CN102858933A

CN102858933A - 洗涤剂组合物

Info

Publication number: CN102858933A
Application number: CN2011800200021A
Authority: CN
Inventors: N.P.索默维尔罗伯茨; H.H.坦塔维; J.R.利基斯; P.R.莫特三世
Original assignee: Procter and Gamble Ltd
Current assignee: Procter and Gamble Ltd
Priority date: 2010-04-19
Filing date: 2011-03-31
Publication date: 2013-01-02
Also published as: EP2561054A1; US20110257066A1; MX2012012242A; WO2011133306A1; BR112012026915A2

Abstract

本发明公开了通过喷雾干燥化学上简单的浆液来制备自由流动的固体洗涤剂组合物的方法以及包含化学上简单的喷雾干燥颗粒的组合物。

Description

洗涤剂组合物

发明领域

本发明涉及通过喷雾干燥化学上简单的浆液，制备自由流动的固体洗涤剂组合物的方法。本发明还涉及包含化学上简单的喷雾干燥颗粒的组合物。

发明背景

喷雾干燥是用于制备衣物洗涤剂型粉末的标准方法。通常，在混合器如螺旋式混合器中将洗涤剂成分混合在一起以形成含水洗涤剂浆液。然后将该浆液转移通过至少一个泵至喷雾喷嘴，并且将所述浆液喷雾到喷雾干燥塔中，并且喷雾干燥形成喷雾干燥的粉末。

通常，在相同喷雾干燥设备中制备多种化学上不同的制剂。这导致在从一种制剂变换成另一种期间，产生过多量的非期望物质。这应归于将第一制剂成分冲洗出喷雾干燥设备的需要，如冲洗可卸式槽罐和通向喷雾喷嘴的管。此外，当实施该冲洗时，在生产过程之间存在非期望的过长延时。这降低了喷雾干燥过程的总体效率和产量。

而且，当加工新洗涤剂组合物时，技术人员需要完全修改新洗涤剂组合物的加工。具体地，技术人员需要研发待喷雾干燥的新型浆液。例如，必须从浆液中移除(至少部分移除)通常喷雾干燥并且不再存在于新洗涤剂组合物中或以较少量存在的成分。这继而导致以下额外需要：优化喷雾干燥步骤；修改无机/有机比率，或发现新的最佳参数以运转喷雾干燥塔。

喷雾干燥颗粒组成的选择将接着影响剩余颗粒的组成。这将导致需要从事于过程不同部分的不同班组之间密切协调。

本发明人已发现，通过喷雾干燥在一定意义上更通用的浆液，能够缓解上述问题，即所述浆液具有一定的化学组成，使得它与许多洗涤剂组合物相容。可单独加入引起化学组成差异或调节密度的其它洗涤剂成分。

发明概述

因此，根据其一个实施方案，本发明涉及自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：

(i)30重量％至90重量％的喷雾干燥基础洗涤剂粒群，所述粒群包含：

(a)10重量％至45重量％的阴离子去污表面活性剂，其中所述阴离子去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐；

(b)20重量％至84重量％的化合物，所述化合物选自：硫酸盐；铝硅酸盐助洗剂；磷酸盐助洗剂；氯化物盐；碳酸盐；柠檬酸盐；碳酸氢盐；氢氧化物盐；以及它们的混合物；

(c)0重量％至20重量％的聚合材料；和

(d)0重量％至10重量％的水以及其它洗涤剂成分，

其中所述基础洗涤剂粒群包含不超过两种其它洗涤剂成分；和

(ii)10重量％至70重量％的一种或多种其它洗涤剂粒群，所述其它洗涤剂粒群包含：

(a)1重量％至100重量％的聚合材料；

(b)0重量％至小于10重量％的阴离子去污表面活性剂；

(d)0重量％至4重量％的螯合剂；

(e)0重量％至4重量％的增白剂；

(f)0重量％至4重量％的调色剂；

(g)0重量％至99重量％的漂白剂；

(h)0重量％至40重量％的粘土；

(i)0重量％至30重量％的阳离子表面活性剂；和

(j)0重量％至99％的其它成分。

其中至少5重量％的所述颗粒具有小于400g/L的堆积密度，其中至少15重量％的所述颗粒具有大于900g/L的堆积密度，并且其中所述颗粒状组合物的堆积密度在500g/L至800g/L的范围内。

基础洗涤剂粒群可通过喷雾干燥通用基础含水浆液制得。一种或多种其它洗涤剂粒群可通过喷雾干燥或通过附聚或任何其它适宜方法制得。一种或多种其它洗涤剂粒群中的至少一部分可通过喷雾干燥聚合物基础含水浆液制得。

可通过加入单独颗粒以调节密度，来获得特定的密度。

所述组合物可包含0.5重量％至5重量％的液体成分，所述液体成分被吸收和/或吸附到至少一部分或所有颗粒上。

根据其实施方案之一，本发明还涉及制备自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(i)制备通用基础含水浆液，所述浆液包含基于干燥基计：

-6重量％至45重量％的烷基苯磺酸盐，和总量为6重量％至45重量％的阴离子表面活性剂，

-20重量％至84重量％的化合物，所述化合物选自硫酸钠、铝硅酸盐助洗剂、磷酸盐助洗剂、氯化物盐、碳酸盐、柠檬酸盐、碳酸氢盐、以及它们的混合物，

-0重量％至10重量％的聚合材料，

-0重量％至10重量％的其它成分，

(ii)制备聚合物基础含水浆液，所述浆液包含基于干燥基计：

-1重量％至100重量％的聚合材料，

-0重量％至6重量％的烷基苯磺酸盐，和总量为0重量％至35重量％的阴离子表面活性剂，

-0重量％至99％的其它成分，

(iii)通过将通用基础浆液和聚合物基础含水浆液喷雾干燥，由它们获得喷雾干燥粉末，

其中通用基础含水浆液中的聚合材料百分比与聚合物基础含水浆液中的聚合材料百分比的重量比低于0.8，并且

其中聚合物基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比与通用基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比的重量比低于0.8。

通用基础含水浆液和聚合物基础含水浆液可在相同喷雾干燥塔中或在不同喷雾干燥塔中喷雾。优选地在相同塔中共喷雾两种浆液。

优选地，在喷雾干燥塔中由单独的喷嘴喷雾两种浆液。优选地，喷雾干燥塔中的喷嘴处于不同的高度。两种浆液可在不同的温度和不同压力下喷雾。

本发明人已发现，优选在不同喷雾干燥条件下喷雾干燥聚合材料和阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐。

因此，将通用基础含水浆液与聚合物基础含水浆液分开喷雾，可获得具有改善的物理特性如较小颗粒的自由流动的洗涤剂组合物，并且可获得具有改善的干燥效率的喷雾干燥方法，所述通用基础含水浆液包含高重量百分比的烷基苯磺酸盐和低含量的聚合材料，所述聚合物基础含水浆液包含低重量百分比的阴离子表面活性剂和高含量的聚合材料。

发明详述

自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物

根据本发明的实施方案，自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含30重量％至90重量％，优选40重量％至60重量％的喷雾干燥基础洗涤剂粒群，所述粒群包含：

(a)10重量％至45重量％，优选15重量％至30重量％的阴离子去污表面活性剂，其中所述阴离子去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐；

(b)20重量％至84重量％，优选40重量％至75重量％的化合物，所述化合物选自：硫酸盐；铝硅酸盐助洗剂；磷酸盐助洗剂；氯化物盐；碳酸盐；柠檬酸盐；碳酸氢盐；氢氧化物盐；以及它们的混合物；

