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CN101951876A - 油包水型乳化防晒化妆品 - Google Patents

油包水型乳化防晒化妆品 Download PDF

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CN101951876A CN2009801062040A CN200980106204A CN101951876A CN 101951876 A CN101951876 A CN 101951876A CN 2009801062040 A CN2009801062040 A CN 2009801062040A CN 200980106204 A CN200980106204 A CN 200980106204A CN 101951876 A CN101951876 A CN 101951876A
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Abstract

油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有0.1～10％(质量)的(a)聚硅氧烷-15、00.02～8％(质量)的(b)苯基苯并咪唑磺酸、(c)上述(b)成分的中和剂，并且水相为40％(质量)以下。本发明的目的在于提供油包水型乳化防晒化妆品，该化妆品中混合有(a)聚硅氧烷-15和(b)苯基苯并咪唑磺酸，其中苯基苯并咪唑磺酸不会析出晶体，该化妆品的经时稳定性极其优异。

Description

油包水型乳化防晒化妆品
技术领域
本发明涉及油包水型乳化防晒化妆品。更详细而言，涉及紫外线防御能力优异、且紫外线吸收剂不会析出晶体、基质的稳定性极其优异的油包水型乳化防晒化妆品。
背景技术
在防晒化妆品中，为了遮蔽紫外线对皮肤的照射以获得高SPF(Sun Protection Factor，防晒因子)值，而混合紫外线吸收剂、或者混合紫外线散射剂(氧化锌、二氧化钛等)(例如参照专利文献1～2)。
防晒化妆品中所混合的紫外线吸收剂之一为奥克立林(Octocrylene)。虽然奥克立林是广泛使用的紫外线吸收剂，但在油包水型防晒化妆品中通过与进行了疏水化处理的紫外线散射剂(氧化锌、二氧化钛等)结合使用，会随时间而变臭。为了解决此问题，专利文献3中公开了：含有0.2～10％(质量)的(a)奥克立林、0.2～30％(质量)的(b)进行了疏水化处理的二氧化钛和/或氧化锌、0.02～8％(质量)的(c)苯基苯并咪唑磺酸和(d)上述(c)成分的中和剂的油包水型乳化防晒化妆品。而且，记载着作为最优选的中和盐的三乙醇胺(段落0023)。
另一方面，专利文献4中公开了：混合1，4-二氢吡啶和1，4-二氢吡喃作为紫外线吸收剂的防晒化妆品。而且，在可混合于该防晒化妆品中的多种例示成分中，记载着苯基苯并咪唑磺酸、氨基甲基丙醇等。但没有将这两个组合直接结合的记载。
专利文献1：特开平10-120543号公报
专利文献2：特表2002-521417号公报
专利文献3：特开2007-217379号公报
专利文献4：特表2005-518425号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人等为了以上述专利文献3为参考开发新的防晒化妆品，研究了混合(a)聚硅氧烷-15(Dimethicodiethylbenzalmalonate)和(b)苯基苯并咪唑磺酸作为紫外线吸收剂的防晒化妆品的开发。然而，在包含油包水型乳化组合物的该防晒化妆品中使用专利文献3中作为最优选的中和剂而记载的三乙醇胺时，完全出乎意料地发现了苯基苯并咪唑磺酸析出晶体的问题。
本发明为了解决上述问题而进行了深入研究，在混合(a)聚硅氧烷-15和(b)苯基苯并咪唑磺酸的防晒化妆品中，不使用上述专利文献3中具体推荐的三乙醇胺、而是使用氨基甲基丙醇来中和苯基苯并咪唑磺酸，并且使油包水型乳化组合物的水相为40％(质量)以下，结果完全出乎意料地首次发现：苯基苯并咪唑磺酸并没有析出晶体、以油包水型乳化组合物的形式得到了稳定的防晒化妆品，从而完成了本发明。
本发明的目的在于提供油包水型乳化防晒化妆品，其中混合有(a)聚硅氧烷-15和(b)苯基苯并咪唑磺酸，且苯基苯并咪唑磺酸不会析出晶体，该化妆品的经时稳定性极其优异。
解决课题的方法
即，本发明提供油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有0.1～10％(质量)的(a)聚硅氧烷-15、0.02～8％(质量)的(b)苯基苯并咪唑磺酸和(c)上述(b)成分的中和剂，并且水相为40％(质量)以下。
本发明还提供上述油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有0.5～4％(质量)的(b)成分。
