CN101932236A

CN101932236A - 包含氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和粘度降低剂的除草组合物

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Publication number: CN101932236A
Application number: CN2008801152201A
Authority: CN
Inventors: P·焦雅; P·H·赤; Z·C·韩
Original assignee: Rhodia Operations SAS
Current assignee: Rhodia Operations SAS
Priority date: 2007-11-07
Filing date: 2008-11-06
Publication date: 2010-12-29
Also published as: AU2008324145A1; AU2008243170A1; BRPI0818808A2; EP2214479A2; WO2009060026A2; WO2009060026A3; AU2008324145B2; US20110009269A1

Abstract

本发明涉及包含氨基磷酸盐或氨基膦酸盐的除草组合物，更特别地涉及包含相对高含量氨基磷酸盐或氨基膦酸盐的除草组合物。所述组合物包含添加剂化合物，所述添加剂化合物是盐。

Description

包含氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和粘度降低剂的除草组合物

技术领域

本发明涉及包含氨基磷酸盐或氨基膦酸盐的除草组合物，更特别地涉及包含相对高含量氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和含表面活性剂的物质组合物的除草组合物。

背景技术

在包含草甘膦的组合物的各种形式中，可由最终用户(通常是农民)稀释的浓液体组合物是有益的。通常，草甘膦的浓度越高，其越好，因为最终用户可通过调节稀释比率来设定使用浓度(施用到田地的活性量)，并且可以避免大量地处理产品(例如，浓度越高，重量越低)。

浓组合物可包含高含量草甘膦、水和至少一种表面活性剂化合物，所述表面活性剂化合物可被用作配制剂助剂(在水中草甘膦的分散、溶解和/或稳定性)，和/或用作生物活性剂(例如提高草甘膦盐的效力，例如通过促进要除去的杂草的润湿来进行，或者通过促进草甘膦向杂草中的渗透来进行)。草甘膦的量、表面活性剂的性质、其用量、以及可能的进一步的成分，也对原样或稀释时的组合物的流变性能产生影响(例如粘度或者展布能力)。原样或稀释时的组合物的流变性能对于处理和展布目的来说是重要的。

当草甘膦的浓度高时，要避免结晶。结晶可以在不同温度下，在不同草甘膦浓度下或者当用水稀释时发生。该结晶以形成包含草甘膦的小固体颗粒为特征。这些小颗粒可具有如下的不利影响：过滤器堵塞，喷嘴堵塞，为了处置晶体而产生不必要的有害废物问题，活性(生物效力)损失，和/或活性物质在田地上差的再分配。

包含草甘膦和乙氧基化脂肪胺表面活性剂的组合物是已知的。但是，这些化合物据信具有相当的生态毒性、刺激性或者略微的可生物降解性。因而存在替代这些化合物或者减少其在组合物中的用量的要求。

文献WO03/063589(Rhodia)描述了包含360g/L草甘膦异丙胺盐(以草甘膦酸当量表示，783g/L(以盐浓度表示))、甜菜碱表面活性剂和至少一种进一步的化合物如任选乙氧基化的胺或醚胺的组合物。

文献WO01/17358(Albright & Wilson)描述了包含360g/L草甘膦异丙胺盐(以草甘膦酸当量表示)、脱盐的烷基甜菜碱或者烷基酰氨基甜菜碱表面活性剂和任选的醚羧酸盐的组合物。该文献还描述了包含360g/L草甘膦异丙胺盐和烷基甜菜碱或烷基酰氨基丙基甜菜碱表面活性剂(包含6-12重量％NaCl)的组合物。该文献教导了该组合物的稳定性与存在无机盐相关联，并且教导了所述无机盐的总量优选小于0.39重量％。具有脱盐的烷基甜菜碱或烷基酰氨基丙基甜菜碱表面活性剂的组合物据教导避免了草甘膦的结晶。但是，脱盐是昂贵的。因而存在对以下类型的组合物的需求：不太贵的组合物和/或不沉淀的包含较高量草甘膦的组合物和/或具有降低的粘度而使得其易于处理的包含较高含量草甘膦的组合物。

