CN102146161A - 一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物 - Google Patents
一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102146161A CN102146161A CN2010101081277A CN201010108127A CN102146161A CN 102146161 A CN102146161 A CN 102146161A CN 2010101081277 A CN2010101081277 A CN 2010101081277A CN 201010108127 A CN201010108127 A CN 201010108127A CN 102146161 A CN102146161 A CN 102146161A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polysuccinimide
- aspartic acid
- poly aspartic
- temperature
- scale
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000805 Polyaspartic acid Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 108010064470 polyaspartate Proteins 0.000 title claims abstract description 41
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 19
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 18
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 27
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 25
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 12
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 10
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 10
- 235000012538 ammonium bicarbonate Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000002639 sodium chloride Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 10
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 abstract description 9
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 6
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 6
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 abstract description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052925 anhydrite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 abstract description 3
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract description 3
- 229910052923 celestite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 abstract description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 abstract description 2
- NLVWBYNKMPGKRG-ODZAUARKSA-N azane;(z)-but-2-enedioic acid Chemical compound N.OC(=O)\C=C/C(O)=O NLVWBYNKMPGKRG-ODZAUARKSA-N 0.000 abstract 2
- 238000011033 desalting Methods 0.000 abstract 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 6
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000010963 304 stainless steel Substances 0.000 description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910000589 SAE 304 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N L-aspartic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(O)=O CKLJMWTZIZZHCS-REOHCLBHSA-N 0.000 description 3
