[go: up one dir, main page]

CN101076569B - 酞菁及其在喷墨打印机中的应用 - Google Patents

酞菁及其在喷墨打印机中的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN101076569B
CN101076569B CN2005800425104A CN200580042510A CN101076569B CN 101076569 B CN101076569 B CN 101076569B CN 2005800425104 A CN2005800425104 A CN 2005800425104A CN 200580042510 A CN200580042510 A CN 200580042510A CN 101076569 B CN101076569 B CN 101076569B
Authority
CN
China
Prior art keywords
formula
ink
dye
dye mixture
phthalocyanine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2005800425104A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101076569A (zh
Inventor
P·帕特尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Imaging Colorants Ltd
Original Assignee
Fujifilm Imaging Colorants Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Imaging Colorants Ltd filed Critical Fujifilm Imaging Colorants Ltd
Publication of CN101076569A publication Critical patent/CN101076569A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101076569B publication Critical patent/CN101076569B/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J2/00—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed
    • B41J2/005—Typewriters or selective printing mechanisms characterised by the printing or marking process for which they are designed characterised by bringing liquid or particles selectively into contact with a printing material
    • B41J2/01—Ink jet
    • B41J2/17—Ink jet characterised by ink handling
    • B41J2/175—Ink supply systems ; Circuit parts therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/06—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide
    • C09B47/065—Preparation from carboxylic acids or derivatives thereof, e.g. anhydrides, amides, mononitriles, phthalimide, o-cyanobenzamide having -COOH or -SO3H radicals or derivatives thereof, directly linked to the skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B47/00—Porphines; Azaporphines
    • C09B47/04—Phthalocyanines abbreviation: Pc
    • C09B47/08—Preparation from other phthalocyanine compounds, e.g. cobaltphthalocyanineamine complex
    • C09B47/24—Obtaining compounds having —COOH or —SO3H radicals, or derivatives thereof, directly bound to the phthalocyanine radical
    • C09B47/26—Amide radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)
  • Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

式(1)的染料混合物及其盐，其中M是2H、Si、金属、氧基金属基团、羟基金属基团或卤代金属基团；Pc代表式(2)的酞菁核；R1和R2独立地代表H或任选地被取代的C1-4烷基；L是一个二价的连接基团；B是一个取代基；x是0.1-3.8；y是0.1-3.8；z是0.1-3.8；(x+y+z)的和是2-4；由x、y和z所代表的取代基团只连接到酞菁环的β位，并且这些染料不含纤维活性基团。还涉及新组合物，喷墨打印机墨水、方法及墨粉鼓。