文献WO2006/069791(Rhodia)描述了不形成晶体的组合物，该组合物包含510g/L草甘膦异丙胺盐(以草甘膦酸当量表示，783g/L(以盐浓度表示))、甜菜碱表面活性剂和氯化钾。但是，这些组合物是相当粘性的，尤其是如果草甘膦盐的量被提高的话。因而存在对以下类型的组合物的需求：该组合物是较小粘性的和/或包含较高含量的草甘膦，具有降低的粘度而使得其易于处理。

发明内容

本发明解决了以上问题中的至少之一。因而，本发明涉及除草水性组合物，所述组合物包含：

-氨基磷酸盐或氨基膦酸盐，优选草甘膦或者草丁膦(gluphosinate)盐，

-表面活性剂体系，包含表面活性剂产品，和

-添加剂化合物，选自：

-包含阳离子和阴离子的盐，其中

-该阳离子不同于Na⁺和NH₄ ⁺，并且优选基本上无氮，

-该阴离子包含至少一个氧原子并且不同于二元羧酸、氨基磷酸盐和氨基膦酸盐的阴离子，

-对应于该阴离子的酸，条件是该组合物还包含基本上无Na⁺或NH₄ ⁺的碱性化合物。

根据另一方面，本发明涉及用于制备该除草水性组合物的方法。

根据另一方面，本发明涉及该添加剂化合物在除草水性组合物中的用途，所述除草水性组合物包含氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和表面活性剂体系，优选草甘膦或者草丁膦盐。

根据另一方面，本发明涉及包含水、表面活性剂体系和添加剂化合物的共混物(blend)，优选地，包含以下物质的共混物：

-水，

-17重量％-28重量％活性量(as active)的以下物质：

-具有式R¹R²R²N⁺-CH₂COO^-的烷基甜菜碱，或者

-具有式R¹-CONR³-R⁴-N⁺(R²)₂-CH₂COO^-的烷基酰氨基甜菜碱，或者

-具有式R¹-N⁺(R²)₂-O^-的烷基氧化胺，或者

-具有式R¹-CONR³-R⁴-N⁺(R²)₂-O^-的烷基酰氨基氧化胺，

其中：

-R¹是线性或支化的烃基，优选包含3-30个碳原子，优选3-20个碳原子的烷基，

-R²，相同或不同，表示C₁-C₃烷基，优选甲基，

-R³是氢原子或者C₁-C₃烷基，并且

-R⁴是二价C₁-C₆烷基，优选-(CH₂)₃-基团

以及

-5％-25％活性量的添加剂化合物，选自：

-包含阳离子和阴离子的盐，其中

-该阳离子不同于Na⁺和NH₄ ⁺，并且优选基本上无氮，

本发明还涉及该组合物的用途。

根据本发明的组合物具有合适的实际的低(由于存在该添加剂化合物而降低)粘度，甚至是在较高浓度的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐下，例如在大约高达360g/L，甚至480g/L，或者甚至510g/L，或者甚至540g/L的浓度下。根据本发明的组合物还令人吃惊地具有与其它植物保护(如除草剂)组合物的非常良好的相容性，尤其是在罐混合时。与其它商业水性氨基磷酸盐或氨基膦酸盐组合物(具有等量的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐，例如540g/L)相比，本发明尤其提供具有提高的相容性的组合物。

定义

在本说明书中，除非另外指出，氨基磷酸盐或氨基膦酸盐的量，优选草甘膦或草丁膦盐，以酸当量表示。

在本说明书中，“表面活性剂体系”指的是用于制备组合物的至少如下成分，该成分包含至少一种表面活性剂分子，以及在组合物中分开提供或者以在引入之前制备的混合物的形式提供的包含至少一种表面活性剂产品的成分的混合物或组合(association)。

