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CN102197123B - 硬表面处理浓缩组合物 - Google Patents

硬表面处理浓缩组合物 Download PDF

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CN102197123B CN200980143042.8A CN200980143042A CN102197123B CN 102197123 B CN102197123 B CN 102197123B CN 200980143042 A CN200980143042 A CN 200980143042A CN 102197123 B CN102197123 B CN 102197123B
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Abstract

本发明涉及硬表面处理浓缩组合物,其主要旨在在消费者使用之前分散于较大体积或较大量的水中,以产生即用型组合物。

Description

硬表面处理浓缩组合物
本发明涉及硬表面处理浓缩组合物,其主要意欲在被消费者使用之前分散于较大体积或较大量的水中,以产生即用(ready to use)型组合物。在一个优选的实施方案中,硬表面处理浓缩组合物以例如在器皿或容器中的单位剂型供应,其中使这样的单位剂型溶解或分散于预先测量的较大体积的水中以由此形成即用硬表面处理组合物。在一个这样的优选实施方案中,单位剂型是装入至少部分水溶性的容器(例如水溶性小袋(pouch)或水溶性小囊(sachet)),或者注模或铸模容器或胶囊(其至少一部分是水溶性的,但优选其全部是水溶性的)中的一定量的硬表面处理浓缩组合物。在这样的实施方案中,将硬表面处理浓缩组合物的这种单位剂型提供于较大体积的水中,这使至少部分水溶性的容器降解或溶解,将硬表面处理浓缩组合物释放入水中,从而由其形成即用硬表面处理组合物。
某些包含提供在水溶性小囊或水溶性小袋中的硬表面清洁浓缩组合物的现有技术组合物是已知的,包括US 6037319和US 2006/0079427A1。这些现有技术制品旨在投放到较大体积的水中,其中包含硬表面清洁浓缩组合物的水溶性小囊溶解,释放并分散该硬表面清洁组合物以由此形成即用硬表面处理组合物。
困扰该领域的一个技术问题在于硬表面处理浓缩组合物的生产:其可在高温下在水溶性容器如小囊或小袋中稳定地储存很长一段时间,始终保持有吸引力的外观并且遭受最少的、优选没有硬表面处理浓缩组合物从水溶性容器中泄漏或释放,并且其后可容易地稀释或分散于较大体积的水中以由此提供即用硬表面处理组合物。已经观察到这样的产品在高温下,例如在40℃下或甚至更高的温度下储存超过数周的时间段会导致含有硬表面处理浓缩组合物的许多现有技术水溶性容器如小囊或小袋基本上降解。这样的不足是极其不希望的,因为这可能导致硬表面处理浓缩组合物在储藏,例如长期储藏过程中过早失效,和/或不期望的泄漏。从消费者立场来看,这也是极其不希望的。
本发明的组合物针对这些和其他技术问题。
因而,在本发明的第一方面,提供可稀释的硬表面处理浓缩组合物,其包含如下成分(优选基本上由如下成分组成):
酸形式的去污阴离子表面活性剂,使得该酸形式的去污阴离子表面活性剂与存在于硬表面清洁浓缩组合物中的链烷醇胺反应以形成去污阴离子表面活性剂的链烷醇胺形式;
链烷醇胺;
有机溶剂成分,其优选包含至少一种二元醇醚溶剂,并优选其中有机溶剂成分包含至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂和至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂;
有机酸成分,优选所述有机酸成分包含至少一种有机一元羧酸或有机多元羧酸,特别是所述有机酸成分为乳酸;
任选但优选的辅助表面活性剂,优选非离子型辅助表面活性剂;
任选的一种或多种用于改善本发明组合物的美观或功能特征的成分;以及
水,其量至多为5重量%,但优选更少。
上述硬表面处理浓缩组合物适于用基于重量/重量%或基于体积/体积%的至少当量的水来稀释,但合意地适于用如下量的水来稀释∶可稀释的硬表面清洁浓缩组合物与水各自的重量比或体积比为1∶2-100、优选1∶3-100、更优选1∶4-100,还更优选1∶5-100、仍更优选1∶10-100,以及最优选1∶16-85。硬表面清洁组合物的这种水稀释体作为可直接施用于需要处理的硬表面的即用硬表面处理组合物是有用的。
根据本发明的第二方面,提供一种水稀释的如参照本发明的第一方面描述的硬表面清洁浓缩组合物,其可用作即用硬表面处理组合物。
根据本发明的第三方面,提供一种根据本发明的第一或第二方面的稀释的硬表面清洁浓缩组合物,其还对用所述清洁组合物处理的硬表面提供消毒和/或杀菌和/或卫生清洁的益处。
在第四方面,本发明提供一种用于硬表面的清洁处理的方法,该方法考虑向这样的需要清洁处理的硬表面施用清洁有效量的前述经稀释或未经稀释的如参照本发明的第一方面所述的硬表面清洁浓缩组合物。
在第五方面,本发明提供一种用于硬表面的清洁处理和消毒和/或卫生清洁的方法,该方法包括向这样的需要清洁处理的硬表面施用清洁有效量的前述经稀释或未经稀释的如参照本发明的第一方面描述的硬表面清洁浓缩组合物。
在本发明的第六方面,提供一种可稀释的硬表面处理浓缩组合物,其提供于水溶性容器如水溶性小袋或水溶性小囊中。
由本说明书将更好地理解本发明的这些和其他方面。
本发明的组合物必须包括酸形式的去污阴离子表面活性剂,使得酸形式的去污阴离子表面活性剂与硬表面清洁浓缩组合物中存在的链烷醇胺反应。阴离子表面活性剂的实例包括醇硫酸盐和磺酸盐、醇磷酸盐和膦酸盐、烷基酯硫酸盐、烷基二苯醚磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基苯氧基聚氧乙烯乙醇的硫酸酯、烷基单甘油酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、β-烷氧基链烷磺酸盐、烷基醚磺酸盐、乙氧基化烷基磺酸盐、烷芳基磺酸盐、烷芳基硫酸盐、烷基单甘油酯磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基醚羧酸盐、具有1至5摩尔环氧乙烷的烷基烷氧基羧酸盐、烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含至多10摩尔环氧乙烷)、磺基琥珀酸盐、辛苯昔醇磷酸盐或壬苯醇醚磷酸盐、牛磺酸盐、脂肪氨基乙磺酸盐、脂肪酸酰胺聚氧乙烯硫酸盐、酰基甘油磺酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、烷基多糖硫酸盐、烷基多葡糖苷硫酸盐、烷基聚乙氧基羧酸盐、以及肌氨酸盐或它们的混合物。
阴离子表面活性剂的其他实例包括:式(ROSO3)xM或(RSO3)xM的水溶性酸,其中R优选为C6-C24烃基,优选具有C10-C20烷基组分的烷基或羟烷基,更优选C12-C18烷基或羟烷基,其中M为H或一价、二价或三价阳离子,例如碱金属阳离子(例如,钠、钾、锂),x为整数,优选为1至3,最优选1。在Hostapur和Biosoft商标名下销售的材料是这类阴离子表面活性剂的实例。