本发明还提供上述油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有0.01～3％(质量)的(c)成分。
本发明还提供上述油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：(c)成分为氨基甲基丙醇。
本发明还提供上述油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：进一步含有0.01～20％(质量)的(d)硅氧烷系表面活性剂。
本发明还提供上述油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：进一步含有10.1～25％(质量)的(e)进行了疏水化处理的二氧化钛和/或氧化锌。
发明效果
可以提供经时稳定性非常优异的油包水型乳化防晒化妆品，其中混合有(a)聚硅氧烷-15和(b)苯基苯并咪唑磺酸，苯基苯并咪唑磺酸不会析出晶体。
实施发明的最佳方式
以下，对本发明的油包水型乳化防晒化妆品进行详述。
“(a)聚硅氧烷-15”
本发明中使用的(a)成分-聚硅氧烷-15是公知的紫外线吸收剂，例如作为“Parsol SLX”(DSMニユ一トリシヨンジヤパン(株))进行市售，可以优选使用。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(a)成分的混合量为0.1～10％(质量)，优选为2.5～7.5％(质量)。
(a)成分的混合量为上述范围以外时，本发明的效果有时无法充分发挥。
“(b)苯基苯并咪唑磺酸”
本发明中使用的(b)成分-苯基苯并咪唑磺酸是水溶性的紫外线吸收剂，例如作为“Neo Heliopan Hydro”)(Symrise社制)、“Eusolex232”(Merck社制)等进行市售，可以优选使用。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(b)成分的混合量为0.02～8％(质量)，优选为0.5～4％(质量)，更优选为1～3％(质量)。
(b)成分的混合量为上述范围以外时，本发明的效果有时无法充分发挥。
“(c)上述(b)成分的中和剂”
本发明中使用的(c)成分是用于中和上述(b)成分的中和剂。该中和剂优选氨基甲基丙醇。
对(c)成分的混合量没有特别限定，只要足以中和(b)成分即可。相对于防晒化妆品总量，(c)成分的混合量优选为0.01～3％(质量)。
“(d)硅氧烷系表面活性剂”
在本发明中，优选进一步混合(d)硅氧烷系表面活性剂作为乳化剂。对硅氧烷系表面活性剂没有特别限定，只要能够用于油包水型乳化型系统即可。例如有：聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、硅氧烷链支链型甲基聚硅氧烷共聚物、烷基链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、烷基链·硅氧烷链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、交联型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷、含烷基的交联型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷、支链型聚甘油改性硅氧烷、交联型聚甘油改性硅氧烷、含烷基的交联型聚甘油改性硅氧烷、烷基支链型聚甘油改性硅氧烷等。
作为聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物，可以列举：PEG/PPG-20/22丁醚二甲聚硅氧烷(“KF-6012”；信越化学工业(株)制)、PEG/PPG-20/20二甲聚硅氧烷(“BY22-008M”；Dow Corning ToraySilicone(株)制)、月桂基PEG/PPG-18甲聚硅氧烷(“5200 FormulationAid”；Dow Corning Toray(株)制)、PEG/PPG-19/19二甲聚硅氧烷(“5330Fluid”；Dow Corning Toray(株)制)、PEG/PPG-15/15二甲聚硅氧烷(“5330 Fluid”；Dow Corning Toray(株)制)等。
作为聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物，可以列举：PEG-11甲醚二甲聚硅氧烷(“KF-6011”；信越化学工业(株)制)、PEG-9二甲聚硅氧烷(“KF-6013”；信越化学工业(株)制)、PEG-3(“KF-6015”；信越化学工业(株)制)、PEG-9甲醚二甲聚硅氧烷(“KF-6016”；信越化学工业(株)制)、PEG-10二甲聚硅氧烷(“KF-6017”；信越化学工业(株)制)、PEG-11甲醚二甲聚硅氧烷(“KF-6018”；信越化学工业(株)制)、PEG-9二甲聚硅氧烷(“KF-6019”；信越化学工业(株)制)、PEG-12二甲聚硅氧烷(“SH3771M”、“SH3772M”、“SH3773M”、“SH3775M”等。Dow CorningToray(株)制)等。
