.thuringiensis subsp.aizawai)、苏云金芽孢杆菌库尔斯塔克亚种(B.thuringiensis subsp.kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(B.thuringiensissubsp.tenebrionis)、球孢白僵菌(Beauveria bassiana)、日本金龟颗粒病毒(Cydiapomonell agranulosis virus)、冷杉合毒蛾核多角体病毒(Douglas fir tussockmoth NPV)、舞毒蛾核多角体病毒(gypsy moth NPV)、谷实夜蛾核多角体病毒(Helicoverpa zea NPV)、印度谷螟颗粒体病毒(Indian meal moth granulosisvirus)、拜欧1020(Metarhizium anisopliae)、诺洛克(Nosema locustae)、玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、淡紫拟青霉(P.lilacinus)、发光光秆状菌(Photorhabdus luminescens)、甜菜夜蛾核多角体病毒(Spodoptera exigua NPV)、胰蛋白酶调节抑卵因子(trypsin modulating oostatic factor)、嗜线虫致病杆菌(Xenorhabdus nematophilus)和伯氏致病杆菌(X.bovienii)、植物结合杀虫剂(plant incorporated protectant insecticide)例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1A.105、Cry2Ab2、Cry3A、mir Cry3A、Cry3Bbl、Cry34、Cry35和VIP3A；植物性杀虫剂(botanical insecticide)例如新烟碱(anabasine)、艾扎丁(azadirachtin)、右旋柠檬烯(d-limonene)、烟碱(nicotine)、除虫菊(pyrethrins)、瓜菊酯(cinerin)、瓜菊酯I(cinerin I)、瓜菊酯II(cinerin II)、茉莉菊酯I(jasmolinI)、茉莉菊酯II(jasmolin II)、除虫菊酯I(pyrethrin I)、除虫菊酯II(pyrethrin II)、苦木(quassia)、鱼藤酮(rotenone)、鱼泥汀(ryania)和沙巴草(sabadilla)；氨基甲酸酯类杀虫剂(carbamate insecticide)例如
Figure BDA00002117866000361
虫威(bendiocarb)和甲萘威(carbaryl)；苯并呋喃基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(benzofuranylmethylcarbamate insecticide)例如丙硫克拜威(benfuracarb)、虫螨威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、一甲呋喃丹(decarbofuran)和呋线威(furathiocarb)；二甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(dimethylcarbamate insecticide)例如氮芥(dimitan)、敌蝇威(dimetilan)、喹啉威(hyquincarb)和抗蚜威(pirimicarb)；肟氨基甲酸酯类杀虫剂(oxime carbamate insecticide)例如棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、丁叉威(butocarboxim)、氧丁叉威(butoxycarboxim)、灭多虫(methomyl)、腈叉威(nitrilacarb)、甲氨叉威(oxamyl)、噻螨威(tazimcarb)、抗虫威(thiocarboxime)、硫双灭多威(thiodicarb)和特氨叉威(thiofanox)；苯基甲基氨基甲酸酯类杀虫剂(phenylmethylcarbamateinsecticide)例如除害威(allyxycarb)、灭害威(aminocarb)、合杀威(bufencarb)、畜虫威(butacarb)、氯灭杀威(carbanolate)、除线威(cloethocarb)、N-(3-甲基苯基)氨基甲酸甲酯(dicresyl)、二氧威(dioxacarb)、多杀威(EMPC)、苯虫威(ethiofencarb)、乙苯威(fenethacarb)、丁苯威(fenobucarb)、异丙威(isoprocarb)、灭虫威(methiocarb)、速灭威(metolcarb)、自克威(mexacarbate)、蜱虱威(promacyl)、猛杀威(promecarb)、残杀威(propoxur)、混杀威(trimethacarb)、二甲威(XMC)和灭杀威(xylylcarb)；二硝基苯酚杀虫剂(dinitrophenolinsecticide)例如消螨酚(dinex)、硝丙酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)和二硝甲酚(DNOC)；氟杀虫剂(fluorine insecticide)例如六氟硅酸钡(bariumhexafluorosilicate)、氟铝酸钠(cryolite)、氟化钠(sodium fluoride)、六氟硅酸钠(sodium hexafluorosilicate)和氟虫胺(sulfluramid)；甲脒杀虫剂(formamidineinsecticide)例如虫螨脒(amitraz)、氯苯脒(chlordimeform)、伐虫脒(formetanate)和胺甲威(formparanate)；熏蒸杀虫剂(fumigant insecticide)例如丙烯腈(acrylonitrile)、二硫化碳(carbon disulde)、四氯化碳(carbon tetrachloride)、氯仿(chloroform)、氯化苦(chloropicrin)、对二氯苯(para-dichlorobenzene)、1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、甲酸乙酯(ethyl formate)、1,2-二溴乙烷(ethylene dibromide)、1,2-二氯乙烷(ethylene dichloride)、环氧乙烷(ethyleneoxide)、氢氰酸(hydrogen cyanide)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methylbromide)、三氯乙烷(methylchloroform)、二氯甲烷(methylene chloride)、萘(naphthalene)、磷化氢(phosphine)、硫酰氟(sulfuryl fluoride)和四氯乙烷(tetrachloroethane)；无机杀虫剂(inorganic insecticide)例如硼砂(borax)、石硫合剂(calcium polysulde)、油酸酮(copper oleate)、氯化亚汞(mercurouschloride)、硫氰酸钾(potassium thiocyanate)和硫氰酸钠(sodium thiocyanate)；几丁质合成抑制剂(chitin synthesis inhibitor)例如双二氟虫脲(bistrifluron)、噻嗪酮(buprofezin)、定虫隆(chlorfluazuron)、灭蝇胺(cyromazine)、氟脲杀(difiubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、氟丙氧脲(lufenuron)、双苯氟脲(novaluron)、多氟脲(novifiumuron)、氟幼脲(penfluron)、伏虫隆(teflubenzuron)和杀虫隆(triflumuron)；保幼激素模拟物(juvenile hormone mimic)例如保幼醚(epofenonane)、双氧威(fenoxycarb)、蒙五一二(hydroprene)、蒙七七七(kinoprene)、蒙五一五(methoprene)、蚊蝇醚(pyriproxyfen)和硫烯酸酯(triprene)；保幼激素(juvenile hormone)例如保幼激素I(juvenile hormone I)、保幼激素II(juvenile hormone II)和保幼激素III(juvenile hormone III)；蜕皮激素激动剂(moulting hormone agonist)例如环虫酰胺(chromafenozide)、特丁苯酰肼(halofenozide)、甲氧苯酰肼(methoxyfenozide)和双苯酰肼(tebufenozide)；蜕皮激素(moulting hormone)例如α-蜕皮素(alpha-ecdysone)和促蜕皮甾酮(ecdysterone)；蜕皮抑制剂(moulting inhibitor)例如