阴离子表面活性剂的其他实例包括烷基-二苯基-醚磺酸盐和烷基-羧酸盐。其他阴离子表面活性剂可包括皂盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐,如单-、二-和三乙醇胺盐)、C6-C20直链烷基苯磺酸盐、C6-C22伯烷基或仲烷基磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、通过碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制得的磺化多元羧酸、C6-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含至多10摩尔的环氧乙烷);烷基酯硫酸盐如C14-16甲酯硫酸盐;酰基甘油磺酸盐、脂肪油烯基甘油硫酸盐、烷基苯酚环氧乙烷醚硫酸盐、石蜡磺酸盐、烷基磷酸盐、羟乙基磺酸盐如酰基羟乙基磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和的和不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和的和不饱和的C6-C14二酯)、酰基肌氨酸盐、烷基多糖的硫酸盐如烷基多葡糖苷的硫酸盐(下述非离子未硫酸化的化合物)、支化的伯烷基硫酸盐、烷基聚乙氧基羧酸盐如式为RO(CH2CH2O)kCH2COO-的那些,其中R为C8-C22烷基,k为0至10的整数。树脂酸和氢化树脂酸也是适合的,如松香、氢化松香,和存在于或衍生自妥尔油的树脂酸和氢化树脂酸。其他实例在“Surface Active Agentsand Detergents”(第I和II卷,Schwartz,Perry和Berch)中给出。多种这样的表面活性剂还一般披露于授予Laughlin等的美国专利No.3,929,678的第23栏58行至第29栏23行中,其内容在此以引用的方式并入本文。
如前面指出的那样,去污阴离子表面活性剂以酸形式提供给组合物,使得酸形式的去污阴离子表面活性剂与硬表面清洁浓缩组合物中存在的链烷醇胺反应以形成去污阴离子表面活性剂的链烷醇胺形式。因而,需要与链烷醇胺反应的去污阴离子表面活性剂包含至少一个反应性酸部分,其将与组合物中存在的链烷醇胺成分原位反应。
优选的一类与存在的链烷醇胺反应的酸形式阴离子表面活性剂包括直链烷基苯磺酸;优选所得到的原位形成的阴离子表面活性剂包括:单乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、二乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、三乙醇胺十二烷基苯磺酸盐、吗啉十二烷基苯磺酸盐、异丙胺十二烷基苯磺酸盐、异丙胺癸基二苯醚二磺酸盐。特别优选的酸形式去污阴离子表面活性剂为在其结构中含有至少一个苄基的阴离子表面活性剂,如烷基苯磺酸和直链烷基苯磺酸的异丙胺。
由酸形式的去污阴离子表面活性剂与硬表面处理浓缩组合物中存在的链烷醇胺的原位反应形成的去污阴离子表面活性剂的存在量,有利地为基于由其构成一部分的硬表面处理浓缩组合物的总重量的约0.001-50重量%,更优选0.01-30重量%,更优选至少(按优选性增加的顺序)1重量%、2重量%、3重量%、4重量%、5重量%、6重量%、7重量%、8重量%、9重量%和10重量%。同样,优选酸形式的去污阴离子表面活性剂的存在量不超过基于由其构成一部分的硬表面处理浓缩组合物的总重量的(按优选性增加的顺序)30重量%、28重量%、26重量%、25重量%、24重量%、22重量%、20重量%、19重量%、18重量%、17重量%、16重量%、15重量%。参照实施例说明与硬表面处理浓缩组合物中存在的链烷醇胺反应的特别优选的酸形式的去污阴离子表面活性剂的特性和量。
本发明的硬表面处理浓缩组合物必须包括链烷醇胺成分。链烷醇胺成分必须与酸形式的去污阴离子表面活性剂起反应并且提供去污阴离子表面活性剂的酸形式的反离子,该反离子是在硬表面处理浓缩组合物形成时或者在硬表面处理浓缩组合物形成后原位产生的。链烷醇胺成分还可以为这些组合物提供碱性,以及同时提供可能遇到的疏水性污垢如油脂和油类的优异去除。示例性的有用的链烷醇胺包括单链烷醇胺、二链烷醇胺、三链烷醇胺,和烷基链烷醇胺如烷基-二链烷醇胺和二烷基-单链烷醇胺。链烷醇和烷基通常具有短到中等链长,即,长度上有1至7个碳。对于二链烷醇胺和三链烷醇胺以及二烷基-单链烷醇胺而言,这些基团可以结合在同一胺上以产生例如甲基乙羟基丙羟基胺。本领域技术人员可容易地确定该组的其他成员。链烷醇胺成分可以是单一的链烷醇胺,或者也可以是多种链烷醇胺。
作为链烷醇胺成分而言,特别优选的是单乙醇胺,已发现其有效地作为碱性来源和清洁组分。在某些特别优选的实施方案中,本发明的碱性成分仅仅由单一的链烷醇胺组成,所述链烷醇胺优选选自长度上有1至7个碳的单链烷醇胺、二链烷醇胺、三链烷醇胺,优选为选自直链单乙醇胺、单丙醇胺或单丁醇胺的单一的单链烷醇胺,并特别优选为单乙醇胺。
期望地,链烷醇胺成分在本发明的硬表面处理浓缩组合物中的存在量为基于由它们构成一部分的硬表面处理浓缩组合物的总重量的约0.01重量%-10重量%,更期望为约0.1重量%-5重量%,最优选为约0.5-4重量%。
本发明人已经出乎意料地发现,提供链烷醇胺成分与酸形式的去污阴离子表面活性剂能够使得这两种化合物反应并且链烷醇胺成分至少部分地取代去污阴离子表面活性剂(当以盐形式提供时)的反离子,或者提供去污阴离子表面活性剂(当以游离酸形式提供时)的反离子。这类反应为去污阴离子表面活性剂的酸形式提供反离子,该反应在硬表面处理浓缩组合物形成时或者在硬表面处理浓缩组合物形成后原位发生。有利地,这提供了阴离子表面活性剂化合物的原位生成,该化合物的形成没有在硬表面处理浓缩组合物中产生水,这在硬表面处理浓缩组合物提供于和装入至少部分水溶性的容器如水溶性小袋或水溶性小囊,或者至少其一部分为水溶性但优选其全部都为水溶性的注模或铸模容器或胶囊中时是有利的。
本发明的硬表面处理浓缩组合物必须包含有机溶剂成分,该有机溶剂成分优选包含至少一种二元醇醚溶剂,特别优选包含两种或多种二元醇醚溶剂,优选地,其中有机溶剂成分包含至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂和至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂。
可构成有机溶剂成分的一部分或全部的示例性二元醇醚包括具有一般结构Ra-O-Rb-OH的那些二元醇醚,其中Ra为具有1至20个碳原子的烷氧基,或者具有至少6个碳原子的芳氧基,Rb为丙二醇和/或乙二醇的具有1至10个二醇单体单元的醚缩合物。
在其他优选的实施方案中,硬表面处理浓缩组合物的有机溶剂成分必须包括双溶剂体系,其包含各自含苯基的二元醇醚溶剂,特别是丙二醇苯基醚,和二丙二醇正丁基醚。优选地,所述双溶剂体系排除了其他有机溶剂,如有机醇类、二元醇类以及除了二元醇苯基醚和二丙二醇正丁基醚之外的二元醇醚类。
在某些其他优选的实施方案中,本发明的硬表面处理浓缩组合物的有机溶剂成分包含至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂和至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂。所述至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂合意地表现出在水中0.0-20.0毫升(二元醇醚溶剂)/100毫升(水)的溶解性,而所述至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂合意地表现出在水中至少约85毫升(二元醇醚溶剂)/100毫升(水)或甚至更高的溶解性,即,接近或表明“无限的溶解性”。作为非限制性的实例,具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂包括:丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯醚、二丙二醇正丙醚和乙二醇苯醚。作为非限制性的实例,具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂包括:丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、乙二醇正丁醚、二甘醇正丁醚、三甘醇正丁醚、二甘醇甲醚、三甘醇甲醚。
当硬表面处理浓缩组合物的有机溶剂成分包含至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂和至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂时,有利地,至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂与至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂的重量%/重量%(或体积%/体积%)比为1∶1-50,优选1∶1.1-50,并且按优选性增加的顺序为1∶1.2-50、1∶1.3-50、1∶1.4-50、1∶1.5-50、1∶1.75-50、1∶2-50、1.25-50、1.5-50。已经观察到这样的硬表面处理浓缩组合物表现出在不利储藏条件下的良好稳定性,当包括在硬表面处理浓缩组合物中时在这样的不利储藏条件之后保持良好的透明性,以及发现当含有这样的二元醇醚对的硬表面处理浓缩组合物在较大体积的水中时,所得到的即用硬表面处理组合物具有良好的去污性能,特别是去除硬表面上的油脂(亲脂)污迹。
硬表面处理浓缩组合物还必须包含有机酸成分,优选其中这样的有机酸成分包含至少一种有机一元羧酸或有机多元羧酸。这可以是任意的一元羧酸或多元羧酸(无论是饱和还是不饱和),其可溶于水中并具有在25℃下测量的等于或大于1.8的解离常数的负对数(pKa)。有机酸成分可以是具有下式的化合物:
R--COOH
其中R为氢、低级烷基;取代的低级烷基;羟基低级烷基;羧基低级烷基;羧基,羟基低级烷基;羧基,卤代低级烷基;羧基,二羟基低级烷基;二羧基,羟基低级烷基;羧基低级烯基;二羧基低级烯基;苯基;取代苯基,其中取代的低级烷基被选自卤素、羟基、氨基、巯基、硝基和氰基的一个或多个基团所取代。
这类酸的代表性实例为一元羧酸如甲酸、乙酸、氯乙酸、乳酸、抗坏血酸;二元羧酸如富马酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、衣康酸、酒石酸;三元羧酸如柠檬酸;所述酸可单独使用或作为其混合物使用。在硬表面处理浓缩组合物中,有机酸成分的pKa常数至少为1.8或更大,优选至少2.0或更大,但优选不大于7,优选不大于6。
特别优选的有机酸成分为乳酸,其在特别优选的实施方案中必须存在于有机酸成分中。在某些优选的实施方案中,乳酸占有机酸成分的至少50重量%,优选至少(按优选性增加的顺序)55重量%、60重量%、65重量%、70重量%、75重量%、80重量%、85重量%、90重量%、95%至100重量%;有机酸成分的余量可包括一种或多种其他有机酸,特别是选自柠檬酸、乙醇酸、乙酸、富马酸、琥珀酸等的有机酸,其表现出在以上给出范围中、优选在优选范围内的pKa值。
有机酸成分占由其构成一部分的硬表面处理浓缩组合物的25重量%至75重量%。优选有机酸成分占硬表面处理浓缩组合物重量的(按优选性增加的顺序)至少25%、26%、27%、28%、29%、30%、31%、32%、33%、34%、35%。类似地,优选有机酸成分占不超过硬表面处理浓缩组合物重量的(按优选性增加的顺序)75%、70%、65%、60%、55%、50%、45%、40%、39%、38%、37%、36%和35%。
本发明的浓缩组合物是酸性的,并合意地表现出不超过7、优选不超过5的pH。还更优选表现出至少0.5的pH,并且按优选性增加的顺序表现出至少0.75、1、1.25、1.5、1.75、2、2.25、2.5、2.75和3的pH。同时,本发明的浓缩组合物表现出约5或更低的pH,并且按优选性增加的顺序,表现出4.75、4.5、4.25、4、3.75、3.5、3.25或更低的pH。通常,作为硬表面处理浓缩组合物的基本成分存在的有机酸成分赋予所述组合物充分的酸性,并且还赋予浓缩组合物的水稀释体充分的酸性,使得它们也表现出酸性pH,优选7或更低的pH,并且特别优选约4或更低的pH。
在某些实施方案中,本发明的硬表面处理浓缩组合物,特别是其中硬表面处理浓缩组合物提供于水溶性容器如小囊或小袋中,特别地其中容器的构造包括聚乙烯醇时,则无机酸必须不存在于硬表面处理浓缩组合物中。本发明人已观察到无机酸通常过度地强并起到使水溶性容器的聚乙烯醇过早降解的作用,这常常导致储藏稳定性的丧失,例如含有包括这样的无机酸在内的硬表面处理浓缩组合物的水溶性容器的过早泄漏、破裂或其他失效。因而,在某些特别优选的实施方案中,本发明的组合物明确排除包括如下的无机酸:硫酸、磷酸、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、亚硫酸钠、亚硫酸钾、焦亚硫酸钠(偏重亚硫酸钠)、焦亚硫酸钾(偏重亚硫酸钾)、酸式六偏磷酸钠、酸式六偏磷酸钾、酸式焦磷酸钠、酸式焦磷酸钾、盐酸和氨基磺酸。其他没有在本文中明确阐明的水分散性或水溶性的无机或矿物酸也合意地排除在本发明组合物的某些优选实施方案之外。
期望地,硬表面处理浓缩组合物是在不添加水的情况下形成的,但是可在一种或多种成分中作为载体或溶剂供应而存在的水可以存在于本发明的硬表面处理浓缩组合物中。然而,优选地,硬表面处理浓缩组合物中存在的总水量不超过5重量%,但更优选(按优选性增加的顺序)不超过4.8%、4.6%、4.5%、4.4%、4.2%、4%、3.8%、3.6%、3.5%、3.4%、3.2%、3%、2.8%、2.6%、2.5%、2.4%、2.2%、2.0%、1.8%、1.6%、1.5%、1.4%、1.2%、1%、0.9%、0.8%、0.7%、0.6%、0.5%、0.4%、0.3%、0.2%、0.1%和0%。
本发明的组合物可包含基于醇烷氧基化物、优选基于一种或多种醇烷氧基化物的去污非离子型表面活性剂作为辅助表面活性剂成分。特别优选基于醇烷氧基化物的去污非离子型表面活性剂包含具有6-9摩尔乙氧基化物的C9-C11醇乙氧基化物,更优选由具有6-9摩尔乙氧基化物的C9-C11醇乙氧基化物组成。
有用的基于醇烷氧基化物的去污非离子型表面活性剂为多种本领域已知的非离子型表面活性剂。这包括作为具有约1至约60摩尔的环氧烷、特别是环氧乙烷的脂肪醇的缩合产物产生的非离子型表面活性剂。脂肪醇的烷基链可以是直链或支化的、伯或仲的,且通常含约8至约22个碳原子。这类乙氧基化醇的实例包括肉豆蔻醇的缩合产物(每摩尔醇与约10摩尔环氧乙烷缩合),和约9摩尔的环氧乙烷与椰子醇(烷基链长度为约10至18个碳原子的脂肪醇的混合物)的缩合产物。其他实例为与约3至约6摩尔环氧乙烷乙氧基化的那些C6-C18直链醇。它们的衍生在本领域是周知的。实例包括
Figure BDA0000058203710000101
810-4.5,其作为C8-10描述于Sasol的产品文献中,平均分子量为356,环氧乙烷含量为约4.85摩尔(约60重量%),并且HLB为约12;
Figure BDA0000058203710000102
810-2,其作为C8-10描述于产品文献中,平均分子量为242,环氧乙烷含量为约2.1摩尔(约40重量%),并且HLB为约12;和610-3.5,其描述于产品文献中,平均分子量为276,环氧乙烷含量为约3.1摩尔(约50重量%),并且HLB为10。醇乙氧基化物的其他实例为在
Figure BDA0000058203710000104
ON商品名下获自BASF的C10羰基合成醇乙氧基化物。它们以含有约3至约11摩尔环氧乙烷的等级可得(在如下名称下可得:
Figure BDA0000058203710000105
ON 30;