作为硅氧烷链支链型甲基聚硅氧烷共聚物，可以列举：PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷(“KF-6028”；信越化学工业(株)制)。
作为烷基链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物，可以列举：PEG/PPG-10/3油醚二甲聚硅氧烷(“KF-6026”；信越化学工业(株)制)等。
作为烷基链·硅氧烷链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物，可以列举：月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷(“KF-6038”；信越化学工业(株)制)等。
作为交联型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷，可以列举：二甲聚硅氧烷(二甲聚硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物(“KSG-210”；信越化学工业(株)制)、环甲聚硅氧烷·PEG-12二甲聚硅氧烷二甲聚硅氧烷交联聚合物(“9011 Silicone Elastomer Blend”；Dow Corning Toray Silicone(株)制)。
作为含烷基的交联型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷，可以列举：矿物油·PEG-15月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物(“KSG-310”；信越化学工业(株)制)、异十二烷·PEG-15月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物(“KSG-320”；信越化学工业(株)制)、三辛酸甘油酯(trioctanoin)·PEG-15月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物(“KSG-330”；信越化学工业(株)制)、角鲨烷·PEG-15月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物·PEG-10月桂基二甲聚硅氧烷交联聚合物(“KSG-340”；信越化学工业(株)制)等。
作为支链型聚甘油改性硅氧烷，可以列举：聚甘油基-3二硅氧烷二甲聚硅氧烷(“KF-6100”；信越化学工业(株)制)、聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷(“KF-6104”；信越化学工业(株)制)等。
作为交联型聚甘油改性硅氧烷，可以列举：二甲聚硅氧烷·(二甲聚硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物(“KSG-710”；信越化学工业(株)制)等。
作为含烷基的交联型聚甘油改性硅氧烷，可以列举：矿物油·(月桂基二甲聚硅氧烷/聚甘油3)交联聚合物(“KSG-810”；信越化学工业(株)制)、异十二烷·(月桂基二甲聚硅氧烷/聚甘油3)交联聚合物(“KSG-820；信越化学工业(株)制”)、三辛酸甘油酯·(月桂基二甲聚硅氧烷/聚甘油3)交联聚合物(“KSG-830”；信越化学工业(株)制)、角鲨烷·(月桂基二甲聚硅氧烷/聚甘油3)交联聚合物(“KSG-840”；信越化学工业(株)制)等。
作为烷基支链型聚甘油改性硅氧烷，可以列举：月桂基聚甘油基-3聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲聚硅氧烷(“KF-6105”；信越化学工业(株)制)等。
上述硅氧烷系表面活性剂中，优选使用聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物、聚(氧乙烯·氧丙烯)甲基聚硅氧烷共聚物、硅氧烷链支链型甲基聚硅氧烷共聚物、烷基链·硅氧烷链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(d)成分的混合量的下限值优选为0.01％(质量)以上，更优选为0.1％(质量)以上，特别优选为0.5％(质量)以上。其上限值优选为20％(质量)以下，更优选为10％(质量)以下。
(d)成分的混合量不足0.01％(质量)时，作为乳化组合物的稳定性有时会变差。而当(d)成分的混合量远远超过20％(质量)时，会产生发粘感，使用感趋于变差。混合量要根据上述下限值和上限值的组合来适当确定。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(d)成分的优选混合量为0.01～20％(质量)，进一步优选为0.05～10％(质量)。作为乳化组合物，当稳定性优先时，(d)成分的混合量优选0.5～10％(质量)。