- 229960005261 aspartic acid Drugs 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 3
- -1 phospho Chemical class 0.000 description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N butanediamide Chemical compound NC(=O)CCC(N)=O SNCZNSNPXMPCGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMXOIHIZTOVVFB-JIZZDEOASA-L disodium;(2s)-2-aminobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@@H](N)CC([O-])=O XMXOIHIZTOVVFB-JIZZDEOASA-L 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Natural products P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 235000003704 aspartic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001509 aspartic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N beta-carboxyaspartic acid Natural products OC(=O)C(N)C(C(O)=O)C(O)=O OQFSQFPPLPISGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000006210 cyclodehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
本发明提供一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，其特征在于：所述聚天冬氨酸合成物的制备过程包括1)顺丁烯二酸酐(马来酸酐)、含氨类物质和水1∶1～1.5∶1.2～2.0的质量比，在常压以及50℃-80℃温度下，经过1-2小时反应，合成马来酸铵；2)马来酸铵在160℃-200℃温度下，常压聚合反应生成聚琥珀酰亚胺；3)聚琥珀酰亚胺在pH10～12，以及25℃-50℃温度下水解生成聚天冬氨酸盐。本发明的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸对水处理系统中各种结垢成分，如CaCO3、CaSO4、BaSO4、SrSO4有较好的阻垢效果，经过阻垢率测试试验，其阻垢率不小于40％，可广泛应用于各种水处理过程，如循环冷却水系统，锅炉给水系统，油水加注水系统，以及海水淡化系统。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚天冬氨酸合成物，尤其涉及一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，属精细化工技术领域。
背景技术
近年来，随着工业水处理技术的迅速发展，水处理阻垢缓蚀剂技术的应用日益广泛。水处理过程中存在的最大问题是，在水处理浓缩过程产生的垢盐，如CaCO3、CaSO4、BaSO4和SrSO4等，在工业用水仪器表面的沉积而降低仪器的使用效率，影响工业装置工艺的正常运行。为抑制和缓解结垢，在工程中通常采用水处理阻垢剂，常用的水处理阻垢剂有聚磷酸盐、有机膦酸、膦羧酸、聚羧酸及其复合配方等。但是，这些阻垢剂中有的含有磷，排入水体引起赤潮产生公害，有的难以生物降解造成环境污染。因此，环保型水处理阻垢剂的开发成为目前水处理领域的研究热点。
随着国内外环保意识的日益提高，针对可生物降解、对环境无害的水处理药剂的研究也不断加强。国外近来研究的新型环境友好型阻垢剂聚天冬氨酸(PASP)，是仿生合成的水溶性高分子聚合物，具有无毒、无污染、可生物降解等特点，为现有的研究开发创造了新的思路。二十世纪90年代美国Donlar公司首先研制开发了易生物降解的聚天冬氨酸，1997年获“美国总统绿色化学奖”。
目前国内外已对聚天冬氨酸的合成、结构、阻垢性能及可生物降解性能等方面做了大量研究。聚天冬氨酸的合成目前主要有两种工艺技术：一是以天冬氨酸为原料的热缩合法；二是以马来酸酐、马来酸或富马酸和其他能产生氨气的含氮化合物为原料的合成法，在碱性条件下(pH＝10～12)容易水解得到聚天冬氨酸盐。热缩合法因其聚合成本过高而限制了其工业应用，因此目前聚天冬氨酸的合成大都以马来酸酐合成法居多。
中国专利申请CN02111415.3公开了一种环保型生物可降解型阻垢剂聚天冬氨酸的合成方法，该发明是将马来酸酐转变为马来酸的胺盐后再经过聚合和缩水制聚琥珀酰亚胺，然后再碱存在下水解为聚天冬氨酸。根据该发明的技术方案，获得聚天冬氨酸的聚合反应时间需要历时至少7小时，马来酸铵热缩聚反应所得的聚琥珀酰胺先经过喷雾干燥器预脱水，然后进入密闭容器或真空抽湿容器中脱水环化，在此过程中聚合物体系非常粘稠，容易结块，使反应无法进行完全，因此该发明的技术方案最终得到固含量不小于35％的聚天冬氨酸盐溶液。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术中所存在的聚天冬氨酸聚合反应过程中，因聚合物体系非常粘稠，容易结块，使反应无法进行完全，降低反应效率，最终聚天冬氨酸得率下降的技术问题。
为实现上述目的，本发明提供了一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，其特征在于：所述聚天冬氨酸合成物的制备过程包括：