(c)0重量％至20重量％，优选0重量％至5重量％的聚合材料；和

(d)0重量％至10重量％，优选0重量％至6重量％的水和其它洗涤剂成分，

其中所述基础洗涤剂粒群包含不超过两种其它洗涤剂成分，优选不超过一种洗涤剂成分。

其它洗涤剂成分不包括存在于其它洗涤剂成分中的杂质，而是仅为有意添加的洗涤剂成分。

根据本发明的实施方案，自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含10重量％至70重量％，优选40重量％至60重量％的一种或多种其它洗涤剂粒群，所述其它洗涤剂粒群包含：

(a)1重量％至100重量％，优选5重量％至75重量％的聚合材料；

(b)0重量％至小于10重量％，优选1重量％至8重量％的阴离子去污表面活性剂；

(d)0重量％至4重量％的螯合剂；

(e)0重量％至4重量％的增白剂；

(f)0重量％至4重量％的调色剂；

(g)0重量％至99重量％的漂白剂；

(h)0重量％至40重量％的粘土；

(i)0重量％至30重量％的阳离子表面活性剂；和

(j)0重量％至99重量％的其它成分。

所述其它洗涤剂粒群可包含至少2种，或甚至至少3种，或甚至至少4种或5种，或6种或7种成分，所述成分选自螯合剂、增白剂、调色剂、漂白剂、粘土、阳离子表面活性剂、不是烷基苯磺酸盐的阴离子表面活性剂。按其它洗涤剂粒群的重量计，该成分中每一种以大于0.1％或1％的量存在。

根据本发明的实施方案，至少5重量％或10重量％的自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物颗粒具有小于400g/L的堆积密度，至少15重量％或20重量％的所述颗粒具有大于900g/L的堆积密度，并且所述颗粒组合物的堆积密度在500g/L至800g/L，或550g/L至750g/L的范围内。

自由流动的颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含至少25或30或35或40重量％的来自通用基础含水浆液的喷雾干燥成分，和/或至少10重量％或15重量％或20重量％的来自如下定义的聚合物基础含水浆液的喷雾干燥成分。

聚合材料

自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包括聚合材料。所述聚合材料可具有大于1000g/mol或2000g/mol或4000g/mol的分子量。

阴离子表面活性剂

自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂。所述阴离子表面活性剂包括烷基苯磺酸盐。

喷雾干燥的基础洗涤剂粒群可包含6重量％至45重量％，优选10重量％或15重量％至30重量％的阴离子去污表面活性剂。喷雾干燥的基础洗涤剂粒群可包含6重量％至45重量％，优选10重量％或15重量％至30重量％的烷基苯磺酸盐。

所述洗涤剂组合物可包含2重量％至50重量％，优选1重量％至25重量％，具体地讲3重量％至20重量％，或5重量％至15重量％的阴离子表面活性剂。

所述烷基苯磺酸盐可为直链、支化、和/或改性的。

直链的、支化的和改性的烷基苯磺酸盐

可用于本文的其它适宜阴离子表面活性剂包括通常用于洗涤剂产品中的任何常规的阴离子表面活性剂类型。这些包括烷基苯磺酸盐以及烷氧基化烷基硫酸盐或非烷氧基化烷基硫酸盐。

示例性阴离子表面活性剂为C_10-16烷基苯磺酸盐，优选C_11-14烷基苯磺酸盐。在一个实施方案中，所述烷基为直链的，并且此类直链烷基苯磺酸盐已知为“LAS”。烷基苯磺酸盐，并且具体地讲LAS，为本领域的人们所熟知。此类表面活性剂和它们的制备方法描述于例如美国专利US 2,220,099和US 2,477,383中。优选的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中的碳原子平均数为约11-14。具体地讲为C₁₁-C₁₄，如C₁₂，并且LAS为此类表面活性剂的具体实例。

其它示例性烷基苯磺酸盐包括改性的烷基苯磺酸盐(MLAS)如WO99/05243、WO 99/05242、WO 99/05244、WO 99/05082、WO 99/05084、WO 99/05241、WO 99/07656、WO 00/23549和WO 00/23548中所述。

MLAS可包括混合物，优选基本上由以下物质组成：(a)约15重量％至约99重量％，优选约15重量％至约60重量％，更优选约20重量％至约40重量％的支化烷基苯磺酸盐的混合物，所述支化烷基苯磺酸盐具有式：

L(R¹)(R²)-A-SO₃ ^-

其中L为由碳和氢组成的无环脂族基团，L具有两个甲基端基，并且L不具有不是A、R¹和R²的取代基；并且其中支化烷基苯磺酸盐混合物包含两种或更多种，优选至少三种，任选更多种与式(I)阴离子分子量不同的支化烷基苯磺酸盐，并且其中支化烷基苯磺酸盐混合物的R¹、L和R²中具有9至15，优选10至14的碳原子总数；平均脂族碳含量，即基于R¹、L和R²并且不包括A，为约10.0至约14.0，优选约11.0至约13.0，更优选约11.5至约12.5个碳原子；R¹为C₁-C₃烷基，优选C₁-C₂烷基，更优选甲基；R²选自H和C₁-C₃烷基，优选H和C₁-C₂烷基，更优选H和甲基，更优选H和甲基，前提条件是在至少约0.5，更优选0.7，更优选0.9至1.0摩尔分数的支化烷基苯磺酸盐中，R²为H；A为苯基团，A通常为基团-C₆H₄-，并且式(I)中的SO₃ ^-基团位于L部分的对位，然而一定比例(通常不超过约5重量％，优选0至5重量％)的SO₃ ^-部分位于L的邻位；和(b)约1重量％至约85重量％，优选约40重量％至约85重量％，更优选约60重量％至约80重量％的具有下式的未支化烷基苯磺酸盐：

Y-A-SO₃ ^-

其中A为如上所定义的，并且Y为由碳和氢组成的未取代的直链脂族基团，具有两个甲基端基，并且其中Y具有9至15，优选10至14的碳原子总数，并且Y具有约10.0至约14.0，优选约11.0至约13.0，更优选11.5至12.5个碳原子的平均脂族碳含量；并且其中改性烷基苯磺酸盐表面活性剂混合物的特征还在于约160至约275，优选约170至约265，更优选约180至约255的2/3-苯基指数；并且还优选地，其中改性的烷基苯磺酸盐表面活性剂混合物具有小于约0.3，优选小于约0.2，更优选小于约0.1，还更优选0至0.05的2-甲基-2-苯基指数。

除了一种或多种烷基苯磺酸盐以外，阴离子表面活性剂还可包括选自以下的表面活性剂：一种或多种烷基酯磺酸盐；C₁₀-C₁₈烷基烷氧基硫酸盐；C_10-20伯、支化和无规烷基硫酸盐；C₁₀-C₁₈仲(2，3)烷基硫酸盐；一种或多种C₁₀-C₁₈烷基烷氧基羧酸盐；一种或多种中链支化的烷基硫酸盐；一种或多种中链支化的烷基烷氧基硫酸盐；一种或多种α-烯烃磺酸酯；一种或多种磷酸酯；以及它们的混合物。

烷基酯磺酸盐表面活性剂(“MES”)

如本文所用，“MES”是指烷基酯磺酸盐表面活性剂，通常以甲酯磺酸盐的形式来使用。可用于本文的MES表面活性剂包括式R-CH(SO₃ ^-)-COOR’的磺化脂肪酸烷基酯，其中R为平均C₆-C₂₂烷基并且R’为平均C₁-C₈烷基。