在本说明书中，“表面活性剂产品”指的是包含表面活性剂分子，优选单一表面活性剂分子或者单一种类的表面活性剂分子的成分。表面活性剂产品可以是基本上纯表面活性剂分子或种类表面活性剂分子的形式，或者包含表面活性剂分子和诸如水的其它产品和/或诸如盐、副产物等的其它产品的物质组合物的形式。

在本说明书中，“表面活性剂物质组合物”指的是包含表面活性剂分子和其它产品的物质组合物(composition of matter)，所述其它产品通常包括水和/或诸如盐、副产物等的产品。表面活性剂物质组合物可以是反应加合物。表面活性剂通常是包含多种不同化合物的反应加合物。这些不同化合物对除草组合物具有影响。因而其被称作表面活性剂物质组合物。因而，在本说明书中，表面活性剂物质组合物被理解为是包含水、基于氯的盐、表面活性剂活性分子和任选的进一步的化合物如pH缓冲剂的混合物。

在本说明书中，除非另外指出，表面活性剂体系或者表面活性剂物质组合物的量是混合物或者组合的总量(“原样”的量)，与以活性物质表示的量、干物质量(固体含量)等相对。

在本说明书中，除非另外指出，用于表面活性剂物质组合物或体系(例如甜菜碱表面活性剂物质组合物或表面活性剂体系)的表面活性剂活性物质的量被定义为表面活性剂成分或体系的干物质量减去表面活性剂成分或体系中的盐的总量。

在本说明书中，“基于氯化物的盐”是指具有Cl^-的任何盐，例如KCl或者NaCl。其用量可通过传统方式来确定。除非另外指出，所述用量指除草组合物中的重量含量。

在本说明书中，“基本上无化合物”是指所述化合物的量小于1重量％，优选小于0.1重量％，优选小于0.01重量％。

下面描述组合物的各成分。其任意组合及其中的任意组合可被实施以确定，和/或制备本发明的组合物，和/或根据本发明的用途。

氨基磷酸盐或氨基膦酸盐

氨基磷酸盐或氨基膦酸盐是本领域技术人员已知的。优选的盐是草甘膦或草丁膦盐。

草甘膦是指N-(膦酰基甲基)甘氨酸。

草丁膦是指4-[羟基(甲基)膦酰基]-DL-高丙氨酸。

所述盐包括：

-钠(Na)盐；

-钾(K)盐；

-具有N(R)₄ ⁺阳离子的铵盐，其中R基团是相同或不同的，表示氢原子或者线性或非线性，饱和或不饱和的任选地被羟基基团取代的C₁-C₆烃基，例如异丙基胺盐；

-锍盐；所述盐单独提供或者组合提供.

尤其可以提及的铵盐包括通过仲胺或伯胺如异丙基胺(IPA)、二乙基胺、二胺如乙二胺、或者醇胺如单乙醇胺(MEA)获得的盐。三甲基锍是极其合适的锍盐。

可被提及的用于除草应用的优选的草甘膦盐是异丙基胺(IPA-或者“异丙基铵”)盐、单乙醇胺(MEA)盐、三甲基锍盐、钾盐、铵盐、及其混合物或组合，例如如文献WO01/26469(Nufarm)或WO03/013241(Nufarm)所教导的。有利地，氨基磷酸盐或氨基膦酸盐包含至少10重量％，优选至少50重量％，优选至少90重量％的氨基磷酸异丙基铵盐或者氨基膦酸异丙基铵盐，如草甘膦异丙基铵，或者氨基磷酸钾盐或氨基膦酸钾盐，如草甘膦钾盐。

在本发明中优选包含异丙基胺的盐。因而，在一种优选的实施方案中，所述盐是草甘膦异丙基胺盐。在一种优选的实施方案中，阳离子如异丙基胺的阳离子和草甘膦之间的比率大约为1/1。但是，所述比率可以是大于1/1。这种比率提供具有较高pH值的组合物。pH值越高，结晶越少。pH值还可以使用任何其它碱性化合物如KOH或其它缓冲剂来管理。

