CN102039179A - 用于制备酰胺的催化组成物及制备酰胺的方法 - Google Patents
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Abstract
一种用于制备酰胺的催化组成物，包括：具有下式(I)的阳离子
(其中，R1、R2、R3如说明书所界定)和包括一种或多种无机酸根、有机酸根或其所构成的组群的阴离子的氨基酸离子液体，其中，该阳离子与阴离子的数目为能使该氨基酸离子液体成为电中性；以及布朗斯台德(Bronsted)酸。本发明亦提供一种在该催化组成物存在下制备酰胺的方法，该方法具有降低离子液体黏度、提高酮肟转化率与酰胺选择率等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种用于制备酰胺的催化组成物及制备酰胺的方法，特别涉及一种在离子液体以及布朗斯台德酸的催化组成物存在下催化酮肟而制备酰胺。
背景技术
己内酰胺是制造尼龙6纤维和薄膜的重要原料。环己酮肟的贝克曼转位反应是生产己内酰胺最重要的反应步骤，目前传统重排反应过程是以发烟硫酸(Oleum)作为催化剂，将环己酮肟经液相贝克曼转位反应为己内酰胺硫酸盐，然后再以氨水中和而得到己内酰胺。虽然整个反应环己酮肟的转化率几乎为100％，己内酰胺的选择率为99％，但整个反应不仅产生大量低价值的硫酸铵，而且催化的浓硫酸对整个设备所引起的腐蚀、环境污染等问题。近年来研发新的己内酰胺生产技术方向均着重在减少或避免副产物硫酸铵的生成。其次，与气相反应相比，液相转位反应具有反应条件温和、对设备要求不高等优点，有利于现有设备的改造。因此，国内外学者发展液相转位反应的研究，并取得相当发展与突破。例如，日本住友公司于第1852898A号中国专利利用具有磺酸根官能基的离子液体作为反应催化剂，使己内酰胺的选择率达99％，中国科学院兰州化学物理研究所于第1919834号中国专利以具有磺酰氯官能基的离子液体为催化剂，使己内酰胺的选择率达97.2％，荷兰DSM公司于WO2008/145312A1专利以硫酸根为阴离子的离子液体进行转位反应，使酰胺的选择率为99％。
然而，上述专利仅使用酸性离子液体以催化进行转位反应，在转位反应后的产物己内酰胺与离子液体产生化学键结时，若无法及时有效分离产物，便使得转位反应后的离子液体黏度大为提高，因而造成管线堵塞，不利于工艺商业化。
因此，亟需一种有效降低离子液体黏度又具有高酮肟转化率与酰胺选择率的催化组成物，用以催化酮肟制备酰胺。
发明内容
鉴此，本发明的目的在于提高一种用于制备酰胺的催化组成物及制备酰胺的方法，其可有效降低离子液体黏度，且该催化组成物具有高酮肟转化率与酰胺选择率。
本发明提供一种用于制备酰胺的催化组成物，包括：具有下式(I)的阳离子和包括一种或多种无机酸根、有机酸根或其所构成的组群的阴离子的氨基酸离子液体，
式(I)中，R1为氢、环状亚胺基、或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、酯基(-COOR，其中，R为C1-8烷基)、磺酸基(-SO3H)、氯亚磺酰基(ClSO-)、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代；
R2及R3各独立地为氢或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、酯基(-COOR)、磺酸基(-SO3H)、氯亚磺酰基(ClSO-)、侧氧基(＝O)、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代；
其中，该阳离子与阴离子的数目为能使该氨基酸离子液体成为电中性；以及
布朗斯台德(Bronsted)酸。
本发明亦提供一种制备酰胺的方法，包括：在具有下式(I)的阳离子和包括一种或多种无机酸根、有机酸根或其所构成的组群的阴离子的氨基酸离子液体，及布朗斯台德酸的存在下，催化酮肟的贝克曼转位反应以生成酰胺。