这些磺化烷基酯的疏水部分在所述α-位上具有磺酸基基团，即，所述磺酸基基团位于邻近羰基的碳原子上。疏水部分的烷基部分，其对应于磺化脂肪酸烷基酯的R部分，为平均C₆-C₂₂烷基。优选地，该疏水部分的烷基部分R具有直链平均长度C₈-C₁₆烃，尤其是当R’为甲基时。

形成磺化烷基酯的酯部分的R’为平均C₁-C₈烷基。优选地，R’为平均C₁-C₆烷基，并且最优选C₁烷基，即，甲基。

在一个实施方案中，分布为使得R为平均C₁₄-C₁₆烷基(大约例如95％C₁₄，5％C₁₆混合物)，并且R’为甲基。在另一个实施方案中，分布为使得R为平均C₁₂-C₁₆烷基(大约例如，3％C₁₂、28％C₁₄、69％C₁₆混合物)，并且R’为甲基。在另一个实施方案中，分布为使得R为平均C₁₀-C₁₆烷基(大约例如60％C₁₀、35％C₁₂、5％C₁₄混合物，并且R’为甲基。在另一个实施方案中，分布使得R为平均C₁₂-C₁₄烷基(大约例如65％C₁₂、30％C₁₄的混合物)。在另一个实施方案中，也可使用上述R和R’分布的混合物。在一个实施方案中，甲酯磺酸盐具有约16的平均碳长度。在其它实施方案中，R’可为乙基(C₂)、正丙基和异丙基(C₃)、正丁基、异丁基(C₄)、正戊基(C₅)和正己基(C₆)。

与碱金属或碱土金属中和而制备烷基酯表面活性剂的方法已被充分地描述并为本领域的技术人员已知。参见例如美国专利4,671,900；4,816,188；5,329,030；5,382,677；5,384,422；5,475,134；5,587,500；6,780,830。同样地，MES可从Huish商购获得。

直链的、支化的和改性的烷基苯磺酸盐

可用于本文的其它适宜阴离子表面活性剂包括通常用于洗涤剂产品中的任何常规的阴离子表面活性剂类型。这些包括烷基苯磺酸盐以及烷氧基化或非烷氧基化烷基硫酸盐。

示例性阴离子表面活性剂为C_10-16烷基苯磺酸盐，优选C_11-14烷基苯磺酸盐。在一个实施方案中，所述烷基为直链的，并且此类直链的烷基苯磺酸盐已知为“LAS”。烷基苯磺酸盐，并且具体地讲LAS为本领域的人们所熟知。此类表面活性剂和它们的制备方法描述于例如美国专利US 2,220,099和US 2,477,383中。优选的是线性直链烷基苯磺酸盐，其中烷基中的碳原子平均数为约11-14。具体地讲为C₁₁-C₁₄，如C₁₂，并且LAS为此类表面活性剂的具体实例。

MLAS可包括混合物，优选基本上由以下组成：(a)约15重量％至约99重量％，优选约15重量％至约60重量％，更优选约20重量％至约40重量％的支化烷基苯磺酸盐的混合物，所述支化烷基苯磺酸盐具有式：

L(R¹)(R²)-A-SO₃ ^-

其中L为由碳和氢组成的无环脂族基团，L具有两个甲基端基，并且L不具有不是A、R¹和R²的取代基；并且其中支化烷基苯磺酸盐混合物包含两种或更多种，优选至少三种，任选更多种与式(I)阴离子分子量不同的支化烷基苯磺酸盐，并且其中支化烷基苯磺酸盐的混合物的R¹、L和R²中具有9至15，优选10至14的碳原子总数；平均脂族碳含量，即基于R¹、L和R²并且不包括A，为约10.0至约14.0，优选约11.0至约13.0，更优选约11.5至约12.5个碳原子；R¹为C₁-C₃烷基，优选C₁-C₂烷基，更优选甲基；R²选自H和C₁-C₃烷基，优选H和C₁-C₂烷基，更优选H和甲基，更优选H和甲基，前提条件是在至少约0.5，更优选0.7，更优选0.9至1.0摩尔分数的支化烷基苯磺酸盐中，R²为H；A为苯基团，A通常为基团-C₆H₄-，并且式(I)中的SO₃ ^-基团位于L基团的对位，然而一定比例(通常不超过约5重量％，优选0至5重量％)的SO₃ ^-基团位于L的邻位；和(b)约1重量％至约85重量％，优选约40重量％至约85重量％，更优选约60重量％至约80重量％的具有下式的未支化烷基苯磺酸盐：

Y-A-SO₃ ^-

其中A为如上所定义的，并且Y为由碳和氢组成的未取代的直链脂族基团，具有两个甲基端基，并且其中Y具有9至15，优选10至14的碳原子总数，并且Y具有约10.0至约14.0，优选约11.0至约13.0，更优选11.5至12.5个碳原子的平均脂族碳含量；并且其中改性的烷基苯磺酸盐表面活性剂混合物的特征还在于约160至约275，优选约170至约265，更优选约180至约255的2/3-苯基指数；并且还优选地，其中改性烷基苯磺酸盐表面活性剂混合物具有小于约0.3，优选小于约0.2，更优选小于约0.1，还更优选0至0.05的2-甲基-2-苯基指数。

C ₁₀ -C ₁₈ 烷基烷氧基硫酸盐

阴离子表面活性剂的另一示例性类型包括乙氧基化烷基硫酸盐表面活性剂。此类材料，也称为烷基醚硫酸盐或烷基聚乙氧基化硫酸盐，是符合下式的那些：

R’-O-(C₂H₄O)_n-SO₃ ^-

其中R’为C₈-C₂₀烷基，并且n为约1-20。在一个具体的实施方案中，R’为C₁₀-C₁₈烷基，并且n为约0.1-15。在另一个实施方案中，n为约1-15。在一个更具体的实施方案中，R’为C₁₂-C₁₆，n为约1-6。在本文的公开中，命名“EOx”表示烷氧基为乙氧基，所述整数“x”表示乙氧基在每个链中的数目。

通常以混合物的形式来使用烷基醚硫酸盐，所述混合物包含不同的R’链长和不同的乙氧基化度。在很多情况下，尽管平均的n值可能大于零，此类混合物还将不可避免地包含一些非乙氧基化的烷基硫酸盐材料，即上述乙氧基化的烷基硫酸盐化学式中单独的表面活性剂分子，其中对于那个具体的分子，n＝0。

C ₁₀ - ₂₀ 伯链、支化的和无规的烷基硫酸盐

烷基硫酸盐还可单独加入本发明的组合物中，并且用作或用于可能存在的任何阴离子表面活性剂组分。烷基硫酸盐表面活性剂的具体实例是由高级C₁₀-C₂₀脂肪醇硫酸盐化制备的那些。常规的伯烷基硫酸盐表面活性剂具有通式：

ROSO₃ ^-

其中，R通常为直链C₁₀-C₂₀烷基，其可为直链或支链的。在一个具体的实施方案中，R为C₁₀-C₁₅烷基，更具体地讲R为C₁₂-C₁₄。

C ₁₀ -C ₁₈ 仲(2，3)烷基硫酸盐

用于本文的另一种阴离子表面活性剂包括具有式CH₃-(CH₂)_x-CH(OSO₃ ^-)-CH₃或CH₃-(CH₂)_y-CH(OSO₃ ^-)-CH₂-CH₃的仲(2，3)烷基硫酸盐。