Figure BDA00002117866000371
茂醚(diofenolan)；早熟素(precocene)例如早熟素I(precocene I)、早熟素II(precocene II)和早熟素III(precocene III)；未分类昆虫生长调节剂(unclassified insect growth regulator)例如环虫腈(dicyclanil)；沙蚕毒素类似物杀虫剂(nereistoxin analogueinsecticide)例如杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)、硫环杀(thiocyclam)和杀虫双(thiosultap)；烟碱杀虫剂(nicotinoid insecticide)例如氟啶虫酰胺(flonicamid)；硝基胍杀虫剂(nitroguanidinein secticide)例如噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)；硝基亚甲基杀虫剂(nitromethylene insecticide)例如硝胺烯啶(nitenpyram)和硝虫噻嗪(nithiazine)；吡啶基甲基胺杀虫剂(pyridylmethylamineinsecticide)例如吡虫清(acetamiprid)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)和噻虫啉(thiacloprid)；有机氯杀虫剂(organochlorine insecticide)例如溴-DDT、毒杀芬(camphechlor)、DDT、pp’-DDT、乙基-DDD、HCH、γ-HCH、林丹(lindane)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、五氯苯酚(pentachlororphenol)和TDE；环戊二烯类杀虫剂(cyclodiene insecticide)例如艾氏剂(aldrin)、溴烯杀(bromocyclen)、冰片丹(chlorbicyclen)、氯丹(chlordane)、开蓬(chlordecone)、狄氏剂(dieldrin)、dilor、硫丹(endosulfan)、异狄氏剂(endrin)、HEOD、七氯(heptachlor)、HHDN、碳氯灵(isobenzan)、异艾氏剂(isodrin)、克来范(kelevan)和灭蚁灵(mirex)；有机磷酸酯杀虫剂(organophosphate insecticide)例如溴苯烯磷(bromfenvinfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、丁烯磷(crotoxyphos)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、甲基毒死蜱(fospirate)、庚虫磷(heptenophos)、丁烯胺磷(methocrotophos)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、萘肽磷(naftalofos)、磷胺(phosphamidon)、丙虫磷(propaphos)、TEPP和杀虫畏(tetrachlorvinphos)；有机硫代磷酸酯杀虫剂(organothiophosphate insecticide)例如杀抗松(dioxabenzofos)、丁苯硫磷(fosmethilan)和稻丰散(phenthoate)；脂肪族有机硫代磷酸酯杀虫剂(aliphaticorganothiophosphate insecticide)例如家蝇磷(acethion)、胺吸磷(amiton)、硫线磷(cadusafos)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、氯甲磷(chlormephos)、田乐磷(demephion)、田乐磷-O(demephion-O)、田乐磷-S(demephion-S)、内吸磷(demeton)、内吸磷-O(demeton-O)、内吸磷-S(demeton-S)、甲基内吸磷(demeton-methyl)、内吸磷-O-甲基(demeton-O-methyl)、内吸磷-S-甲基(demeton-S-methyl)、内吸磷-S-甲基硫(demeton-S-methylsulphon)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、丰丙磷(IPSP)、叶蚜磷(isothioate)、马拉硫磷(malathion)、虫螨畏(methacrifos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、异砜磷(oxydeprofos)、砜拌磷(oxydisulfoton)、甲拌磷(phorate)、硫特普(sulfotep)、特丁磷(terbufos)和甲基乙拌磷(thiometon)；脂肪族酰胺有机硫代磷酸酯杀虫剂(aliphatic amide organothiophosphate insecticide)例如赛果(amidithion)、果虫磷(cyanthoate)、乐果(dimethoate)、益果(ethoate-methyl)、安果(formothion)、灭蚜磷(mecarbam)、氧乐果(omethoate)、发果(prothoate)、苏果(sophamide)和蚜灭多(vamidothion)；肟有机硫代磷酸酯杀虫剂(oxime organothiophosphate insecticide)例如氯腈肟磷(chlorphoxim)、肟硫磷(phoxim)和甲基肟硫磷(phoxim-methyl)；杂环有机硫代磷酸酯杀虫剂(heterocyclic organothiophosphate insecticide)例如唑啶磷(azamethiphos)、库马磷(coumaphos)、畜虫磷(coumithoate)、敌
Figure BDA00002117866000391
磷(dioxathion)、因毒磷(endothion)、灭蚜松(menazon)、茂果(morphothion)、伏杀磷(phosalone)、吡唑硫磷(pyraclofos)、打杀磷(pyridaphenthion)和喹塞昂(quinothion)；苯并噻喃有机硫代磷酸酯杀虫剂(benzothiopyran organothiophosphate insecticide)例如噻喃磷(dithicrofos)和噻氯磷(thicrofos)；苯并三嗪有机硫代磷酸酯杀虫剂(benzotriazine organothiophosphate insecticide)例如益棉磷(azinphos-ethyl)和保棉磷(azinphos-methyl)；异吲哚有机硫代磷酸酯杀虫剂(isoindoleorganothiophosphate insecticide)例如氯亚磷(dialifos)和亚胺硫磷(phosmet)；异
Figure BDA00002117866000392
唑有机磷酸酯杀虫剂(isoxazole organothiophosphate insecticide)例如
Figure BDA00002117866000393
唑磷(isoxathion)和zolaprofos；吡唑并嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyrazolopyrimidine organothiophosphate insecticide)例如氯吡唑磷(chlorprazophos)和定菌磷(pyrazophos)；吡啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyridineorganothiophosphate insecticide)例如毒死蜱(chlorpyrifos)和甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)；嘧啶有机硫代磷酸酯杀虫剂(pyrimidineorganothiophosphate insecticide)例如特嘧硫磷(butathiofos)、二嗪农(diazinon)、乙嘧硫磷(etrimfos)、啶虫磷(lirimfos)、乙基虫螨磷(pirimiphos-ethyl)、甲基虫螨磷(pirimiphos-methyl)、酰胺嘧啶啉(primidophos)、嘧啶磷(pyrimitate)和嘧丙磷(tebupirimfos)；喹啉有机硫代磷酸酯杀虫剂(quinoxalineorganothiophosphate insecticide)例如喹