“(e)进行了疏水化处理的二氧化钛和/或氧化锌”
在本发明中，优选混合作为(e)成分的进行了疏水化处理的二氧化钛和/或氧化锌粉末。这些粉末是紫外线散射剂，通过实施疏水化处理，可以高效率地分散在油相(外相)中，提高本发明的防紫外线的效果。
从紫外线散射效果的角度考虑，二氧化钛、氧化锌优选制备成微粒状的粉末。作为微粒二氧化钛，优选平均一级粒径为30nm以下的微粒，更优选一级粒径为20nm以下的微粒。作为微粒氧化锌，可以列举：平均一级粒径为40nm以下的微粒，更优选平均一级粒径为30nm以下的微粒。但并不限于上述粒径。
对疏水化处理的方法没有特别限定，可以利用公知方法进行处理。例如有：使用甲基氢聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷·二甲基聚硅氧烷共聚物、二甲基聚硅氧烷等硅氧烷类进行的处理；使用辛基三乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷等硅烷化合物进行的处理；使用棕榈酸、硬脂酸等脂肪酸进行的处理；使用上述脂肪酸的碱金属盐或碱土金属盐等进行的金属皂处理；使用全氟烷基磷酸二乙醇胺盐、全氟烷基三甲氧基硅烷等进行的氟处理等。
作为实施了疏水化处理的二氧化钛，例如有“TTO-S-4”、“TTO-V-4”(均由石原产业(株)制)、“MT-100TV”、“MT-014V”(均由テイカ(株)制)等市售品。
作为实施了疏水化处理的氧化锌，例如有“FZO-50”(石原产业(株)制)、“MZ-700”(テイカ(株)制)、“Z-Cote HP-1”(BASF社制)等市售品。
在本发明中，可以优选使用这些市售品。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(e)成分的混合量为10.1～25％(质量)。混合量为该范围以外时，从紫外线散射效果和混合粉末后的使用感(きしみ等，磨砂感等)的角度考虑，有时并不优选。
需要说明的是，(e)成分的混合量为10.1％(质量)以上时，可以得到非常高的紫外线散射效果，但通常理所当然地可以设想由于紫外线吸收剂与这些粉末的相互作用而变臭。但在本发明中，可以稳定而有效地防止、抑制变臭。
本发明中，相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，其水相(内相)必须为40％(质量)以下。优选为10～40％(质量)。
虽然水相的构成成分是水，但40％(质量)是指水和溶于水的水性成分(其中不包括表面活性剂)的总量。包括(b)、(c)成分，不包括(a)、(d)、(e)成分。
另一方面，相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，油相(外相)优选为60～85％(质量)。对构成油相的油分没有特别限定。
本发明的油包水型乳化防晒化妆品中，除上述成分外，只要不损及本发明的目的、效果，根据需要可以适当混合通常用于化妆品的其他成分。作为这样的成分，可以列举：水溶性高分子、油溶性高分子、高分子粉末、乳化剂(上述(e)成分除外)、蜡类、醇类、液体油脂、酯油、烃油、硅油、脂肪酸、高级醇、脂肪酸酯、药物、紫外线吸收剂(上述(a)成分、(b)成分除外)、紫外线散射剂(上述(e)成分除外)、有机改性粘土矿物等，例示如下。
作为水溶性高分子，可以列举：2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(以下简记为“AMPS”)的均聚物或共聚物。共聚物是指其与乙烯吡咯烷酮、丙烯酰胺、丙烯酸钠、丙烯酸羟乙酯等共聚单体形成的共聚物。即，可以例示：AMPS均聚物、乙烯吡咯烷酮/AMPS共聚物、二甲基丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酰胺/AMPS共聚物、丙烯酸钠/AMPS共聚物等。
还可以例示：羧基乙烯基聚合物、聚丙烯酸铵、聚丙烯酸钠、丙烯酸钠/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸钠/甲基丙烯酸烷基酯共聚物、鹿角菜胶、果胶、甘露聚糖、凝胶多糖、硫酸软骨素、淀粉、糖原、阿拉伯树胶、透明质酸钠、黄蓍胶、黄原胶、硫酸粘液素、羟乙基瓜胶、羧甲基瓜胶、瓜胶、葡聚糖、硫酸角质素、刺槐豆胶、琥珀酰聚糖、壳多糖、脱乙酰壳多糖、羧甲基壳多糖、琼脂等。
作为油溶性高分子，可以例示：三甲基甲硅烷氧基硅酸、烷基改性硅氧烷、聚酰胺改性硅氧烷等。
作为高分子粉末，可以例示：二甲聚硅氧烷交联聚合物、(二甲聚硅氧烷/乙烯基二甲聚硅氧烷)交联聚合物、聚甲基硅倍半氧烷、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等。