优选的仲烷基硫酸盐的非限制性实例包括x为至少约7，优选至少约9，并且y为至少8，优选至少约9的整数的那个。

C ₁₀ -C ₁₈ 烷基烷氧基甲酸盐

另一示例性类型的阴离子表面活性剂包括乙氧基化烷基羧酸盐表面活性剂。此类材料，也称为烷基醚甲酸盐或烷基聚乙氧基化甲酸盐，是符合下式的那些：

R’-O-(C₂H₄O)_n-COO^-

其中R’为C₈-C₂₀烷基，并且n为约1-20的整数。在一个具体的实施方案中，R’为C₁₀-C₁₈烷基和/或n为约1-15。在一个更具体的实施方案中，R’为C₁₂-C₁₆和/或n为约1-6。

通常以混合物的形式来使用烷基醚甲酸盐，该混合物包括不同的R’链长和不同的乙氧基化度。通常，上述混合物还将不可避免地包含某些非乙氧基化烷基甲酸盐物质，即，上述烷基醚甲酸盐化学式中n＝0的表面活性剂。

中链支化的烷基硫酸盐

示例性阴离子表面活性剂包括美国专利6,020,303和US 6,060,443中论述的中链支化烷基硫酸盐。

中链支化的烷基硫酸盐可包含至少约0.5重量％，优选至少约5重量％，更优选至少约10重量％，最优选至少约20重量％的具有下式的较长烷基链、中链支化的表面活性剂组分：

A^b-X-B

其中：

(a)A^b为疏水性C₉-C₂₂(基团中的总碳)，优选约C₁₂至约C₁₈中链支化的烷基基团，具有：(1)与-X-B基团连接的8至21个碳原子范围内的最长直链碳链；(2)一个或多个自该最长直链碳链支化的C_1-3烷基基团；(3)至少一个支链烷基基团直接连接2碳位(从连接-X-B基团的碳#1计)至ω-2碳位(末端碳减去2个碳，即自最长直链碳链末端计第三个碳)范围内的位置处的最长直链碳链的碳；并且(4)所述表面活性剂组合物在上式A^b-X基团中具有大于14.5至约17.5(优选约15至约17)范围内的平均碳原子总数；

(b)B为亲水性基团，选自硫酸根；并且

(c)X选自-CH₂-和-C(O)-。

还优选具有上式的中链支化的烷基硫酸盐，其中A^b部分不具有任何季型取代的碳原子(即4个碳原子直接连接至一个碳原子)。

本文优选的中链支化的烷基硫酸盐包括具有上式的较长烷基链的中链支化的表面活性剂化合物，其中A^b基团为具有下式的支化伯烷基基团：

其中该式中支化的伯烷基基团中的碳原子总数(包括R、R¹和R²支链)为13至19；R、R1和R2各自独立地选自氢和C₁-C₃烷基(优选甲基)，前提条件是R、R¹和R²不均为氢，并且当z为0时，至少R或R¹不为氢；w为0至13；x为0至13；y为0至13；z为0至13；并且w+x+y+z为7至13。

还优选的中链支化烷基硫酸盐包括具有上式的较长烷基链的中链支化表面活性剂化合物，其中A^b基团为具有下式的支化伯烷基基团，所述式选自：

或它们的混合物；其中a、b、d和e为整数，a+b为10至16，d+e为8至14，并且进一步地，其中当a+b＝10时，a为2至9的整数，并且b为1至8的整数；当a+b＝ll时，a为2至10的整数，并且b为1至9的整数；当a+b＝12时，a为2至11的整数，并且b为1至10的整数；当a+b＝13时，a为2至12的整数，并且b为1至11的整数；当a+b＝14时，a为2至13的整数，并且b为1至12的整数；当a+b＝15时，a为2至14的整数，并且b为1至13的整数；当a+b＝16时，a为2至15的整数，并且b为1至14的整数；当d+e＝8时，d为2至7的整数，并且e为1至6的整数；当d+e＝9时，d为2至8的整数，并且e为1至7的整数；当d+e＝10时，d为2至9的整数，并且e为1至8的整数；当d+e＝ll时，d为2至10的整数，并且e为1至9的整数；当d+e＝12时，d为2至11的整数，并且e为1至10的整数；当d+e＝13时，d为2至12的整数，并e为1至11的整数；当d+e＝14时，d为2至13的整数，并且e为1至12的整数。

中链支化的烷基烷氧基硫酸盐

其它示例性阴离子表面活性剂还包括如美国专利6,008,181和US6,020.303中论述的中链支化的烷基烷氧基硫酸盐。

中链支化的烷基烷氧基硫酸盐包含约0.001％至约100％的一种或多种(优选两种或更多种混合物)具有下式的中链支化伯烷基烷氧基化硫酸盐：

其中该式中支化的伯烷基基团中的碳原子总数(包括R、R¹和R²支链，但是不包括EO/PO烷氧基基团中的碳原子)为14至20，而且其中就该表面活性剂混合物而言，具有上式的支化伯烷基基团中的平均碳原子总数在大于14.5至约17.5范围内(优选约15至约17)；R、R¹和R²各自独立地选自氢和C₁-C₃烷基(优选甲基)，前提条件是R、R¹和R²不均为氢，并且当z为1时，至少R或R¹不为氢；w为0至13的整数；x为0至13的整数；y为0至13的整数；z为至少1的整数；w+x+y+z为8至14；并且EO/PO为烷氧基基团，包括例如乙氧基、丙氧基、丁氧基等，优选地选自乙氧基、丙氧基、和混合的乙氧基/丙氧基，最优选乙氧基，其中m为至少约0.01，优选在约0.1至约30，更优选约0.5至约10，并且最优选在约1至约5范围内。应当认识到，(EO/PO)_m部分可为具有与m相应的平均烷氧基化度的分布，或它可为具体的单链，具有与m相应的确切单元数的烷氧基化度(例如乙氧基化度和/或丙氧基化度)。

优选地，中链支化的烷基烷氧基硫酸盐包含中链支化的伯烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂的混合物，所述混合物包含至少约5重量％的两种或更多种具有下式的中链支化伯烷基烷氧基化硫酸盐：

或它们的混合物；其中a、b、d和e为整数，a+b为10至16，d+e为8至14，并且进一步地，其中当a+b＝10时，a为2至9的整数，并且b为1至8的整数；当a+b＝11时，a为2至10的整数，并且b为1至9的整数；当a+b＝12时，a为2至11的整数，并且b为1至10的整数；当a+b＝13时，a为2至12的整数，并且b为1至11的整数；当a+b＝14时，a为2至13的整数，并且b为1至12的整数；当a+b＝15时，a为2至14的整数，并且b为1至13的整数；当a+b＝16时，a为2至15的整数，并且b为1至14的整数；当d+e＝8时，d为2至7的整数，并且e为1至6的整数；当d+e＝9时，d为2至8的整数，并且e为1至7的整数；当d+e＝10时，d为2至9的整数，并且e为1至8的整数；当d+e＝11时，d为2至8的整数，并且e为1至9的整数；当d+e＝12时，d为2至11的整数，并且e为1至10的整数；当d+e＝13时，d为2至12的整数，并且e为1至11的整数；当d+e＝14时，d为2至13的整数，并且e为1至12的整数；其中就该表面活性剂混合物而言，具有上式的支化伯烷基基团中的平均碳原子总数在大于14.5至约17.5的范围内；并且其中EO/PO为烷氧基基团，优选选自乙氧基、丙氧基、和混合的乙氧基/丙氧基，其中m为至少约0.01，优选在约0.1至约30，更优选约0.5至约10，并且最优选约1至约5的范围内。

中链支化的烷基烷氧基硫酸盐可包含下式的化合物：

其中：a为2至11的整数，b为1至10的整数，并且a+b为8或9；并且EO/PO为烷氧基基团，优选选自乙氧基、丙氧基、和混合的乙氧基/丙氧基，其中m为至少约0.01，优选在约0.1至约30，更优选约0.5至约10，并且最优选约0.6至约5的范围内。