Figure BDA0000058203710000106
ON 50;ON 60;
Figure BDA0000058203710000108
ON 65;ON 66;
Figure BDA00000582037100001010
ON 70;
Figure BDA00000582037100001011
ON 80;和
Figure BDA00000582037100001012
ON110)。乙氧基化醇的其他实例包括获自Shell Chemical Company的
Figure BDA00000582037100001013
系列非离子型表面活性剂,它们被描述为C9-C11乙氧基化醇。感兴趣的
Figure BDA00000582037100001014
91系列非离子型表面活性剂包括
Figure BDA00000582037100001015
91-2.5、
Figure BDA00000582037100001016
91-6和
Figure BDA00000582037100001017
91-8。
Figure BDA00000582037100001018
91-2.5被描述为每分子具有约2.5个乙氧基;Neodol 91-6被描述为每分子具有约6个乙氧基;以及Neodol 91-8被描述为每分子具有约8个乙氧基。包括25系列以及
Figure BDA00000582037100001020
45系列在内的
Figure BDA00000582037100001021
系列的其他成员是特别令人感兴趣的,并且尤其包括被描述为每分子具有约9个乙氧基的C12-C15乙氧基化醇的
Figure BDA00000582037100001022
25-9,和被描述为每分子具有约7个乙氧基的C14-C15乙氧基化醇的
Figure BDA00000582037100001023
45-7。还认为乙氧基化醇
Figure BDA00000582037100001024
系列的其他成员特别适用于本发明的组合物中,并且在某些情况下,为优选的非离子型表面活性剂的实例。乙氧基化醇的其他实例包括获自Rhodia的DA系列非离子型表面活性剂,它们被描述为支化的异癸基醇乙氧基化物。
Figure BDA00000582037100001026
DA-530被描述为具有4摩尔乙氧基化物和10.5的HLB;
Figure BDA00000582037100001027
DA-630被描述为具有6摩尔乙氧基化物和12.5的HLB;以及DA-639为DA-630的90%溶液。乙氧基化醇的其他实例包括具有式RO(CH2CH2O)nH,在
Figure BDA00000582037100001029
商品名下获自Tomah Products(Milton,WI)的那些,其中R为直链伯醇,n为环氧乙烷的总摩尔数。Tomah的乙氧基化醇系列包括91-2.5;91-6;91-8,其中R为直链C9/C10/C11并且n为2.5、6或8;1-3;1-5;1-7;1-73B;1-9;其中R为直链C11并且n为3、5、7或9;23-1;23-3;23-5;23-6.5,其中R为直链C12/C13并且n为1、3、5或6.5;25-3;25-7;25-9;25-12,其中R为直链C12/C13/C14/C15并且n为3、7、9或12;以及45-7;45-13,其中R为直链C14/C15并且n为7或13。
找到作为醇烷氧基化物用途的另一类有用的非离子型表面活性剂包括直链和支化的伯醇烷氧基化物和仲醇烷氧基化物,如基于C6-C18醇的那些,其每摩尔醇还包括平均2至80摩尔乙氧基化物。这些实例包括在如下商品名下描述的
Figure BDA0000058203710000111
UD(出自Clariant,Charlotte,NC):
Figure BDA0000058203710000112
UD 030,具有3个EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;
Figure BDA0000058203710000113
UD,具有5个EO的050 C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;
Figure BDA0000058203710000114
UD 070,具有7个EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;
Figure BDA0000058203710000115
UD 080,具有8个EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;
Figure BDA0000058203710000116
UD 088,具有8个EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚;以及
Figure BDA0000058203710000117
UD 110,具有11个EO的C11-羰基合成醇聚乙二醇醚。
最优选醇烷氧基化物包括去污非离子型醇乙氧基化物表面活性剂,其为具有6-9摩尔乙氧基化物的C9-C11醇乙氧基化物。这样的材料作为
Figure BDA0000058203710000118
XP 79(出自BASF)市售可得。在某些优选的实施方案中,去污非离子型醇乙氧基化物表面活性剂为具有6-9摩尔乙氧基化物的C9-C11醇乙氧基化物,其为本发明组合物中存在的唯一的非离子型醇烷氧基化物表面活性剂。
当存在时,基于醇烷氧基化物的去污非离子型表面活性剂有利地以基于由它们构成一部分的硬表面处理浓缩组合物总重量的约0.001-60重量%,更优选0.01-30重量%,并且还更优选5-25重量%的量存在于硬表面处理浓缩组合物中。参照实施例描述特别优选的表面活性剂的量。在本发明的某些特别优选的实施方案中,去污非离子型表面活性剂必须存在于本发明的硬表面处理浓缩组合物中。
硬表面处理浓缩组合物可包含至多约5重量%的一种或多种另外的组分,其通常用于改善本发明组合物的美观或功能特征。作为非限制性的实例,这类其他任选成分包括:着色剂、香料和香料增溶剂、pH调节剂和包含有机和无机盐类的pH缓冲剂、作为辅助表面活性剂的一种或多种其他表面活性剂、光学增白剂、遮光剂、水溶助长剂、防腐剂和抗腐蚀剂。当添加一种或多种任选成分,即香料和/或着色剂时,常常有利地改善产品的审美和消费者吸引力。这些任选成分的用途和选择对于本领域普通技术人员而言是公知的。当存在时,一种或多种任选成分在本发明的浓缩组合物中存在的总量不超过基于由它们构成一部分的浓缩组合物的总重量的约20重量%,优选不超过15重量%。
本发明的浓缩组合物任选地,但在某些情况下合意地包括香料成分。这类香料可以是天然的或合成制得的。香料原料可分成三大类:(1)精油和自这些油中分离的产品;(2)动物来源的产品;和(3)合成化学品。通常香水是各种有机化合物的复合混合物或共混物,所述有机化合物包括但不限于,某些醇类、醛类、醚类、芳族化合物和不同量的精油,如约0至约85重量%,通常约10至约70重量%,精油自身为挥发性有气味的化合物,还起到帮助香料组合物的其他组分溶解的作用。自供应商收到的原样的香料组合物可作为水性组合物或有机溶剂化的组合物提供,并且可包含较少量、通常不超过约1.5重量%的表面活化剂(通常为表面活性剂)作为水溶助长剂或乳化剂。这类香料组合物是许多不同特定香料化合物的相当一般的专利共混物。然而,本领域普通技术人员,通过常规实验手段,可容易地确定这样的专利香料组合物是否可相容在本发明的组合物中。
这类香料能够以任何常规方式加入、混入组合物中或与用于形成组合物的其他成分共混,其量为发现有用于提高或赋予组合物和/或由其形成的清洁组合物期望的气味特性。