1)马来酸铵合成反应：顺丁烯二酸酐(马来酸酐)、含氨类物质和水1∶1～1.5∶1.2～2.0的质量比，在常压以及50℃-80℃温度下，经过1-2小时反应，合成马来酸铵；
2)聚合反应：马来酸铵在160℃-200℃温度下，常压聚合反应生成聚琥珀酰亚胺；
3)聚琥珀酰亚胺水解反应：聚琥珀酰亚胺在pH10～12，以及25℃-50℃温度下水解生成聚天冬氨酸盐。
作为优选，所述的聚合反应是指马来酸铵在半密闭的加热容器中，采用160℃-200℃的循环热空气持续加热2-4小时，除湿、聚合一次完成，获得聚琥珀酰亚胺。
作为优选，在所述的聚合反应工艺步骤中，将马来酸铵在浅底容器中摊薄成1-5cm厚度的物料，160℃-200℃的循环热空气持续加热2-4小时，以利用物料的充分除湿和聚合反应。
作为优选，在所述的聚合反应工艺步骤中，将马来酸铵在500cm×300cm的浅底容器中摊薄成1-5cm厚度的物料，160℃-200℃的循环热空气持续加热2-4小时，以利用物料的充分除湿和聚合反应。
作为优选，在所述的聚琥珀酰亚胺水解反应步骤中，前述步骤所得的聚琥珀酰亚胺与20％重量百分浓度的氢氧化钠以1∶0.3-0.5(质量比)的比例混合，在25℃温度下水解1-2小时。
作为优选，所述的含氨类物质包括：碳酸铵，碳酸氢铵，氨水，本发明优选碳酸氢铵。
根据本发明的制备的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸，其固含量不小于40％，按“碳酸钙沉积法”测定，加入5ppm以上浓度，其阻垢率不小于40％。
因此，本发明的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸，采用顺丁烯二酸酐(马来酸酐)和碳酸氢铵合成马来酸铵，马来酸铵经高温初步聚合，生成中间体聚琥珀酰亚胺，中间体经高温深度聚合后再水解，生成40％聚天冬氨酸(PASP)。区别于现有技术，具有以下特点：
1)马来酸铵在半密闭反应器中，一步完成除湿缩水聚合成聚琥珀酰胺。
2)马来酸铵所含水份，以及聚合缩聚出的水份，由循环热空气带走，避免了对反应器的沾附，提高了反应效率。
本发明的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸对水处理系统中各种结垢成分，如CaCO3、CaSO4、BaSO4、SrSO4有较好的阻垢效果，经过阻垢率测试试验，其阻垢率不小于40％，可广泛应用于各种水处理过程，如循环冷却水系统，锅炉给水系统，油水加注水系统，以及海水淡化系统。
具体实施方式
下面通过实施例，并结合附图，对本发明的技术方案作进一步具体的说明。但并不局限于此。
实施例1
向配有搅拌棒、温度计的的三颈烧瓶中加入水60ml，再加入50g马来酸酐(生产厂名常州曙光化工厂，牌号曙光)，然后在水浴中加热至60℃，顺丁烯二酸酐溶解后搅拌30分钟，维持体系温度在60℃左右，停止搅拌，缓慢加入50g碳酸氢铵(厂牌湖州汇晶化工厂，纯度98.5％)。然后逐渐升温并开始搅拌，在75℃左右的温度下反应1小时得到白色的马来酸铵固体状结晶。将马来酸铵晶体移至500cm×300cm的304不锈钢托盘中摊薄成3cm厚度，再将盛有马来酸铵晶体的304不锈钢托盘放置在一半封闭的容器中，该半封闭的容器外接有热空气通道。循环通入175℃的循环热空气，持续加热3.5小时，使马来酸铵发生高温聚合反应，得到黄色的聚琥珀酰亚胺晶体。将聚琥珀酰亚胺晶体30℃温度下，加入130ml20％重量百分的氢氧化钠水溶液，水解1.5小时，生成聚天冬氨酸的钠盐，得到固含量42％的红棕色粘状液体，即聚天冬氨酸钠盐溶液。
实施例2
向配有搅拌棒、温度计的的三颈烧瓶中加入水70ml，再加入50g马来酸酐(生产厂名常州曙光化工厂，牌号曙光)，然后在水浴中加热至55℃，顺丁烯二酸酐溶解后搅拌30分钟，维持体系温度在70℃左右，停止搅拌，缓慢加入60g碳酸氢铵(厂牌湖州汇晶化工厂，纯度98.5％)。然后逐渐升温并开始搅拌，在65℃左右的温度下反应1.5小时得到白色的马来酸铵固体状结晶。将马来酸铵晶体移至500cm×300cm的304不锈钢托盘中摊薄成3cm厚度，再将盛有马来酸铵晶体的304不锈钢托盘放置在一半封闭的容器中，该半封闭的容器外接有热空气通道。循环通入185℃的循环热空气，持续加热3小时，使马来酸铵发生高温聚合反应，得到黄色的聚琥珀酰亚胺晶体。将聚琥珀酰亚胺晶体35℃温度下，加入130ml20％重量百分的氢氧化钠水溶液，水解1.5小时，生成聚天冬氨酸的钠盐，得到固含量41％的红棕色粘状液体，即聚天冬氨酸钠盐溶液。
实验例
阻垢率试验方案：
聚天冬氨酸的阻垢性能要用静态法碳酸钙法(GB/T 16632-2008《水处理剂阻垢性能的测定碳酸钙沉积法》)。条件是钙离子浓度0.240mg/mL；碳酸氢根离子浓度为0.732mg/mL。500ml玻璃瓶中带冷凝回流管，80℃恒温10小时。用EDTA溶液滴定，测定恒温后的溶液中的钙离子浓度，计算出阻垢率，阻垢率计算公式为：
X1…加入聚天冬氨酸的试验后的钙离子(Ca2+)浓度，单位为mg/mL；
X0…未加入聚天冬氨酸的试验后的钙离子(Ca2+)浓度，单位为mg/mL；
0.240…试验前配置好的试验中钙离子(Ca2+)浓度，单位为mg/mL。
按上述实验方法，采用本发明实施例1和2所得的聚天冬氨酸盐，与江苏省常州江海化工有限公司生产的HEDP阻垢剂产品进行阻垢性能比较，其结果如表1所示
表1阻垢性能对比表
Claims (6)
1.一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，其特征在于所述聚天冬氨酸合成物的制备过程包括：
1)马来酸铵合成反应：顺丁烯二酸酐(马来酸酐)、含氨类物质和水1∶1～1.5∶1.2～2.0的质量比，在常压以及50℃-80℃温度下，经过1-2小时反应，合成马来酸铵；
2)聚合反应：马来酸铵在160℃-200℃温度下，常压聚合反应生成聚琥珀酰亚胺；