本文还优选具有下式的烷氧基化硫酸盐化合物：

其中：d和e为整数，并且d+e为6或7；并且进一步地，其中当d+e＝6时，d为2至5的整数，并且e为1至4的整数；当d+e＝7时，d为2至6的整数，并且e为1至5的整数；并且EO/PO为烷氧基基团，优选选自乙氧基、丙氧基、和混合的乙氧基/丙氧基，其中m为至少约0.01，优选在约0.1至约30，更优选约0.5至约10，并且最优选约0.6至约5的范围内。

α-烯烃磺酸酯

可用于本公开实施方案中的其它阴离子表面活性剂包括烯烃磺酸盐，其是通过α-烯烃经由未配合的三氧化硫磺化，然后在一定条件下中和酸反应混合物使得反应中形成的磺酸内酯水解获得相应的羟烷基磺酸盐而制得的化合物。由其形成烯烃磺酸盐的α-烯烃是具有约8至约24个碳原子，并且优选约12至约16个碳原子的单烯烃。优选地，它们是直链烯烃。可用于本文公开的示例性α-烯烃磺酸盐具有通式：

R-CH＝CH-CH2-SO₃ ^-(2，3-烯基磺酸盐)或R-CH(OH)-CH2-CH2-SO₃ ^-(3-羟基链烷磺酸盐)，

其中R为约8-20个碳原子的直链或支链的烷基。适宜的α-烯烃的实例包括1-烯烃，如1-十二碳烯、1-十四烯、1-十六碳烯、1-十八烯、1-二十碳烯和1-二十四碳烯。

磷酸酯

可用于本公开实施方案中的其它阴离子表面活性剂包括磷酸酯。磷酸酯为以下通式的任何材料：

其中R和R′为C₆-C₂₀烷基或乙氧基化的烷基。优选R和R′为以下通式：

其中烷基取代基为C₁₀-C₁₆，并且Y介于0和约4之间。具有该式的烷基取代基最优选地为C₁₀-C₁₆，并且Y介于约2和约4之间。此类化合物可通过已知的方法由五氧化二磷、磷酸或卤化氧磷和醇或乙氧基化醇来制备。

应当理解，描述代表一酯和二酯以及商业磷酸酯的化学式将一般包含一酯和二酯，连某一比例的三酯混合物。

脂肪酸

优选地，所述阴离子表面活性剂包含小于3重量％，或甚至小于1重量％或0.1重量％的脂肪酸。所述洗涤剂组合物可不包含脂肪酸。

脂肪酸具有通式：

RCOO^-

其中R通常为C₉-C₂₁烷基，其可为直链或支链的。在具体的实施方案中，R为C₉-C₁₇烷基，并且更具体地讲R为C₁₁-C₁₅。

示例性脂肪酸选自由下列组成的组：月桂酸、十三酸、肉豆蔻酸、十五酸、棕榈酸、十七烷酸、硬脂酸、花生酸、植烷酸、二十二烷酸、棕榈油酸、油酸、反油酸、异油酸、亚油酸、顺式桐酸、反式桐酸、亚麻酸、花生四烯酸以及它们的组合。脂肪酸可为饱和或不饱和的。不饱和的脂肪酸通常具有15-25的碘值，优选18-22，并且顺式：反式异构体比率为1∶1至200∶1，优选10∶1至200∶1。

脂肪酸的来源为椰子、大豆、牛油、棕榈、棕榈仁、油菜籽、猪油、向日葵、玉米、红花、低芥酸菜籽、橄榄、花生。

包含于洗涤剂组合物中的一种或多种一元醇(具有的主链包含14至18个碳原子并且为直链或具有1或2个取代基的支链，所述1或2个取代基为甲基和/或乙基)与一种或多种阴离子表面活性剂总量的重量比介于0.01和0.1之间，优选介于0.02和0.05之间，例如高于0.03和/或低于0.04。

所述洗涤剂组合物可包含附加的助剂组分。这些附加助剂组分的确切性质及其加入量将取决于组合物的物理形式以及其应用的操作性质。辅助成分可存在于自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物或任何其粒群如喷雾干燥的基础洗涤剂粒群或其它洗涤剂粒群中，并且可存在于含水基础浆液或聚合物基础含水浆液中。适宜的助剂材料包括但不限于助洗剂、絮凝助剂、螯合剂、染料转移抑制剂、酶、酶稳定剂、催化剂材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形过酸、聚合物分散剂、粘土污垢移除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、香料、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、和/或颜料。除了以下公开内容外，上述其它助剂的适宜实例和用量还存在于美国专利5,576,282、6,306,812B1和6,326,348B1中，所述文献以引用方式并入本文中。如下文详述地，可存在此类一种或多种助剂：

助洗剂：所述洗涤剂组合物可包含一种或多种助洗剂。当使用助洗剂时，本主题发明通常包含1重量％至约40重量％，通常2重量％至25重量％，或甚至约5重量％至约20重量％，或8重量％至15重量％的助洗剂。

本发明的洗涤剂组合物包含0％至20％，具体地讲小于15％或10％，例如小于5％的沸石。具体地，所述洗涤剂组合物包含0％至20％，具体地小于15％或10％，例如小于5％的硅铝酸盐助洗剂。

本发明的洗涤剂组合物可包含0％至20％，具体地小于15％或10％，例如小于5％的磷酸盐助洗剂和/或硅酸盐助洗剂和/或沸石助洗剂。

本发明的洗涤剂组合物可包含5％至20％的碳酸钠。

助洗剂包括但不限于，多磷酸的碱金属盐、铵盐和链烷醇铵盐，碱金属硅酸盐，层状硅酸盐如的SKS-6，碱土金属碳酸盐和碱金属碳酸盐，硅铝酸盐助洗剂如沸石，和聚羧酸盐化合物，醚羟基聚羧酸盐，马来酸酐与乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物，1，3，5-三羟基苯-2，4，6-三磺酸，和羧基甲氧基琥珀酸，脂肪酸，多元乙酸(如乙二胺四乙酸和氨三乙酸)以及多元羧酸(如苯六甲酸、琥珀酸、柠檬酸、氧联二琥珀酸、多元马来酸、均苯三甲酸、羧基甲氧基琥珀酸)的各种碱金属盐、铵盐和取代铵盐，以及它们的可溶性盐。

絮凝助剂：所述组合物还可包含絮凝助剂。通常，所述组合物包含按所述组合物的重量计至少0.3％的絮凝助剂。所述组合物也可基本上不含絮凝助剂。通常，絮凝助剂为聚合物。通常，所述絮凝助剂为包含单体单元的聚合物，所述单体单元选自由下列组成的组：环氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、以及它们的混合物。通常，所述絮凝助剂为聚环氧乙烷。通常，所述絮凝助剂具有至少100,000Da，具体地150,000Da至5,000,000Da，或甚至200,000Da至700,000Da的分子量。

漂白剂：本发明的组合物可包含一种或多种漂白剂。一般来讲，当使用漂白剂时，本发明的组合物可包含按本主题洗涤剂组合物的重量计约0.1至约50％，或甚至约0.1至约25％的漂白剂。当存在时，适宜的漂白剂包括漂白催化剂、光漂白剂例如维生素K3和酞菁磺酸锌或酞菁磺酸铝；漂白活化剂，例如四乙酰乙二胺(TAED)和壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS)；过氧化氢；预成形过酸；过氧化氢源如无机过氧化氢合物盐，包括碱金属盐，如任选被涂覆的过硼酸钠盐(通常为一水合物或四水合物)、过碳酸钠盐、过硫酸钠盐、过磷酸钠盐、过硅酸钠盐、以及它们的混合物，适宜的涂料包括无机盐如碱金属盐；以及它们的混合物。