其他任选地,但有利地包括在内的成分为一种或多种着色剂,其用于改变组合物的外观和提高它们自消费者或其他最终用户视角的外观。已知的着色剂,例如颜料和染料(包括CI直接染料以及FD&C认可的着色剂),能够以任何有效量掺入组合物中以改善或赋予组合物期望的外观或颜色。这样的着色剂可以以常规方式加入,即,混合至组合物或与用于形成组合物的其他成分共混。常常期望包含着色剂,原因在于,这为浓缩组合物以及(在较小程度上)浓缩组合物的水稀释体二者提供改善的可见性,和其在处理中的表面上的存在。通常这样的一种或多种着色剂以不超过基于由它们构成一部分的浓缩组合物的总重量的约1.5重量%的量存在,还更优选不存在超过1重量%的量。
本发明的浓缩组合物还可包含一种或多种可生物降解的螯合剂,其能够以有效量包含在内。
浓缩组合物还可包含选自阴离子、非离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂的一种或多种其他表面活性剂,特别地,其中这类表面活性剂选择为环境可接受的。能够以被发现有效改善本文教导的经稀释的浓缩组合物的清洁功效的任意量包含这样的一种或多种其他表面活性剂。
浓缩组合物还可包含某些可改善由本文教导的浓缩组合物的稀释体处理的硬表面的表面外观特性的聚合物,所述聚合物包括聚丙烯酸酯,如中和或部分中和的标称分子量为约4000-8000的多元羧酸,目前在商标名
Figure BDA0000058203710000131
445N(出自Rohm & Haas)下市售可得,或者丙烯酸酯/马来酸酯共聚物,如目前在商标名
Figure BDA0000058203710000132
(出自BASF)下市售可得。当包含时,这些聚合物能够以任意有效量存在。有利地,能够以基于由其构成一部分的浓缩组合物的总重量的约0.001-5重量%的量、优选以约0.001-3重量%的量包含这些聚合物。
也可以将少量防腐剂加入本发明的硬表面处理浓缩组合物中,但是这通常是不必要的。可以使用本领域已知的防腐剂组合物,包括市售可得的制剂。这类防腐剂化合物的实例包括目前在商标名
Figure BDA0000058203710000133
CG/ICP(Rohm& Haas,Philadelphia Pa.)、
Figure BDA0000058203710000134
A(Sutton Labs,Chatham N.J.)以及
Figure BDA0000058203710000135
TFP(Tri-K Co.,Emerson,N.J.)下市售可得的那些。通常仅以少量,即总浓缩组合物的约0.5重量%的量、更优选以约0.1重量%和更少的量,并且优选以约0.05重量%和更少的量添加这类防腐剂。通常由于本发明组合物的酸性pH,这类防腐剂成分在本发明的组合物中并不必要。
本发明的硬表面处理浓缩组合物可包含一种或更多种pH调节剂,或者可用来调节组合物的pH或者缓冲由它们构成一部分的组合物的pH的化合物。这可包括,例如碱性材料,如碳酸盐和氢氧化物,特别是氢氧化钠。
本发明的硬表面处理浓缩组合物优选在它们的组成中基本上无水,这应理解为基于水可构成其一部分的硬表面处理浓缩组合物的总重量,含有按重量计不超过5重量%,但优选(按优选性增加的顺序)不超过4.75%、4.5%、4.25%、4%、3.75%、3.5%、3.25%、3%、2.75%、2.5%、2.25%、2%、1.75%、1.5%、1.25%、1%、0.9%、0.8%、0.7%、0.6%、0.5%、0.4%、0.3%、0.2%、0.1%、0.05%的水。最优选本发明的硬表面处理浓缩组合物包含0重量%的水。应理解,硬表面处理浓缩组合物可包含并非作为单独的成分加入,而是作为一种或多种成分的载体或少量副产物而提供到组合物中的水。这样的单独加入量的水被视作“添加水”并且期望地,本发明的硬表面处理浓缩组合物不含这样的添加水,相反,任何存在的水都是作为一种或多种非水成分的载体或少量副产物提供的。
如上面指出的那样,本发明的硬表面处理浓缩组合物旨在被稀释以形成实质上很大程度上为水性的即用硬表面处理组合物。可以将硬表面处理浓缩组合物加入到较大体积的水中,以形成用于处理硬表面、特别是沾污的硬表面的即用处理组合物,其合意地包含按重量计至少70%,并且按优选性增加的顺序包含80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%和99%的水。所述水可以为自来水,但优选为蒸馏水,并且最优选为去离子水。如果所述水是自来水,则优选基本上不含任何不期望的杂质,如有机物或无机物,特别是存在于硬水中的矿物盐,其可由此不合意地干扰本发明的浓缩组合物和本发明的浓缩组合物的即用水稀释体二者中存在的成分的操作。
根据本发明提供的组合物可以合意地作为可手动打开和任选地可重新封口的储藏容器中的消费者产品进行提供,所述容器可是刚性的,或者可以是可变形的“挤瓶”型分配器。就前者而言,这在本领域是已知的并且通常包括适于含有本发明的一定量的液体组合物的烧瓶或瓶,所述液体组合物可通过除去可再度使用的封口(例如盖)而被分配,而后者在本领域也是已知的并且通常包括可变形瓶,通常由合成聚合物如聚烯烃(例如,聚乙烯、聚丙烯等)或者聚对苯二甲酸烷基二醇酯形成,液体组合物通常经由喷嘴通过可变形瓶的使用者压缩部分从可变形瓶排出。可以使用上述储藏容器的任一种类型,但是应理解,这说明优选的但非限制性的实施方案。应清楚地理解,任何适合的储藏和/或分配容器、包装或器皿可以与本文教导的组合物一起使用。有利地,在可稀释的硬表面处理浓缩组合物提供于这样的刚性或柔性烧瓶或容器中时,组合物可以以“单次剂型”或“多次剂型”进行提供。在“单次剂型”的情况下,提供一定量的可稀释的硬表面清洁浓缩组合物,其旨在完全从烧瓶分配到较大量的水中,从而可稀释的硬表面清洁浓缩组合物溶解或分散在水中并且形成即用硬表面清洁产品。在“多次剂型”的情况下,提供足够量的可稀释的硬表面清洁浓缩组合物,使得几次剂量的可稀释的硬表面清洁浓缩组合物可以从烧瓶分配到较大量的水中,从而可稀释的硬表面清洁浓缩组合物溶解或分散在水中并且形成即用硬表面清洁产品。理想地,存在足够量的可稀释的硬表面清洁浓缩组合物,使得在烧瓶或其他容器的内容物耗尽之前,可以形成至少2次或更多次的即用硬表面清洁产品组合物。
根据一个特别优选的实施方案,可稀释的硬表面清洁浓缩组合物以例如在器皿或容器中的单位剂型来提供,其中这样的单位剂型溶解或分散于预先测量的较大体积的水中以由此形成即用硬表面处理组合物。在一个这样的优选实施方案中,单位剂型是装入至少部分水溶性的容器(例如水溶性小袋或水溶性小囊),或者注模或铸模容器或胶囊(其至少一部分是水溶性的,但优选其全部是水溶性的)中的一定量的硬表面处理浓缩组合物。在这样的实施方案中,将硬表面处理浓缩组合物的这种单位剂型提供于较大体积的水中,这使至少部分水溶性的容器降解或溶解,将硬表面处理浓缩组合物释放入水中,从而由此形成即用硬表面处理组合物。
本发明的一个特别优选的方面是提供包装在水溶性容器中的如本文所述的硬表面清洁浓缩组合物。水溶性容器可以采取柔性包、小袋、小囊或小包的形式,或者可以采取基于热成型的或注模的水溶性聚合物的更刚性的制品形式。这样的容器描述于,例如EP-A-524721、GB-A-2244258、WO92/17381和WO 00/55068中。
热成型水溶性容器的方法优选类似于WO 92/17382中描述的方法。根据所述方法,最初使第一聚(乙烯醇)(“PVOH”)膜热成型以产生含有能够保留水性组合物的小包如凹穴的非平面片。小包通常通过优选基本上平坦的边缘来划界。小包可具有如,例如WO 93/08095中所述的内势垒层。然后使小包填充水性组合物,并且将第二PVOH膜置于边缘上并且跨过小包。第二PVOH膜可以是或可以不是热成型的。如果第一膜包含不止一个小包,则为了方便可将第二膜置于所有小包上。所述小包可完全填充,或仅部分填充,例如留下其刚形成后的容器体积的2-20%的空气隙,特别是5-10%的空气隙。部分填充可降低容器在经历震动时破裂的风险以及降低容器经历高温时泄漏的风险。
