CN102599165A - 嘧菌酯微胶囊悬浮剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种嘧菌酯微胶囊悬浮剂及其制备方法，由以下重量百分比的组分组成：嘧菌酯1%～10%、囊芯溶剂3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化剂1%～10%，分散剂1%～5%，防冻剂0.5%～7%，pH调节剂0.1%～10%，余量为去离子水。本发明还公开了上述嘧菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法。本发明是嘧菌酯的一种新剂型，克服了乳油、可湿性粉剂、悬浮剂等剂型的缺点，不但降低了农民使用成本，还降低了环境污染、农药的毒性、产品的成本，提高了安全性和药效。

Description

嘧菌酯微胶囊悬浮剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种农用杀菌剂及其制备方法，具体的说是一种嘧菌酯微胶囊悬浮剂及其制备方法。

背景技术

化学防治是人类防治农林病虫害的重要手段，化学农药对保证农业的增产增收起着非常重要的作用，然而农药的使用，在保障粮食安全生产的同时，也带来了残留、污染等一系列环境和社会问题。仅是由于化学农药本身，而且很大程度上是由于农药剂型加工和施用方法不合理所造成的。据报道，常规型农药的利用率只有20％～30％，而通过各种途径的损失率高达50％～60％，这不仅在经济上是一种浪费，而且造成了大范围的环境污染。因此，开发出安全、高效环保、延长持效期、减轻药害、降低农药在环境中的残留、增加农药的应用范围的新剂型制剂已成为未来农药剂型的发展方向之一。农药微胶囊悬浮剂是利用微胶囊化技术将含有原药的囊芯包封在特殊囊壁材料中形成的微小粒子的悬浮剂，农药微囊悬浮剂的胶囊直径一般为1～20μm。农药微囊悬浮剂与传统剂型相比有如下优点：延长了农药的持效期、提高了活性成分的稳定性、活性物质被包裹在囊壁中提高了安全性、有效降低原药成分对人体的感官刺激、减少对作物的药害、有利于农药的复配、对环境更加友好。

嘧菌酯是甲氧基丙烯酸酷类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性，主要用于谷物水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等。

目前，生产和使用的嘧菌酯剂型多为悬浮剂和乳油，也有嘧菌酯水乳剂配方公开，但现有嘧菌酯水乳剂仍需使用一定量的芳烃类有机溶剂，并且没有添加合适的增效助剂，且防治效果较差，药效持续时候短，嘧菌酯施用浓度大、防治成本高。嘧菌酯微胶囊悬浮剂可以延长持效期、克服害虫抗药性、对环境压力小、节约资源，有利于农业的可持续发展和环境的保护。

发明内容

本发明的目的是提供一种嘧菌酯微胶囊悬浮剂及其制备方法，解决目前嘧菌酯微胶囊剂悬浮剂的空白，为农药工业提供一种新剂型和新产品，服务于农业生产。

本发明是通过以下技术方案实现的：一种嘧菌酯微胶囊悬浮剂，由以下重量百分比的组分组成：嘧菌酯1%～10%、囊芯溶剂3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化剂1%～10%，分散剂1%～5%，防冻剂0.5%～7%，pH调节剂0.1%～10%，余量为去离子水。

其中所述的囊芯溶剂是二甲基甲酰胺、乙醇、异丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二乙酯、乙腈、二氯甲烷、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种。

所述的囊壁材料是脲醛树脂预聚体水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1.5～1:2.5混合，通过缩聚反应得到。

所述的乳化剂是农乳33#、34#、500#、600#、700#、NP-10、PNP-10、EL-40、1601#、2000#、PF-690、BY-130、吐温-120中的一种或几种。

所述的分散剂是SOPA-270、分散剂NNO、木质素磺酸钠、分散剂2700中的一种或几种。

所述的防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇中的一种或几种。

所述的pH调节剂是氢氧化钠或乙酸。

本发明是采用原位聚合法制备的一种嘧菌酯微胶囊悬浮剂，其制备方法如下：

（1）将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:1.5～1:2.5，用10%的NaOH溶液调节pH值为8～9，用磁力搅拌器搅拌至澄清，在温度60～80℃条件下，低速搅拌，保温反应1～1.5小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液。

（2）嘧菌酯混合物溶液的制备：将在常温状态呈粉状或块状的嘧菌酯溶于溶剂（溶剂使用量以使嘧菌酯溶解或分散为止）中，加入1%～10%的乳化剂进行充分乳化，在30℃的温度下，以1000～1500转/分钟转速搅拌后使其充分分散。

（3）嘧菌酯微胶囊的制备：将脲醛树脂预聚体水溶液加入到在1000～1500转/分钟转速搅拌下的上述嘧菌酯混合物溶液中，搅拌15分钟形成稳定的乳液，再降低搅拌速率至500转/分钟,缓慢的加入适量的乙酸，将其pH值调到5，温度升至60～80℃，恒温反应2小时后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液将反应产物调节pH值为7，加入适量分散剂、防冻剂，用去离子水补足至100%，然后用6000转/分钟剪切15分钟，即得到嘧菌酯微胶囊悬浮剂。

在囊壁固化反应过程中，每隔15分钟取样1次，使用显微镜观察各反应阶段的囊化过程，应用pH 计监测反应过程的pH值。

本发明与现有技术相比，具有设备投资少，工艺易控制，反应稳定，适合于工业化生产，且具有缓释性能等优点。本发明的嘧菌酯微胶囊悬浮剂不但解决了嘧菌酯与土壤结合影响药效的问题，同时通过缓释减少用量，延长药效有效期，巩固防治效果，不易使农药被大气，阳光和雨水破坏及流失，有效控制对地下水的污染，减少对生态环境的影响。