所述组合物有利地包含至少360g/L的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐，以酸当量表示，优选至少450g/L，优选至少510g/L，优选至少525g/L，例如等于540g/L±5％。所述组合物通常可包含至多560g/L的氨基磷酸盐或者氨基膦酸盐。

所述组合物有利地包含至少360g/L草甘膦异丙基胺盐，优选至少450g/L，优选至少510g/L，优选至少525g/L，例如等于540g/L±5％。所述组合物通常可包含最高达560g/L的草甘膦异丙基胺盐。

所述组合物有利地包含至少360g/L草甘膦钾盐，优选至少450g/L，优选至少510g/L，优选至少525g/L，例如等于540g/L±5％。所述组合物通常可包含最高达560g/L的草甘膦钾盐。

所述盐通常在通过添加酸形式的总氨基磷酸盐或氨基膦酸盐中的全部或部分，并且以相应量的碱(如KOH、胺等)中和以成盐来制备组合物时形成。如果仅仅一部分已经被引入和制备，则剩余的部分可以全部或部分添加。

添加剂化合物

所述添加剂化合物是包含阳离子和阴离子的盐，其中

-该阳离子不同于Na⁺和NH₄ ⁺，并且优选基本上无氮，

-该阴离子包含至少一个氧原子并且不同于二元羧酸、氨基磷酸盐和氨基膦酸盐的阴离子。

在一种实施方案中，所述添加剂化合物是对应于所述阴离子的酸，条件是所述组合物还包含基本上无Na⁺或NH₄ ⁺的碱性化合物。换句话说，所述盐可通过一方面引入酸并且另一方面引入碱在组合物中原地制备。如果进行这种实施方案，则优选在引入氨基磷酸盐或氨基膦酸盐之前引入酸和/或碱，因为酸随后要被中和以形成其盐。

根据一种特定的实施方案，添加剂化合物的阳离子是K⁺。

根据一种特定的实施方案，该阴离子是：

-一元羧酸的阴离子，优选烷基或羟烷基一元羧酸盐的阴离子

-硫酸根或磺酸根，

-磷酸根或膦酸根，

-硝酸根。

根据一种特定的实施方案，所述盐选自乳酸钾、KNO₃、KH₂PO₄、K₂HPO₄、葡萄糖酸钾、硫酸钾、硫酸钾和KIO₃。乳酸钾是尤其实际的，因为其是与表面活性剂具有良好的物理相容性的液体。如果其以与表面活性剂的共混物的形式使用，则它可以提高表面活性剂产品的物理稳定性，例如通过防止凝胶形成来进行。

所述添加剂化合物能够以纯固体或液体化合物的形式或者以溶液(例如在水中)的形式在组合物中提供。

所述添加剂化合物在组合物中的量可以例如是：

-5g/L至100g/L(以活性量表示)，优选10g/L至70g/L，和/或

-0.5重量％-10重量％(以活性量表示)，优选1重量％-7重量％。

表面活性剂体系

表面活性剂体系包含至少一种表面活性剂产品。它可以包含多种表面活性剂产品。

如果该表面活性剂体系包含多种表面活性剂产品，则可以在除草组合物中以分开的成分提供不同的表面活性剂：它因而可以被称为组合。在另一种实施方案中，不同表面活性剂中的至少一种可以采用与甜菜碱表面活性剂物质组合物的混合物的形式提供，其因而可被称作混合物或共混物。在该实施方案中，不同的表面活性剂可以分开制备并且简单混合，或者在不同表面活性剂分子的制备工艺的相同过程中制备。

适合在包含氨基磷酸盐或氨基膦酸盐且尤其是草甘膦盐的水性组合物中使用的一些表面活性剂产品是本领域技术人员已知的并且已被描述于现有技术中。它们有时也被称作“生物活性剂”。这些产品的供应者通常会指出所述表面活性剂产品适合于配制各种氨基磷酸盐或氨基膦酸盐。