3)聚琥珀酰亚胺水解反应：聚琥珀酰亚胺在pH10～12，以及25℃-50℃温度下水解生成聚天冬氨酸盐。
2.根据权利要求1所述的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，其特征在于所述的聚合反应是指马来酸铵在半密闭的加热容器中，采用160℃-200℃的循环热空气持续加热2-4小时，除湿、聚合一次完成，获得聚琥珀酰亚胺。
3.根据权利要求1所述的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，其特征在于作为优选，在所述的聚合反应工艺步骤中，将马来酸铵在浅底容器中摊薄成1-5cm厚度的物料，160℃-200℃的循环热空气持续加热2-4小时，以利用物料的充分除湿和聚合反应。
4.根据权利要求1所述的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，其特征在于所述的聚合反应工艺步骤中，将马来酸铵在500cm×300cm的浅底容器中摊薄成1-5cm厚度的物料，160℃-200℃的循环热空气持续加热2-4小时，以利用物料的充分除湿和聚合反应。
5.根据权利要求1所述的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，其特征在于所述的聚琥珀酰亚胺水解反应步骤中，前述步骤所得的聚琥珀酰亚胺与20％重量百分浓度的氢氧化钠以1∶0.3-0.5(质量比)的比例混合，在25℃温度下水解1-2小时。
6.根据权利要求1所述的一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物，其特征在于所述的含氨类物质选自碳酸铵，碳酸氢铵，氨水的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010108127.7A CN102146161B (zh) | 2010-02-05 | 2010-02-05 | 一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010108127.7A CN102146161B (zh) | 2010-02-05 | 2010-02-05 | 一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102146161A true CN102146161A (zh) | 2011-08-10 |
| CN102146161B CN102146161B (zh) | 2015-03-04 |
Family
ID=44420646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010108127.7A Expired - Fee Related CN102146161B (zh) | 2010-02-05 | 2010-02-05 | 一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102146161B (zh) |
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102674569A (zh) * | 2012-05-07 | 2012-09-19 | 重庆大学 | 一种聚天冬氨酸阻垢剂的制备方法 |
| WO2013130884A1 (en) * | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Koskan Larry P | System and method for inhibiting scale formation in oil wells |
| CN103304815A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-18 | 扬州大学 | 一种离子液体合成聚天冬氨酸制备方法 |
| CN103819669A (zh) * | 2012-11-16 | 2014-05-28 | 邹金娥 | 一种复合聚天冬氨酸的改性方法 |
| WO2017062156A1 (en) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | Baker Hughes Incorporated | Decreasing foulant deposition on at least one surface by contacting the surface (s) with at least one protein |
| CN109019887A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-18 | 兰州交通大学 | 一种兼备缓蚀、阻垢性能的生态型水处理化学品 |
| CN109824893A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-05-31 | 吉林省产品质量监督检验院(吉林省农产品认证中心) | 多空隙聚琥珀酰亚胺的制备方法 |
| CN111117586A (zh) * | 2018-10-31 | 2020-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有储层保护性能的且耐高温耐盐的降压增注活性体系 |
| CN111171316A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种采用催化体系合成聚琥珀酰亚胺的方法 |
| CN112080004A (zh) * | 2020-08-03 | 2020-12-15 | 南京艾普拉斯化工有限公司 | 聚琥珀酰亚胺和聚天冬氨酸的制备方法 |