具体实施方式

为了更好的理解本发明的实质，下面结合具体实施例来说明本发明的技术内容，但本发明的内容并不局限于此。

按照本发明提供一种嘧菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法，可以制成嘧菌酯重量百分比为1%～10%的微胶囊悬浮剂。

实施例1：5%嘧菌酯微胶囊悬浮剂。

将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:2，用10%的NaOH溶液调节pH值为8.5，用磁力搅拌器搅拌至澄清，在温度70℃条件下，低速搅拌，保温反应1小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液。

在常温下，将5%嘧菌酯溶于15%二甲苯中，加入2%农乳600#进行充分乳化，在30℃的温度下，以1000转/分钟转速搅拌后使其充分分散。

将适量脲醛树脂预聚体水溶液加入到在1000转/分钟转速搅拌下的上述嘧菌酯混合物溶液中，搅拌15分钟形成稳定的乳液，再降低搅拌速率至500转/分钟,向其中缓慢的加入适量的0.5%乙酸，将其pH值调到5，温度升至60℃，恒温反应2小时后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液将反应产物调节pH值为7，加入分散剂2% SOPA-270、防冻剂3%乙二醇，用去离子水补足至100%，然后用6000转/分钟剪切15分钟，即得到5%嘧菌酯微胶囊悬浮剂。

实施例2：8%嘧菌酯微胶囊悬浮剂。

将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:2.5，用10%的NaOH溶液调节pH值为8.5，用磁力搅拌器搅拌至澄清，在温度70℃条件下，低速搅拌，保温反应1.5小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液。

在常温下，将8%嘧菌酯溶于15%二甲基甲酰胺中，加入7%农乳700#进行充分乳化，在30℃的温度下，以1500转/分钟转速搅拌后使其充分分散。

将适量脲醛树脂预聚体水溶液加入到在1500转/分钟转速搅拌下的上述嘧菌酯混合物溶液中，搅拌15分钟形成稳定的乳液，再降低搅拌速率至500转/分钟,向其中缓慢的加入适量的0.5%乙酸，将其pH值调到5，温度升至80℃，恒温反应2小时后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液将反应产物调节pH值为7，加入3%分散剂NNO、防冻剂3%丙三醇，用去离子水补足至100%，然后用6000转/分钟剪切15分钟，即得到8%嘧菌酯微胶囊悬浮剂。

本发明的嘧菌酯微胶囊悬浮剂产品性能稳定，易于生产贮存，对环境友好，使用安全。经试验证明，对黄瓜白粉病、黄瓜霜霉病、水稻稻瘟病、小麦颖枯病等多种均有良好的防效；安全性好，对农作物无药害，是一种值得推广应用的无公害农用杀菌剂。

Claims (2)

1.一种嘧菌酯微胶囊悬浮剂，其特征在于：所述的嘧菌酯微胶囊悬浮剂由以下重量百分比的组分组成：嘧菌酯1%～10%、囊芯溶剂3%～20%，囊壁材料5%～20%，乳化剂1%～10%，分散剂1%～5%，防冻剂0.5%～7%，pH调节剂0.1%～10%，余量为去离子水；

其中所述的囊芯溶剂是二甲基甲酰胺、乙醇、异丙醇、正丁醇、己烷、正辛醇、正戊醇、丙酮、环己酮、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、邻苯二甲酸二乙酯、乙腈、二氯甲烷、邻苯二甲酸二丁酯中的一种或几种；

所述的囊壁材料是脲醛树脂预聚体水溶液，是由尿素和甲醛以重量比1:1.5～1:2.5混合，通过缩聚反应得到；

所述的乳化剂是农乳33#、34#、500#、600#、700#、NP-10、PNP-10、EL-40、1601#、2000#、PF-690、BY-130、吐温-120中的一种或几种：

所述的分散剂是SOPA-270、分散剂NNO、木质素磺酸钠、分散剂2700中的一种或几种；

所述的防冻剂是乙二醇、丙二醇、丙三醇、二乙二醇中的一种或几种；

所述的pH调节剂是氢氧化钠或乙酸。

2.一种嘧菌酯微胶囊悬浮剂的制备方法，其特征在于：

（1）将尿素溶解到甲醛中，尿素和甲醛混合的重量比为1:1.5～1:2.5，用10%的NaOH溶液调节pH值为8～9，用磁力搅拌器搅拌至澄清，在温度60～80℃条件下，低速搅拌，保温反应1～1.5小时，生成粘稠透明的脲醛树脂，加入与尿素和甲醛总重量相等的去离子水，低速搅拌，得到透明脲醛树脂预聚体水溶液；

（2）嘧菌酯混合物溶液的制备：将在常温状态呈粉状或块状的嘧菌酯溶于溶剂中，溶剂使用量以使嘧菌酯溶解或分散为止，加入1%～10%的乳化剂进行充分乳化，在30℃的温度下，以1000～1500转/分钟转速搅拌后使其充分分散；

（3）嘧菌酯微胶囊的制备：将脲醛树脂预聚体水溶液加入到在1000～1500转/分钟转速搅拌下的上述嘧菌酯混合物溶液中，搅拌15分钟形成稳定的乳液，再降低搅拌速率至500转/分钟,缓慢的加入适量的乙酸，将其pH值调到5，温度升至60～80℃，恒温反应2小时后囊壁固化完成，用10%的NaOH溶液将反应产物调节pH值为7，加入适量分散剂、防冻剂，用去离子水补足至100%，然后用6000转/分钟剪切15分钟，即得到嘧菌酯微胶囊悬浮剂；

在囊壁固化反应过程中，每隔15分钟取样1次，使用显微镜观察各反应阶段的囊化过程，应用pH 计监测反应过程的pH值。