一些有用的表面活性剂产品包含具有阳离子电荷的表面活性剂分子。一些尤其有效、实用和/或生态友好的表面活性剂产品包含既具有阳离子电荷又具有阴离子电荷的表面活性剂分子(两性表面活性剂或两性离子表面活性剂)。

特别合适的表面活性剂产品的实例是包含甜菜碱基团或者氧化胺基团的表面活性剂产品。可以单独使用或者与其它如包含甜菜碱基团或者氧化胺基团的表面活性剂产品组合使用的其它表面活性剂在下文的“其它表面活性剂”部分中提及。

本发明的组合物优选包含至少80g/L，优选至少100g/L，优选至少120g/L，例如150g/L-180g/L的表面活性剂体系。优选地，表面活性剂活性物质是表面活性剂体系的至少20重量％，优选至少25％，优选至少32％。

表面活性剂产品可例如包括：

-具有式R¹R²R²N⁺-CH₂COO^-的烷基甜菜碱，或者

-具有式R¹-N⁺(R²)₂-O^-的烷基氧化胺，或者

-具有式R¹-CONR³-R⁴-N⁺(R²)₂-O^-的烷基酰氨基氧化胺，

其中：

-R²，相同或不同，表示C₁-C₃烷基，优选甲基，

-R³是氢原子或者C₁-C₃烷基，并且

-R⁴是二价C₁-C₆烷基，优选-(CH₂)₃-基团。

包含甜菜碱基团尤其是烷基甜菜碱的产品例如尤其适合于具有氨基磷酸异丙基铵盐或氨基膦酸异丙基铵盐特别是草甘膦异丙基铵盐的组合物。它们例如提供良好的生物活性，良好的配制剂(稳定性、无结晶、粘性)，以及良好的环境特征(profile)。

包含氧化胺基团尤其是烷基氧化胺的产品例如尤其适合于具有氨基磷酸异丙基铵盐或氨基膦酸异丙基铵盐特别是草甘膦异丙基铵盐的组合物。它们例如提供良好的生物活性，良好的配制剂(稳定性、无结晶、粘性)，以及良好的环境特征。

所述表面活性剂体系包含作为表面活性剂产品的表面活性剂物质组合物。所述表面活性剂体系包含表面活性剂物质组合物A)“甜菜碱表面活性剂物质组合物”和/或表面活性剂物质组合物B)“氧化胺表面活性剂物质组合物”，下文将对二者进行详述。所述表面活性剂体系任选地包含至少一种不同于甜菜碱表面活性剂物质组合物的甜菜碱且不同于氧化胺表面活性剂物质组合物的氧化胺的表面活性剂。

甜菜碱表面活性剂物质组合物A)

A)是包含如下物质的甜菜碱表面活性剂物质组合物：

-A1)水，

-A2)具有式R¹R²R²N⁺-CH₂COO^-的甜菜碱，其中：

-R²，相同或不同，表示C₁-C₃烷基，优选甲基，以及

-A3)至少1重量％的基于氯化物的盐，优选氯化钾盐。

甜菜碱是甜菜碱表面活性剂物质组合物的主表面活性剂化合物。其优选是表面活性剂体系的主表面活性剂化合物。其也被称作主表面活性剂。“主表面活性剂化合物”是指所述表面活性剂化合物相比于任选的其它一种或多种表面活性剂来说占最高表面活性剂活性物质。例如，在包含40份活性量的表面活性剂1、30份活性量的表面活性剂2和30份活性量的表面活性剂3的混合物或组合中，表面活性剂1应当被看作是主表面活性剂，即使其占所有表面活性剂的小于50％。