Figure BDA00002117866000395
啉(quinalphos)和甲基喹
Figure BDA00002117866000396
啉(quinalphos-methyl)；噻二唑有机磷酸酯杀虫剂(thiadiazoleorganothiophosphate insecticide)例如艾噻达松(athidathion)、噻唑磷(lythidathion)、杀扑磷(methidathion)和乙噻唑磷(prothidathion)；三唑有机磷酸酯杀虫剂(triazole organothiophosphate insecticide)例如氯唑磷(isazofos)和三唑磷(triazophos)；苯基有机硫代磷酸酯杀虫剂(phenyl organothiophosphateinsecticide)例如偶氮磷(azothoate)、溴硫磷(bromophos)、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、三硫磷(carbophenothion)、氯甲硫磷(chlorthiophos)、杀螟磷(cyanophos)、赛灭磷(cythioate)、异氯硫磷(dicapthon)、除线磷(dichlofenthion)、etaphos、氨磺磷(famphur)、皮蝇磷(fenchlorphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、乙基倍硫磷(fenthion-ethyl)、速杀硫磷(heterophos)、碘硫磷(jodfenphos)、甲亚砜磷(mesulfenfos)、对硫磷(parathion)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、芬硫磷(phenkapton)、对氯硫磷(phosnichlor)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、乙丙硫磷(sulprofos)、双硫磷(temephos)、异皮蝇磷(trichlormetaphos-3)和氯苯乙丙磷(trifenofos)；膦酸酯杀虫剂(phosphonate insecticide)例如丁酯磷(butonate)和敌百虫(trichlorfon)；硫代膦酸酯杀虫剂(phosphonothioateinsecticide)例如甲基灭蚜磷(mecarphon)；苯基乙基硫代膦酸酯杀虫剂(phenylethylphosphonothioate insecticide)例如地虫磷(fonofos)和壤虫磷(trichloronat)；苯基苯基硫代膦酸酯杀虫剂(phenyl phenylphosphonothioate insecticide)例如苯腈磷(cyanofenphos)、苯硫磷(EPN)和溴苯磷(leptophos)；磷酰胺酯杀虫剂(phosphoramidate insecticide)例如育畜磷(crufomate)、克线磷(fenamiphos)、伐线丹(fosthietan)、二噻磷(mephosfolan)、棉安磷(phosfolan)和甲胺嘧磷(pirimetaphos)；硫代磷酰胺酯杀虫剂(phosphoramidothioate insecticide)例如高灭磷(acephate)、水胺硫磷(isocarbophos)、丙胺磷(isofenphos)、甲胺磷(methamidophos)和烯虫磷(propetamphos)；磷二酰胺杀虫剂(phosphorodiamideinsecticide)例如甲氟磷(dimefox)、叠氮磷(mazidox)、丙胺氟磷(mipafox)和八甲磷(schradan)；二嗪杀虫剂(oxadiazine insecticide)例如茚虫威(indoxacarb)；酞酰亚胺杀虫剂(phthalimide insecticide)例如氯亚磷(dialifos)、亚胺硫磷(phosmet)和胺菊酯(tetramethrin)；吡唑杀虫剂(pyrazole insecticide)例如acetoprole、乙虫腈(ethiprole)、锐劲特(fipronil)、嘧啶威(pyrafluprole)、吡啶醇(pyriprole)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)和氟吡唑虫(vaniliprole)；合成除虫菊酯杀虫剂(pyrethroid ester insecticide)例如氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(allethrin)、反式丙烯除虫菊(bioallethrin)、熏虫菊(barthrin)、联苯菊酯(bifenthrin)、bioethanomethrin、环戊烯菊酯(cyclethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、β-氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、γ-三氟氯氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α-氯氰菊酯(alpha-cypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、θ-氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、苄菊酯(dimethrin)、烯炔菊酯(empenthrin)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、吡氯氰菊酯(fenpirithrin)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、氟氰菊酯(flucythrinate)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、糠醛菊酯(furethrin)、咪炔菊酯(imiprothrin)、氧卞氟菊酯(metofluthrin)、苄氯菊脂(permethrin)、生物氯菊酯(biopermethrin)、反氯菊酯(transpermethrin)、苯醚菊酯(phenothrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、profluthrin、反灭虫菊(pyresmethrin)、苄呋菊酯(resmethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、左旋反灭虫菊酯(cismethrin)、七氟菊酯(tefluthrin)、环戊烯丙菊酯(terallethrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)和四氟菊酯(transfluthrin)；合成除虫菊酯醚杀虫剂(pyrethroidether insecticide)例如醚菊酯(etofenprox)、氟丙苄醚(flufenprox)、卤醚菊酯(halfenprox)、protrifenbute和灭虫硅醚(silafluofen)；嘧啶胺杀虫剂(pyrimidinamine insecticide)例如flufenerim和嘧胺苯醚(pyrimidifen)；吡唑杀虫剂(pyrrole insecticide)例如氟唑虫清(chlorfenapyr)；季酮酸杀虫剂(tetronic acidinsecticide)例如螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)和螺虫乙酯(spirotetramat)；硫脲杀虫剂(thiourea insecticide)例如杀螨硫隆(diafenthiuron)；脲杀虫剂(urea insecticide)例如氟氯双苯隆(flucofuron)和磺苯醚隆(sulcofuron)；和未分类杀虫剂(unclassifiedin secticide)例如AKD-3088、氯氰碘柳胺(closantel)、克罗米通(crotamiton)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、E2Y45、EXD、抗螨唑(fenazaflor)、喹螨醚(fenazaquin)、fenoxacrim、唑螨酯(fenpyroximate)、FKI-1033、氟虫酰胺(flubendiamide)、HGW86、灭蚁腙(hydramethylnon)、IKI-2002、稻瘟灵(isoprothiolane)、苄丙二腈(malonoben)、氰氟虫腙(metaflumizone)、
Figure BDA00002117866000411