可选择过氧化氢源与过酸或漂白活化剂的量，使得可用氧(来自过氧化物源)与过酸的摩尔比为1∶1至35∶1，或者甚至2∶1至10∶1。

荧光增白剂：所述组合物可包含使所清洁制品着色的组分，如荧光增白剂。当存在时，适用于洗涤剂组合物中的任何荧光增白剂可用于本发明的组合物中。最常用的荧光增白剂是属于以下类别中的那些：二氨基芪磺酸衍生物、二芳基吡唑啉衍生物和联苯基二苯乙烯基衍生物。

典型的荧光增白剂是由Paramount Minerals and Chemicals(Mumbai，India)提供的Parawhite KX；

DMS和

CBS可得自Ciba-Geigy AG，Basel，Switzerland。

DMS是4，4′-双-(2-吗啉代-4-苯氨基-s-三嗪-6-基氨基)二苯乙烯二磺酸二钠盐。

CBS是2，2′-双-(苯基苯乙烯基)二磺酸二钠盐。

织物调色剂：荧光增白剂发射至少部分可见光。与之相反，织物调色剂能改变表面着色是因为它们吸收至少一部分可见光谱。适宜的织物调色剂包括染料和染料-粘土结合物，并且还可包括颜料。适宜的染料包括小分子染料和聚合物染料。适宜的小分子染料包括选自由下列组成的组的小分子染料：属于直接蓝、直接红、直接紫、酸性蓝、酸性红、酸性紫、碱性蓝、碱性紫和碱性红的颜色索引(C.I.)类别的染料、或它们的混合物。

聚合物分散剂：本发明的组合物可包含附加的聚合物分散剂。如果包含的话，这些聚合物分散剂的含量通常为至多约5％，典型约0.2％至约2.5％，更典型约0.5％至约1.5％。适宜的聚合物分散剂包括聚合的聚羧酸酯、取代的(包括季铵化和氧化的)聚胺聚合物、和聚乙二醇，如：具有约2,000至约10,000平均分子量的基于丙烯酸的聚合物；具有约2,000至约100,000平均分子量并且丙烯酸根与马来酸根片段的比率为约30∶1至约1∶1的基于丙烯酸/马来酸的共聚物；马来酸/丙烯酸/乙烯醇三元共聚物；具有约500至约100,000，典型约1,000至约50,000，更典型约1,500至约10,000分子量的聚乙二醇(PEG)；和水溶性或可分散性烷氧基化聚亚烷基胺材料。

聚合物去垢剂：本发明的组合物还可包含聚合物去垢剂。聚合物去垢剂或“SRA”具有亲水性链段以使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水化，并且具有疏水性链段以沉积在疏水性纤维上，并且保持与其粘附，直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水性链段的锚定剂。这可使用SRA处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。优选的SRA包括低聚的对苯二甲酸酯；基本上直链的酯低聚物的磺化产物，所述产物由具有对酞酰和氧亚烷基氧重复单元构成的低聚酯主链和共价连接在主链上的烯丙基衍生的磺化端基基团构成；非离子端基封端的1，2-丙烯/聚氧乙烯对苯二甲酸聚酯；具有经验式(CAP)₂(EG/PG)₅(T)₅(SIP)₁的低聚物，其包含对酞酰(T)、磺基异酞酰(SIP)、氧亚乙基氧和氧基-1，2-丙烯(EG/PG)单元，并且通常被末端端基(CAP)(通常为改性的羟乙基磺酸盐)封端，如低聚物中包含一个磺基异酞酰单元，5个对酞酰单元，指定比率(通常约0.5∶1至约10∶1)的氧亚乙基氧和氧-1，2-丙烯氧基单元，以及两个衍生自2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠的末端端基单元；低聚酯，所述低聚酯包含：(1)主链，所述主链包含(a)至少一个选自以下的单元：二羟基磺酸盐、多羟基磺酸根盐、其中形成酯键致使低聚物主链支化的至少三官能化的单元、以及它们的组合；(b)至少一个为对苯二甲酰基基团的单元；和(c)至少一个为1，2-氧亚烷基氧基团的未磺化单元；和(2)一个或多个选自以下的封端单元：非离子封端单元、阴离子封端单元如烷氧基化(通常乙氧基化)羟乙基磺酸盐、烷氧基化丙磺酸盐、烷氧基化丙二磺酸盐、烷氧基化苯酚磺酸盐、磺基芳酰基衍生物以及它们的混合物。优选具有以下经验式的酯：

((CAP)_a(EG/PG)_b(DEG)_cPEG)_d(T)_e(SIP)_f(SEG)_g(B)_h)

其中CAP、EG/PG、PEG、T和SIP为如上所定义的，DEG代表二(氧乙烯)氧基单元，SEG代表衍生自甘油和磺乙基醚的单元和相关部分单元，B代表其中形成酯键致使低聚物主链支化的至少三官能化的支化单元，a为约1至约12，b为约0.5至约25，c为0至约12，d为0至约10，b+c+d共计约0.5至约25，e为约1.5至约25，f为0至约12；e+f共计约1.5至约25，g为约0.05至约12；h为约0.01至约10，并且a、b、c、d、e、f、g和h代表每摩尔酯的相应单元平均摩尔数；并且所述酯具有在约500至约5,000范围内的分子量；和纤维素衍生物，如以商品名

得自Dow的羟基醚纤维素聚合物；C₁-C₄烷基纤维素和C₄羟烷基纤维素，参见1976年12月28日公布的授予Nicol等人的美国专利4,000,093，以及每葡糖酐单元具有约1.6至约2.3平均取代度(甲基)和约80至约120厘泊溶液粘度(在20℃下测定，为2％水溶液形式)的甲基纤维素醚。此类物质以商品名METOLOSE

和METOLOSE获得，其为由Shinetsu KagakuKogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。

酶：本发明的组合物还可包含酶。当存在于洗涤剂组合物中时，所述酶的酶蛋白质含量按所述组合物的重量计为约0.00001％至约2％，约0.0001％至约1％，或甚至约0.001％至约0.5％或0.02％。

适宜酶的实例包括但不限于：半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、纤维素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角质酶、果胶酶、甘露聚糖酶、果胶酸裂解酶、角蛋白酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木质酶、支化淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麦拉宁酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明质酸酶、软骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它们的混合物。

酶稳定剂：可通过多种技术来稳定用于洗涤剂的酶。本发明使用的酶可由最终组合物中存在的钙和/或镁离子水溶性源来稳定，最终组合物将这种离子提供给酶。在包含蛋白酶的含水组合物情况下，可加入可逆蛋白酶抑制剂例如硼化合物以进一步改善稳定性。

催化金属配合物：本发明的组合物可包含催化金属配合物。当存在时，一类包含金属的漂白催化剂为包含具有指定漂白催化活性的过渡金属阳离子(如铜、铁、钛、钌、钨、钼或锰阳离子)、具有很低或者没有漂白催化活性的辅助金属阳离子(如锌或铝阳离子)、和对于催化和辅助金属阳离子具有指定稳定性常数的螯合剂(尤其是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)以及它们的水溶性盐)的催化剂体系。这种催化剂公开于U.S.4,430,243中。

如果需要，本文的组合物可借助锰化合物来催化。上述化合物和用量是本领域熟知的，并且包括例如公开于U.S.5,576,282中的基于锰的催化剂。

用于本文的钴漂白催化剂是已知的，并且描述于例如U.S.5,597,936；U.S.5,595,967中。上述钴催化剂易于通过已知的方法制备，例如美国专利5,597,936和5,595,967中所提出的方法。