优选地，甜菜碱活性物质占组合物中表面活性剂体系的总表面活性剂活性物质的至少30重量％，优选至少50重量％。

有利地，所述甜菜碱表面活性剂物质组合物包含：

-水，

-至少20重量％，优选至少25重量％，优选至少32重量％作为活性表面活性剂物质的甜菜碱，

-至少2重量％，优选至少5重量％的氯化钾盐。

优选地，所述甜菜碱表面活性剂物质组合物包含：

-水，

-至少5重量％的氯化钾盐，以及

-基本上无钠阳离子。

在一种优选的实施方案中，表面活性剂体系中无机盐(优选基于氯化物的盐)的总量高于0.4重量％，优选高于1重量％。

在一种优选的实施方案中，无机盐(优选基于氯化物的盐)的量高于甜菜碱表面活性剂物质组合物的量的8重量％，优选高于10重量％，优选高于12重量％。

在一种优选的实施方案中，无机盐(优选基于氯化物的盐)的总量高于表面活性剂体系的量的8重量％，优选高于10重量％，优选高于12重量％。

所述甜菜碱优选具有R²是甲基(烷基二甲基甜菜碱)。

R¹是烷基。这个基团通常实际上是具有不同碳数的线性或支化的并且任选地具有一些不饱和度的不同基团的混合物。这些混合物来自于用于制备它们的反应物，其实际上是蒸馏馏分和/或具有天然来源。在本说明书中，R¹基团中的碳原子数是指两种最具代表性的种类的碳原子数。

在一种优选的实施方案中，

-R²是甲基，且

-R¹是月桂基烷基混合物，具有大于50重量％的C₁₂。

甜菜碱表面活性剂物质组合物可以通过并且优选通过包括以下步骤的方法获得：

步骤1)使式R¹R²R²N的化合物与氯乙酸反应，以获得反应产物；

步骤2)添加氢氧化钾以提高pH值，

步骤3)任选地，添加一些进一步的成分或者调节浓度或pH值。

要提及的是，步骤1和步骤2也可以同时进行，这通过在反应完成过程中添加氢氧化钾或者通过逐渐添加氯乙酸和氢氧化钾来进行。

在另一种实施方案中，在步骤1)中使用氯乙酸钾，而不是氯乙酸，并且步骤2)是任选的。

在一种优选的实施方案中，该方法并不包括任何脱盐步骤或者离子交换步骤。因而，该方法是成本有效的，并且因此该除草组合物也可以是成本有益的。

有利地，甜菜碱表面活性剂物质组合物的pH值是在1重量％水溶液中的6-8。

氧化胺表面活性剂物质组合物B)

B)是包含如下物质的氧化胺表面活性剂物质组合物：

-B1)任选地，水，

-B2)具有式R¹-N⁺(R²)₂-O^-的氧化胺，其中

-R²，相同或不同，表示C₁-C₃烷基，优选甲基，以及

-B3)任选地，不同于水的溶剂。

这种表面活性剂物质组合物是已知的并且可以从市场上获得。

R基团通常实际上是具有不同碳原子数的线性或支化的并且任选地具有一些不饱和度的不同基团的混合物。这些混合物来自于用于制备它们的反应物，其实际上是蒸馏馏分和/或具有天然来源。在本说明书中，R基团中的碳原子数是指两种最具代表性的种类的碳原子数。

优选地，R具有10-18的平均碳原子数。有利地，R是包含至少50重量％月桂基或肉豆蔻基基团(优选月桂基基团)的烷基。

所述溶剂优选极性溶剂。

所述溶剂优选是水混溶性的。

除草剂配制剂中的有用溶剂是本领域技术人员已知的。

例如，所述溶剂可以是：

-水混溶性的二醇醚，

-水混溶性的醇，

-水混溶性的酮，

-水混溶性的醛

-水混溶性的乙酸盐(酯)

有用的溶剂包括：

-N-甲基-吡咯烷酮(NMP，可进一步例如以CAS号872-50-4标识)