然后将膜密封在一起,例如通过沿凸缘的热密封。可以使用将膜密封在一起的其他方法,例如红外线、射频、超声波、激光、溶剂、振动或旋转熔接。也可以使用粘合剂,如PVOH的水溶液。期望地,封条也是水溶性的。
对于注模本发明的容器而言,所述容器或胶囊通常包括容纳组合物的接受器部分,和可简单地密闭接受器部分或者可自身具有至少一部分接受器功能的密闭部分。接受器部分优选具有侧壁,该侧壁在它们的上端终止在向外的凸缘中,在所述向外的凸缘中,密闭部分密封性地紧闭,特别是如果密闭部分为膜形式时更是如此。该紧闭可通过粘合剂,但优选通过凸缘和密闭部分之间的封条来实现。可以使用热密封或者如红外线、射频、超声波、激光、溶剂、振动或旋转熔接的其他方法。也可以使用粘合剂,如PVOH的水溶液或纤维素醚。期望地,该封条也是水溶性的。
密闭部分可自身是注模或吹塑的。然而,优选地,其为在接受器部分上紧闭的塑料膜。例如,所述膜可以包含PVOH或纤维素醚,如HPMC或另一水溶性聚合物。
容器壁可具有使得容器为刚性的厚度。例如,已注模的外壁和任何内壁通常独立地具有大于100微米的厚度,例如,大于150微米或者大于200微米、300微米或500微米。优选地,密闭部分具有比接受器部分更薄的材料。因而,通常密闭部分的厚度为10-200微米,优选50-100微米,并且接受器部分的壁厚为300-1500微米,优选500-1000微米。然而,密闭部分还可具有300-1500微米,如500-1000微米的壁厚。
优选地,密闭部分在20℃下在小于3分钟内,优选小于1分钟内溶解于水中(至少到使得接受器部分中的洗涤组合物被水溶解的程度;并优选完全溶解)。
接受器部分与密闭部分可具有相同的厚度或者可以更厚;当更厚时,例如密闭部分可以具有比接受器部分更高的溶解性,以更快地溶解。
在制造方法中,将通过注模形成的阵列(array)供入填充区,并且使所有的接受器部分装入硬表面处理浓缩组合物。然后可以将水溶性聚合物如PVOH或纤维素醚的薄片在阵列的顶部上紧闭,以形成用于阵列的所有接受器部分的密闭部分。然后可将阵列在包装之前分成单独的制品或胶囊,或者可将其留作阵列,用于包装,以由使用者进行分割。优选地,将其留作阵列,由使用者折裂或撕裂为单独的胶囊。优选地,该阵列具有在胶囊之间延伸的对称线,并且将阵列的两半沿着该对称线折叠在一起,使得密闭部分面对面接触。这有助于保护密闭部分在工厂和使用者之间免遭任何损伤。要理解的是,密闭部分比接受器部分更容易受损。或者,可以将洗涤胶囊的两个相同阵列放在一起,使它们的密闭部分面对面接触,用于包装。
在所有情况下,将聚合物成形为容器或接受器,如可容纳组合物的小袋或小囊,其填充有组合物,然后密封,例如通过在竖直形填充过程中沿着容器顶部热密封,或者通过在容器的顶部上放置水溶性聚合物或模塑聚合物的另一薄片并且将其封到容器体上,例如通过热密封。可以使用将膜密封在一起的其他方法,例如红外线、射频、超声波、激光、溶剂、振动或旋转熔接。也可以使用粘合剂,如PVOH的水溶液。期望地,封条也是水溶性的。
期望地,水溶性聚合物为聚乙烯醇(PVOH)或者其水溶性共聚物。PVOH可以是部分或完全醇解或水解的。例如,其可以是40-100%,优选70-92%,更优选约88%醇解或水解的聚乙酸乙烯酯。当所述聚合物为膜形式时,膜可以是流延、吹塑或挤塑膜。
水溶性聚合物通常是冷水(20℃)可溶的,但是取决于其化学性质,例如PVOH的水解程度,可以不溶于20℃的冷水中,并且只有在温度为例如30℃、40℃、50℃或甚至60℃的温水或热水中才变得可溶。优选水溶性聚合物在冷水中可溶。
这样的水溶性容器在单位剂型的硬表面处理浓缩组合物中找到特定用途,所述硬表面处理浓缩组合物然后在使用前进行稀释从而形成随后用于处理硬表面的即用组合物。用于硬表面清洁剂的水溶性容器可采取任意形状,如信封形、小囊形、球形、圆柱体形、立方体形或矩形体形(即,其表面并非全部相等的长方体形),其中底部是方形、圆形、三角形或椭圆形的,但是优选圆角矩形体或圆柱体形的水溶性容器;当用作扣板瓶的补充装时用于例如水桶的圆角矩形体和圆柱体。对于圆角矩形体水溶性容器而言,水溶性容器可具有的尺寸为,例如长1-5厘米,特别是3.5-4.5厘米,宽1.5-3.5厘米,特别是2-3厘米,高1-2厘米,特别是1.25-1.75厘米。水溶性容器可容纳,例如10-40克组合物,特别是10-25克本发明的组合物。对于圆柱形而言,水溶性容器的直径应当使得水溶性容器适合通过扣板瓶的开口,通常约2厘米。水溶性容器的长度可为,例如约1-12厘米。这样的水溶性容器容纳约1-约25克的硬表面处理浓缩组合物。然而,应当理解,尺寸或形状不存在理论限制,并且什么是适合的将通常基于水溶性容器的内容物的“剂量”、水溶性容器可能不得不通过的任何孔的尺寸以及可用的输送手段进行决定。
在一些实施方案中,对于小包的顶部和底部均可使用单层膜,或者在小包的顶部或底部上或者在顶部和底部二者上可使用两层或多层PVOH或其他水溶性膜的层合膜。对于圆柱形容器而言,所述膜还可以是单层膜或者两层或多层PVOH或其他水溶性膜的层合膜。
根据一个特别优选的实施方案,用来包装一定量的浓缩组合物的水溶性容器为柔性的填充小囊或填充小袋的形式,并且设计尺寸使得可以将它们供应通过瓶的填充颈部或封口且进入其内部。这样的填充小囊或小袋优选由水溶性膜形成。这类填充小囊或小袋可限定含有硬表面处理浓缩组合物的单一内部体积或隔室,或者可包括两个或多个分开的内部体积,其中至少之一含有本文教导的硬表面处理浓缩组合物。小袋优选由可溶或可分散于水中的小袋材料制成,并且具有至少50%,优选至少75%,更优选至少90%的水溶性,并且特别优选在20℃的去离子水中基本上是完全水溶性的。
优选的小袋材料是聚合物材料,优选成形为膜或薄片的聚合物。小袋材料可以,例如通过聚合物材料的流延、吹塑、挤出或吹塑挤压获得,如本领域已知的那样。适合用作小袋材料的优选聚合物、其共聚物或衍生物选自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚类、纤维素酯类、纤维素酰胺类、聚乙酸乙烯酯、多羧酸和盐类、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸的共聚物、包括淀粉和明胶的多糖、天然胶类如黄原胶和卡拉胶。更优选的聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糊精、聚甲基丙烯酸酯,更优选选自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC),以及它们的组合。优选地,聚合物在小袋材料中的含量为至少60%。聚合物可具有任何重均分子量,优选约1000至约1,000,000,更优选约0,000至约300,000,还更优选约20,000至约150,000。
聚合物的混合物也可以用作小袋材料。作为非限制性的实例,合适的混合物包括,例如其中一种聚合物具有比另一聚合物更高的水溶性,和/或一种聚合物具有比另一聚合物更高的机械强度的混合物。也可以使用具有不同重均分子量的聚合物的混合物,例如重均分子量为约10,000-40,000,优选约20,000的PVA或其共聚物,和重均分子量为约100,000-300,000,优选约150,000的PVA或其共聚物的混合物。取决于其应用和所需的要求,使用这样的聚合物混合物对于控制小袋的机械和/或溶解性质可以是有益的。
其他适合在本文中使用的为聚合物共混物组合物,例如含有可水解降解和水溶性聚合物共混物,例如通过混合聚交酯和聚乙烯醇获得的聚交酯和聚乙烯醇,例如,含有约1-35重量%聚交酯和约65%-99重量%的聚乙烯醇。优选在本文中使用的为约60%至约98%水解的,优选约80%至约90%水解的聚合物,以改善材料的溶解特性。
本文中的小袋材料还可以包含一种或多种添加剂成分。例如,加入增塑剂,例如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨糖醇和它们的混合物可以是有益的。这可掺入聚合物材料中,由所述聚合物材料制得用于容纳硬表面处理浓缩组合物的柔性包、小袋、小囊,或者柔性较差的热成型或注模容器。
非限制性的实例为市售可得的水溶性膜,如在商标名
Figure BDA0000058203710000201
(出自Chris-Craft Industrial Products)下销售的那些、K-系列膜(出自Aicello)以及目前由Kuraray销售的水溶性膜。
有利地,当水溶性容器为包、小袋或小囊的形式时,所述水溶性容器可以为,例如约1-12厘米。这样的水溶性容器应当容纳约1至约25克的硬表面处理浓缩组合物。然而,应当理解,尺寸或形状都不存在理论限制,并且什么是适合的将通常基于水溶性容器的内容物的“剂量”、水溶性容器可能不得不通过的任何孔的尺寸以及可用的输送手段进行决定。
尽管它们能够以它们的未经稀释的形式作为用于硬表面的清洁处理的组合物使用,所述的硬表面处理浓缩组合物有利地进行稀释以由此形成经稀释的清洁组合物,也称作“即用”组合物,用作被直接施用于硬表面上的污迹位点的处理组合物。这类即用组合物可容易地如下制得:由消费者或其他最终用户将测定量的硬表面处理浓缩组合物以一定的组合物与水的重量比在另一量的水中稀释,并且任选地对其搅动以确保硬表面处理浓缩组合物在水中的均匀分布。通常预期在组合物与水的较低相对稀释比获得更好结果和更快去除。硬表面清洁浓缩组合物与水的优选稀释比按重量/重量(“w/w”)比或者按体积/体积(“v/v”)比计为1∶2-100,优选1∶3-100,更优选1∶4-100,还更优选1∶5-100,仍更优选1∶10-100,并且最优选1∶16-85。
在使用中,可以将包含硬表面处理浓缩组合物的水溶性容器放入喷雾瓶中,该喷雾瓶使用汲取管和触发器组件来分配液体,将一定量的水(取决于瓶子和包含硬表面清洁浓缩组合物的水溶性容器的尺寸,通常约16-32盎司)加入瓶中,其中水溶性容器开始溶解。然后将具有触发器组件的汲取管再次连接至所述瓶并且其内形成的溶液是即用的。所得到的溶液可用来处理各种表面,其实例如上所述。此外,水溶性容器还可以与清洁系统结合使用,所述清洁系统包括手柄、清洗头和流体储存器,其中流体储存器与手柄连接,使得储存器中的流体被分配到与清洗头相邻的待清洁的表面上。在使用中,将水溶性容器放入流体储存器中,向储存器中加入所需量的水并且水溶性容器溶解,将其内包含的硬表面处理浓缩组合物释放到储存器中。所得到的溶液于是为即用组合物并可用于清洁系统中。清洁系统的实例包括例如,在WO 01/72195;WO 01/22861;WO 00/27271;WO98/42246;DE 3940123;和美国专利No.5,888,006中描述的那些,其内容通过引用的方式并入本文。
特别优选的本发明的组合物将具有良好的清洁性质并为用即用组合物处理的硬表面提供杀菌和/或消毒和/或卫生清洁的益处,所述即用组合物通过本发明的硬表面处理浓缩组合物在测定量的水中的稀释或分散形成。
硬表面处理浓缩组合物和由其形成的即用组合物有利地用于硬表面的清洁处理,因为本发明的硬表面清洁组合物合意地作为可直接施用于硬表面的即用产品而提供。作为非限制性的实例,硬表面包括由耐火材料如釉面砖和无釉瓦、砖、瓷、陶瓷和石头(包括大理石、花岗岩和其他石头表面);玻璃;金属;塑料,例如聚酯塑料、乙烯基塑料;玻璃纤维,
Figure BDA0000058203710000211
Figure BDA0000058203710000212
和工业已知的其他硬表面构成的表面。要特别指出的硬表面为盥洗室配件,如淋浴间、浴缸和沐浴用具(架子、窗帘、淋浴门、淋浴杆)、厕所、坐浴盆、墙壁和地板表面,特别是包括耐火材料等的那些。其他要指出的硬表面是与厨房环境和涉及食品准备的其他环境有关的那些,包括橱柜和工作台表面以及墙壁和地板表面,特别是包括耐火材料、塑料、
Figure BDA0000058203710000213
和石头的那些。
本发明的浓缩组合物通过多种已知领域技术中的任一种容易地制得。便利地,向合适的还具有搅拌器或搅动器的混合器皿中供应一部分水,并在搅拌的同时,将剩余的组分加入混合器皿中,包括提供100重量%的本发明组合物所需的任何最终量的水。
所产生的说明性实例组合物包括以下阐明的那些。说明性实例组合物阐明本发明的优选实施方案以及针对组合物中存在的各独立成分的优选重量百分比和优选相对重量百分比/重量比。
实施例
示例性的本发明的硬表面处理浓缩组合物描述在以下表1中;在表1中指明的用来产生制剂的成分以“如所提供的”基础使用;在表2中更详细地披露了这些成分的特性。硬表面处理浓缩组合物的制备如下:在室温下将表1中列出的成分在烧杯中混合,其用常规磁力搅拌棒式或浆式混合机进行搅拌;持续搅拌直至制剂外观上均一为止。要注意的是,成分可以以任何顺序加入,但优选第一预混合物由用于本发明的硬表面处理浓缩组合物中的任何香料成分与一种或多种表面活性剂组成。加入顺序并不重要,但在表面活性剂(其也可以是香料和表面活性剂的预混合物)产生于剩余成分之前时获得良好结果。指定成分的量基于由它们构成一部分的硬表面处理浓缩组合物的总重量按重量/重量%指出。在各组合物中存在的水的总量基于通过一种或多种指定成分而提供的水量;没有作为单独成分加入到组合物中的水。
表C1说明一系列“对比例”,其按与表1中所述的那些类似的方式制得。在表C1中指明的成分以“如所提供的”基础使用;在表2中更详细地披露了这些成分的特性。
Figure BDA0000058203710000221
前述表1中所有制剂都指明为重量百分比,并且各组合物包含100重量%。单独的成分如由它们各自来源“如所提供的”那样使用,并且除非另外指明,否则各种成分应理解为是“100重量%活性成分”。以充足量,“适量”添加去离子水,以提供实施例组合物各自的100重量%的余量。在下表2中说明用于表1的制剂中的成分来源。
Figure BDA0000058203710000241
根据以下测试方案中的一个或多个,对几个前述组合物进行测试和评价。
有机污垢的清洁(沾油脂的墙板):
按照根据ASTM D4488A2测试方法概述的测试方案,对表1和C1中描述的某些组合物进行清洁评价,其评价清洁组合物去除涂有白色墙漆的美森耐(masonite)墙板样品上的标准化油脂有机污垢的效力。在测试前,将表1和C1中的受试组合物按1份指定组合物用31盎司来自市政供水的自来水进行稀释,以由此形成即用组合物。
所施污垢是标准化的油脂污垢,其含有:
  测试油脂污垢   重量/重量%
  植物油   33
  植物起酥油   33
  猪油   33
  炭黑   1
它们共混在一起在温和加热下均一化以形成均匀混合物,其后使之冷却至室温。用15克受试清洁组合物样品喷射加德纳耐磨试验机(GardnerAbrasion Tester)装置的海绵(蘸水),并且使该装置循环2至6次。对于每一受试组合物,该测试重复4次。利用高分辨数码成像系统评价受试组合物的清洁效力,其评价每一受试样品在墙板样品上的光反射特性。该系统利用安装在灯箱外壳内的摄影翻拍台,提供由2个15瓦、18英寸型T8荧光灯泡提供的漫射、反射光,如制造商标注的那样,所述灯泡额定具有4100K的色彩输出,接近“自然日光”。两个荧光灯泡相互平行布置并且放置平行且超出受试基底(受试瓦)的两个相对面,并且在平行于评价中的受试基底的上表面的共同水平面中,且在瓦的上表面和CCD照相机镜头的前面元件之间。CCD照相机为“QImaging Retiga系列”CCD照相机,具有Schneider-Kreuznach Cinegon Compact系列镜头,f1.9/10毫米,1英寸样式(Schneider-Kreuznach模型#21-1001978),该CCD照相机安装在翻拍台上,镜头向下指向翻拍台的板,在翻拍台上受试基底放在镜头正下方。灯箱外壳围住摄影翻拍台、两个18英寸荧光灯泡和允许插入、放置和取回受试瓦的可闭合门,所述门在CCD照相机暴露于受试瓦的过程中闭合。以这样的方式,外来光和评价一系列受试基底过程中的光源的变化得以最小化,还使CCD照相机的曝光和读取错误最小化。
使CCD照相机经由Firewire IEEE 1394接口连接至台式计算机,由计算机程序“Media Cybernetics Image Pro Plus v.6.0”读取来自CCD照相机的曝光数据,该程序用来评价由CCD照相机获得的曝光,随后如下进行分析。利用下式确定自各个受试基底(瓦)去除的测试污垢的百分比:
Figure BDA0000058203710000261
其中
RC=用受试产品清洁后的瓦的反射率
RO=原来沾污的瓦的反射率
RS=沾污的瓦的反射率
该评价结果是受试组合物的每一种的平均值,并且评价结果在下表3中给出。
如上述结果所证明的,由对比例形成的即用组合物相比于由表1的硬表面处理浓缩组合物形成的即用组合物,表现出差得多的油脂清洁性能。
储藏稳定性
使一定量的E1组合物包含在由加热成形的聚乙烯醇膜形成的小袋中,并进行储藏稳定性测试,其中一组小袋在密封的阻隔容器中在40℃下保持12周,同时另一组小袋在密封的阻隔容器中在50℃下保持12周。随后取出小袋并使之冷却至室温(约20℃),并且分别在较大体积的来自市政供水的自来水中稀释,在使得小袋溶解之后没有观察到不溶的残余物。
抗菌效力
评价1份表1的浓缩组合物“E1”在31份具有200ppm CaCO3的“标准化”硬水中的稀释体,以评价其对金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)(革兰氏阳性型病原性细菌)(ATCC 6538)和绿脓杆菌(Pseudomonasaeruginosa)(ATCC 15442)的抗菌效力。该测试根据AOAC官方方法961.02“Germicidal Spray Products as Disinfectants”中概述的方案进行,如AOAC官方分析方法,第16版,(1995)中所述。
如本领域技术人员所理解的那样,AOAC杀菌喷雾测试的结果表明其中在与测试消毒组合物接触10分钟后受试有机体仍存活的测试基底的数目/根据AOAC杀菌喷雾测试所评价的受试基底(载玻片)的总数目。因而,“0/20”的结果表明带有受试有机体并在测试消毒组合物中接触10分钟的受试基底有20个,其中0个受试基底在测试结束时具有存活(活)的受试有机体。这样的结果是优异的,说明了受试组合物优异的消毒效力。
测试结果在下表5中给出。所报道的结果表明具有活的受试有机体的测试圆柱体数目/对于每一样品制剂和受试有机体进行测试的受试圆柱体的数目。
  表4
  Log10减少
  E1
  金黄色葡萄球菌   0/20
  绿脓杆菌   0/20
如从表4报道的结果容易看到的,本发明的组合物提供优异的抗菌益处。
如从上述结果可以看到,本发明的组合物为硬表面(包括具有难以除去的油脂污渍的硬表面)提供优异的清洁益处、优异的储藏稳定性(当硬表面处理浓缩组合物包装在水溶性小袋或小囊中时),以及由这类浓缩物形成的可稀释的即用组合物的优异抗菌效力,其中这种即用组合物作用于通常在浴室、厨房和其他环境中发现的已知细菌。这些优点清楚说明组合物的优越特性、清洁和抗菌益处(转向其在本领域此前未知的用途)。
尽管已经针对其详细的实施方案显示和描述了本发明,本领域技术人员将理解可以在不偏离本发明范围的前提下进行各种改变并且等价物可替代其要素。此外,可以根据本发明的教导进行改动以适应具体情形或材料而不偏离其基本范围。因此,其意在本发明不限于以上详述中披露的具体实施方案,而是本发明将包括落在所附权利要求范围内的所有实施方案。

Claims (9)

1.一种可稀释的硬表面处理浓缩组合物,其包含不超过4.8重量%的水,还包含如下成分:
酸形式的去污阴离子表面活性剂,使得所述酸形式的去污阴离子表面活性剂与存在于硬表面清洁浓缩组合物中的链烷醇胺反应以形成所述去污阴离子表面活性剂的链烷醇胺形式;
链烷醇胺,所述链烷醇胺在所述硬表面处理浓缩组合物中的含量为所述硬表面处理浓缩组合物总重量的0.1重量%-5重量%;
有机溶剂成分,所述有机溶剂成分包含至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂,所述二元醇醚溶剂选自丙二醇甲醚乙酸酯、二丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇正丁醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇正丁醚、丙二醇苯醚、二丙二醇正丙醚和乙二醇苯醚;还包含至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂,所述二元醇醚溶剂选自丙二醇甲醚、二丙二醇甲醚、三丙二醇甲醚、丙二醇正丙醚、乙二醇正丁醚、二甘醇正丁醚、三甘醇正丁醚、二甘醇甲醚、三甘醇甲醚;其中,所述至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂与所述至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂的重量%/重量%或体积%/体积%比为1:1-50,其中,所述至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂表现出在水中0.0-20.0毫升二元醇醚溶剂/100毫升水的溶解性,而所述至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂表现出在水中至少85毫升二元醇醚溶剂/100毫升水或甚至更高的溶解性;
有机酸成分,所述有机酸成分包含至少一种有机一元羧酸或有机多元羧酸;
任选的辅助表面活性剂;
任选的一种或多种用于改善所述组合物的功能特征的成分,所述成分包括:着色剂、香料和香料增溶剂、pH调节剂和包含有机和无机盐类的pH缓冲剂、光学增白剂、遮光剂、水溶助长剂、防腐剂和抗腐蚀剂。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述有机酸成分为乳酸。
3.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述辅助表面活性剂为非离子型辅助表面活性剂。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中,所述至少一种具有降低的水中溶解性的二元醇醚溶剂与所述至少一种具有良好的水中溶解性的二元醇醚溶剂的重量%/重量%或体积%/体积%比为1:1.1-50。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的可稀释的硬表面处理浓缩组合物,其提供于水溶性容器中。
6.根据权利要求5所述的组合物,其中,所述水溶性容器为水溶性小袋或水溶性小囊。
7.一种即用硬表面处理组合物,其包含根据权利要求1-4中任一项所述的硬表面处理浓缩组合物的水稀释体。
8.一种用于硬表面的清洁处理的方法,所述方法包括向需要清洁处理的所述硬表面施用清洁有效量的根据权利要求1-4中任一项所述的硬表面处理浓缩组合物的步骤。
9.一种用于硬表面的消毒和/或杀菌的方法,所述方法包括向需要清洁处理的所述硬表面施用清洁有效量的根据权利要求1-4中任一项所述的硬表面处理浓缩组合物的步骤。
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