式(I)中，R1为氢、环状亚胺基、或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、酯基(-COOR，其中，R为C1-8烷基)、磺酸基(-SO3H)、氯亚磺酰基(ClSO-)、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代。
R2及R3各独立地为氢或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、酯基(-COOR)、磺酸基(-SO3H)、氯亚磺酰基(ClSO-)、侧氧基(＝O)、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代。其中，该阳离子与阴离子的数目为能使该氨基酸离子液体成为电中性。
与仅使用酸性离子液体作为反应催化组成物以制备酰胺的方法相比，本发明方法使用离子液体以及布朗斯台德酸作为催化组成物以制备酰胺，具有降低离子液体黏度与提高反应活性的优点，亦有高酮肟重排反应转化率及酰胺选择率，适合工业化大规模生产。
具体实施方式
以下通过特定的具体实施例说明本发明的实施方式，所属技术领域的技术人员可由本说明书所揭示的内容轻易地了解本发明的优点及功效。本发明亦可通过其它不同的实施方式加以施行或应用，本说明书中的各项细节亦可基于不同观点与应用，在不悖离本发明所揭示的精神下赋予不同的修饰与变更。
本发明提供一种用于制备酰胺的催化组成物，包括具有下式(I)的阳离子和包括一种或多种无机酸根、有机酸根或其所构成的组群的阴离子的氨基酸离子液体：
式(I)中，R1为氢、环状亚胺基或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、酯基(-COOR，其中，R为C1-8烷基)、磺酸基(-SO3H)、氯亚磺酰基(ClSO-)、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代；
R2及R3各独立地为氢或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、酯基(-COOR)、磺酸基(-SO3H)、氯亚磺酰基(ClSO-)、侧氧基(＝O)、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代；
以及
布朗斯台德(Bronsted)酸。
于一具体实施例中，R1为经羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)或羟基苯基取代的C1-8烷基，且该R2与R3独立地为C1-8烷基。
在本文中，“C1-8烷基”是指直链状、分枝链状或环状烷基，该C1-8烷基的实例包括，但非限于甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、戊基、己基及环己基，其中，以甲基、乙基、丙基、丁基及戊基为较佳。
本发明的较佳具体实例中，该氨基酸离子液体是甘氨酸硫酸型离子液体、异白氨酸硫酸型离子液体、精氨酸硫酸型离子液体、谷氨酸硫酸型离子液体、酪氨酸硫酸型离子液体、天冬氨酸硫酸型离子液体、离氨酸硫酸型离子液体、苏氨酸硫酸型离子液体、苯丙氨酸硫酸型离子液体、丝氨酸硫酸型离子液体或其所构成组群的氨基酸硫酸型离子液体。较佳地，本发明的氨基酸型离子液体以N，N-二甲基谷氨酸硫酸盐、N，N-二甲基天冬氨酸硫酸盐、N-甲基谷氨酸硫酸盐及N-甲基天冬氨酸硫酸盐为较佳。此外，于本发明的方法中，可使用一种或多种的氨基酸离子液体，具体而言，于一较佳实施例中，该氨基酸离子液体是N，N-二甲基天冬氨酸硫酸盐、N-甲基谷氨酸硫酸盐、N-甲基天冬氨酸硫酸盐、N，N-二甲基谷氨酸硫酸盐或其所构成的组群，亦即可选择为N，N-二甲基天冬氨酸硫酸盐及N-甲基谷氨酸硫酸盐的组合或N，N-二甲基天冬氨酸硫酸盐、N-甲基谷氨酸硫酸盐及N-甲基天冬氨酸硫酸盐的组合。
本发明的催化组成物中，该阴离子是一种或多种硫酸根、甲基磺酸根、三氟醋酸根、六氟磷酸根、氟硼酸根或其组成的群组。其中，以硫酸根为较佳。
一般而言，该氨基酸离子液体与布朗斯台德酸的摩尔比介于1∶10至10∶1的范围内，较佳介于1∶5至5∶1的范围内，更佳介于2∶1至1∶2的范围内。
本发明亦提供一种制备酰胺的方法，包括在具有下式(I)的阳离子和包括一种或多种无机酸根、有机酸根或其所构成的组群的阴离子的氨基酸离子液体，及布朗斯台德酸的存在下，催化酮肟的贝克曼转位反应以生成酰胺：
式(I)中，R1为氢、环状亚胺基或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、酯基(-COOR，其中，R为C1-8烷基)、磺酸基(-SO3H)、氯亚磺酰基(ClSO-)、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代；
R2及R3各独立地为氢或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、酯基(-COOR)、磺酸基(-SO3H)、氯亚磺酰基(ClSO-)、侧氧基(＝O)、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代。其中，该阳离子与阴离子的数目为能使该氨基酸离子液体成为电中性。
于一较佳具体实施例中，R1为经羧基(-COOH)、胍基(NH2C(＝NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)或羟基苯基取代的C1-8烷基，且该R2与R3独立地为C1-8烷基。
本发明的制备酰胺方法中，该阴离子包括一种或多种硫酸根、甲基磺酸根、三氟醋酸根、六氟磷酸根、氟硼酸根或其组成的群组。于本发明的一具体实例中，该阴离子为硫酸根。
在本发明中，并未特别限制布朗斯台德酸的种类，通常，该布朗斯台德酸包括，但不限于硫酸、磷酸、醋酸、甲基磺酸、三氟甲基磺酸、三氟醋酸、六氟磷酸或氟硼酸。此外，亦可选用单一酸或混合酸，因此，本发明的布朗斯台德酸是选自硫酸、磷酸、醋酸、甲基磺酸、三氟甲基磺酸、三氟醋酸、六氟磷酸、氟硼酸及其组合所组成群组的一种或多种。在本发明的一较佳具体实施例中，该布朗斯台德酸为硫酸。
一般而言，在本发明的方法实施例中，该氨基酸离子液体与布朗斯台德酸的摩尔比介于1∶10至10∶1的范围内，较佳介于1∶5至5∶1的范围内，更佳介于2∶1至1∶2的范围内。
此外，该氨基酸离子液体和布朗斯台德酸的摩尔总和与该酮肟的摩尔的比介于1∶10至10∶1的范围内，较佳介于1∶5至5∶1的范围内，更佳介于3∶1至1∶3的范围内。于本发明的制备酰胺实例中，酮肟的转换率几乎为100％，己内酰胺的选择率可达98.8％。因此，在本发明的催化组成物存在下，催化酮肟经贝克曼转位反应以生成酰胺具有优异的反应活性。
本发明的制备酰胺方法中，反应温度为60至150℃，较佳为80至130℃，最佳为90至120℃，且反应滞留时间为0.1至10小时，较佳为0.25至4小时，最佳为0.5至1小时。
在本发明的一具体实施例中，该酮肟为环己酮肟。但本发明用于制备酰胺时所用的酮肟是包括丙酮肟、丁酮肟、二苯甲酮肟、苯乙酮肟、环戊酮肟、环己酮肟、环庚酮肟、环辛酮肟或环十二酮肟的化合物。
本发明的方法中，该氨基酸离子液体是甘氨酸硫酸型离子液体、异白氨酸硫酸型离子液体、精氨酸硫酸型离子液体、谷氨酸硫酸型离子液体、酪氨酸硫酸型离子液体、天冬氨酸硫酸型离子液体、离氨酸硫酸型离子液体、苏氨酸硫酸型离子液体、苯丙氨酸硫酸型离子液体、丝氨酸硫酸型离子液体或其所组成的群组。较佳地，本发明的氨基酸离子液体以异白氨酸硫酸型离子液体、N，N-二甲基谷氨酸硫酸盐、N，N-二甲基天冬氨酸硫酸盐、N-甲基谷氨酸硫酸盐及N-甲基天冬氨酸硫酸盐为较佳。在本发明的一具体实施例中，该氨基酸离子液体是谷氨酸硫酸型离子液体。此外，亦可使用一种或多种的氨基酸离子液体。
以下通过特定的具体实施例进一步说明本发明的特点与功效，但非用于限制本发明的范畴。
实施例
本发明的实施例如下所示，但本发明并不限于这些实施例。酮肟及酰胺是由气相层析法分析，且酮肟的转换率和酰胺的选择率是由下列方程式计算：
转换率(％)＝[经反应的酮肟摩尔数/原始的酮肟摩尔数(％)]×100％
选择率(％)＝[所得的酰胺摩尔数/经反应的酮肟摩尔数]×100％
实施例1-5
实施例1至5是根据表1所记载的内容，于250ml的三颈圆底烧瓶中加入N，N-二甲基谷胺酸硫酸型离子液体0.01mole与硫酸0.01mole作为反应催化组成物，再添加甲苯溶剂50ml，以磁石搅拌并升温至110℃后，再加入指定量的酮肟，其中，离子液体和布朗斯台德酸的摩尔总和与酮肟的摩尔的比依次为5/1至5/5，反应进行0.5小时后，以气相层析仪测定反应物的转化率与产物的选择率，并将结果记录于下表1。
表1
| 实施例 | 离子液体 | 硫酸添加量(mol) | 离子液体和布朗斯台德酸/酮肟摩尔比 | 反应温度(℃) | 反应时间(hr) | 转化率 | 选择率 |
| 1 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.01 | 5/1 | 110 | 0.5 | 100％ | 97.9％ |
| 2 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.01 | 5/2 | 110 | 0.5 | 100％ | 98.8％ |
| 3 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.01 | 5/3 | 110 | 0.5 | 100％ | 98.4％ |
| 4 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.01 | 5/4 | 110 | 0.5 | 99.9％ | 95.6％ |
| 5 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.01 | 5/5 | 110 | 0.5 | 99.6％ | 90.6％ |
实施例6-10
实施例6至10中，是根据表2所记载的内容，于250ml的三颈圆底烧瓶中加入0.01mole谷胺酸硫酸型离子液体与指定量的硫酸作为反应催化组成物，再添加甲苯溶剂50ml，以磁石搅拌并升温至110℃后，再加入酮肟，其中，离子液体和布朗斯台德酸的摩尔总和与酮肟的摩尔的比是5/2，反应进行0.5小时后，以气相层析仪测定反应物的转化率与产物的选择率，并将结果记录于下表2。
表2
| 实施例 | 离子液体 | 硫酸添加量(mol) | 离子液体和布朗斯台德酸/酮肟摩尔比 | 反应温度(℃) | 反应时间(hr) | 转化率 | 选择率 |
| 6 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.002 | 5/2 | 110 | 0.5 | 100％ | 94％ |
| 7 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.005 | 5/2 | 110 | 0.5 | 100％ | 94.7％ |
| 8 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.01 | 5/2 | 110 | 0.5 | 100％ | 98.8％ |
| 9 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.02 | 5/2 | 110 | 0.5 | 100％ | 89.4％ |
| 10 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0.05 | 5/2 | 110 | 0.5 | 100％ | 83.2％ |
比较例1-5
比较例1至5中，是根据表3所记载的内容，于250ml的三颈圆底烧瓶中仅加入谷胺酸硫酸型离子液体0.01mole作为反应催化组成物，再添加甲苯溶剂50ml，以磁石搅拌并升温至110℃后，再加入指定量的酮肟，其中，离子液体与酮肟的摩尔比依次为5/1至5/5，反应进行0.5小时后，以气相层析仪测定反应物的转化率与产物的选择率，并将结果记录于下表。
表3
| 比较例 | 离子液体 | 硫酸添加量(mol) | 离子液体/酮肟摩尔比 | 反应温度(℃) | 反应时间(hr) | 转化率 | 选择率 |
| 1 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0 | 5/1 | 110 | 0.5 | 99.8％ | 97％ |