作为蜡类，可以例示：蜂蜡、小烛树蜡、巴西棕榈蜡、羊毛脂、液状羊毛脂、霍霍巴蜡等。
作为乳化剂，可以例示：甘油脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯等。
作为醇类，可以例示：乙醇、异丙醇等低级醇；异硬脂醇、辛基十二烷醇、十六烷醇等高级醇；乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇、聚丁二醇等多元醇等。
作为液体油脂，可以例示：例如鳄梨油、山茶油、海龟油、夏成夷果油、玉米油、貂油、橄榄油、菜籽油、蛋黄油、芝麻油、杏仁油、小麦胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏子油、大豆油、花生油、茶籽油、椰子油(kaya oil)、米糠油、中国桐油、日本桐油、霍霍巴油、胚芽油、三甘油等。
作为酯油，可以例示：例如肉豆蔻酸异丙酯、辛酸鲸蜡酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸异壬酯、12-羟基硬脂酸胆甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、苹果酸二异十八烷醇酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、2-乙基己酸鲸蜡酯、2-乙基己基棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酰甘油、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二异丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、枸橼酸三乙酯等。
作为烃油，可以例示：液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、纯地蜡、角鲨烯、凡士林、微晶蜡、聚乙烯蜡、费-托石蜡等。
作为硅油，可以例示：二甲基聚硅氧烷、八甲基硅氧烷、十甲基四硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、六甲基环三硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等。
作为脂肪酸，可以例示：月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山萮酸、花生四烯酸等。
作为高级醇，可以例示：月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、山萮醇、花生醇、鲨肝醇、鲛肝醇、巴西棕榈醇、蜡醇、コリヤニルアルコ一ル(koryanyl alcohol，C2SH5SO)、蜂蜡醇、虫漆蜡醇、反油醇、异硬脂基甘油醚、辛醇、三十烷醇、鲨油醇、十八醇十六醇混合物、油醇、羊毛脂醇、加氢羊毛脂醇、己基癸醇、辛基癸醇等。
作为脂肪酸酯，可以例示：肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸鲸蜡酯、硬脂酸胆甾醇酯、蜂蜡脂肪酸2-辛基十二烷基酯等。
作为药物，可以例示：L-抗坏血酸及其衍生物的盐；甘草酸二钾、甘草酸一铵等甘草酸及其衍生物；甘草次酸硬脂酰酯等甘草次酸及其衍生物；尿囊素；止血环酸及其衍生物的盐；烷氧基水杨酸及其衍生物的盐；谷胱甘肽及其衍生物的盐；尿囊素、甘菊环等。
作为上述(a)、(b)成分以外的紫外线吸收剂，可以例示：例如甲氧基肉桂酸乙基己酯、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯等肉桂酸衍生物；对氨基苯甲酸(以下简记为“PABA”)、PABA乙酯、PABA乙基二羟丙酯、PABA乙基己基二甲酯、PABA甘油酯等PABA衍生物；水杨酸三甲环己酯(homosalate)、水杨酸乙基己酯、水杨酸二丙二醇酯、TEA水杨酸酯等水杨酸衍生物；二苯甲酮-1、二苯甲酮-2、二苯甲酮-3或羟甲氧苯酮、二苯甲酮-4、二苯甲酮-5、二苯甲酮-6、二苯甲酮-8、二苯甲酮-9、二苯甲酮-12等二苯甲酮衍生物；3-亚苄基樟脑、4-甲基亚苄基樟脑、亚苄基樟脑磺酸、甲基硫酸樟脑苄烷铵、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑等亚苄基樟脑衍生物；对甲氧基三嗪(anisotriazine)、乙基己基三嗪酮、二乙基己基丁酰胺三嗪酮、2，4，6-三(二异丁基-4’-氨基亚苄基丙二酸酯)-s-三嗪等三嗪衍生物；苯基二苯并咪唑四磺酸二钠等苯基苯并咪唑衍生物；甲酚曲唑三硅氧烷、亚甲基双(苯并三唑基四甲基丁基苯酚)等苯基苯并三唑衍生物；氨茴酸孟酯等蒽基衍生物；乙基己基二甲氧基亚苄基二氧基咪唑啉丙酸酯等咪唑啉衍生物；具有丙二酸亚苄酯官能团的聚有机硅氧烷等丙二酸亚苄酯衍生物；1，1-二羧基(2，2’-二甲基丙基)-4，4-二苯基丁二烯等4，4-二芳基丁二烯衍生物等。