| CN112239276A (zh) * | 2020-10-24 | 2021-01-19 | 山东普尼奥水处理有限公司 | 无磷反渗透阻垢剂的制备方法 |
| CN112778145A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-11 | 浙江艾特普科技有限公司 | 一种长效抑菌pae树脂及其制备方法和涂料组合物 |
| CN116675356A (zh) * | 2023-05-08 | 2023-09-01 | 石家庄铁道大学 | 一类无磷可生物降解阻垢剂及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4839461A (en) * | 1986-08-07 | 1989-06-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyaspartic acid from maleic acid and ammonia |
| CN1398799A (zh) * | 2002-04-18 | 2003-02-26 | 同济大学 | 环保型阻垢剂聚天冬氨酸的制备方法 |
-
2010
- 2010-02-05 CN CN201010108127.7A patent/CN102146161B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4839461A (en) * | 1986-08-07 | 1989-06-13 | Bayer Aktiengesellschaft | Polyaspartic acid from maleic acid and ammonia |
| CN1398799A (zh) * | 2002-04-18 | 2003-02-26 | 同济大学 | 环保型阻垢剂聚天冬氨酸的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 王海玲等: "绿色水处理阻垢剂聚天冬氨酸的合成和性能研究进展", 《广东化工》 * |
| 荆国林: "可生物降解聚天冬氨酸阻垢剂性能研究", 《高分子材料科学与工程》 * |
Cited By (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9914869B2 (en) | 2012-02-29 | 2018-03-13 | Global Green Products Llc | System and method for inhibiting scale formation in oil wells |
| WO2013130884A1 (en) * | 2012-02-29 | 2013-09-06 | Koskan Larry P | System and method for inhibiting scale formation in oil wells |
| US9382466B2 (en) | 2012-02-29 | 2016-07-05 | Global Green Products Llc | Method for inhibiting scale formation in oil wells |
| US9605197B2 (en) | 2012-02-29 | 2017-03-28 | Global Green Products Llc | System and method for inhibiting scale formation in oil wells |
| CN102674569A (zh) * | 2012-05-07 | 2012-09-19 | 重庆大学 | 一种聚天冬氨酸阻垢剂的制备方法 |
| CN103819669A (zh) * | 2012-11-16 | 2014-05-28 | 邹金娥 | 一种复合聚天冬氨酸的改性方法 |
| CN103304815A (zh) * | 2013-06-13 | 2013-09-18 | 扬州大学 | 一种离子液体合成聚天冬氨酸制备方法 |
| US10934471B2 (en) | 2015-10-06 | 2021-03-02 | Baker Hughes Holdings Llc | Decreasing foulant deposition on at least one surface by contacting the surface(s) with at least one protein |
| US10196554B2 (en) | 2015-10-06 | 2019-02-05 | Baker Hughes, A Ge Company, Llc | Decreasing foulant deposition on at least one surface by contacting the surface(s) with at least one protein |
| WO2017062156A1 (en) * | 2015-10-06 | 2017-04-13 | Baker Hughes Incorporated | Decreasing foulant deposition on at least one surface by contacting the surface (s) with at least one protein |
| US11162017B2 (en) | 2015-10-06 | 2021-11-02 | Baker Hughes Holdings Llc | Decreasing foulant deposition on at least one surface by contacting the surface(s) with at least one protein |