虫酮(metoxadiazone)、氟蚁灵(nifluridide)、NNI-9850、NNI-0101、拒嗪酮(pymetrozine)、哒螨酮(pyridaben)、啶虫丙醚(pyridalyl)、Qcide、碘醚柳胺(rafoxanide)、氯虫苯甲酰胺(rynaxypyr)、SYJ-159、苯螨噻(triarathene)和醚苯磺隆(triazamate)；和它们的任意组合。
可有益地与本发明化合物联用的一些杀真菌剂包括：2-(硫代氰酸基甲硫基)-苯并噻唑(2-(thiocyanatomethylthio)-benzothiazole)、2-苯基-苯酚(2-phenylphenol)、8-羟基喹啉硫酸盐(8-hydroxyquinoline sulfate)、艾丘10(Ampelomyces)、使君子(quisqualis)、戊环唑(azaconazole)、腈嘧菌酯(azoxystrobin)、芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、苯霜灵(benalaxyl)、苯菌灵(benomyl)、苯噻菌胺酯(benthiavalicarb-isopropyl)、苄基氨基苯-磺酸(BABS)盐(benzylaminophene-sulfonate(BAB S)salt)、碳酸氢盐(bicarbonates)、联苯(biphenyl)、叶枯唑(bismerthiazol)、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、硼砂(borax)、波尔多液(Bordeaux mixture)、烟酰胺(boscalid)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、石硫合剂(calciumpolysulfide)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(carvone)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)、氢氧化铜(copper hydroxide)、辛酸酮(copper octanoate)、王铜(copperoxychloride)、硫酸铜(copper sulfate)、碱式硫酸铜(copper sulfate(tribasic))、氧化亚铜(cuprous oxide)、氰霜唑(cyazofamid)、环氟苄酰胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环菌唑(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、1,2-亚乙基二(二硫代氨基甲酸铵)(diammoniumethylene bis-(dithiocarbamate))、苯氟磺胺(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dichloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、野燕枯离子(difenzoquat ion)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、烯酰吗啉(dimethomorph)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、消螨通(dinobuton)、二硝巴豆酸酯(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、二氰蒽醌(dithianon)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、多果定(dodine)、多果定游离碱(dodine free base)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙氧喹啉(ethoxyquin)、土菌灵(etridiazole)、唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、稻瘟酰胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、三苯锡(fentin)、三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide)、福美铁(ferbam)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、咯菌腈(fludioxonil)、氟吗啉(flumorph)、氟吡菌胺(fluopicolide)、氟氯菌核利(fluoroimide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、甲醛(formaldehyde)、三乙膦酸(fosetyl)、三乙膦酸铝(fosetyl aluminium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、双胍辛乙酸盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、四硫钠(GY-81)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、
Figure BDA00002117866000431
霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、抑霉唑硫酸盐(imazalil sulfate)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸盐(iminoctadinetriacetate)、双胍辛胺三(对十二烷基苯磺酸盐)[iminoctadine tris(albesilate)]、种菌唑(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、缬霉威(iprovalicarb)、稻瘟灵(isoprothiolane)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素盐酸盐水合物(kasugamycin hydrochloride hydrate)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、氯化汞(mercuric chloride)、氧化汞(mercuricoxide)、氯化亚汞(mercurous chloride)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、精甲霜灵(metalaxyl-M)、威百亩(metam)、安百亩(metam-ammonium)、metam-potassium、威百亩(metam-sodium)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、碘甲烷(methyl iodide)、敌线酯(methylisothiocyanate)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、苯菌酮(metrafenone)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、代森钠(nabam)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、辛噻酮(octhilinone)、呋酰胺(ofurace)、油酸(脂肪酸)(oleic acid(fatty acid))、肟醚菌胺(orysastrobin)、
Figure BDA00002117866000432
霜灵(oxadixyl)、喹啉铜(oxine-copper)、
Figure BDA00002117866000433