作为除上述(e)成分以外的紫外线散射剂，可以例示：进行了疏水化处理的高岭土、碳酸钙等无机颜料等。
作为有机改性粘土矿物，可以例示：季铵盐型阳离子改性粘土矿物等。
本发明的油包水型乳化防晒化妆品是乳液状产品或霜状产品。这些产品可以通过将上述必须成分和化妆品中通常所混合的成分混合，按照常规方法来制造。
实施例
以下，根据实施例进一步详细说明本发明。本发明并不限于以下实施例。需要说明的是，混合量均以％(质量)表示。
“实施例1、比较例1～4”
根据下述表1所示的处方制备防晒化妆品。具体而言，将(9)[B部分]添加到(1)～(8)[A部分]中并均匀分散，再向其中添加(10)～(12)[C部分]并均匀分散，之后缓慢添加(13)～(20)[D部分]进行乳化，得到油包水型乳化防晒化妆品。
需要说明的是，实施例1、比较例1～4的水相为30.9～31.15％(质量)。
[是否析出晶体]
对于所得的防晒化妆品(试样)，分别通过下述操作评价苯基苯并咪唑磺酸是否析出晶体。结果见表1。
<试验方法>
各试样在将0℃和40℃以1小时的间隔进行循环的条件下静置1个月，之后用显微镜(OLYNPUS社制BX-50-33PHD×400)观察各试样，按照下述评价标准评价晶体的存在。
<评价标准>
观察到晶体：析出
没有观察到晶体：未析出
[防止、抑制变臭的稳定性]
对于所得的防晒化妆品(试样)，分别通过下述操作评价防止、抑制变臭的效果。结果见表1。
<试验方法>
由10名女性评审员实际使用在50℃的恒温层内静置1个月的各试样，按照下述评价标准评价涂敷时的臭味。
<评价标准>
◎：10名中有9名以上回答为可接受程度内的臭味。
○：10名中有6～8名回答为可接受程度内的臭味。
△：10名中有3～5名回答为可接受程度内的臭味。
×：10名中不足3名回答为可接受程度内的臭味。
[表1]
Figure BPA00001207545600131
(*1)二甲基聚硅氧烷：“KF96A-6T”(信越化学工业(株)制)
(*2)聚硅氧烷-15：“Parsol SLX”(DSMニユ一トリシヨンジヤパン(株)制)
(*3)甲氧基肉桂酸乙基己酯“Parsol MCX”(DSMニユ一トリシヨンジヤパン(株)制)
(*4)奥克立林：“Parsol 340”(DSMニユ一トリシヨンジヤパン(株)制)
(*5)烷基链·硅氧烷链支链型聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物：“KF6038”(信越化学工业(株)制)
(*6)有机改性粘土矿物：“ベントン38VCG”(エレメンテイススペシヤリテイ一ズ制)
(*7)棕榈酸糊精处理氧化锌：“WSX-MZ-700”(テイカ(株)制)
(*8)硬脂酸处理二氧化钛：“TTO-V-4”(石原产业(株)制)
(*9)苯基苯并咪唑磺酸：“Eusolex232”(Merck社制)
由表1的结果可知：本发明的油包水型乳化防晒化妆品即使在50℃下放置，也不会析出苯基苯并咪唑磺酸的晶体，极其稳定。进一步确认该化妆品的防止、抑制变臭的效果也优异。
产业实用性
根据本发明，可以提供紫外线防御能力优异、且不会析出紫外线吸收剂的晶体、基质的稳定性极其优异的油包水型乳化防晒化妆品。本发明特别优选用作乳液状的防晒产品。

Claims (6)

1.油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有0.1～10％(质量)的(a)聚硅氧烷-15、0.02～8％(质量)的(b)苯基苯并咪唑磺酸和(c)上述(b)成分的中和剂，并且水相为40％(质量)以下。
2.权利要求1所述的油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有0.5～4％(质量)的(b)成分。
3.权利要求1或2所述的油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有0.01～3％(质量)的(c)成分。
4.权利要求1～3中任一项所述的油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：(c)成分为氨基甲基丙醇。
5.权利要求1～4中任一项所述的油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：进一步含有0.01～20％(质量)的(d)硅氧烷系表面活性剂。
6.权利要求1～5中任一项所述的油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：进一步含有10.1～25％(质量)的(e)进行了疏水化处理的二氧化钛和/或氧化锌。
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