| 2 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0 | 5/2 | 110 | 0.5 | 99.7％ | 89.6％ |
| 3 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0 | 5/3 | 110 | 0.5 | 98.9％ | 78.2％ |
| 4 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0 | 5/4 | 110 | 0.5 | 81.8％ | 78.2％ |
| 5 | 谷胺酸硫酸型离子液体 | 0 | 5/5 | 110 | 0.5 | 61.8％ | 74％ |
由上述结果显示，本发明在以谷胺酸硫酸型离子液体以及硫酸作为反应催化组成物，用以催化酮肟而制备酰胺时，具有高酮肟转化率与酰胺选择率，其中，当离子液体和布朗斯台德酸/酮肟的摩尔比在5/2至5/3之间时，具有较佳的转化率和选择率。此外，在本发明催化组成物存在下，得以增加酮肟的用量而不需担心转化率或选择率不佳的问题，具有利于提高产量的优点。
实施例11
分别使用实施例3及比较例3于反应前与反应后所用的反应催化组成物，在60℃下以黏度计量测其黏度变化并将实验结果记录于下表4。
表4
| 催化组成物 | 反应前离子液体黏度(mm2/s) | 反应后离子液体黏度(mm2/s) |
| 实施例3 | 137.3 | 363.3 |
| 比较例3 | 732 | 黏度过高无法测定 |
由上述结果显示，本发明利用离子液体以及布朗斯台德酸作为反应催化组成物，在液相转位反应条件下催化酮肟而制备酰胺，可降低反应后离子液体的黏度与提高反应催化活性。此外，较佳的反应温度和反应时间为100至110℃和0.5至1小时之间。
本发明的反应催化系统简单，不需再添加其它的助催化剂，可在反应后降低离子液体黏度、提高反应活性和提高酮肟重排反应转化率及酰胺选择率，且无副产物生成，不会造成环境污染而且节约能源，适合工业化大规模生产，具有良好的工业应用前景。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何所属技术领域的技术人员均可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰与改变。因此，本发明的权利保护范围，应如权利要求书所列。
Claims (22)
1.一种用于制备酰胺的催化组成物，其特征在于，包括：
具有式(I)的阳离子和包括一种或多种无机酸根、有机酸根或其所构成的组群的阴离子的氨基酸离子液体，
式(I)中，R1为氢、环状亚胺基或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基、羧基、胍基、胺基、酰胺基、-COOR，其中，R为C1-8烷基、磺酸基、氯亚磺酰基、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代，
R2及R3各独立地为氢或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基、羧基、胍基、胺基、酰胺基、酯基、磺酸基、氯亚磺酰基、侧氧基、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代，
其中，该阳离子与阴离子的数目为能使该氨基酸离子液体成为电中性；以及
布朗斯台德酸。
2.如权利要求1所述的催化组成物，其特征在于，该氨基酸离子液体与布朗斯台德酸的摩尔比介于1∶10至10∶1之间。
3.如权利要求2所述的催化组成物，其特征在于，该氨基酸离子液体和布朗斯台德酸的摩尔比介于1∶5至5∶1之间。
4.如权利要求2所述的催化组成物，其特征在于，该R1为经羧基、胍基、胺基、酰胺基或羟基苯基取代的C1-8烷基，且该R2与R3独立地为C1-8烷基。
5.如权利要求4所述的催化组成物，其特征在于，该阴离子是一种或多种硫酸根、甲基磺酸根、三氟醋酸根、六氟磷酸根、氟硼酸根或其所组成的群组。