咪唑(oxpoconazole fumarate)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、五氯酚(pentachlorophenol)、月桂酸五氯苯酯(pentachlorophenyllaurate)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、乙酸苯汞(phenyl mercury acetate)、膦酸(phosphonic acid)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、多抗霉素B(polyoxin B)、多抗霉素(polyoxin)、多氧霉素(polyoxorim)、碳酸氢钾(potassium bicarbonate)、羟基喹啉硫酸钾(potassium hydroquinoline sulfate)、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、灭藻醌(quinoclamine)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、大虎杖提取物(Reynoutria sachalinensis extract)、硅噻菌胺(silthiofam)、硅氟唑(simeconazole)、2-苯基苯酚钠(sodium2-phenylphenoxide)、碳酸氢钠(sodiumbicarbonate)、五氯苯酚钠(sodium pentachlorophenoxide)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫黄(sulfur)、SYP-Z071、木焦油(tar oil)、戊唑醇(tebuconazole)、四氯硝基苯(tecnazene)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、噻酰菌胺(tiadinil)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、咪唑嗪(triazoxide)、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪氨灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、井冈霉素(validamycin)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、假丝酵母(Candida oleophila)、枯萎病菌(Fusarium oxysporum)、绿粘帚霉属种(Gliocladium spp.)、大隔孢拟射脉霉素(Phlebiopsis gigantean)、灰绿链霉菌(Streptomyces griseoviridis)、木霉属种(Trichoderma spp.)、(R,S)-N-(3,5-二氯苯基)-2-(甲氧基甲基)-琥珀酰亚胺)((R,S)-N-(3,5-dichlorophenyl)-2-(methoxymethyl)-succinimide)、1,2-二氯丙烷(1,2-dichloropropane)、1,3-二氯-1,1,3,3-四氟丙酮水合物(1,3-dichloro-1,1,3,3-tetrafluoroacetone hydrate)、l-氯-2,4-二硝基萘(1-chloro-2,4-dinitronaphthalene)、l-氯-2-硝基丙烷(1-chloro-2-nitropropane)、2-(2-十七烷基-2-咪唑啉-1-基)乙醇(2-(2-heptadecyl-2-imidazolin-1-y1)ethanol)、2,3-二氢-5-苯基-1,4-二硫杂环己二烯-1,1,4,4-四氧化物(2,3-dihydro-5-phenyl-1,4-dithi-ine-1,1,4,4-tetraoxide))、乙酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury acetate)、氯化2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury chloride)、硅酸2-甲氧基乙基汞(2-methoxyethylmercury silicate)、3-(4-氯苯基)-5-甲基绕丹宁(3-(4-chlorophenyl)-5-methylrhodanine)、硫氰酸4-(2-硝基丙-l-烯基)苯酯(4-(2-nitroprop-l-enyl)phenyl thiocyanateme)、氨丙膦酸(ampropylfos)、敌菌灵(anilazine)、氧化福美双(azithiram)、多硫化钡(bariumpolysulfide)、铁菌清(Bayer32394)、麦锈灵(benodanil)、醌肟腙(benquinox)、丙唑草隆(bentaluron)、苄烯酸(benzamacril)、苄烯酸异丁酯(benzamacril-isobutyl)、苯杂吗(benzamorf)、乐杀螨(binapacryl)、硫酸二(甲基汞)(bis(methylmercury)sulfate)、氧化二(三丁基锡)(bis(tributyltin)oxide)、丁硫啶(buthiobate)、草菌盐(cadmium calcium copper zinc chromate sulfate)、吗菌威(carbamorph)、氰粉灵(CECA)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、双胺灵(chloraniformethan)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、四氯喹
Figure BDA00002117866000451
啉(chlorquinox)、咪菌酮(climbazole)、二(3-苯基水杨酸)铜(copper bis(3-phenylsalicylate))、铬酸铜锌(copper zinc chromate)、硫杂灵(cufraneb)、灭菌铜(cupric hydraziniumsulfate)、福美铜氯(cuprobam)、环糠酰胺(cyclafuramid)、氰菌灵(cypendazole)、酯菌胺(cyprofuram)、癸磷锡(decafentin)、二氯萘醌(dichlone)、菌核利(dichlozoline)、苄氯三唑醇(diclobutrazol)、甲菌定(dimethirimol)、敌螨通(dinocton)、硝辛酯(dinosulfon)、硝丁酯(dinoterbon)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、多敌菌(dodicin)、敌菌酮(drazoxolon)、稻瘟净(EBP)、枯瘟净(ESBP)、乙环唑(etaconazole)、代森硫(etem)、ethirim、敌磺钠(fenaminosulf)、咪菌腈(fenapanil)、种衣酯(fenitropan)、三氟苯唑(fluotrimazole)、灭菌胺(furcarbanil)、呋菌唑(furconazole)、顺式呋菌唑(furconazole-cis)、拌种胺(furmecyclox)、呋菌隆(furophanate)、果绿啶(glyodine)、灰黄霉素(griseofulvin)、丙烯酸喹啉酯(halacrinate)、噻茂铜(Hercules3944)、环己硫磷(hexylthiofos)、丙环啶菌(ICIA0858)、壬氧磷胺(isopamphos)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、邻酰胺(mebenil)、咪卡病西(mecarbinzid)、肼叉唑酮(metazoxolon)、呋菌胺(methfuroxam)、氰胍甲汞(methyl mercury dicyandiamide)、噻菌胺(metsulfovax)、代森环(milneb)、粘氯酸酐(mucochloric anhydride)、甲菌利(myclozolin)、N-3,5-二氯苯基琥珀酰亚胺(N-3,5-dichlorophenyl-succinimide)、N-(3-硝基苯基)衣糠酰亚胺(N-3-nitrophenylitaconimide)、多马霉素(natamycin)、N-乙基汞基-4-甲苯磺酰苯胺(N-ethyl mercurio-4-toluene sulfonanilide)、二(N,N-二甲基二硫代氨基甲酸)镍(nickel bis(dimethyldithiocarbamate))、八氯酮(OCH)、N,N-二甲基二硫代氨基甲酸苯基汞(phenyl mercury dimethyl dithiocarbamate)、硝酸苯基汞(phenyl mercury nitrate)、氯瘟磷(phosdiphen)、硫菌威(prothiocarb)、胺丙威(prothiocarb hydrochloride)、吡喃灵(pyracarbolid)、啶菌腈(pyridinitril)、吡氧氯(pyroxychlor)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、5-乙酰基-8-羟基喹啉(quinacetol)、喹菌盐(quinacetol sulfate)、酯菌腙(quinazamid)、喹唑菌酮(quinconazole)、吡咪唑菌(rabenzazole)、水杨酰胺(salicylanilide)、唑菌庚醇(SSF-109)、戊苯砜(sultropen)、福代硫(tecoram)、噻二氟(thiadifluor)、噻菌腈(thicyofen)、苯菌胺(thiochlorfenphim)、硫菌灵(thiophanate)、克杀螨(thioquinox)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、三唑磷胺(triamiphos)、嘧菌醇(triarimol)、叶锈特(triazbutil)、水杨菌胺(trichlamide)、福美甲胂(urbacid)、氟苄酰胺(XRD-563)和灭杀威(zarilamid)；和它们的任意组合。