Description

酞菁及其在喷墨打印机中的应用
本发明涉及染料、组合物及墨水，涉及印刷工序、被打印基底及喷墨打印机墨粉鼓。 
喷墨打印机是一种非撞击式印刷技术，其中墨水雾滴通过基底上方的细孔喷嘴喷射而无需将喷嘴与基底相接触。 
彩色喷墨打印机一般使用四种不同颜色的墨水：洋红、黄色、青色以及黑色。除此之外的其他颜色可以通过使用这些墨水的不同组合而得到。这样，为了得到最佳印刷质量，使用的着色剂必须能够形成一种具有特定精确色调的墨水。这可以通过将着色剂混合而得到，但是这可以有利地使用具有准确色调要求的单一着色剂而达到。 
尽管与其他形式的印刷和影像显影相比，喷墨打印机有很多优点，但是仍然有许多技术挑战需要解决。例如，存在着当在纸张上打印时提供的墨水着色剂要可溶于墨水媒介但不能流动或过于污染的矛盾要求。墨水需要迅速干燥以避免打印之后的纸张粘附，但它们不能在所使用的打印机的微小喷嘴上结成一层硬壳。储藏稳定性同样重要以避免形成能阻塞打印机细小喷嘴的微粒，特别是因为消费者可能将一个喷墨墨水盒保留数个月。 
随着高清晰度数字照相机和喷墨打印机的出现，对于消费者来说使用喷墨打印机打印图片变得日益常见。这避免了传统卤化银摄影的费用和不便，同时提供了一种快速和便捷的打印方式。然而使用这种喷墨打印机要求印刷品应当具有显著的耐光性和耐常见氧化性气体诸如臭氧的特性。图片，一旦被印刷，通常被持续保持好多年，已经发现在即使测试系统中印刷品的光和臭氧耐受性表面微小的改变都会与现实生活中图片耐受性的显著改进相关联。 
喷墨打印机使用的大多数青色着色剂以酞菁为基础，暴露于光下和与臭氧相关联的褪色及色调变化问题对于这个级别的染料尤为敏锐。 
已经发现负载了磺酸盐和磺酰胺取代基的酞菁尤其适用于喷墨打印机。这些染料通常通过磺化，接下来卤化然后胺化/酰胺化酞菁染料来制备得到，制得的产物在任何可能的位置携带磺基以及磺酰胺/取代的磺酰胺基团。(例如参见Schofield，J和Asaf，M in Journal ofChromatography，1997，770，pp345-348)。 
然而我们已经发现，特定的只在β位取代的酞菁在应用于喷墨打印机时显示了优越的性能。 
本发明提供一种式(1)的染料混合物及其盐。 
Figure A20058004251000061
                   式(1) 
其中 
M是2H、Si、金属、氧基金属基团、羟基金属基团或卤代金属基团； 
Pc代表下式的酞菁核； 
Figure G05842510420070613D000021
R1和R2独立地代表氢或任选地被取代的C1-4烷基； 
L是一个二价的连接基团； 
B是一个取代基； 
x是0.1-3.8； 
y是0.1-3.8； 
z是0.1-3.8； 
(x+y+z)的和是2-4；并且 
由x、y和z所代表的取代基团只连接于酞菁环的β位，并且这些染料不含纤维活性基团。 
M优选为2H、2Li、2Na、2K、Mg、Ca、Ba、Al、Si、Sn、Pb、Rh、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、AlX、GaX、InX或SiX2、其中X是OH或Cl、更优选为2H、Sc、Ti、Va、Cr、Mn、Fe、Co、Zn、Ni和Cu，特别是Cu或Ni并且更为特别是Cu。 
优选R1和R2独立地是H、甲基、乙基、羟乙基或乙基磺酸。 
优选R1和R2独立地是甲基或H。 
更为优选地，R1和R2均为H。 
L优选为-亚烷基-，任选地被取代或任选地被一个杂原子或碳碳双键或三键所间断；任选地被取代的亚芳基；或任选地被取代的-亚杂环基-。 
更为优选地，L是任选地被取代的C1-4亚烷基，特别是未取代的C1-4亚烷基。尤为优选L是-C2H4-。 
R1、R2和L的任选的取代基，当其包括任选地被取代的-亚烷基-时，优选地，独立地是，任选地被取代的烷氧基(优选C1-4烷氧基)、任选地被取代的芳基(优选苯基)、任选地被取代的芳氧基(优选苯氧基)、任选地被取代的杂环基(优选三嗪基)、聚氧化烯(优选聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)、CO2H、SO3H、PO3H2、硝基、氰基、卤素(优选Cl和Br)、脲基、-SO2F、羟基、酯、-NRaRb、-CORa、-CONRaRb、-NHCORa、羧基酯、砜和-SO2NRaRb，其中Ra和Rb各自独立地是H或任选地被取代的烷基(优选C1-4烷基)。上述取代基的任选的取代基可以从相同的取代基列表中选取。 
当L是任选地被取代的亚芳基或任选地被取代的亚杂环基时，在B或L上存在任选的取代基各自独立地选自任选地被取代的烷基(优选C1-4烷基)、任选地被取代的烷氧基(优选C1-4烷氧基)、任选地被取代的芳基(优选苯基)、任选地被取代的芳氧基(优选苯氧基)、任选地被取代的杂环基、聚氧化烯(优选聚氧化乙烯或聚氧化丙烯)、羧基、磷酸基、磺基、硝基、氰基。卤素、脲、-SO2F、羟基、酯、-NRaRb、-CORa、-CONRaRb、-NHCORa、羧基酯、砜和-SO2NRaRb，其中Ra和Rb各自独立地代表H或任选地被取代的烷基(优选C1-4烷 基)。上述取代基的任选的取代基可以从相同的取代基列表中选取。 
优选B是H、-OH、-NH2或取代的-O、-S或-N。 
在一个具体实施例中，B包含了至少一个阴离子基团，尤其是羧基和/或磺基。 
更为优选地，当B不是H时，它选自-OH、-NHCH3、-N(CH3)2、-NHC2H4SO3H、-N(CH3)C2H4SO3H、-NC3H6SO3H、-NH二磺基苯基、-NH磺基苯基、-NH羧基苯基或-NH二羧基苯基、-NH羧基萘基、-NH二羧基萘基、-NH三羧基萘基、-NH羧基萘基、-NH二羧基萘基、NH三羧基萘基、-NH磺基杂环基、-NH二磺基杂环基或-NH三磺基杂环基。 
优选x是0.1-2，更优选为0.2-1.5，特别是0.3-1.0，并且更特别是0.3-0.8。 
优选y是0.1-0.9，更优选为0.2-0.8，特别是0.2-0.7并且更特别为0.3-0.7。 
优选x是0.1-3.5，更优选为0.5-3，特别是0.8-3.0，并且更特别为1.0-3。 
(x+y+z)的和优选为3-4，更优选(x+y+z)的和是4。 
式(1)的染料不含纤维活性基团。术语纤维活性基团是本领域已知的，其描述在例如EP 0356014 A1中。纤维活性基团，在适宜条件下，能够与纤维素纤维中的羟基或与天然纤维素中的氨基反应，在纤维和染料之间形成一个共价键。作为被排除在式(1)染料之外的纤维活性基团的例子，可能提到在硫原子的β-位含有一个硫酸酯基团的脂肪族磺酰基团，例如，β-硫酸基乙基磺酰基基团、脂肪族羧酸的α，β-不饱和酰基，例如丙烯酸、α-氯代丙烯酸、α-溴代丙烯酸、丙炔酸、马来酸以及单-和二-氯马来酸；还有含有一个在碱存在下与纤维素起反应的取代基的酸的酰基，例如，卤代脂肪酸，诸如氯乙酸、β-氯和β-溴丙酸的基以及α，β-二氯-以及二溴丙酸或乙烯基磺酰基或β-氯乙基磺酰基-或β-硫酸基乙基-磺酰基桥亚甲基环己烷羧酸类。其他纤维素活性基团的例子是四氟环丁基羰基、三氟-环丁烯基羰基、四氟环丁基乙烯基羰基、三氟-环丁基乙烯基羰基、活化的卤化的1，3-二氰基苯以及在杂环上含有1、2或3个氮原子并且在环的碳原子上至少有一个纤维素反应性取代基的杂环基，例如三嗪卤化物。 
式(1)的染料混合物优选是通过一个包含环化β-取代的邻苯二甲酸或其类似物的方法来制备的。优选β-取代的邻苯二甲酸类似物包括酞腈、亚氨基异吲哚啉、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酰亚胺、邻苯二甲酰胺或其混合物。 
环化反应可以在适当的氨源(如果需要)以及(如果需要)适当的金属盐，例如CuCl2，以及碱，例如1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)的存在下进行，如果需要，然后是进一步的合成步骤，例如，氯化，然后胺化/酰胺化。 
x+y+z的总量可以通过改变等级以及取代的邻苯二甲酸或其类似物与未取代的邻苯二甲酸或其类似物的比例来得以控制。这样，当单取代邻苯二甲酸或其类似物用于环化反应时，则x+y+z是4。 
在式(1)酞菁染料的优选的合成方法中，酞菁环是通过4-磺基邻苯二甲酸的环化，优选环化为酞菁β-四磺酸来制备的。 
当酞菁β-磺酸是合成式(1)染料的路线中的中间体时，它可以通过与任何合适的氯化剂反应来进行氯化。 
氯化优选通过用氯磺酸处理酞菁β-磺酸，优选在酰基氯，例如亚硫酰氯、磺酰氯、五氯化磷、含磷的氯氧化物或者三氯化磷的存在下而进行。 
然后让在酞菁环上如此形成的-SO2Cl取代基进一步与氨和(或顺序或同时)下式的化合物反应： 
Figure A20058004251000091
或者与氨和(或顺序或同时)结构式HR1N-L-NR2H的化合物反应，产物然后与氰尿酰氯以及接下来与二甲胺以及B(或活化的前体)单独或同时反应。 
本领域技术人员可以理解这些反应产物将会是分散的混合物并且x、y和z的值代表混合物中存在的基团的平均值。 
该反应得到式(1)的酞菁染料的混合物。 
式(1)染料优选在酞菁环的α-位置不含取代基，除了H之外。 
式(1)的染料混合物具有漂亮丰富的青色色调并且是用于制备喷墨打印墨水的有用的着色剂。它们得益于溶解性、储藏稳定性和对水和光的不褪色性的良好平衡。 
式(1)的染料上的酸性或碱性基团，特别是酸性基团，优选以盐的形式存在。这样此处的通式包括染料的盐的形式。 
优选的盐是碱金属盐，尤其是锂、钠、钾、铵和取代的铵盐(包括季铵类例如((CH3)4N+)及其混合物。特别优选与钠、锂、氨以及挥发性胺类形成的盐，更优选钠盐。式(1)的染料可以通过已知技术被转化为盐。 
式(1)的染料除了本说明书中描述之外还可以以互变异构体的形式存在。这些互变异构体也包括在本发明的范围之内。 
本发明第二方面提供了一种包含如本发明第一方面描述的式(1)的染料混合物及液体介质的组合物。 
本发明第二方面的组合物优选包含： 
(a)0.01-30份如本发明第一方面所描述的式(1)染料混合物；以及 
(b)70-99.99份液态介质； 
其中所有份以重量计。 
优选(a)+(b)的份数＝100。 
组分(a)的的份数优选为0.1-20，更优选为0.5-15，特别是1-5重量份。组分(b)的的份数优选为80-99.9，更优选为85-99.5，特别是95-99重量份。 
优选组分(a)完全溶解于组分(b)中。优选组分(a)在组分(b)中的溶解度在20℃时为至少10％。这样就能够制备液体染料浓缩液以用于制备更多的稀释墨水并且降低在储存过程中如果发生液体介质蒸发而使染料沉淀的机会。 
注入到喷墨打印机中的墨水可以是高浓度的青色墨水、低浓度的青色墨水或高浓度及低浓度墨水。后者会导致溶解及打印的图像质量的改善。这样本发明同样提供了一种组合物(优选一种墨水)，其中组分(a)的含量为2.5-7份，更优选为2.5-5份(高浓度墨水)或组分(a)的含量为0.5-2.4份，更优选为0.5-1.5份(低浓度墨水)。 
优选的液体介质包括水、水和有机溶剂的混合物以及不含水的有 机溶剂。优选的液体介质包括水和有机溶剂的混合物以及不含水的有机溶剂。 
当液体介质(b)含有水和有机溶剂的混合物时，水与有机溶剂的重量比优选为99∶1-1∶99，更优选为99∶1-50∶50，特别是95∶5-80∶20。 
在水和有机溶剂的混合物中优选的有机溶剂是一种可与水混溶的有机溶剂或这些溶剂的混合物。优选与水混溶的有机溶剂包括C1-6烷基醇，优选甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、环戊醇、环己醇；线性酰胺，优选二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺；酮和酮醇，优选丙酮、甲醚酮、环己酮以及双丙酮醇；水溶性醚，优选四氢呋喃和二氧杂环乙烷；二醇，优选含有2-12个碳原子的二醇，例如，戊烷-1，5-二醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇和硫二甘醇以及单-或聚-亚烷基二醇，优选二甘醇、三乙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇；三醇，优选甘油以及1，2，6-己三醇；二醇的单-C1-4烷基醚，优选具有2-12个碳原子的二醇的单-C1-4烷基醚，特别是2-甲氧基乙醇、2-(2-甲氧基乙氧基)-乙醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-乙醇、2-[2-(2-甲氧基乙氧基)-乙氧基]-乙醇以及乙二醇单烯丙基醚；环状酰胺，优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、己内酰胺以及1，3-二甲基咪唑烷酮；环酯，优选己内酯；亚砜，优选二甲亚砜和环丁砜。优选的液体介质包括水和2种或更多，特别是2-8种水溶性有机溶剂。 
特别优选的水溶性有机溶剂是环状酰胺，尤其是2-吡咯烷酮、N-甲基-吡咯烷酮以及N-乙基-吡咯烷酮；二醇，尤其是1，5-戊二醇、乙二醇、硫二甘醇、二乙二醇、三乙二醇以及二醇的单-C1-4烷基和C1-4 烷基醚，更为优选具有2-12个碳原子的二醇的单-C1-4烷基醚，尤其是2-甲氧基-2-乙氧基-2-乙氧基乙醇。 
进一步适合的液体介质的实施例包括如US 4,963,189、US4,703,113、US 4,626,284以及EP425,150A中所描述的水和一种或多种有机溶剂的混合物。 
当液体介质包括不含水的有机溶剂(例如按重量计少于1％的水)时，溶剂优选的沸点为30°-200℃，更优选为40°-150℃，尤其是50°-125℃。有机溶剂可以是与水不相混溶的、与水相混溶的或这些溶剂的混合物。优选与水相混溶的是之前所描述的与水混溶的有机溶剂及其混合物。优选与水不相混溶的有机溶剂包括，例如，脂肪族烃；酯，优选乙酸乙酯；氯化烃类，优选CH2Cl2；以及醚，优选二乙醚及其混合物。
当液体介质包括与水不相混溶的有机溶剂，优选包含极性溶剂，原因在于这能增强酞菁染料在液体介质中的溶解度。极性溶剂的实施例包括C1-4-醇。 
考虑到之前的优选情况，特别优选不合水的有机溶剂作为液体介质，其包括酮(特别是甲基乙基酮)和/或醇(特别是C1-4烷基醇，更为特别是乙醇或丙醇)。 
不含水的有机溶剂可以是单独的有机溶剂或两种或更多有机溶剂的混合物。优选当液体介质是不含水的有机溶剂时，选择2-5种不同有机溶剂的混合物。选择液体介质以便能够很好地控制墨水的干燥特性和储藏稳定性。 
含有不含水的有机溶剂的液体介质当要求快速干燥时间以及当打印在憎水和不吸收性基底，例如塑料、金属和玻璃上时非常有用。 
液体介质当然可以含有常规添加到喷墨打印机墨水中的其他组分，例如，粘性和表面张力改性剂、防腐剂、杀虫剂、焦化降低添加剂以及离子或非离子的表面活性剂。 
虽然非必要，可以进一步将着色剂添加到墨水中以改良色调和表现性能。这些着色剂的例子包括C.I.直接黄86、132、142和173；C.I.直接蓝307；C.I.食品黑2；C.I.直接黑168和195；以及C.I.酸性黄23。 
根据本发明优选的组合物是适用于喷墨打印机的墨水，适用于喷墨打印机的墨水是能够重复喷射通过墨喷印刷头而不会造成细小喷头堵塞的墨水。 
适用于喷墨打印机的墨水的粘度在25℃时小于20cP，更为优选小于10cP，特别是小于5cP。 
适用于喷墨打印机的墨水优选含有少于500ppm，更优选少于250ppm，特别是少于100ppm，更特别少于10ppm的二价和三价金属离子(除了墨水中任何与式(1)的染料或其他着色剂或添加剂结合的二价和三价金属离子外)。 
优选适用于喷墨打印机的墨水能够滤过平均粒径低于10μm，更优选低于3μm，特别是低于2μm，更为特别低1μm的过滤器。该过滤器 能将颗粒物质移走，否则颗粒物质会如许多喷墨打印机中发现的那样堵塞细小喷孔。 
优选适用于喷墨打印机的墨水含有少于500ppm，更优选少于250ppm，特别少于100ppm，更为特别少于10ppm的卤化物离子。 
本发明第三方面提供了一种在基底上成像的工序，包括将适用的墨水施用于喷墨打印机，根据本发明第二方面，利用喷墨打印机施用。 
喷墨打印机优选将墨水以滴雾的形式涂到基底上也就是说通过一细小喷孔喷射到基底上。优选的喷墨打印机是压电喷墨打印机和温度喷墨打印机。在温度喷墨打印机中，加热编程脉冲在一个储存器中通过与喷嘴相连的电阻器作用于墨水，这样导致墨水在基底和喷嘴的相对位移中以小雾滴的形式从喷嘴喷射到基底上。在压电喷墨打印机中，小晶体的震动导致墨水从喷嘴中喷出。墨水可以通过连接到可移动叶片或活塞上的电子机械传动器交替喷射。例如，如国际专利申请WO00/48938和国际专利申请WO00/55089中所描述的。 
基底优选纸张、塑料、纺织品、金属或玻璃，更优选为纸张、高射投影机玻片或纺织物材料，特别是纸张。 
优选的纸张是普通的或处理过的具有酸性、碱性或中性性状的纸张。特别优选光面纸。 
本发明第四方面提供一种材料，优选纸张、塑料、纺织品、金属或玻璃，更优选为纸张、高射投影机玻片或纺织物材料，特别是纸张，更为特别是普通的、涂布或处理过的纸张，利用本发明第一方面所述的染料混合物，本发明第二方面的组合物或根据本发明第三方面的方法打印。 
本发明第四方面的打印材料特别优选是照片，通过使用本发明第三方面的方法打印。 
本发明第五方面提供了一种喷墨打印机墨盒，其含有腔室以及适用于喷墨打印机的墨水，其中墨水充填于所述腔室中并且墨水如本发明第二方面所限定。如本发明第二方面所述，墨盒可以在不同的室含有一种高浓度墨水和一种低浓度墨水。 
本发明由下面的实施例进一步阐述，其中除非另有说明所有的份和百分数以重量计。 
实施例1 
分析式(1)染料 
式(1)染料的结构通过质谱得以确定。元素分析用来确定x、y和z的比例。从而，以下实施例染料的质谱已经证明所有情况下x+y+z都是4。如果元素分析测定的x+y+z的和不是精确的4，应该是由于存在杂质的缘故。这些杂质的存在以及它们对x、y、z值的影响已经为本领域技术人员所公知，本领域技术人员能够理解x+y+z的和不应当超过4并且能够如基团比率所显示的那样处理x、y和z的试验测定值。 
下式的染料混合物的制备 
Figure G05842510420070613D000101
实施例1化合物中x、y和z的期望值基于下列阶段4中所使用氨和三嗪胺的摩尔当量。 
阶段1 
β-取代的酞菁铜四磺酸的制备 
将4-磺基邻苯二甲酸钾(56.8g)、尿素(120g)、CuCl2(6.9g)、钼酸铵(1.2g)以及1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一-7-烯(DBU)(7.5g)在反应容器中混合。将混合物分阶段加热(130℃/30分钟，150℃/30分钟，180℃/30分钟，220℃)2小时以上，然后将形成的熔融物在220℃继续搅拌2小时。将形成的固体用热水萃取4次(4×200ml)并且将萃取物过滤以除去不溶性物质。将得到的滤液在60℃-70℃下搅拌并加入足够的NaCl以得到7％的盐溶液。继续搅拌并且将得到的固体 沉淀物过滤，用10％的盐溶液洗涤(200ml)，真空干燥。将得到的潮湿固体在丙酮中制成浆液，过滤，先在室温下干燥，然后在50℃下干燥。 
阶段2 
β-取代的酞菁铜磺酰氯的制备 
在28℃下将含磷的氯氧化物(8.48g)添加到氯磺酸(86g)中。在温度保持低于60℃下持续10-15分钟以上，将阶段1的产物添加到该混合物中。将反应混合物加热到140℃，保持该温度，持续搅拌6.5小时。之后将反应混合物冷却，在室温下搅拌过夜。第二天将反应熔融物添加到冰水混合物中(100g/150g)，同时保持温度低于0℃，使用外部冷却并且如果需要，进一步添加冰。将得到的悬浮物冷却，用酸化的冰冷水漂洗(100ml)，得到潮湿的浆状产物(50.9g)。 
阶段3 
三嗪基胺的制备 
将2，5-双磺酸(13.8g)溶于水和氢氧化钠在pH7下的溶液中并且在pH5-6，5℃下滴加氰尿酰氯(9.28g)在水(200ml)和calsolene油(几滴)中的浆液。通过添加稀释的氢氧化钠维持反应的pH。2小时后pH上升到7并将反应在25℃下持续0.5小时，过滤。将二甲胺(40％浓度)(6.3ml)添加到滤液中，将pH上升到8.5-9，在25℃反应2小时。然后在pH为9-10下，在60℃反应1小时，在80℃反应1小时。将反应物冷却至室温过夜。第二天将乙二胺(33ml)添加到反应物中，在80℃下反应2小时。通过将反应混合物浓缩到低容量(200ml)而使得到的产物离析出来，添加盐(20g)并通过浓盐酸将pH降低到1。过滤沉淀物固体并用20％的氯化钠溶液(200ml)洗涤。将沉淀物在室温下在甲醇(170ml)和水(50ml)中搅拌，然后在60℃持续1小时，冷却，过滤，用甲醇(25ml)洗涤，然后干燥得到所要求的白色固体产物(18.5g)。 
阶段4 
标题染料的制备 
向搅拌的来自阶段3的三嗪胺(9.5g)在0-5℃冰冷却水(50ml)和0.88氨(0.062g)中的混合物中将阶段2得到的酞菁磺酰氯(24.45g)溶于冰水混合物(150ml)添加。通过添加稀释的氢氧化钠升高将pH值到 9.5，在0-5℃搅拌1小时，在60℃下持续1小时，然后在80℃和9.5-10pH下持续1小时。添加氯化钠(至20％)并且通过浓盐酸将pH值降低到1。通过过滤收集生成的沉淀物，用20％的氯化钠(50ml)洗涤，渗析至低导电性，然后干燥。产物的微量分析显示x＝0.2，y＝2.2，z＝1.5。 
实施例2-4 
按照如实施例1中描述的那样制备实施例2-4，除了在阶段4中使用氯化铵代替氨水，并且通过改变使用的氯化铵和三嗪胺的比率对x、y和z所代表的取代基的比率加以改变。通过元素微量分析测定x、y和z的值。 
实施例  来源和氨的量 三嗪的当量 x的值 y的值 z的值
2  0.5当量的氯化铵 3当量的三嗪胺 无法计算 无法计算 无法计算
3  2.0当量的氯化铵 1当量的三嗪胺 无法计算 无法计算 无法计算
4  1.0当量的氯化铵 2当量的三嗪胺 1.4 1 1.4
5  1.0当量的氯化铵 3当量的三嗪胺 1.3 0.5 1.9
6  2.0当量的氯化铵 2当量的三嗪胺 2.0 0.1 1.5
实施例7 
将酞菁磺酰氯(31.75g)(实施例1阶段1和阶段2所制备的)溶于冰水混合物(130ml)中，然后添加到搅拌的在0-5℃下的实施例1，阶段3所得到的三嗪胺(3.16g)在水(50ml)中的溶液中。通过添加28％的氨将pH升高到9。在5℃下搅拌反应混合物1小时，在60℃，pH9-9.5下搅拌1小时，然后在80℃，pH9-10.5下搅拌1小时。通过添加氨维持pH。添加氯化钠(至20％)并且通过浓盐酸将pH降低到1。通过过滤收集形成的沉淀物，用20％的氯化钠(50ml)洗涤，渗析至低导电性，干燥，得到7g产物。 
实施例8-9 
按照实施例7中描述的方式制备实施例8-9。通过改变使用的三嗪胺的量来改变x、y和z所代表的取代基的比率。通过元素微量分 析测定x、y和z的值。 
实施例 三嗪胺的当量 x的值  y的值  z的值
8 2当量的三嗪胺 1.9  1.2  0.9
9 3当量的三嗪胺 1.4  1.6  1.0
墨水和喷墨打印 
可以从实施例1-9的染料制备墨水，将3g染料溶于97ml由5份2-吡咯烷酮；5份硫二甘醇；1份SurfolTM465和89份水组成的液体介质中，然后用氢氧化钠将pH调节到8-9之间。SurfolTM465是一种来源于Air Produets的表面活性剂。 
喷墨打印 
可以让如上所述制备的墨水滤过一个0.45微米的尼龙过滤器，然后使用注射器掺入一个空的打印盒。 
接下来可以将墨水喷墨打印到普通纸或特殊媒介上。 
打印评定 
可以通过在一个Hampden903臭氧箱中，在40℃，50％相对湿度，1ppm的臭氧下暴露24小时以测定通过喷墨打印得到的打印物的臭氧耐受性。打印墨水对臭氧的耐受性可以通过暴露在臭氧之前和之后光密度的不同来判断。 
打印图像的耐光性可以通过打印图像置于一个Atlas Ci5000老化测试机中褪色100小时，然后测量光密度的改变进行评定。 
光密度的测量可通过使用一个设定了下列参数的Gretagspectrolino分光光度计进行。 
测量几何形状：45°/0° 
光谱范围：380-730nm 
光谱间隔：10nm 
光源：D65 
观测器：2°(CIE 1931) 
密度：Ansi A 
表面填料：无 
光和臭氧耐受性可以通过打印物上光密度的改变百分比进行评定，其中较低的数字指示了较高的耐受性以及褪色程度。褪色程度可用ΔE表示并且较低的数字显示了较高的耐光性。ΔE被定义为打印物的CIE颜色坐标L、a、b的总体变化并且用等式ΔE＝(ΔL2+Δa2+Δb2)0.5表示。 
其它墨水 
制备表A和B中描述的墨水，其中第一栏中描述的染料是上述相同序号的实施例所制得的染料。第二栏所引用的数字参见相关组分的份数，所有的份以重量计。可以通过热量或压力喷墨打印机将墨水应用于纸张上。 
下面是表A和B中使用的缩写 
PG＝丙二醇； 
DEG＝二甘醇； 
NMP＝N-甲基吡咯烷酮； 
DMK＝二甲基酮； 
IPA＝异丙醇； 
MEOH＝甲醇； 
2P＝2-吡咯烷酮； 
MIBK＝甲基异丁基酮 
P12＝丙烷-1，2-二醇； 
BDL＝丁烷-2，3-二醇； 
CET＝十六烷基溴化铵； 
PHO＝Na2HPO4并且 
TBT＝叔丁醇； 
TDG＝硫二甘醇； 
Figure G05842510420070613D000151
Figure G05842510420070613D000161

Claims (12)

1.式(1)的染料混合物及其盐：
Figure FSB00000564552700011
式(1)
其中，
M是Cu；
Pc代表下式的酞菁核；
R1和R2独立地代表氢或C1-4烷基；
L是C1-4亚烷基；
B是-NH二磺基苯基；
x是0.1-3.8；
y是0.1-3.8；
z是0.1-3.8；
x+y+z的和是2-4；并且
由x、y和z所代表的取代基团只连接于酞菁环的β位，所述染料不含纤维活性基团，并且所述染料在酞菁环的α位不含取代基，除了H之外，
其中，其制备方法包括环化β-取代的邻苯二甲酸或其类似物，其中所述类似物选自酞腈、亚氨基异吲哚啉、邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酰亚胺、邻苯二甲酰胺或其混合物，并且所述环化反应在适当的根据需要的氨源的存在下，适当的根据需要的金属盐的存在下，以及碱的存在下进行。
2.根据权利要求1所述的染料混合物，其中y是0.1-0.9。
3.根据权利要求1或2所述的染料混合物，其中R1和R2独立地是甲基或H。
4.根据权利要求1或2所述的染料混合物，其中R1和R2都是H。
5.根据权利要求1或2所述的染料混合物，其中x+y+z的和是4。
6.含有权利要求1-5任何一项权利要求所述的式(1)染料混合物以及液体介质的组合物。
7.根据权利要求6的组合物，它包括：
(a)0.01-30份的所述式(1)染料混合物；以及
(b)70-99.99份的液态介质；
其中所有的份以重量计。
8.根据权利要求6或7的组合物，其是适用于喷墨打印机的墨水。
9.在基底上形成图像的方法，包括利用喷墨打印机向其施用根据权利要求8的组合物。
10.一种利用权利要求9的方法打印的材料。
11.根据权利要求10的材料，其是相片。
12.一种喷墨打印机墨盒，包括腔室以及根据权利要求8的组合物，其中所述组合物位于所述腔室内。
CN2005800425104A 2004-12-11 2005-12-02 酞菁及其在喷墨打印机中的应用 Expired - Fee Related CN101076569B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0427199.5 2004-12-11
GBGB0427199.5A GB0427199D0 (en) 2004-12-11 2004-12-11 Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
PCT/GB2005/004640 WO2006061580A2 (en) 2004-12-11 2005-12-02 Phthalocyanines and their use in in-jet printers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101076569A CN101076569A (zh) 2007-11-21
CN101076569B true CN101076569B (zh) 2011-12-14