本文的组合物还可适宜地包含配体的过渡金属配合物，所述配体例如bispidones(WO 05/042532A1)和/或大多环刚性配体(简写为“MRL”)。作为实施项，而不受限制，可调节本文的组合物和方法，使得在含水洗涤介质中提供大约至少一亿分之一的活性MRL物质，并且在洗涤液体中将典型地提供为约0.005ppm至约25ppm，约0.05ppm至约10ppm，或甚至约0.1ppm至约5ppm的MRL。

本发明过渡金属漂白催化剂中适宜的过渡金属包括例如锰、铁和铬。适宜的MRL包括5，12-二乙基-1，5，8，12-四氮杂双环[6.6.2]十六烷。

通过已知步骤易于制备适宜的过渡金属MRL，例如在WO 00/32601和U.S.6,225,464中所提出的。

软化体系：本发明的组合物可包含软化剂，如通过洗涤软化的粘土。所述组合物还可包含带电的聚合物织物软化促进组分。

着色剂：本发明的组合物可包含着色剂，通常为染料或颜料。尤其优选的染料是衣物洗涤循环期间可通过氧化而被消除的那些。为确保染料在储存期间不分解，优选在至多40℃的温度下稳定的染料。通过确保组合物的水含量尽可能低，可增加染料在所述组合物中的稳定性。如果可能，染料或颜料不应与纺织品纤维结合或反应。如果着色剂确实与纺织品纤维反应，则赋予纺织品的颜色应可通过与衣物洗涤液体中存在的氧化剂反应而被消除。这避免了纺织品着色，尤其是经历若干次洗涤之后。尤其优选的染料包括但不限于得自BASF的

Green 970和得自Albion的单星蓝。

洗涤剂组合物通常为衣物洗涤剂组合物。

洗涤剂组合物为自由流动的颗粒形式。所述组合物可通过例如干混、附聚、压制、喷雾干燥、圆盘造粒、滚圆方法或它们的任何组合来制备。

所述洗涤剂组合物能够在洗涤过程中清洁和/或软化织物。通常，配制所述洗涤剂组合物以用于自动洗衣机中，或用于手洗应用中。

制备自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法

根据本发明的一个实施方案，自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物通过包括以下步骤的方法获得：制备通用基础含水浆液，所述浆液包含基于干燥基计：

-0重量％至10重量％的聚合材料，

-0重量％至10重量％的其它成分。

根据本发明的一个实施方案，自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物通过包括以下步骤的方法获得：制备聚合物基础含水浆液，所述浆液包含基于干燥基计：

-1重量％至100重量％的聚合材料，

-0重量％至99％的其它成分，

根据本发明的一个实施方案，自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物通过包括以下步骤的方法获得：通过喷雾干燥通用基础浆液和聚合物基础含水浆液，由它们获得喷雾干燥的粉末。

根据本发明的一个实施方案，通用基础含水浆液中的聚合材料百分比与聚合物基础含水浆液中的聚合材料百分比的重量比低于0.8，优选低于0.5或0.25或0.2，并且可高于0.01。

根据本发明的一个实施方案，聚合物基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比与通用基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比的重量比低于0.8，优选低于0.5或0.25或0.2，并且可高于0.01。

根据本发明的一个实施方案，聚合物基础含水浆液中的阴离子表面活性剂百分比与通用基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比的重量比低于0.8，优选低于0.5或0.25或0.2，并且可高于0.01。

根据本发明的一个实施方案，聚合物基础含水浆液中的阴离子表面活性剂百分比与通用基础含水浆液中的阴离子表面活性剂百分比的重量比低于0.8，优选低于0.5或0.25或0.2，并且可高于0.01。

制备自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法可包括附加步骤，如加入其它洗涤剂成分。附加洗涤剂成分可以干加物、附聚物形式加入，可作为液体喷雾在喷雾干燥颗粒上，或可以任何适宜方式加入。

通用基础含水浆液

通用基础含水浆液可包含基于干燥基计10重量％或15重量％或20重量％至30重量％的烷基苯磺酸盐。

通用基础含水浆液可包含基于干燥基计总量为10重量％或15重量％或20重量％至30重量％的阴离子表面活性剂。

通用基础含水浆液可包含基于干燥基计30重量％至70重量％的硫酸钠。

通用基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至30重量％，优选10重量％至20重量％的盐，所述盐选自氯化物盐、碳酸盐、柠檬酸盐、碳酸氢盐、以及它们的混合物，尤其是碳酸钠盐。

通用基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至3重量％的聚合材料。

通用基础含水浆液可包含基于干燥基计小于5重量％的不是上述那些的其它成分。

通用基础含水浆液可包含25％至50％的水。

通用基础含水浆液可包含少于两种不是上述那些的其它成分。

在通用基础含水浆液中，聚合材料与烷基苯磺酸盐的比率优选低于0.9，优选低于0.3，优选低于0.1，或甚至低于0.06。

在通用基础含水浆液中，硅酸盐与总阴离子表面活性剂的比率优选高于0.02，优选高于0.06。

聚合物基础含水浆液

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计5重量％至70重量％的聚合材料。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至4重量％的烷基苯磺酸盐。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计总量为0重量％至20重量％或1重量％至15重量％的阴离子表面活性剂。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至97重量％的硫酸钠。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至25重量％的阳离子表面活性剂。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至97重量％的硅酸盐。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至97重量％的盐，所述盐选自氯化物盐、碳酸盐、柠檬酸盐、碳酸氢盐、以及它们的混合物。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至5重量％的螯合剂。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至5重量％的增白剂。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至20重量％的硫酸镁。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至50重量％的粘土。

聚合物基础含水浆液可包含25％至50％的水。

聚合物基础含水浆液可包含基于干燥基计0重量％至10重量％的不是上述那些的其它成分。

聚合物基础含水浆液可包含少于两种不是上述那些的其它成分。

在聚合物基础含水浆液中，聚合材料与烷基苯磺酸盐的比率优选低于0.9，优选低于0.6，优选低于0.3或0.2，并且可高于0.01或高于0.1。

本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲旨在表示所述值以及该值附近的函数等效范围。例如，公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。

除非另外指明，比率和百分比为按重量计。

以下实施例仅以例证的形式给出，因此不可解释为是对本发明范围的限制。

实施例

实施例1：制备自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法

通用基础含水浆液

在浆液制备容器(螺旋搅拌器)中，制备具有如上所述的组成的含水碱性浆液。所述含水碱性浆液是剪切致稀的，并且在70℃温度和50s^-1剪切速率下具有在0.5至30Pas范围内的粘度。上述浆液的含水量为31.0％。将上文以液体形式加入的任何成分加热至70℃，使得含水浆液处于绝不低于70℃的温度下。在6.0×10⁵Pa的压力下将饱和蒸汽注入螺旋搅拌器中，以使温度升至90℃。然后将浆液泵送到低压管线中(具有5.0×10⁵Pa的压力)。

然后在8.0×10⁶Pa压力和90℃+/-2℃温度下，将混合物以1,640kg/h的速率，通过喷雾加压喷嘴喷雾(与含水聚合物浆液同时，参见下文)到具有290℃空气入口温度的逆流喷雾干燥塔中。

含水聚合物基础浆液A、B和C

在充分搅拌以确保成分良好悬浮的浆液制备容器中，制备具有如上所述的组成A、B或C的聚合物基础含水浆液。在50℃的温度下，含水浆液通过喷雾加压喷嘴泵送至加压管线中(具有7.0×10⁶Pa的压力)。该聚合物基础含水浆液将与通用基础含水浆液同时喷雾到具有300℃空气入口温度的逆流喷雾干燥塔中。