可与本发明化合物联用的一些除草剂包括：酰胺类除草剂，如草毒死(allidochlor)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、胺酸杀(benzadox)、苄草胺(benzipram)、溴丁酰草胺(bromobutide)、唑草胺(cafenstrole)、草立死(CDEA)、草克乐(chlorthiamid)、三环塞草胺(cyprazole)、二甲吩草胺(dimethenamid)、精二甲吩草胺(dimethenamid-P)、草乃敌(diphenamid)、磺唑草(epronaz)、乙胺草醚(etnipromid)、四唑草胺(fentrazamide)、氟胺草唑(flupoxam)、氟磺胺草醚(fomesafen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、丁咪胺(isocarbamid)、异
Figure BDA00002117866000461
酰草胺(isoxaben)、敌草胺(napropamide)、萘草胺(naptalam)、烯草胺(pethoxamid)、炔苯酰草胺(propyzamide)、氯藻胺(quinonamid)和牧草胺(tebutam)；酰替苯胺类除草剂，如丁酰草胺(chloranocryl)、咯草隆(cisanilide)、稗草胺(clomeprop)、环酰草胺(cypromid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、乙氧苯酰草(etobenzanid)、酰苯磺威(fenasulam)、氟噻草胺(flufenacet)、氟苯吡草(flufenican)、苯噻酰草胺(mefenacet)、氟磺酰草胺(mefluidide)、
Figure BDA00002117866000462
唑酰草胺(metamifop)、庚酰草胺(monalide)、萘丙胺(naproanilide)、甲氯酰草胺(pentanochlor)、氟吡草胺(picolinafen)和敌稗(propanil)；芳基丙氨酸类除草剂，如新燕灵(benzoylprop)、氟燕灵(flamprop)和强氟燕灵(flamprop-M)；氯代乙酰苯胺类除草剂，如刈草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、丁烯草胺(butenachlor)、敌草乐(delachlor)、安塔(diethatyl)、克草胺(dimethachlor)、吡草胺(metazachlor)、异丙甲草胺(metolachlor)、S-异丙甲草胺(S-metolachlor)、冰草胺(pretilachlor)、毒草安(propachlor)、异丙草胺(propisochlor)、广草胺(prynachlor)、猛杀草(terbuchlor)、噻醚草胺(thenylchlor)和二甲苯草胺(xylachlor)；磺酰苯胺(sulfonanilide)类除草剂，如氟磺胺草(benzofluor)、氟草磺胺(perfluidone)、pyrimisulfan和氟唑草胺(profluazol)；磺酰胺类除草剂，如磺草灵(asulam)、卡巴草灵(carbasulam)、酰苯磺威(fenasulam)和黄草消(oryzalin)；抗生素类除草剂，如双丙氨酰膦(bilanafos)；苯甲酸类除草剂，如草灭平(chloramben)、麦草畏(dicamba)、草芽平(2,3,6-TBA)和杀草畏(tricamba)；嘧啶基氧基苯甲酸类除草剂，如双嘧苯甲酸(bispyribac)和肟啶草(pyriminobac)；嘧啶基硫基苯甲酸类除草剂，如嘧硫草醚(pyrithiobac)；邻苯二甲酸类除草剂，如氯酞酸(chlorthal)；吡啶酸类除草剂，如氯氨基吡啶酸(aminopyralid)、二氯吡啶酸(clopyralid)和氨氯吡啶酸(picloram)；喹啉羧酸类除草剂，如二氯喹啉酸(quinclorac)和氯甲喹啉酸(quinmerac)；含砷的除草剂，如二甲胂酸(cacodylic acid)、双甲基胂酸钙(CMA)、甲胂钠(DSMA)、六氟胂酸盐(hexaflurate)、甲基胂酸(MAA)、甲胂一铵(MAMA)、甲胂一钠(MSMA)、亚砷酸钾(potassium arsenite)和亚砷酸钠(sodium arsenite)；苯甲酰基环己二酮类除草剂，如甲基磺草酮(mesotrione)、磺草酮(sulcotrione)、tefuryltrione和tembotrione；苯并呋喃基烷基磺酸酯(benzofuranyl alkylsulfonate)类除草剂，如呋草磺(benfuresate)和乙呋草磺(ethofumesate)；氨基甲酸酯类除草剂，如磺草灵(asulam)、特
Figure BDA00002117866000471
唑威(carboxazole)、草败死(chlorprocarb)、苄胺灵(dichlormate)、酰苯磺威、特胺灵(karbutilate)和特草灵(terbucarb)；苯氨基甲酸酯(carbanilate)类除草剂，如燕麦灵(barban)、BCPC、卡巴草灵、长杀草(carbetamide)、双氯灵(CEPC)、氯炔灵(chlorbufam)、氯苯胺灵(chlorpropham)、氯丙灵(CPPC)、甜菜安(desmedipham)、棉胺宁(phenisopham)、甜菜宁(phenmedipham)、乙基甜菜宁(phenmedipham-ethyl)、苯胺灵(propham)和灭草灵(swep)；环己烯肟类除草剂，如禾草灭(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、环丁烯草酮(cloproxydim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、稀禾定(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)和苯草酮(tralkoxydim)；环丙基异
Figure BDA00002117866000472
唑类除草剂，如异
Figure BDA00002117866000473
氯草酮(isoxachlortole)和异氟草酮(isoxaflutole)；二甲酰亚胺(dicarboximide)类除草剂，如双苯嘧草酮(benzfendizone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、三氟
Figure BDA00002117866000475
嗪(flumezin)、氟烯草酸(flumiclorac)、丙炔氟草胺(flumioxazin)和炔草胺(flumipropyn)；二硝基苯胺类除草剂，如氟草胺(benfluralin)、地乐胺(butralin)、敌乐胺(dinitramine)、丁氟消草(ethalfluralin)、氟消草(fluchloralin)、异丙乐灵(isopropalin)、氟烯硝草(methalpropalin)、甲磺乐灵(nitralin)、胺磺乐灵(oryzalin)、胺硝草(pendimethalin)、氨氟乐灵(prodiamine)、环丙氟灵(profluralin)和氟乐灵(trifluralin)；二硝基酚类除草剂，如地乐特(dinofenate)、丙硝酚(dinoprop)、戊硝酚(dinosam)、地乐酚(dinoseb)、特乐酚(dinoterb)、二硝甲酚(DNOC)、硝草酚(etinofen)和丁硝酚(medinoterb)；二苯基醚类除草剂，如氯氟草醚(ethoxyfen)；硝基苯基醚类除草剂，如三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、氯硝醚(chlomethoxyfen)、草枯醚(chlornitrofen)、乙胺草醚(etnipromid)、消草醚(fluorodifen)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟除草醚(fluoronitrofen)、氟磺胺草醚、氟呋草醚(furyloxyfen)、氟硝磺酰胺(halosafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、除草醚(nitrofen)、三氟甲草醚(nitrofluorfen)和乙氧氟草醚(oxyfluorfen)；二硫代氨基甲酸酯类除草剂，如棉隆(dazomet)和威百亩(metam)；卤代脂肪族除草剂，如五氯戊酮酸(alorac)、三氯丙酸(chloropon)、茅草枯(dalapon)、四氟丙酸(flupropanate)、六氯丙酮(hexachloroacetone)、碘甲烷(iodomethane)、溴甲烷(methyl bromide)、一氯乙酸(monochloroacetic acid)、氯乙酸(SMA)和三氯醋酸(TCA)；咪唑啉酮类除草剂，如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr)；无机除草剂，如氨基磺酸铵、硼砂、氯酸钙、硫酸铜、硫酸亚铁、叠氮化钾、氰酸钾、叠氮化钠、氯酸钠和硫酸；腈类除草剂，如糠草腈(bromobonil)、溴苯腈(bromoxynil)、羟敌草腈(chloroxynil)、敌草腈(dichlobenil)、碘草腈(iodobonil)、碘苯腈(ioxynil)和双唑草腈(pyraclonil)；有机磷类除草剂，如甲基胺草磷(amiprofos-methyl)、莎稗磷(anilofos)、地散磷(bensulide)、双丙氨酰膦(bilanafos)、抑草膦(butamifos)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、草特磷(DMPA)、EBEP、膦铵素(fosamine)、草铵膦(glufosinate)、草甘膦(glyphosate)和哌草磷(piperophos)；苯氧基类除草剂，如杀草全(bromofenoxim)、稗草胺(clomeprop)、赛信(2,4-DEB)、2,4-滴磷酯(2,4-DEP)、氟苯戊烯酸(difenopenten)、2,4-滴硫钠(disul)、抑草蓬(erbon)、乙胺草醚、氯苯氧乙醇(fenteracol)和三氟禾草肟(trifopsime)；苯氧基乙酸类除草剂，如促生灵(4-CPA)、2,4-滴(2,4-D)、3,4-滴胺(3,4-DA)、2甲4氯(MCPA)、酚硫杀(MCPA-thioethyl)和2,4,5-涕(2,4,5-T)；苯氧基丁酸类除草剂，如氯苯氧丁酸(4-CPB)、2,4-滴丁酸(2,4-DB)、3,4-滴丁酸(3,4-DB)、2甲4氯丁酸(MCPB)和2,4,5-涕丁酸(2,4,5-TB)；苯氧基丙酸类除草剂，如调果酸(cloprop)、氯苯氧丙酸(4-CPP)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop-P)、3,4-滴丙酸(3,4-DP)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)和精2甲4氯丙酸(mecoprop-P)；芳氧基苯氧基丙酸类除草剂，如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯丁草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、
Figure BDA00002117866000491
唑禾草灵(fenoxaprop)、高
Figure BDA00002117866000492
唑禾草灵(fenoxaprop-P)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-P)、氟吡禾灵(haloxyfop)、精氟吡禾灵(haloxyfop-P)、
Figure BDA00002117866000493
草醚(isoxapyrifop)、
Figure BDA00002117866000494
唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-P)和三氟苯氧丙酸(trifop)；苯二胺类除草剂，如敌乐胺和氨氟乐灵(prodiamine)；吡唑基类除草剂，如吡草酮(benzofenap)、吡唑特(pyrazolynate)、pyrasulfotole、苄草唑(pyrazoxyfen)、pyroxasulfone和topramezone；吡唑基苯基类除草剂，如异丙吡草酯(fluazolate)和氟唑草酯(pyraflufen)；哒嗪类除草剂，如醚草敏(credazine)、pyridafol和哒草特(pyridate)；哒嗪酮类除草剂，如杀莠敏(brompyrazon)、氯草敏(chloridazon)、敌米达松(dimidazon)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、氟哒草(metflurazon)、达草灭(norflurazon)、
Figure BDA00002117866000495
杀草敏(oxapyrazon)和比达农(pydanon)；吡啶类除草剂，如氯氨基吡啶酸、碘氯啶酯(cliodinate)、二氯吡啶酸(clopyralid)、氟硫草定(dithiopyr)、氟草烟(fluroxypyr)、卤草定(haloxydine)、毒莠定(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、氯草定(pyriclor)、噻草啶(thiazopyr)和绿草定(triclopyr)；嘧啶二胺类除草剂，如丙草定(iprymidam)和嘧草胺(tioclorim)；季铵类除草剂，如牧草快(cyperquat)、二乙除草双(diethamquat)、苯敌快(difenzoquat)、敌草快(diquat)、伐草快(morfamquat)和百草枯(paraquat)；硫代氨基甲酸酯类除草剂，如苏达灭(butylate)、草灭特(cycloate)、燕麦敌(di-allate)、扑草灭(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、抑草威(ethiolate)、氮
Figure BDA00002117866000496
草(isopolinate)、甲硫苯威(methiobencarb)、草达灭(molinate)、坪草丹(orbencarb)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、草克死(sulfallate)、禾草丹(thiobencarb)、丁草威(tiocarbazil)、野麦畏(tri-allate)和灭草猛(vernolate)；硫代甲酸酯(thiocarbonate)类除草剂，如敌灭生(dimexano)、草必散(EXD)和扑灭生(proxan)；硫脲类除草剂，如灭草恒(methiuron)；三嗪类除草剂，如杀草净(dipropetryn)、三嗪氟草胺(triaziflam)和三羟基三嗪(trihydroxytriazine)；氯三嗪类除草剂，如莠去津(atrazine)、可乐津(chlorazine)、氰草津(cyanazine)、环丙津(cyprazine)、甘草津(eglinazine)、抑草津(ipazine)、灭莠津(mesoprazine)、环氰津(procyazine)、丙草止津(proglinazine)、扑灭津(propazine)、另丁津(sebuthylazine)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)和草达津(trietazine)；甲氧基三嗪类除草剂，如莠去通(atraton)、醚草通(methometon)、扑灭通(prometon)、密草通(secbumeton)、西玛通(simeton)和甲氧去草净(terbumeton)；甲硫基三嗪类除草剂，如莠灭净(ametryn)、叠氮净(aziprotryne)、氰草净(cyanatryn)、敌草净(desmetryn)、戊草津(dimethametryn)、盖草津(methoprotryne)、扑草净(prometryn)、西草净(simetryn)和去草净(terbutryn)；三嗪酮(triazinone)类除草剂，如特津酮(ametridione)、特草嗪酮(amibuzin)、六嗪酮(hexazinone)、丁嗪草酮(isomethiozin)、苯嗪草酮(metamitron)和嗪草酮(metribuzin)；三唑类除草剂，如杀草强(amitrole)、苯酮唑(cafenstrole)、磺唑草和胺草唑(flupoxam)；三唑酮类除草剂，如氨唑草酮(amicarbazone)、bencarbazone、氟酮唑草(carfentrazone)、氟酮磺隆(flucarbazone)、丙苯磺隆(propoxycarbazone)、磺胺草唑(sulfentrazone)和thiencarbazone-methyl；三唑并嘧啶类除草剂，如氯酯磺草胺(cloransulam)、唑嘧磺胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑啶草(flumetsulam)、唑草磺胺(metosulam)、五氟磺草胺(penoxsulam)和pyroxsulam；尿嘧啶类除草剂，如氟丙嘧草酯(butafenacil)、除草定(bromacil)、flupropacil、异草定(isocil)、环草定(lenacil)和特草定(terbacil)；3-苯基尿嘧啶类(3-phenyluracil)；脲类除草剂，如噻草隆(benzthiazuron)、苄草隆(cumyluron)、环莠隆(cycluron)、氯全隆(dichloralurea)、二氟吡隆(diflufenzopyr)、异草完隆(isonoruron)、异恶隆(isouron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、特唑隆(monisouron)和草完隆(noruron)；苯基脲类除草剂，如疏草隆(anisuron)、炔草隆(buturon)、氯溴隆(chlorbromuron)、乙氧苯隆(chloreturon)、氯麦隆(chlorotoluron)、枯草隆(chloroxuron)、香草隆(daimuron)、枯莠隆(difenoxuron)、
Figure BDA00002117866000502
唑隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、非草隆(fenuron)、伏草隆(fluometuron)、氟苯隆(fluothiuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、灭草恒、苯丙隆(methyldymron)、色满隆(metobenzuron)、秀谷隆(metobromuron)、甲氧隆(metoxuron)、绿谷隆(monolinuron)、灭草隆(monuron)、草不隆(neburon)、对伏隆(parafluron)、稀草隆(phenobenzuron)、环草隆(siduron)、氟氧隆(tetrafluron)和赛二唑素(thidiazuron)；嘧啶基磺酰脲类除草剂，如磺氨磺隆(amidosulfuron)、四唑磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron)、环丙磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯磺隆(halosulfuron)、啶咪磺隆(imazosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、orthosulfamuron、环丙氧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、嘧磺隆(sulfometuron)、乙磺磺隆(sulfosulfuron)和三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)；三嗪基磺酰脲类除草剂，如绿磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、胺苯磺隆(ethametsulfuron)、碘磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron)、氟丙磺隆(prosulfuron)、噻磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)和三氟甲磺隆(tritosulfuron)；噻二唑基脲(thiadiazolylurea)类除草剂，如丁噻隆(buthiuron)、噻二唑隆(ethidimuron)、丁唑隆(tebuthiuron)、赛唑隆(thiazafluron)和赛二唑素(thidiazuron)；以及未分类除草剂，如丙烯醛(acrolein)、烯丙醇(allyl alcohol)、唑啶炔草(azafenidin)、草除灵(benazolin)、噻草平(bentazone)、苯并双环酮(benzobicyclon)、特咪唑草(buthidazole)、氰氨化钙(calcium cyanamide)、克草胺酯(cambendichlor)、伐草克(chlorfenac)、燕麦酯(chlorfenprop)、氟嘧杀(chlorflurazole)、氯甲丹(chlorflurenol)、环庚草醚(cinmethylin)、异
Figure BDA00002117866000511
草酮(clomazone)、氯胺叉草(CPMF)、甲酚(cresol)、邻二氯苯(ortho-dichlorobenzene)、哌草丹(dimepiperate)、草藻灭(endothal)、唑啶草(fluoromidine)、氟草同(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、达草氟(fluthiacet)、茚草酮(indanofan)、灭草定(methazole)、异硫氰酸甲酯(methyl isothiocyanate)、吡氯草胺(nipyraclofen)、八氯酮(OCH)、炔丙唑草(oxadiargyl)、
Figure BDA00002117866000513
草灵(oxadiazon)、氯
Figure BDA00002117866000514
嗪草(oxaziclomefone)、五氯酚(pentachlorophenol)、戊
Figure BDA00002117866000515
唑草(pentoxazone)、乙酸苯汞(phenylmercuryacetate)、pinoxaden、磺亚胺草(prosulfalin)、嘧苯草肟(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、灭藻醌(quinoclamine)、硫氰苯乙胺(rhodethanil)、吖庚磺酯(sulglycapin)、噻二唑胺(thidiazimin)、灭草环(tridiphane)、三甲隆(trimeturon)、茚草酮(tripropindan)和草达克(tritac)。

Claims (8)

1.用于防治昆虫的组合物，所述组合物含有式(I)的化合物及植物学上可接受的载体，其中式(I)的化合物为：
Figure FDA00002117865900011
其中
X代表CN、NO2、COOR4、CONR5R6或COR5；
Y代表卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、CN、NO2、R1S、R1SO-、R1SO2-、COOR4或CONR5R6；
Z代表卤素、叠氮基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、芳基或杂芳基；
m代表1-3的整数；
L代表单键，或R1、S和L一起代表4、5或6元环；
R1代表C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、芳基烷基、杂芳基烷基、C3-C6烯基、C3-C6卤代烯基或C3-C6炔基，或在R1、S和L一起代表4、5或6元环的情况下，R1代表-CH2-；
R2和R3独立地代表氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、(C1-C4烷氧基)C1-C4烷基、芳基烷基或杂芳基烷基，或R2、C和R3一起代表任选地含有O或N原子的3、4、5或6元环；
n代表0-3的整数；和
R4、R5和R6各自独立地代表氢、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、芳基或杂芳基。
2.权利要求1所述的用于防治昆虫的组合物，其中Z代表卤素，以及m代表1。
3.权利要求1所述的用于防治昆虫的组合物，其中X代表NO2或CN。
4.权利要求1所述的用于防治昆虫的组合物，其中R2和R3独立地代表氢或C1-C4烷基。
5.权利要求1所述的用于防治昆虫的组合物，其中R1、S和L一起形成饱和5元环，以及n代表0，即所述化合物具有下式：
其中X、Y、Z和m如前述所定义。
6.权利要求1所述的用于防治昆虫的组合物，其中R1代表CH3，以及L代表单键，即所述化合物具有如下结构：
Figure FDA00002117865900022
其中n为1-3的整数，以及X、Y、Z、R2、R3和m如前述所定义。
7.权利要求1所述的用于防治昆虫的组合物，其中Y代表卤素或C1-C2烷基。
8.一种防治昆虫的方法，所述方法包括向需要防治的位置施用昆虫失活量的权利要求1-7任一项中的式(I)化合物。
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