Family

ID=34073587

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800425176A Pending CN101076570A (zh) 2004-12-11 2005-12-02 酞菁及其在喷墨印刷中的应用
CN2005800425104A Expired - Fee Related CN101076569B (zh) 2004-12-11 2005-12-02 酞菁及其在喷墨打印机中的应用

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2005800425176A Pending CN101076570A (zh) 2004-12-11 2005-12-02 酞菁及其在喷墨印刷中的应用

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7575626B2 (zh)
EP (2) EP1846511B1 (zh)
JP (2) JP2008523194A (zh)
KR (2) KR20070085967A (zh)
CN (2) CN101076570A (zh)
AT (2) ATE447599T1 (zh)
DE (2) DE602005017517D1 (zh)
GB (1) GB0427199D0 (zh)
MX (1) MX2007006692A (zh)
TW (2) TW200641059A (zh)
WO (2) WO2006061580A2 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2007012833A (es) * 2005-04-23 2007-11-20 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Ftalocianinas y su uso en impresion a chorro de tinta.
US7575627B2 (en) * 2005-12-02 2009-08-18 Fujifilm Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
GB0524639D0 (en) * 2005-12-02 2006-01-11 Avecia Inkjet Ltd Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
EP1920014B1 (en) * 2006-04-11 2011-03-16 FUJIFILM Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
GB0611764D0 (en) * 2006-06-14 2006-07-26 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
EP2128202B1 (en) * 2007-03-14 2011-12-14 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Novel porphyrazine dye, ink, ink set, and colored material
GB0704970D0 (en) * 2007-03-15 2007-04-25 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Phthalocyanines and their use in ink jet printing
CN101580646B (zh) 2008-05-13 2012-07-04 珠海纳思达企业管理有限公司 耐候染料及其用途
WO2010020802A2 (en) 2008-08-22 2010-02-25 Fujifilm Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
GB0817932D0 (en) * 2008-10-01 2008-11-05 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
EP2459654A1 (en) * 2009-07-30 2012-06-06 FUJIFILM Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink jet printing
GB201004416D0 (en) * 2010-03-17 2010-05-05 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
GB201013167D0 (en) 2010-08-05 2010-09-22 Fujifilm Imaging Colorants Ltd Azaphthalocyanines and their use in ink jet printing
JP2013536469A (ja) * 2010-08-18 2013-09-19 アイピージー フォトニクス コーポレーション 体積ブラッグ回折格子の作製方法ならびに装置
TWI862969B (zh) * 2022-08-23 2024-11-21 財團法人紡織產業綜合研究所 液態色母組合物及彩色纖維的製備方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0418792A1 (en) * 1989-09-19 1991-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink jet recording method employing the same, method for producing the ink, and the use of the ink for recording on a substrate
WO2003062323A1 (en) * 2002-01-22 2003-07-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Water-soluble phthalocyanine compound-containing ink for ink jetting, ink jet recording method and method for improving ozone gas discoloration of colored image material

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS612772A (ja) * 1984-06-14 1986-01-08 Taoka Chem Co Ltd インク組成物
GB9016451D0 (en) 1990-07-26 1990-09-12 Ici Plc Anionic compounds
US5704969A (en) * 1994-04-25 1998-01-06 Seiko Epson Corporation Aqueous ink composition and method of recording using the same
JP2002121439A (ja) * 2000-10-16 2002-04-23 Mitsubishi Chemicals Corp インクジェット記録用インクセット及びインクジェット記録方法
WO2004085541A1 (ja) 2003-03-24 2004-10-07 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha インクジェット用シアン色素
WO2004087815A1 (ja) * 2003-03-31 2004-10-14 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha フタロシアニン色素及びそのインクジェットプリント用用途
JP4420267B2 (ja) * 2003-04-23 2010-02-24 日本化薬株式会社 色素混合物、インク、インクセット、このインク又はインクセットを用いたインクジェット記録方法、着色体、及び製造方法
JP3977385B2 (ja) 2004-07-02 2007-09-19 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP3977384B2 (ja) 2004-07-02 2007-09-19 キヤノン株式会社 インクジェット用インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP2006063333A (ja) 2004-07-29 2006-03-09 Canon Inc インクジェット用淡インク、インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
JP4794936B2 (ja) 2004-07-29 2011-10-19 キヤノン株式会社 インクセット、インクジェット記録方法、インクカートリッジのセット及び記録ユニット
JP2006063330A (ja) 2004-07-29 2006-03-09 Canon Inc インクジェット用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、記録ユニット及びインクジェット記録装置
WO2007007853A1 (ja) 2005-07-08 2007-01-18 Canon Kabushiki Kaisha インクジェット用液体インク及びそれを用いたインクジェット記録方法
WO2007007854A1 (ja) 2005-07-08 2007-01-18 Canon Kabushiki Kaisha インクジェット用シアンインク及びインクジェット記録方法
US7575627B2 (en) * 2005-12-02 2009-08-18 Fujifilm Imaging Colorants Limited Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
JP4795221B2 (ja) 2005-12-21 2011-10-19 キヤノン株式会社 インク、インクジェット記録方法、記録ユニット、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0418792A1 (en) * 1989-09-19 1991-03-27 Canon Kabushiki Kaisha Ink, ink jet recording method employing the same, method for producing the ink, and the use of the ink for recording on a substrate
WO2003062323A1 (en) * 2002-01-22 2003-07-31 Fuji Photo Film Co., Ltd. Water-soluble phthalocyanine compound-containing ink for ink jetting, ink jet recording method and method for improving ozone gas discoloration of colored image material

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP 昭612772 A,说明书第1-9栏.

Also Published As

Publication number Publication date
ATE447600T1 (de) 2009-11-15
GB0427199D0 (en) 2005-01-12
MX2007006692A (es) 2007-07-25
EP1846511B1 (en) 2009-11-04
DE602005017517D1 (de) 2009-12-17
TW200634101A (en) 2006-10-01
WO2006061580A3 (en) 2006-07-27
ATE447599T1 (de) 2009-11-15
WO2006061579A3 (en) 2006-08-24
JP2008523193A (ja) 2008-07-03
WO2006061579A2 (en) 2006-06-15
KR20070085967A (ko) 2007-08-27
US7575626B2 (en) 2009-08-18
US20080018719A1 (en) 2008-01-24
DE602005017511D1 (de) 2009-12-17
WO2006061580A2 (en) 2006-06-15
JP2008523194A (ja) 2008-07-03
EP1824933A2 (en) 2007-08-29
EP1824933B1 (en) 2009-11-04
TW200641059A (en) 2006-12-01
EP1846511A2 (en) 2007-10-24
KR20070089737A (ko) 2007-08-31
CN101076569A (zh) 2007-11-21
CN101076570A (zh) 2007-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20090202798A1 (en) Phthalocyanines and Their Use in Ink-Jet Printing
US20100167025A1 (en) Phthalocyanines and Their Use In Ink-Jet Printers
CN101076569B (zh) 酞菁及其在喷墨打印机中的应用
US8702854B2 (en) Azaphthalocyanines and their use in ink-jet printing
US20060201387A1 (en) Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
US7449058B2 (en) Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
KR20120047919A (ko) 프탈로시아닌 및 잉크젯 인쇄에서 이의 용도
US7189283B2 (en) Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
US7326287B2 (en) Cyan inks and their use in ink-jet printers
US20080092771A1 (en) Phthalocyanine Inks And Their Use In Ink Jet Printing
US7922799B2 (en) Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
US20090027466A1 (en) Phthalocyanines and Their Use in Ink-Jet Printing
US7641725B2 (en) Phthalocyanines and their use in ink-jet printing
JP2008519880A (ja) フタロシアニン化合物及びインクジェット印刷におけるそれらの使用
US20130011636A1 (en) Azaphthalocyanines and Their use in Ink Jet Printing
US20130004746A1 (en) Phthalocyanines and Their use in Ink Jet Printing
US20130004745A1 (en) Azaphthalocyanines And Their Use In Ink Jet Printing
US7485180B2 (en) Phthalocyanines and their use in ink-jet printers
HK1112932A (zh) 酞菁及其在喷墨打印机中的应用
HK1131404A (zh) 酞菁及其在喷墨印刷中的应用
HK1129694A (zh) 酞菁及其在喷墨印刷中的用途
CN101421362A (zh) 酞菁及其在喷墨印刷中的应用
HK1117861A (zh) 酞菁染料及其在喷墨打印中的应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: DE

Ref document number: 1112932

Country of ref document: HK

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
REG Reference to a national code

Ref country code: HK

Ref legal event code: WD

Ref document number: 1112932

Country of ref document: HK

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20111214

Termination date: 20141202

EXPY Termination of patent right or utility model