将两种混合物雾化，并且同时将雾化的浆液干燥，然后将其冷却并且筛分以除去过大材料(＞1.8mm)，以形成自由流动的喷雾干燥粉末。细粒材料(＜0.15mm)用喷雾干燥塔中的废气淘析，然后收集在塔后的防泄漏系统中。所述喷雾干燥的粉末具有介于1.0重量％至2.5重量％之间的含水量和使得大于80重量％的喷雾干燥粉末具有150至710微米的粒度的粒度分布。所得喷雾干燥的粉末的组成示于下文中。

喷雾干燥的粉末

将附加成分加入喷雾干燥的粉末中。

自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物

如下制备上述衣物洗涤剂组合物：在标准间歇式搅拌器中干混所有上述颗粒(除了AE7、RV基料和香料液体以外的所有颗粒)。将液体形式的AE7喷雾在标准间歇式搅拌器中的颗粒上。作为另外一种选择，将液体形式的AE7喷雾到喷雾干燥的粉末上。然后在标准间歇式搅拌器中，使所得粉末与所有其它颗粒混合。

实施例2：自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物

喷雾干燥的基础洗涤剂

干加颗粒

液体喷涂

最终组合物的堆积密度分布包括至少15份小于400g/L，和至少15份大于1000g/L。整个组合物的堆积密度介于600和800g/L之间。

可通过使用分类技术，如人字分类器(例如得自Hosokawa Micron)与粒度分类组合，来确定密度分布。

Claims

1. 一种自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物，所述组合物包含：

(i) 30重量%至90重量%的喷雾干燥基础洗涤剂粒群，所述粒群包含：

(a) 10重量%至45重量%的阴离子去污表面活性剂，其中所述阴离子去污表面活性剂包括烷基苯磺酸盐；

(b) 20重量%至84重量%的化合物，所述化合物选自：硫酸盐；铝硅酸盐助洗剂；磷酸盐助洗剂；氯化物盐；碳酸盐；柠檬酸盐；碳酸氢盐；氢氧化物盐；以及它们的混合物；

(c) 0重量%至20重量%的聚合材料；和

(d) 0重量%至10重量%的水以及其它洗涤剂成分，

(ii) 10重量%至70重量%的一种或多种其它洗涤剂粒群，所述其它洗涤剂粒群包含：

(a) 1重量%至100重量%的聚合材料；

(b) 0重量%至小于10重量%的阴离子去污表面活性剂；

(d) 0重量%至4重量%的螯合剂；

(e) 0重量%至4重量%的增白剂；

(f) 0重量%至4重量%的调色剂；

(g) 0重量%至99重量%的漂白剂；

(h) 0重量%至40重量%的粘土；

(i) 0重量%至30重量%的阳离子表面活性剂；和

(j) 0重量%至99%的其它成分，

其中至少5重量%的所述颗粒具有小于400g/L的堆积密度，其中至少15重量%的所述颗粒具有大于900g/L的堆积密度，并且其中所述颗粒状组合物的堆积密度在500g/L至800g/L的范围内。

2. 如权利要求1所述的组合物，其中所述基础洗涤剂粒群中的聚合材料百分比与所述一种或多种其它洗涤剂粒群中的聚合材料百分比的重量比低于0.8。

3. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述一种或多种其它洗涤剂基础洗涤剂粒群中的阴离子表面活性剂百分比与所述洗涤剂基础洗涤剂粒群中的烷基苯磺酸盐百分比的重量比低于0.8。

4. 如任一项前述权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含0.5重量%至5重量%的液体成分，所述液体成分被吸收和/或吸附到至少一部分颗粒或所有颗粒上。

5. 用于制备自由流动的固体颗粒状衣物洗涤剂组合物的方法，所述方法包括以下步骤：

(i) 制备通用基础含水浆液，所述浆液包含基于干燥基计：

- 6重量%至45重量%的烷基苯磺酸盐，和总量为6重量%至45重量%的阴离子表面活性剂，

- 20重量%至84重量%的化合物，所述化合物选自硫酸钠、铝硅酸盐助洗剂、磷酸盐助洗剂、氯化物盐、碳酸盐、柠檬酸盐、碳酸氢盐、以及它们的混合物，

- 0重量%至10重量%的聚合材料，

- 0重量%至10重量%的其它成分，

(ii) 制备聚合物基础含水浆液，所述浆液包含基于干燥基计：

- 1重量%至100重量%的聚合材料，

- 0重量%至6重量%的烷基苯磺酸盐，和总量为0重量%至35重量%的阴离子表面活性剂，

- 0重量%至99%的其它成分，

(iii) 通过将所述通用基础浆液和所述聚合物基础含水浆液喷雾干燥，由它们获得喷雾干燥粉末，

其中所述通用基础含水浆液中的聚合材料百分比与所述聚合物基础含水浆液中的聚合材料百分比的重量比低于0.8，并且

其中所述聚合物基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比与所述通用基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比的重量比低于0.8。

6. 如权利要求5所述的方法，其中所述通用基础含水浆液中的聚合材料百分比与所述聚合物基础含水浆液中的聚合材料百分比的重量比低于0.2。

7. 如权利要求5-6中任一项所述的方法，其中所述聚合物基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比与所述通用基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐百分比的重量比低于0.2。

8. 如权利要求5-7中任一项所述的方法，其中所述通用基础含水浆液中的聚合材料与烷基苯磺酸盐的重量比低于0.06。

9. 如权利要求5-8中任一项所述的方法，其中所述聚合物基础含水浆液中的烷基苯磺酸盐与聚合材料的重量比低于0.2。

10. 如权利要求5-9中任一项所述的方法，其中所述通用基础含水浆液包含基于干燥基计：

- 15重量%至30重量%的烷基苯磺酸盐，和总量为15重量%至30重量%的阴离子表面活性剂，

- 30重量%至70重量%的硫酸钠，

- 0重量%至30重量%的盐，所述盐选自氯化物盐、碳酸盐、柠檬酸盐、碳酸氢盐、以及它们的混合物，

- 0重量%至3重量%的聚合材料，

- 0重量%至5重量%的其它成分。

11. 如权利要求5-10中任一项所述的方法，其中所述聚合物基础含水浆液包含基于干燥基计：

- 5重量%至70重量%的聚合材料，

- 0重量%至4重量%的烷基苯磺酸盐，和总量为0重量%至20重量%的阴离子表面活性剂，

- 0重量%至97重量%的硫酸钠，

- 0重量%至25重量%的阳离子表面活性剂，

- 0重量%至97重量%的硅酸盐，

- 0重量%至97重量%的盐，所述盐选自氯化物盐、碳酸盐、柠檬酸盐、碳酸氢盐、以及它们的混合物，

- 0重量%至5重量%的螯合剂，

- 0重量%至5重量%的增白剂，

- 0重量%至20重量%的硫酸镁，

- 0重量%至5重量%的螯合剂，

- 0重量%至50重量%的粘土，

- 0重量%至10重量%的其它成分。

12. 如权利要求5-11中任一项所述的方法，其中自由流动的颗粒状衣物洗涤剂组合物包含至少30重量%的来自所述通用基础含水浆液的喷雾干燥成分，和至少10重量%的来自所述聚合物基础含水浆液的喷雾干燥成分。

13. 如权利要求5-12中任一项所述的方法，其中所述自由流动的颗粒状衣物洗涤剂组合物如权利要求1-4中任一项所定义。