| CN109019887A (zh) * | 2018-08-24 | 2018-12-18 | 兰州交通大学 | 一种兼备缓蚀、阻垢性能的生态型水处理化学品 |
| CN109019887B (zh) * | 2018-08-24 | 2021-05-18 | 兰州交通大学 | 一种兼备缓蚀、阻垢性能的生态型水处理化学品 |
| CN111117586A (zh) * | 2018-10-31 | 2020-05-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 具有储层保护性能的且耐高温耐盐的降压增注活性体系 |
| CN111171316A (zh) * | 2018-11-13 | 2020-05-19 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种采用催化体系合成聚琥珀酰亚胺的方法 |
| CN109824893A (zh) * | 2019-01-11 | 2019-05-31 | 吉林省产品质量监督检验院(吉林省农产品认证中心) | 多空隙聚琥珀酰亚胺的制备方法 |
| CN112080004A (zh) * | 2020-08-03 | 2020-12-15 | 南京艾普拉斯化工有限公司 | 聚琥珀酰亚胺和聚天冬氨酸的制备方法 |
| CN112239276A (zh) * | 2020-10-24 | 2021-01-19 | 山东普尼奥水处理有限公司 | 无磷反渗透阻垢剂的制备方法 |
| CN112778145A (zh) * | 2020-12-30 | 2021-05-11 | 浙江艾特普科技有限公司 | 一种长效抑菌pae树脂及其制备方法和涂料组合物 |
| CN116675356A (zh) * | 2023-05-08 | 2023-09-01 | 石家庄铁道大学 | 一类无磷可生物降解阻垢剂及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102146161B (zh) | 2015-03-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102146161B (zh) | 一种用于阻垢剂的聚天冬氨酸合成物 | |
| CN111908626B (zh) | 高适配性绿色阻垢剂生产方法及其复合阻垢剂 | |
| CN104231267B (zh) | 一种改性聚天冬氨酸阻垢剂的制备及其应用方法 | |
| CN101768268B (zh) | 一种晶体缩合制备聚天冬氨酸的方法 | |
| CN102766158B (zh) | 一种氨基三甲叉膦酸的生产工艺 | |
| CN103304815A (zh) | 一种离子液体合成聚天冬氨酸制备方法 | |
| CN105482117A (zh) | 聚天冬氨酸/尿素接枝共聚物及其制备方法和应用 | |
| CN104530428A (zh) | 一种改性聚天冬氨酸共聚物的制备方法 | |
| CN102153749B (zh) | 一种磺酸基改性聚天冬氨酸的微波合成方法 | |
| CN102030420B (zh) | 无磷锅炉水处理剂 | |
| CN101428912B (zh) | 生物可降解缓蚀阻垢剂-含羧酸基聚天冬氨酸衍生物及其制备方法 | |
| CN109264876A (zh) | 无磷反渗透阻垢剂eda-pamam及其制备方法 | |
| CN102417593B (zh) | 一种生物可降解的水处理剂天冬酰胺基聚环氧琥珀酸及其制备方法 | |
| CN108862637A (zh) | 循环冷却水用的阻垢分散剂 | |
| CN103087307B (zh) | 一种聚环氧琥珀酸钠的制备方法 | |
| CN115785474B (zh) | 一种端异硫脲基季戊四醇芯树枝状聚合物及其制备方法和缓蚀应用 | |
| CN1398799A (zh) | 环保型阻垢剂聚天冬氨酸的制备方法 | |
| CN103865062B (zh) | 一种聚天冬氨酸共聚物水处理剂及其制备方法 | |
| CN102585195A (zh) | 一种聚环氧琥珀酸的制备方法 | |
| CN104556431A (zh) | 一种改性聚天冬氨酸阻垢剂的制备方法 | |
| CN101293823A (zh) | 聚环氧衣康酸、其制备方法及其应用 | |
| CN102718974B (zh) | 一种阻垢剂的制备方法 | |
| CN103819673A (zh) | 一种聚天门冬氨酸的制备方法 | |
| CN105692931A (zh) | 一种聚天冬氨酸和二乙烯三胺五亚甲基膦酸复配阻垢剂 | |
| CN108516622B (zh) | 一种端羧基超支化聚合物阻垢剂及其制备方法和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: 313000 No. 699, bronze Road, Zhejiang, Huzhou Patentee after: ZHEJIANG XINHE ENVIRONMENTAL TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 313000 No. 699, bronze Road, Zhejiang, Huzhou Patentee before: Huzhou Xinhe Environment Science & Technology Co., Ltd. |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150304 Termination date: 20190205 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |