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CN1022284C - 除草组合物 - Google Patents

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CN1022284C
CN1022284C CN88104874A CN88104874A CN1022284C CN 1022284 C CN1022284 C CN 1022284C CN 88104874 A CN88104874 A CN 88104874A CN 88104874 A CN88104874 A CN 88104874A CN 1022284 C CN1022284 C CN 1022284C
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chloro
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Ishihara Sangyo Kaisha Ltd
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Abstract

本发明为式(I)的吡啶磺酰胺除草化合物及其盐与至少一种选自包括2，4-二氯苯氧基乙酸二甲铵、2-[[[4，6-双-(二氟甲氧基)-嘧啶-2-基]氨羰基]氨磺酰基]苯甲酸甲酯以及3，5-二溴-4-羟苄腈的一种除草化合物的混合物。

Description

本发明涉及除草组合物，其中含有作为有效组分的至少一种选自吡啶磺酰胺类及其盐的化合物和至少一种特定的其它除草化合物。
在日本专利申请No62-8286（日本专利公开No62-178588，1987.8.5）中公开了如下式之吡啶磺酰胺化合物及其盐类：
Figure 881048747_IMG3
（Ⅰ）
（式中R1和R2为氢原子或烷基;X和Y为甲基或甲氧基;A为＝CH-基或＝N-基）。此专利申请还公开了将上述之吡啶磺酰胺化合物与另一除草化合物混合，可混合的除草剂有3，6-二氯二甲氧基苯甲酸、3-（1-甲基乙基）-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4（3H）-酮-2，2-二氧化物、2-（4-氯-6-乙氨基-1，3，5-三嗪-2-基氨基）-2-甲基丙腈、2-氯-4-乙基氨基-6-异丙基氨基-1，3，5-三嗪、2，4-二氯苯氧基乙酸乙酯、2-（3，5-二氯苯基）-2-（2，2，2-三氯乙基）环氧乙烷、N-（1-乙丙基）-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺、2-氯-2′，6′-二乙基-N-（甲氧基甲基）乙酰苯胺、2-氯-6′-乙基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）乙酰基-O-甲苯胺及类似物，但没有给出特定的生物试验数据。
欧洲专利申请No87300502.9（公开号232，067，1987，8，12.）和No87301954.1（公开号237，292，1987，9，16）也部分公开将上述的吡啶磺酰胺化合物与如日本专利申请No62-8286所述的另一除草化合物混合，也未给出特定的生物试验数据。
本发明提供一类除草组合物，此组合物包括至少一种选自式（Ⅰ）的吡啶磺酰胺化合物和其盐类的化合物作为有效组分
Figure 881048747_IMG4
（式中的X为氢原子、囟原子或可被1-3个囟原子取代的甲基;R为氢原子或甲基）和至少一种选自包括下述一组化合物的化合物：2，4-二氯苯氧基乙酸和其烷基酯及其盐、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸、2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪、3-（1-甲基乙基）-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4（3H）-酮-2，2-二氧化物、2-氯-2′，6′-二乙基-N-（甲氧基甲基）乙酰苯胺、2-氯-6′-乙基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）乙酰-O-甲苯胺、2-氯-N-异丙基乙酰苯胺、N-（1-乙基丙基）-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺、2-（3，5-二氯苯基）-2-（2，2，2-三氯乙基）环氧乙烷、2-氯-4-（1-氰基-1-甲基乙胺基）-6-乙胺基-1，3，5-三嗪、2-[[[4，6-双（二氟甲氧基）-吡啶-2-基]氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯及其盐、3，5-二溴-4-羟基苄腈、5，7-二甲基-N-（2，6-二氯苯基）-1，2，4-三唑基[1，5-a]嘧啶-2-磺酰胺和2-氯-N-（乙氧基甲基）-2′-乙基-6′-甲基乙酰苯胺。
本发明的除草组合物比任何单独使用的化合物有更广的除莠谱，并在整个谷类生长期只需一次喷洒就可有充份的除莠效果。
通常，各种莠草是生存在一起的，但是它们的萌芽和生长期又因莠草的不同而不同，在喷洒除草剂时不可避免地要喷洒于各种莠草的不同生长期。事实上，只经一次喷洒除莠剂要杀灭各种莠草是相当困难的。假如一些莠草存活下来了，随后其中一些会生长出来，另一些会再萌芽，即使它 们的地上部分已被杀灭。其结果是，它们最终仍会浓密生长。因此，此时喷洒除草剂的效果会减半。所以，研究一种除草广谱、对生长完全的莠草有效并能对莠草有足够时间的控制作用的除草剂仍然是十分需要的。
申请人曾递交过一专利申请（日本专利申请No62-17323），是基于上述由式（Ⅰ）代表的化合物及其盐对于许多种莠草（包括那些极其有害的莠草）有很高的除草效果而对谷类无害这一发现的。这些化合物虽然依赖于包括使用量和使用时间等的条件，但常常不能完全消灭某些特殊种类的莠草;并且在施用任何一种上述化合物后常常有新的莠草从施药区的土壤中生长出来。
从解决上述问题出发，本发明的发明人，将式（Ⅰ）的吡啶磺酰胺化合物与各种不同的除草化合物结合使用，结果发现，使用选自式（Ⅰ）的吡啶化合物和其盐的至少一种化合物与至少一种其它特定的除草化合物（下面即将述及）的混合物比使用单一的化合物有更广的除莠谱，并且只喷洒一次这样的混合物就可在谷类整个生长时期保持足够的除莠效果。本发明是基于以上这些发现而完成的。
再者，按照本发明所提供的除草组合物，其特征在于它包括至少一种选自以式（Ⅰ）代表的吡啶磺酰胺化合物及其盐类作为有效组分
Figure 881048747_IMG5
（Ⅰ）
（式中X为氢原子、囟原子或可被1-3个囟原子取代的甲基;R为氢原子或甲基）和至少一种选自下面一组化合物的化合物：2，4-二氯苯氧基乙酸及其烷基酯和其盐、3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸、2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基-1，3，5-三嗪、3-（1-甲基乙基）-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-（3 H）-酮-2，2-二氧化合物、2-氯-2′，6′-二乙基-N-（甲氧基甲基）乙酰苯胺、2-氯-6′-乙基-N-（2-甲氧基-1-甲基乙基）乙酰基-O-甲苯胺、2-氯-N-异丙基乙酰苯胺、N-（1-乙基丙基）-2，6-二硝基-3，4-二甲代苯胺、2-（3，5-二氯苯基）-2-（2，2，2-三氯乙基）环氧乙烷、2-氯-4-（1-氰基-1-甲基乙胺基）-6-乙胺基-1，3，5-三嗪、2-[[[4，6-双（二氟甲氧基）-嘧啶-α-基]氨基羰基]氨基磺酰基]苯甲酸甲酯和其盐、3，5-二溴-4-羟基苄腈、5，7-二甲基-N-（2，6-二氯苯基）-1，2，4-三唑基[1，5-a]嘧啶-2-磺酰胺、2-氯-N-（乙氧基甲基）-2′-乙基-6′-甲基乙酰苯胺。
作为式（Ⅰ）中X的囟原子或式（Ⅰ）中X为甲基时的取代囟原子的，有氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。
本发明除草化合物的盐类有碱金属盐（如钠盐或钾盐）、碱土金属盐（如镁盐或钙盐）、胺盐（如单乙胺、二乙胺或三乙胺盐）或季铵碱（如三甲基乙基铵阳离子或四甲基铵阳离子）。
以式（Ⅰ）代表的吡啶磺酰胺化合物及其盐类包括下面表1中的化合物：
与式（Ⅰ）表代的吡啶磺酰胺化合物混合使用的特定除草化合物包括那些悉知有商品名或普通名称的化合物，如表2所述。
表1
Figure 881048747_IMG6
（Ⅰ）
化合物号    X    R    熔点（℃）
A-1 H CH3169-173
A-2    H    H    147-149.5
A-3 Cl CH3183-186
A-4 Br CH3201.5-203.5
A-5 CH3CH3170-174
A-6 CHF2CH3194-195
A-7    化合物№A-1钠盐    195-215
（分解）
A-8    化合物№A-2单乙胺盐    125-128
表2
化合物号    化合物    商品名或普通名
B-1    2，4-二氯苯氧基乙酸    2，4-D
B-2    2，4-二氯苯氧基乙酸钠    ″
B-3    2，4-二氯苯氧基乙酸二甲铵盐    ″
B-4    2，4-二氯苯氧基乙酸乙酯    ″
B-5    3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸    麦草畏
B-6    2-氯-4-乙胺基-6-异丙胺基    阿特粒津
-1，3，5-三嗪
B-7    3-（1-甲基乙基）1H-2，1，3-    噻草平
苯并噻二嗪-4（3H）-酮-
2，2-二氧化合物
B-8    2-氯-2′，6′-二乙基-N-    草不缘
（甲氧基甲基）乙酰苯胺
B-9    2-氯-6′-乙基-N-（2-甲    甲氧毒草安
氧基-1-甲基乙基）乙酰基-O-
甲苯胺
B-10    2-氯-N-异丙基乙酰苯胺    毒草安
N-（1-乙基丙基）-2，6-二硝基
-3，4-二甲代苯胺
B-11    2-（3，5-二氯苯基）-2-（2，    Pendimethalin
B-12    2，2-三氯乙基）环氧乙烷    Tridiphane
表2（续）
化合物号    化合物    商品名或普通名
B-13    2-氯-4-（1-氰基-1-甲基    草净津
乙胺基）-6-乙胺基-1，3，5-
三嗪
B-14    2-〔〔〔4，6-双（二氟甲氧基）    -
-嘧啶-2-基〕氨基羰基〕氨基
磺酰基〕苯甲酸甲酯
B-15    化合物№B-14钠盐    -
B-16    3，5-二溴-4-羟基苯甲腈    溴苯腈
B-17    5，7-二甲基-N-（2，6-二    -
氯苯基）-1，2，4-三唑基
〔1，5-a〕嘧啶-2-磺酰胺
B-18    2-氯-N-（乙氧甲基）-2′-    乙基乙草安
乙基-6′-甲基乙腈
以式（Ⅰ）代表的吡啶磺酰胺及其盐与特定的除草化合物的重量比一般在1∶800至200∶1，理想的是1∶200至20∶1。化合物的恰当施用量不能单独而定，因其根据制剂的形式、施用的时间和莠草的种类等因素而有不同。但是，一般说来，以式（Ⅰ）代表的吡啶磺酰胺化合物或其盐的用量约为0.05～10g/a，特定的其它除草化合物的用量约为0.05～40g/a。
本发明的化合物可施于包括高地田、果园、桑田、森林、农业道路、庭园、工厂等各种地区。除草组合物的施用方法可以任意选择土壤处理或叶片处理。
本发明的除草组合物的制备是按任何制备农业制剂惯用的方法将各种辅助剂与式（Ⅰ）代表的吡啶磺酰胺和特定的其它除草化合物混合，制成可乳化浓缩物、可湿性粉剂、悬浮剂浓缩物、粒剂、粉剂、水溶性粉剂或其它剂型。式（Ⅰ）代表的吡啶磺酰胺化合物和特定的其它除草化合物可以混合在一起制成制剂，或者分别制成制剂后，再将它们混合在一起。上述的辅助剂包括固体载体（如硅藻土、消石灰、碳酸钙、滑石、白炭、高岭土、膨润土、Jeaklite、水溶性沉淀粉、碳酸氢钠）;溶剂（甲苯、二甲苯、溶剂石脑油、乙醇、二氧杂环己烷、丙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯酮）;铺展剂和表面活性剂（如烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、木素磺酸钠、聚氧乙二醇烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷芳基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨醇脂肪酸酯）;植物油和矿物油（如橄榄油、爪哇木棉油、蓖麻油、番木瓜油、山茶油、可可油、芝麻油、玉米油、米糠油、花生油、棉籽油、豆油、菜籽油、亚麻子油、桐油、液体石蜡）。
下面是本发明除草组合物的实施例叙述，但本发明并不局限于此。
配方实施例1：
（1）化合物NoA-1    1份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各2.5份（重量）
（3）Dikssol    W-92    2份（重量）
（4）Newlite    94.5份（重量）
将上列各组分混合并磨碎，得到粉剂。
配方实施例2：
（1）化合物NoA-1    5份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各37.5份（重量）
（3）Dikssol    W-66    5份（重量）
（4）Dikssol    W-0913    2份（重量）
（5）硅藻土    50.5份（重量）
将上列各组分混合制成可湿性粉剂。
配方实施例3：
（1）化合物NoA-1    5份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各50份（重量）
（3）Sorpol    5050    3份（重量）
（4）Sorpol    5073    4份（重量）
（5）Hi-Filler    No10    38份（重量）
将上列各组分混合，制成可湿性粉剂。
配方实施例4：
（1）化合物NoA-1    1份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各15份（重量）
（3）Sorpol    5039    5份（重量）
（4）Lavelin    S    2份（重量）
（5）Carplex    ＃80    15份（重量）
（6）高岭土    62份（重量）
将上列各组分混合，制成可湿性粉剂。
配方实施例5：
（1）化合物NoA-1    0.1份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各1份（重量）
（3）Didssol    W-92    2份（重量）
（4）Newlite    96.9份（重量）
将上列各组分混合并磨碎，制成粉剂。
配方实施例6：
（1）化合物NoA-1    1份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各20份（重量）
（3）Dikssol    W-66    5份（重量）
（4）Dikssol    W-0913    2份（重量）
（5）硅藻土    72份（重量）
将上述各组分混合，制成可湿性粉剂。
配方实施例7：
（1）化合物NoA-1    20份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各40份（重量）
（3）Sorpol    5039    5份（重量）
（4）Lavelin    S    2份（重量）
（5）高岭土    33份（重量）
将上述各组分混合，制成可湿性粉剂。
配方实施例8：
（1）化合物NoA-1    4份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各30份（重量）
（3）Didssol    W-66    5份（重量）
（4）Didssol    W-9013    2份（重量）
（5）硅藻土    59份（重量）
将上述各组分混合，制成可湿性粉剂。
配方实施例9：
（1）化合物NoA-1    0.2份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各1份（重量）
（3）Didssol    W-92    2份（重量）
（4）Newlite    96.8份（重量）
将上述各组分混合并磨碎，制成粉剂。
配方实施例10：
（1）化合物NoA-7    10份（重量）
（2）化合物NoB-2，B-3或B-15    50份（重量）
（3）木素磺酸钠    5份（重量）
（4）水溶性淀粉    35份（重量）
将上述各组分混合并磨碎，制成水溶性粉剂。
配方实施例11：
（1）化合物NoA-1    5份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各5份（重量）
（3）Didssol    W-66    5份（重量）
（4）Didssol    W-9013    2份（重量）
（5）硅藻土    83份（重量）
将上述各组分混合，制成可湿性粉剂。
配方实施例12：
（1）化合物NoA-5    15份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各10份（重量）
（3）Sorpol    5050    3份（重量）
（4）Sorpol    5073    4份（重量）
（5）Hi-Filler    No10    68份（重量）
将上述各组分混合，制成可湿性粉剂。
配方实施例13：
（1）化合物NoA-1    40份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-18    各10份（重量）
（3）Sorpol    5039    5份（重量）
（4）Lavelin    S    2份（重量）
（5）Carplex    ＃80    18份（重量）
（6）高岭土    28份（重量）
将上述各组分混合，制成可湿性粉剂。
配方实施例14：
（1）化合物NoA-1    5份（重量）
（2）化合物NoB-2，B-3或B-15    各5份（重量）
（3）木素磺酸钠    5份（重量）
（4）水溶性淀粉    85份（重量）
将上述各组分混合，制成水溶性粉剂。
配方实施例15：
（1）化合物NoA-1    3份（重量）
（2）化合物NoB-1至B-3    各2份（重量）
B-5至B-7，B-13至B-18
（3）玉米油    81份（重量）
（4）Sorpol    3815    12份（重量）
（5）膨润土-烷基胺复合物    2份（重量）
将上述各组分混合均匀，用Dyno-Mill（Willy    A.Bachofen    AG）研磨机研磨，制得悬浮剂浓缩物。
[注]
Dikssol    W-92，W-66，W-0913，Lavelin    S：
Dai-ichi    Kogyo    Seiyaku    Co.，Ltd.产品的商品名
Newlite：Nippon    Taikagenryo    Co.，Ltd.产品商品名
Sorpol    5050，5073，5039，3815：
Toho    Chemical    Co.，Ltd.产品商品名
Hi-Filler    No10：Matsumura    Sangyo    Co.，Ltd.产品商品名
Carplex    ＃80：Shionogi    Co.，Ltd.产品商品名
本发明的除草组合物的生物试验实施例以试验实施例叙述于下，但本发明并不受这些实施例所限制。
试验实施例1：
将高地土壤盛于1/3，000公亩（a）的花盆和1/10，000公亩（a）的花盆中。将玉蜀黍（Zea    mays）（品种：Royal    Dent    105    T）播种于1/3，000公亩的花盆中，将Velvetleaf（Abutilon    theo    phrasti）、Sicklepod（Cassia    tora）、Common    lambsquarters（Chenopodium    album）large    crabgrass（Digitaria    adscendens）分别播种于1/10，000公亩的花盆中。
当试验植物生长到各给定的生长期（玉蜀黍：4.2叶期;Velvetleaf：1.5叶期;Sicklepod：子叶期;Common    lambquarters：子叶期至4叶期;large    crabgrass：3叶期）时，将预定量的除草组合物用一小喷洒 枪进行叶面喷洒。预定量除草组合物按配方实施例7之方法制备，并稀释于5升[每公亩（a）]的水中，制备水溶液，再向其中加入总体积0.2%的农用铺展剂。喷洒后用肉眼观察植物的生长进展30天，按10级划分评价控制生长的程度（1：相同于未处理花盆中的植物生长情况-10：完全控制生长），其结果示于表3。
Figure 881048747_IMG7
Figure 881048747_IMG8
试验实施例2：
将高地土壤盛于1/3，000公亩（a）和1/10，100公亩（a）的花盆中，分别将玉蜀黍（品种Royal    Dent    105    T）播种于1/3，000公亩的花盆中，将Velvetleaf、Sicklepod和common    lambsquarters播种于1/10，000公亩的花盆中。
当试验植物生长到给定的生长期（玉蜀黍：4.2叶期;velvetleaf：2.5叶期;sicklepod：1.2叶期;common    lambsquarters：2-4叶期）时，将预定量的除草组合物用小喷洒枪进行叶面喷洒。预定量的除草组合物稀释于5升（每公亩）的水中，制成水溶液，其中加入总体积0.2%的农用铺展剂。喷洒后，用肉眼观察物的生长进展26天，按10级（1：相同于未处理花盆中的植物生长情况-10：完全控制生长）评价控制生长的程度。其结果示于表4。
Figure 881048747_IMG9
表4（续）
试验实施例3：
将高地土壤盛于1/1，500公亩（a）的花盆中分别播种玉蜀黍（品种：Royal    Dent    105    T）、cocklebur（Xanthium    strumarium）、牵牛花（Ipomoea    purpurea）、Prickly    sida（Sida    spinosa）、藜（Amaranthus    retroflexus）、稗（Echinochloa    crusgalli）播种于花盆中。
当试验植物生长到各给定的生长期（玉蜀黍：2.5叶期;cocklebur    1.5叶期;牵牛花2.5中期;prickly    sida和藜1.0叶期;稗：1.5叶期）时，将预定量的除草组合物用小喷洒枪进行叶面喷洒，预定量的除草组合物稀释于5升[每公亩（a）]水中，制成水溶液，其中加入总量0.2%的农用铺展剂。喷洒后用肉眼观察植物生长进展14天，按10级（1：相同于未处理的花盆中的植物生长情况-10：完全控制生长）。结果示于表5。

Claims (1)

1、一种除草组合物，该组合物由式(Ⅰ)代表的吡啶磺酰胺化合物
(Ⅰ)
和选自包括2，4-二氯苯氧基乙酸二甲铵、2-[[[4，6-双-(二氟甲氧基)-嘧啶-2-基]氨羰基]氨磺酰基]苯甲酸甲酯以及3，5-二溴-4-羟苄腈的一种化合物组成，其混合比为1∶0.01至40。
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