6.如权利要求5所述的催化组成物，其特征在于，该氨基酸离子液体是甘氨酸硫酸型离子液体、异白氨酸硫酸型离子液体、精氨酸硫酸型离子液体、谷氨酸硫酸型离子液体、酪氨酸硫酸型离子液体、天冬氨酸硫酸型离子液体、离氨酸硫酸型离子液体、苏氨酸硫酸型离子液体、苯丙氨酸硫酸型离子液体、丝氨酸硫酸型离子液体或其所构成组群的氨基酸硫酸型离子液体。
7.如权利要求6所述的催化组成物，其特征在于，该氨基酸离子液体是异白氨酸硫酸型离子液体、N，N-二甲基天冬氨酸硫酸盐、N-甲基谷氨酸硫酸盐、N-甲基天冬氨酸硫酸盐、N，N-二甲基谷氨酸硫酸盐或其所构成组群。
8.如权利要求2或6所述的催化组成物，其特征在于，该布朗斯台德酸是选自硫酸、磷酸、醋酸、甲基磺酸、三氟甲基磺酸、三氟醋酸、六氟磷酸、氟硼酸及其组合所组成的群组中的一种或多种。
9.一种制备酰胺的方法，其特征在于，包括：在具有式(I)的阳离子和包括一种或多种无机酸根、有机酸根或其所构成的组群的阴离子的氨基酸离子液体，及布朗斯台德酸的存在下，催化酮肟的贝克曼转位反应以生成酰胺，
式(I)中，R1为氢、环状亚胺基或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基、羧基、胍基、胺基、酰胺基、-COOR，其中，R为C1-8烷基、磺酸基、氯亚磺酰基、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基(-SH)、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代；
R2及R3各独立地为氢或C1-8烷基，其中，该C1-8烷基是未经取代或经羟基、羧基、胍基、胺基、酰胺基、酯基、磺酸基、氯亚磺酰基、侧氧基、羟基苯基、C1-8烷硫基、巯基、C6-10芳基或5至10元杂芳基的取代基取代，其中，该阳离子与阴离子的数目为能使该氨基酸离子液体成为电中性。
10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，该R1为经羧基、胍基、胺基、酰胺基或羟基苯基取代的C1-8烷基，且该R2与R3独立地为C1-8烷基。
11.如权利要求10所述的方法，其特征在于，该阴离子是一种或多种硫酸根、甲基磺酸根、三氟醋酸根、六氟磷酸根、氟硼酸根或其所组成的群组。
12.如权利要求11所述的方法，其特征在于，该氨基酸离子液体是甘氨酸硫酸型离子液体、异白氨酸硫酸型离子液体、精氨酸硫酸型离子液体、谷氨酸硫酸型离子液体、酪氨酸硫酸型离子液体、天冬氨酸硫酸型离子液体、离氨酸硫酸型离子液体、苏氨酸硫酸型离子液体、苯丙氨酸硫酸型离子液体、丝氨酸硫酸型离子液体或其所构成组群的氨基酸硫酸型离子液体。
13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，该氨基酸离子液体是异白氨酸硫酸型离子液体、N，N-二甲基天冬氨酸硫酸盐、N-甲基谷氨酸硫酸盐、N-甲基天冬氨酸硫酸盐、N，N-二甲基谷氨酸硫酸盐或其所构成的组群。
14.如权利要求9或12所述的方法，其特征在于，该布朗斯台德酸是选自硫酸、磷酸、醋酸、甲基磺酸、三氟甲基磺酸、三氟醋酸、六氟磷酸、氟硼酸及其组合所组成的群组中的一种或多种。
15.如权利要求9所述的方法，其特征在于，该氨基酸离子液体与布朗斯台德酸的摩尔比介于1∶10至10∶1之间。
16.如权利要求15所述的方法，其特征在于，该氨基酸离子液体与布朗斯台德酸的摩尔比介于1∶5至5∶1之间。
17.如权利要求15所述的方法，其特征在于，该氨基酸离子液体和布朗斯台德酸的摩尔总和与该酮肟的摩尔比介于1∶10至10∶1之间。
18.如权利要求17所述的方法，其特征在于，该氨基酸离子液体和布朗斯台德酸的摩尔总和与该酮肟的摩尔比介于1∶5至5∶1之间。
19.如权利要求9或17所述的方法，其特征在于，该酮肟是丙酮肟、丁酮肟、二苯甲酮肟、苯乙酮肟、环戊酮肟、环己酮肟、环庚酮肟、环辛酮肟或环十二酮肟。
20.如权利要求9或17所述的方法，其特征在于，该贝克曼转位反应是于60至150℃进行。
21.如权利要求20所述的方法，其特征在于，该贝克曼转位反应是于80至130℃进行。
22.如权利要求9所述的方法，其特征在于，该贝克曼转位反应时间为0.1至10小时。
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