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CN102471600A - 酞菁及其在喷墨印刷中的用途 - Google Patents

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CN102471600A
CN102471600A CN2010800344663A CN201080034466A CN102471600A CN 102471600 A CN102471600 A CN 102471600A CN 2010800344663 A CN2010800344663 A CN 2010800344663A CN 201080034466 A CN201080034466 A CN 201080034466A CN 102471600 A CN102471600 A CN 102471600A
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azaphthalocyanine
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P·佩特尔
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Fujifilm Imaging Colorants Ltd
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Abstract

一种制备酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料及其盐的方法。以及新的化合物、油墨、印刷方法、印刷的材料和喷墨墨盒。

Description

酞菁及其在喷墨印刷中的用途
本发明涉及化合物、组合物和油墨、印刷方法、印刷底物和喷墨印刷机墨盒。
喷墨印刷是一种非击打式印刷技术，其中墨滴通过细小喷嘴喷射在底物上，不使喷嘴与底物相接触。用于这种技术的油墨组一般包括黄色、品红色、青色和黑色油墨。
随着高分辨率数码相机的出现，消费者用喷墨印刷机印刷照片变得日益普遍。这避免常规卤化银照相的花费和不便。
虽然喷墨印刷机同其它印刷和图像显影形式相比具有许多优点，但是仍存在要解决的技术挑战。例如，存在提供可溶于油墨介质的油墨着色剂并仍显示优良的耐湿性(即印迹在印刷后不移动或涂污)的矛盾的要求。油墨也需要快速干燥来避免印张粘在一起，但是它们不应在印刷机使用的细小喷嘴上形成外壳(crust)。尤其因为消费者可以保存喷墨墨盒数个月，因此储存稳定性对于避免可堵塞印刷机喷嘴的颗粒的形成也是重要的。此外，对于照片品质再现尤其重要的是，所得图像不应在暴露于光或普通氧化气体如臭氧时迅速晒黑(bronze)或褪色。也重要的是，着色剂的色调(shade)和色度(chroma)完全正确，以便任何图像可以最佳复制。
因此开发用于喷墨印刷的新颜料在平衡所有这些冲突和需要的性质上存在独特挑战。
主要为喷墨印刷设计的染料有时也可适用于滤色片的形成。
本发明提供一种用于制备酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料及其盐的方法，该方法包括如下步骤：
(a)将式(1)化合物与式(2)化合物及任选的式(3)和/或式(4)化合物环化：
式(1)                            式(2)；
Figure BPA00001499317100022
式(3)                            式(4)
其中：
R1和R2为氰基、羧基、甲酰胺基或共同形成下式基团：
Figure BPA00001499317100023
Q为吸电子基团；
X选自CN、任选取代的C1-4烷基和C1-4烷氧基；
n为1至4；
n2为0至3；和
其中环化过程在存在合适的氮源(如果需要)和金属盐(如果需要)的情况下进行；
(b)用氯化剂氯化步骤(a)形成的磺化酞菁、磺化氮杂酞菁、磺化金属-酞菁或磺化金属-氮杂酞菁，以将磺酸取代基转化为磺酰氯；和
(c)使步骤(b)形成的带有磺酰氯基团的酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁与氨和/或一种或多种胺反应。
优选地，酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料及其盐为金属-酞菁染料或金属-氮杂酞菁染料及其盐，更优选为铜或镍酞菁或氮杂酞菁染料及其盐，特别是铜酞菁染料或铜氮杂酞菁染料及其盐。
优选地，R1和R2为氰基或羧基，尤其是羧基，更优选地，R1和R2相同。
Q优选为NO2、F或Cl，更优选为Cl。
优选地，n为2至4，更优选n为4。
n2优选为0或1，更优选为0。
步骤(a)的环化反应优选在任何相容溶剂中进行。优选的溶剂包括乙二醇、二乙二醇和环丁砜。
当式(1)化合物与式(2)化合物环化时，则式(1)化合物与式(2)化合物的优选摩尔比在10/1至1/10的范围内。更优选地，摩尔比在1/3至3/1范围内。
当式(1)化合物与式(2)化合物和式(3)和/或式(4)化合物环化时，则式(1)化合物与式(2)化合物和式(3)和/或式(4)化合物的优选摩尔比在10/1/1至1/10/1至1/1/10的范围内。更优选地，摩尔比在2/1/1至1/2/1至1/1/2的范围内。尤其优选式(1)化合物与式(2)化合物和式(3)和/或式(4)化合物的摩尔比为1/2/1。
环化反应优选在80-180℃，更优选在100-150℃和尤其110-130℃的温度范围进行。
优选地，步骤(a)的环化反应在1到12小时，更优选2到8小时和尤其3到6小时的范围进行。
步骤(a)的环化反应进行的时间长度取决于使用的温度。例如较高温度需要较少时间，而较低温度需要较多时间。在一个优选实施方案中，环化在110-130℃的温度范围进行3到6小时的时间范围。
在本发明的方法中，取决于反应物和反应条件，在环化反应中引入碱可能是有利的。任何合适的碱均可使用。优选地，碱为1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)。
当该方法的产品为金属-酞菁或金属-氮杂酞菁，则需要金属盐。任何合适的盐均可使用。例如，当反应产物为铜酞菁时的CuCl2。
当R1和R2不含氮时，则如果要形成酞菁或氮杂酞菁环则需要氮源。合适的氮源包括氨和脲。
式(1)、式(2)、式(3)和式(4)的化合物可通过本领域公知的方法制备。它们也通常市售可得。
步骤(b)使用的氯化剂可以是任何合适的氯化剂，例如：氯磺酸、五氯化磷、氯氧化磷或三氯化磷。优选地，氯化剂包括氯磺酸和氯氧化磷的混合物。优选地，氯磺酸与氯氧化磷的比例范围为25摩尔当量至0.5摩尔当量，更优选12.5摩尔当量至1.0摩尔当量。
氯化剂与磺化的酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料的优选摩尔比明显取决于反应物的性质。然而当酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料的混合物为磺化铜酞菁染料或铜氮杂酞菁染料的混合物，而氯化剂包括氯磺酸和氯氧化磷的混合物时，则氯化剂与磺化铜酞菁染料混合物的优选比例为100摩尔当量至1.0摩尔当量，更优选为50摩尔当量至1.0摩尔当量。
优选地，氯化在90-180℃，更优选120-150℃，尤其130-148℃且更尤其135-145℃的温度范围进行。
优选地，氯化进行0.5到16小时，更优选1到8小时和尤其1.5到5小时。
氯化进行的时间长度取决于使用的温度。例如，较高温度需要较少时间，而较低温度需要较多时间。在一个优选的实施方案中，氯化在135-145℃的温度下进行1.5到8小时，更优选2到7小时的时间。
步骤(b)的产品与氨和/或一种或多种胺在步骤(c)的缩合优选在10-80℃温度下，更优选在20-60℃温度下进行1到14小时，更优选2到6小时的时间。与氨和胺的反应可以按顺序进行，但优选在步骤(c)中，带有磺酰氯基团的酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁的混合物与氨和/或胺同时反应。
在步骤(c)中与带有磺酰氯基团的酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁的混合物反应的胺可以是任何能与磺酰氯反应形成磺酰胺的胺。
优选地，胺为式(5)和式(6)
                         NHR3R4
                         式(5)
                        NHR5R6
                         式(6)
其中：
R3和R4选自H，任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基)；和
R5和R6选自任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基)。
更优选地，R3和R4选自H和任选取代的C1-8烷基，尤其是带有一个或多个水增溶性基团(选自-OH、-SO3H、-CO2H和-PO3H2)的C1-8烷基。
尤其优选R3和R4为H或任选取代的C1-4烷基，更尤其R3和R4独立为H或未被取代的C1-4烷基，特别是甲基。
优选地，式(5)的胺直接或在取代基上带有水增溶性基团，其选自-SO3H、-CO2H和-PO3H2。
优选的式(6)的胺为式(7)：
                       NHR7-L-NR8R9
                          式(7)
其中：
L为二价连接基；
R7为H或任选取代的烷基；
R8和R9独立为H、任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)、任选取代的芳基或任选取代的杂环基。
优选地，L(二价连接基)选自：任选取代的亚烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)；任选取代的亚芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的亚杂芳基)。
更优选地，L为任选取代的亚烷基，尤其是任选取代的C1-4亚烷基，更尤其是未被取代的C1-4亚烷基，特别是-CH2CH2-。
优选地，R7为H或任选取代的C1-4烷基，更优选H、甲基或乙基，尤其是H或甲基，更尤其是H。
优选地，R8和R9独立为H、任选取代的C1-4烷基或任选取代的杂环基。
优选地，R8为H或任选取代的C1-4烷基，更优选H、甲基或乙基，尤其是H或甲基，更尤其是H。
优选地，R9为任选取代的三嗪基(其中优选三嗪基或其上的取代基带有至少一个选自-SO3H、-CO2H和-PO3H2的水增溶性基团)。
更优选地，R9为式(8)的基团
Figure BPA00001499317100061
式(8)
其中：
A选自-OR10、-SR10、-NR10R11；
B选自-OR12、-SR12、-NR12R13；
R10，R11，R12和R13独立为H、任选取代的烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基，前提是至少一个由R10，R11，R12和R13表示的基团带有至少一个选自-SO3H、-CO2H和-PO3H2的取代基。
优选的由A和B表示的基团可独立选自-OH、-NHCH3、-N(CH3)2、-NHC2H4SO3H2、-N(CH3)C2H4SO3H2、-NC3H6SO3H、-NH二磺基苯基、-NH磺基苯基、-NH羧基苯基或-NH二羧基苯基、-NH磺基萘基、-NH二磺基萘基、-NH三磺基萘基、-NH羧基萘基、NH二羧基萘基、NH三羧基萘基-NH磺基杂环基、-NH二磺基杂环基或-NH三磺基杂环基。
尤其优选R9为式(9)的基团
式(9)
其中：
R10为H或任选取代的C1-4烷基；
R11为H或任选取代的C1-4烷基；
R12为H或任选取代的C1-4烷基；
R13为任选取代的烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基，其带有至少一个选自-SO3H、-CO2H和-PO3H2的取代基。
优选地，R10为H或未被取代的C1-4烷基，更优选地，R10为H或甲基，尤其是H。
优选地，R11为H或未被取代的C1-4烷基，更优选地，R11为H或甲基，尤其是H。
优选地，R12为H或未被取代的C1-4烷基，更优选地，R12为H或甲基，尤其是H。
在一个优选的实施方案中，R10、R11和R12均独立为H或者甲基，更优选R10、R11和R12全部为H。
优选地，R13为带有至少一个选自-SO3H、-CO2H和-PO3H2的取代基的任选取代的芳基。更优选地，R13为带有1至3个，尤其2个-SO3H或-CO2H基团的芳基(特别是苯基)。
可存在于任一L、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13的优选的任选取代基独立地选自：任选取代的烷氧基(优选C1-4烷氧基)、任选取代的芳基(优选苯基)、任选取代的芳氧基(优选苯氧基)、任选取代的杂环基、聚环氧烷(优选聚环氧乙烷或聚环氧丙烷、磷酸基、硝基、氰基、卤素、脲基、羟基、酯、-NRaRb、-CORa、-CONRaRb、-NHCORa、羧基酯、砜和-SO2NRaRb，其中Ra和Rb各自独立为H、任选取代的烷基(尤其C1-4烷基)、任选取代的芳基或任选取代的杂芳基。如果L、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13包含环状基团，则该环状基团也可带有任选取代的烷基(尤其是C1-4-烷基)取代基。对L、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12和R13描述的任何取代基的任选取代基可选自相同的取代基列表。
技术人员了解，酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料及其盐(它们是这些反应的产物)是高度分散的含有异构体的混合物，该异构体依组分环的性质和相对位置，以及这些组分环上的任何取代基的性质和位置而变化。
本发明的第二方面提供可通过根据本发明第一方面的方法获得的酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁、或金属-氮杂酞菁染料及其盐。
优选的实例如本发明第一方面所描述和优选。
本发明的第三方面提供式(10)的金属-酞菁染料及其盐：
Figure BPA00001499317100081
式(10)
其中
M为Ni或Cu；
R14、R15和R16独立选自H，任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子取代)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基；
R17为任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子取代)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基；
Q为吸电子基团；
n为1至4；
x为0至4；
y为0至4；
z大于0且小于4；和
x+y+z大于0且小于4。
R14、R15和R16优选独立为H或任选取代的C1-4烷基，更尤其R14、R15和R16独立为H或未被取代的C1-4烷基，特别是甲基。尤其优选R14、R15和R16全部为H。
R17优选为式(11)的基团：
                      -L-NR8R9
                       式(11)
其中：
L为二价连接基；
R8和R9独立为H、任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)、任选取代的芳基或任选取代的杂环基。
L、R8和R9如本发明的第一方面所优选。
对R14、R15、R16和R17的优选的任选取代基如以上本发明的第一方面描述。
本发明第三方面的染料优选可通过如本发明第一方面描述的方法获得，因此这些染料为分散的混合物，所以y和z的值为平均数而不是整数。
优选地，y的范围是从1到3。
优选地，z的范围是从1到3。
优选地，y+z的范围是从1到3。
本发明的第四方面提供式(12)和/或式(13)的金属-氮杂酞菁染料及其盐：
Figure BPA00001499317100101
式(12)
Figure BPA00001499317100102
式(13)
其中
M为Ni或Cu；
R14、R15和R16独立选自H，任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子取代)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基；
R17为任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子取代)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基)；
Q为吸电子基团；
X选自CN、任选取代的C1-4烷基和C1-4烷氧基；
n为1至4；
n2为0至3；
x为0至4；
y为0至4；
z大于0且小于4；和
x+y+z大于0且小于4。
优选的M、R14、R15、R16、R17、Q、X、n、n2、x、y和z如以上优选。
本发明第四方面的染料优选地可通过如本发明第一方面描述的方法获得，因此这些染料为分散混合物，所以x、y和z的值为平均数而不是整数。
本发明的染料具有吸引人的、强的色调并且是用于青色喷墨印刷油墨制备的有价值的着色剂。它们得益于溶解性、储存稳定性和对水、臭氧和光的耐性(fastness)的良好平衡。特别地，它们显示出优良的耐湿性、耐光性和耐臭氧性。
本发明公开的化合物上的酸或碱基，特别是酸基，优选为盐的形式。因此，本文显示的所有化学式包括盐形式的化合物。
优选的盐为碱金属盐，尤其锂、钠和钾、铵和取代铵盐(包括季胺比如((CH3)4N+)及其混合物。尤其优选的是带有钠、锂、氨和挥发性胺的盐，更尤其是钠盐。酞菁或金属-酞菁染料的混合物可用已知技术转化为盐。
本说明书公开的化合物除了已显示的那些外，可以互变异构形式存在。这些互变异构体包括在本发明的范围内。
根据本发明的第五方面，提供包括如本发明的第二、第三和第四方面描述的染料和液体介质的组合物。
根据本发明第五方面的优选组合物包含：
(a)0.01到30份如本发明第二、第三和第四方面描述的染料；和
(b)70到99.99份液体介质；
其中所有份数按重量计。
优选地，份数(a)+(b)＝100。
组分(a)的份数优选为0.1到20，更优选为0.5到15，且尤其为1到5份。组分(b)的份数优选为80到99.9，更优选为85到99.5，且尤其为95到99份。
优选组分(a)完全溶于组分(b)。优选组分(a)在组分(b)中的溶解度在20℃下为至少10％。这允许制备可用于制备更稀释的油墨的液体染料浓缩物，且如果液体介质在储存期间发生蒸发则可减少染料沉淀的机会。
该油墨可作为高浓度青色油墨、低浓度青色油墨或高浓度和低浓度青色油墨两者而装入喷墨印刷机。在后一种情况下这可以导致改进印刷图像的分辨率和质量。因此本发明也提供组合物(优选油墨)，其中组分(a)存在的量为2.5到7份，更优选为2.5到5份(高浓度油墨)或组分(a)存在的量为0.5到2.4份，更优选为0.5到1.5份(低浓度油墨)。
优选的液体介质包括水、水和有机溶剂的混合物和无水的有机溶剂。优选液体介质包含水和有机溶剂的混合物或无水的有机溶剂。
当液体介质(b)包含水和有机溶剂的混合物时，水与有机溶剂的重量比优选为99∶1到1∶99，更优选为99∶1到50∶50和尤其95∶5到80∶20。
优选地，存在于水和有机溶剂混合物中的有机溶剂为能与水混溶的有机溶剂或这类溶剂的混合物。优选的能和水混溶的有机溶剂包括C1-6烷醇，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇和环己醇；线性酰胺，优选二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮-醇，优选丙酮、甲基醚酮、环己酮和双丙酮醇；能和水混溶的醚，优选四氢呋喃和二氧六环；二醇，优选具有2到12个碳原子的二醇，例如戊-1，5-二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇和低聚-和聚-烷二醇，优选二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，优选甘油和1，2，6-己三醇；二醇的单-C1-4-烷基醚，优选具有2到12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，尤其2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-乙醇，2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇、2-[2-(2-乙氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇和乙二醇单烯丙基醚；环酰胺，优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己内酰胺和1，3-二甲基咪唑酮；环状酯，优选己内酯；亚砜，优选二甲亚砜；和砜。优选地，液体介质包含水和2种或更多种，尤其2到8种能和水混溶的有机溶剂。
尤其优选的能和水混溶的有机溶剂为环酰胺，尤其2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮和N-乙基-吡咯烷酮；二醇，尤其1，5-戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二乙二醇和三乙二醇；和二醇的单-C1-4-烷基和C1-4-烷基醚，更优选具有2到12个碳原子的二醇的单-C1-4-烷基醚，尤其2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。
其它合适的包含水和一种或多种有机溶剂的混合物的液体介质的实例描述于US 4,963,189、US 4,703,113、US 4,626,284和EP-A-425,150。
当液体介质包含无水的有机溶剂(即小于1％重量的水)时，溶剂优选具有30-200℃，更优选40-150℃，尤其50-125℃的沸点。该有机溶剂可与水不混溶、能和水混溶或这类溶剂的混合物。优选的能和水混溶的有机溶剂为任何上文描述的能和水混溶的有机溶剂和它们的混合物。优选的与水不混溶的溶剂包括，例如：脂肪烃；酯，优选乙酸乙酯；氯化烃，优选CH2Cl2；和醚，优选乙醚；和它们的混合物。
当液体介质包含与水不混溶的有机溶剂时，优选包括极性溶剂，因为这提高酞菁染料混合物在液体介质中的溶解性。极性溶剂的实例包括C1-4醇。
考虑到上述优选，尤其优选在液体介质为无水的有机溶剂时，它包含酮(尤其甲乙酮)和/或醇(尤其C1-4烷醇，更尤其乙醇或丙醇)。
该无水的有机溶剂可以是单一的有机溶剂或两种或更多种有机溶剂的混合物。优选当液体介质为无水的有机溶剂时，它是2到5种不同有机溶剂的混合物。这允许选择对油墨的干燥特征和储存稳定性产生良好控制的液体介质。
包含无水的有机溶剂的液体介质对于需要快速干燥时间，特别是印刷到疏水和非吸收性底物(例如塑料、金属和玻璃)上时特别有用。
当然液体介质可含有常用于喷墨印刷油墨的另外组分，例如粘度和表面张力调节剂、防腐剂、抗微生物剂、减污(kogation reducing)添加剂和离子或非离子表面活性剂。
尽管通常不必要，可将其它着色剂加入油墨以改变色度和性能性质。
优选地，根据本发明的组合物为适用于喷墨印刷机的油墨。适用于喷墨印刷机的油墨是能够重复通过(fire through)喷墨印刷头而不引起细小喷嘴堵塞的油墨。要做到这点，油墨必须无颗粒、稳定(即储存时不沉淀)、无腐蚀元素(例如氯化物)并具有允许在印刷头形成良好液滴的粘度。
适用于喷墨印刷机的油墨优选在25℃具有小于20cP，更优选小于10cP，尤其小于5cP的粘度。
适用于喷墨印刷机的油墨优选包含小于500ppm，更优选小于250ppm，尤其小于100ppm，更尤其小于10ppm总量的二价和三价金属离子(除了与式(1)着色剂或加入油墨的任何其它着色剂或添加剂结合的任何二价和三价金属离子外)。
优选地，适用于喷墨印刷机的油墨已通过平均孔径小于10μm，更优选小于3μm，尤其小于2μm，更尤其小于1μm的过滤器过滤。这样的过滤除去颗粒物质，否则所述颗粒物质可堵塞许多喷墨印刷机中可见的细小喷嘴。
优选地，适用于喷墨印刷机的油墨含有小于500ppm，更优选小于250ppm，尤其小于100ppm，更尤其小于10ppm总量的卤素离子。
如果根据本发明第五方面的组合物要用于形成膜涂层，特别是制造滤色片，则它优选还包括成膜材料。
成膜油墨还可包含自由基清除剂和/或紫外线吸收剂以帮助改善油墨和所得滤色片的耐光性和耐热性。
本发明的第六方面提供一种在底物上形成图像的方法，其包含通过喷墨印刷机对底物施用根据本发明的第五方面的组合物，优选适用于喷墨印刷机的油墨。
喷墨印刷机优选将油墨以液滴的形式施用于底物，该液滴通过小孔喷射在底物上。优选的喷墨印刷机为压电喷墨印刷机和热喷墨印刷机。在热喷墨印刷机中，通过孔附近的电阻将程序热量脉冲施加于储存器中的油墨，因此引起油墨在底物和孔之间的相对运动期间以小液滴的形式从孔朝向底物喷射。在压电喷墨印刷机中，小晶体的振荡引起油墨从孔喷射。或者油墨可通过连接到可移动的桨或活塞的电子机械传动器喷射。
底物优选为纸、塑料、纺织品、金属或玻璃，更优选为纸、顶置式幻灯片或纺织材料，尤其是纸。
优选的纸为普通纸或经处理的可具有酸性、碱性或中性的纸。尤其优选照片质量纸。
本发明的第七方面提供用本文所述酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料及其盐、用根据本发明第五方面的组合物或通过根据本发明第六方面的方法印刷的材料，所述材料优选纸、塑料、纺织品、金属或玻璃，更优选纸、顶置式幻灯片或纺织材料，尤其是纸，更尤其是普通纸、经涂布或处理的纸。
尤其优选本发明第七方面的经印刷的材料为使用根据本发明第六方面的方法印刷的照片质量纸上的印刷品。
本发明的最后方面提供包含容器和组合物(优选适用于喷墨印刷机的油墨)的喷墨印刷机墨盒，其中该组合物在该容器内且该组合物如本发明第五方面定义和优选。墨盒可在不同的容器中含有如本发明的第五方面描述的高浓度油墨和低浓度油墨。
本发明进一步通过以下实施例说明，除非另有说明，否则实施例中的所有份数和百分比按重量计。
实施例1
方法实施例：制备包含作为组分的下式染料的酞菁染料混合物：
Figure BPA00001499317100161
其中x+y+z＝3
制备中间体胺：
Figure BPA00001499317100162
在0-5℃下，在含有几滴calsolene油的冰/水(2000g)中搅拌氰尿酰氯(9.23g)。随后边搅拌边滴加pH为5到6的2，5-二磺基苯胺(13.8g)在水(50ml)中的溶液。反应混合物在≤5℃和pH 5到6搅拌2小时。随后用2M氢氧化钠溶液将pH提升到7，将温度提升到20-25℃，并将反应混合物放置1小时。随后添加二甲基胺(40％，6.3ml)并且将pH调至8.5到9。将反应混合物在室温且pH 8.5-9搅拌2小时，然后在pH 8.5-9，60℃搅拌1小时并进一步在80℃再搅拌1小时，然后使之冷却过夜。第二天向混合物内添加乙二胺(33ml)并在80℃将反应再搅拌2小时。用旋转蒸发器将反应混合物的体积减到200ml，添加NaCl(20g)并用浓HCl将pH降到1。形成的沉淀通过过滤收集，用20％NaCl洗涤和在甲醇(170ml)和水(9ml)中于60℃制成浆料1小时。随后通过过滤收集固体，用甲醇(25ml)洗涤并干燥，得到产物(18.5g)。
步骤1a
制备包含作为组分的下式化合物的中间体混合物：
Figure BPA00001499317100171
在室温下将四氯邻苯二甲酸(21.3g)、4-磺基邻苯二甲酸(64.05g)、氯化铜II(9.8g)、脲(168g)、DBU(10.5g)和钼酸铵(1.68g)混合。随后将混合物搅拌并加热到180℃1小时。冷却固体反应混合物并用水(3×200ml)萃取产物。将所得溶液过滤并用氯化钠使产物沉淀。将沉淀的产物滤出，用10％盐水(50ml)洗涤，在丙酮(100ml)中制成浆料，过滤，用丙酮洗涤，干燥并溶于水。将该溶液渗析到低导电率并干燥，得到产物(8.2g)。
步骤1b
将步骤1(a)产生的中间体混合物转化为相应的磺酰氯：
经5-10分钟向氯磺酸(60g)滴加氯氧化磷(6.2g)同时保持温度低于35℃。当添加了所有的氯氧化磷后，分部分添加来自步骤1a的化合物(10g)。经30分钟将反应混合物的温度逐渐增加到130℃，将反应保持在该温度6小时然后在室温下搅拌过夜。第二天将混合物加入水/冰(300g)。将固体沉淀过滤，用冰冷的5％盐水洗涤并过滤，得到35.2g中间体。
步骤1c
制备酞菁染料的标题混合物：
在0-5℃将在水(50ml)中的步骤1b的产物(17.6g)添加到在水(50ml)中的中间体胺(2.76g)和氯化铵(1.6g)的混合物中。在0-10℃和pH 9-9.5下将混合物搅拌10分钟然后在50℃下搅拌过夜。添加2M氢氧化钠溶液维持pH。随后在80℃和pH 12将溶液加热2小时。将反应冷却到60℃并将pH调至8.5。随后将反应过滤并在pH 6用25％的盐水盐析。将沉淀的固体过滤，用甲醇洗涤，溶于去离子水，渗析，过滤，然后在70℃干燥，得到产物。
实施例2
除了在步骤1c使用3.95g中间体胺和0.8g氯化铵以外，按实施例1制备。
实施例3
方法实施例：制备包含作为组分的下式化合物的酞菁染料混合 物：
Figure BPA00001499317100181
x+y+z＝2
步骤3(a)
制备包含作为组分的下式化合物的中间体混合物：
在室温下将四氯邻苯二甲酸(15.2g)、4-磺基邻苯二甲酸(15.8g)、氯化铜II(3.5g)、脲(60g)、DBU(3.75g)、钼酸铵(0.6g)和环丁砜(50ml)混合。随后将混合物搅拌并加热到140-150℃15分钟，在190-200℃1小时，然后冷却到80℃。加入热水(200ml)并在60-80℃将混合物搅拌15分钟。将反应混合物过滤并用热水(2×50ml)洗涤。将滤液和洗液组合并使之冷却到室温，然后在60-70℃用氯化钠加盐到15％。沉淀的固体通过过滤收集，先用15％盐水(20ml)再用甲醇/水(150ml/10ml)洗涤。将固体溶于去离子水(150ml)，渗析到低导电率并干燥，得到中间体(4g)。
步骤3(b)
将步骤3(a)产生的中间体混合物转化为相应的磺酰氯：
经5-10分钟向氯磺酸(43.1g)滴加氯氧化磷(4.5g)同时保持温度低于35℃。当添加了所有的氯氧化磷后，分部分添加来自步骤3a的化合物(7.6g)。经30分钟将反应混合物的温度逐渐地增加到130℃，并将反应保持在该温度6小时然后在室温下搅拌过夜。第二天将混合物加入水/冰(250g)。将固体沉淀过滤，用冰冷的5％盐水洗涤并过滤，得到30g中间体。
步骤3c
制备酞菁染料的标题混合物：
在0-5℃将在水(120ml)中的步骤3b的产物(30g)添加到在水(100ml)中的实施例1的中间体胺(4g)和氯化铵(2.28g)的混合物中。在5-10℃和pH 9.5将混合物搅拌10分钟然后在40-45℃和pH 9-9.5搅拌1小时然后在室温下搅拌过夜。添加2M氢氧化钠溶液维持反应的pH。随后在80-85℃和pH 12将溶液加热1.5小时。将反应冷却到60℃并将pH调至8.5。随后将反应过滤并在pH 6和60℃用18％盐水盐析。将沉淀的固体过滤并用20％盐水(2×100ml)洗涤，得到潮湿固体(38.2g)。将潮湿固体在40-50℃下在甲醇/水(300ml/20ml)中制成浆料1小时，冷却到室温，过滤并用甲醇(25ml)洗涤。将固体溶于去离子水(150ml)，渗析到低导电率，过滤然后在70℃干燥，得到产物(4.1g)。
比较实施例：
比较实施例为包含作为组分的下式化合物的酞菁染料的混合物：
Figure BPA00001499317100201
按US 7,575,626(以引用方式并入本文)的实施例3的描述制备。
实施例4
制备油墨：
油墨通过将实施例3和比较实施例的3.5g染料溶于96.5g液体介质而制备，所述液体介质包含：
Figure BPA00001499317100202
SurfynolRTM 465为来自Air Products的表面活性剂。
实施例5
喷墨印刷：
如上所述制备的油墨和比较油墨通过0.45微米的尼龙过滤器过滤然后用注射器装入空印刷墨盒。
随后将这些油墨以50％深度(depth)喷墨印刷到以下喷墨介质上：
Figure BPA00001499317100203
Ultra Premium Glossy Photo Paper(SEC PM)
Figure BPA00001499317100204
Photo Paper Pro Platinum PT101 Photo Paper(PT101)；和
HP Advanced Photo Paper(HPP)。
通过将印刷品在40℃，50％相对湿度下于Hampden 903臭氧柜中暴露在1ppm臭氧中24小时来测试耐臭氧性。印刷油墨对臭氧的耐性通过在暴露于臭氧前后的光密度的差异判断。
印刷图像的耐光度通过使印刷图像在AtlasRTM Ci5000老化试验机中褪色100小时然后测量光密度的变化来评估。
光密度测量用设置为以下参数的GretaGRTM spectrolino分光光谱仪进行：
测量几何：0°/45°
光谱范围：380-730nm
光谱间隔：10nm
光源：D65
观测器：2°(CIE 1931)
密度：Ansi A
外部填料：无
耐光性和耐臭氧性通过印刷品的光密度的百分比变化(其中较低数字表明较高耐性)和褪色度来评估。褪色度表示为ΔE，其中较低数字表明较高耐光性。ΔE定义为印刷品的CIE颜色坐标L、a、b的总变化，并由等式ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)0.5表示。
结果示于下表：
耐臭氧性
Figure BPA00001499317100211
耐光性
Figure BPA00001499317100221
显然使用本发明染料制备的油墨显示出耐光性和耐臭氧性的明显优势。
其它油墨
描述于表A和B的油墨可使用实施例1的化合物制备。首列指出的染料溶于100份第二列以后指出的油墨。第二列以后引用的数字指有关的油墨成分的份数，且所有份数按重量计。油墨的pH可用合适的酸或碱调节。油墨可通过喷墨印刷施用于底物。
以下缩写用于表A和B：
PG＝丙二醇
DEG＝二乙二醇
NMP＝N-甲基吡咯烷酮
DMK＝二甲基酮
IPA＝异丙醇
2P＝2-吡咯烷酮
MIBK＝甲基异丁基酮
P12＝丙-1，2-二醇
BDL＝丁-2，3-二醇
TBT＝叔丁醇
表A
Figure BPA00001499317100231
表B
Figure BPA00001499317100241

Claims (15)

1.一种制备酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料及其盐的方法，该方法包括如下步骤：
(a)将式(1)化合物与式(2)化合物及任选的式(3)和/或式(4)化合物环化：
Figure FPA00001499317000011
式(1)                    式(2)；
Figure FPA00001499317000012
式(3)                    式(4)
其中：
R1和R2为氰基、羧基、甲酰胺基或共同形成下式基团：
Figure FPA00001499317000013
Q为吸电子基团；
X选自CN、任选取代的C1-4烷基和C1-4烷氧基；
n为1至4；
n2为0至3；和
其中环化过程在存在合适的氮源(如果需要)和金属盐(如果需要)的情况下进行；
(b)用氯化剂氯化步骤(a)形成的磺化酞菁、磺化氮杂酞菁、磺化金属-酞菁或磺化金属-氮杂酞菁的混合物，以将磺酸取代基转化为磺酰氯；和
(c)使步骤(b)形成的带有磺酰氯基团的酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁的混合物与氨和/或一种或多种胺反应。
2.权利要求1的方法，其中金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料为铜酞菁或铜氮杂酞菁染料及其盐。
3.权利要求1或权利要求2的方法，其中R1和R2为氰基或羧基。
4.前述权利要求中任一项的方法，其中Q为NO2、F或Cl。
5.前述权利要求中任一项的方法，其中步骤(b)中，氯化剂包含氯磺酸和氯氧化磷的混合物。
6.前述权利要求中任一项的方法，其中步骤(c)中，胺为式(7)：
                    NHR7-L-NR8R9
                       式(7)
其中：
L为二价连接基；
R7为H或任选取代的烷基；
R8和R9独立为H、任选取代的烷基(任选由一个或多个杂环基间隔)、任选取代的芳基或任选取代的杂环基。
7.权利要求6的方法，其中L为-CH2CH2-。
8.权利要求6或权利要求7的方法，其中R9为式(8)的基团
Figure FPA00001499317000021
式(8)
其中：
R10为H或任选取代的C1-4烷基；
R11为H或任选取代的C1-4烷基；
R12为H或任选取代的C1-4烷基；
R13为任选取代的烷基、任选取代的芳基或任选取代的杂环基，其带有至少一个选自-SO3H、-CO2H和-PO3H2的基团。
9.可通过权利要求1至8任一项的方法获得的酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁、或金属-氮杂酞菁染料及其盐。
10.式(10)的金属-酞菁染料及其盐：
Figure FPA00001499317000031
式(10)
其中
M为Ni或Cu；
R14、R15和R16独立选自H，任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基；
R17为任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基；
Q为吸电子基团；
n为1至4；
x为0至4；
y为0至4；
z大于0且小于4；和
x+y+z大于0且小于4。
11.式(12)和/或式(13)的金属-氮杂酞菁染料及其盐的混合物：
Figure FPA00001499317000032
式(12)
Figure FPA00001499317000041
式(13)
其中
M为Ni或Cu；
R14、R15和R16独立选自H，任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)；任选取代的芳基；和任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基；
R17为任选取代的烷基(任选由一个或多个杂原子间隔)；任选取代的芳基；任选取代的亚杂环基(包括任选取代的杂芳基；
Q为吸电子基团；
X选自CN、任选取代的C1-4烷基和C1-4烷氧基；
n为1至4；
n2为0至3；
x为0至4；
y为0至4；
z大于0且小于4；和
x+y+z大于0且小于4。
12.一种组合物，其包括权利要求9至11任一项所述的染料及其盐和液体介质。
13.一种在底物上形成图像的方法，其包括通过喷墨印刷机对底物施用权利要求12的组合物。
14.一种用权利要求9至11任一项的酞菁、氮杂酞菁、金属-酞菁或金属-氮杂酞菁染料及其盐印刷的材料。
15.一种喷墨印刷机墨盒，其包含容器和组合物，其中组合物在容器内且组合物如权利要求12定义。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116265469A (zh) * 2021-12-17 2023-06-20 沈阳化工研究院有限公司 一种纳米铜酞菁衍生物及其制备方法和应用

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2443200A1 (en) * 2009-06-17 2012-04-25 FUJIFILM Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
GB201004416D0 (en) * 2010-03-17 2010-05-05 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
GB201004417D0 (en) * 2010-03-17 2010-05-05 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Azaphthalocyanines and their use in ink-jet printing
GB201013167D0 (en) * 2010-08-05 2010-09-22 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Azaphthalocyanines and their use in ink jet printing
TWI862969B (zh) * 2022-08-23 2024-11-21 財團法人紡織產業綜合研究所 液態色母組合物及彩色纖維的製備方法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3458517A (en) * 1966-02-18 1969-07-29 Chemetron Corp Pyridylene and substituted phenylene derivatives of phthalocyanine pigments
MX155643A (es) * 1980-02-29 1988-04-11 Ciba Geigy Ag Composicion blanqueadora de telas
JPS5856892A (ja) * 1981-10-01 1983-04-04 Ricoh Co Ltd 光学的情報記録媒体
AU2003202054A1 (en) * 2002-02-13 2003-09-04 Avecia Limited Compounds, compositions and uses
GB0223817D0 (en) * 2002-10-12 2002-11-20 Avecia Ltd Compounds, compositions and uses
EP1654328A1 (en) * 2003-07-18 2006-05-10 FUJIFILM Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
GB2418670B (en) * 2003-07-18 2007-06-27 Avecia Inkjet Ltd Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
JP4516744B2 (ja) * 2003-12-18 2010-08-04 富士フイルム株式会社 フタロシアニン化合物、インク、インクジェット記録方法、および画像形成方法
JP4659403B2 (ja) * 2004-07-15 2011-03-30 富士フイルム株式会社 フタロシアニン化合物、インク、インクジェット記録方法、および画像形成方法
GB0419972D0 (en) * 2004-09-09 2004-10-13 Avecia Ltd Phthalocyanine inks and their use in ink-jet printing
GB0427199D0 (en) * 2004-12-11 2005-01-12 Avecia Ltd Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
KR101259491B1 (ko) * 2005-04-28 2013-05-06 후지필름 가부시키가이샤 착색제함유 경화성 조성물, 컬러필터 및 그 제조방법
US7591888B2 (en) * 2006-02-10 2009-09-22 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Porphyrazine coloring matter, ink, ink set and colored article
WO2010020802A2 (en) * 2008-08-22 2010-02-25 Fujifilm Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
GB0823267D0 (en) * 2008-12-20 2009-01-28 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Azaphthalocyanines and their use in ink-jet printing
EP2443200A1 (en) * 2009-06-17 2012-04-25 FUJIFILM Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printing

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116265469A (zh) * 2021-12-17 2023-06-20 沈阳化工研究院有限公司 一种纳米铜酞菁衍生物及其制备方法和应用

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