-二酯溶剂，

-碳酸亚丙酯，

-乙酰苯，

-乙二醇丁基醚，

-二甘醇丁基醚，

-甲氧基甲基丁醇，

-丙二醇甲基醚，

-双丙甘醇甲基醚，

-γ-丁内酯，

-二甲基甲酰胺(DMF)，

-糠基醇，

-四氢呋喃基醇，

-新戊二醇，

-己二醇(hexadiols)，

-己二醇(hexylene glycol)，

-二醇醚胺，

-单乙酸乙二醇酯，或者

-它们的混合物或组合。

有利地，组合物中表面活性剂体系的总表面活性剂活性物质由至少20重量％，优选至少30重量％，优选至少50重量％甜菜碱活性物质(优选烷基甜菜碱活性物质)或者氧化胺活性物质(优选烷基氧化胺活性物质)组成。

有利地，本发明的组合物包含至少80g/L，优选至少100g/L，优选至少120g/L，例如150g/L-180g/L的甜菜碱和/或氧化胺表面活性剂物质组合物。优选地，烷基甜菜碱或烷基氧化胺表面活性剂活性物质为表面活性剂体系的至少20重量％，优选至少25重量％，优选至少32重量％。

其它表面活性剂

除草组合物可包含不同于含甜菜碱或氧化胺基团的表面活性剂产品的表面活性剂产品。这种进一步的表面活性剂可提供在成本和/或生物效力和/或流变学管理和/或环境问题和/或敏感性问题方面的进一步的优点或协同作用。

进一步的表面活性剂的例子包括：

-乙氧基化的脂肪胺，脂肪胺，

-醚羧酸盐，

-任选聚烷氧基化的酸型或非酸型的磷酸单酯和二酯，

-烷基单糖苷或烷基多糖苷，有利地是辛基糖苷，辛基多糖苷，癸基糖苷、癸基多糖苷、或者它们的混合物，或者

-它们的混合物。

所述脂肪胺或乙氧基化脂肪胺可包含至少一种含2-24个碳原子的烃基，任选地被聚烷氧基化。

脂肪胺或乙氧基化脂肪胺可更特别地选自包含至少一种具有2-24个碳原子，优选8-18个碳原子的线性或支化的，饱和或不饱和的基团并且任选地包含2-30个氧化亚乙基基团的胺，或者其多种的混合物。实例包括乙氧基化的牛油(tallow)胺。

脂肪胺或乙氧基化的脂肪胺可选自包含至少一种具有6-24个碳原子，优选8-20个碳原子的线性或支化的，饱和或不饱和的基团并且包含2-30个氧化亚乙基基团的乙氧基化的脂肪胺，或者其多种的混合物。实例包括具有下述化学式的化合物：

其中R表示含6-24个碳原子，优选8-20个碳原子的线性或支化的，饱和或不饱和的烃基；OA表示氧化亚丙基基团；并且n、n′，可以相同或者可以不同，表示范围为1-30的平均数。

可以提及的这种胺的实例是衍生自干椰子仁并且包含5个氧化亚乙基(OE)单元的胺，含5个OE的油胺，衍生自牛油(tallow)含5-20个(例如10个)OE的胺，对应于上式的化合物，其中R是含12-15个碳原子的烷基，OE单元的数目是20-30的范围。

脂肪胺或乙氧基化脂肪胺的量可以是0(无)-120g/l组合物，优选0(无)-60g/l。

醚羧酸盐优选具有式R(OCH₂CH₂)_nOCH₂CO₂ ^-，其中R是线性或支化的烷基、烯基、烷基苯基或聚亚丙基氧基基团，具有6-20个，例如8-14个脂族碳原子，并且n是1-30，优选2-20。所述醚羧酸盐优选具有为铵或钾的抗衡离子，或者通过具有最高达6个碳原子的烷醇胺或胺获得。

任选聚烷氧基化的酸型或非酸型的磷酸单酯和二酯选自具有下式的任选聚烷氧基化的酸型或非酸型的磷酸单酯或二酯：

(AO)_3-mP(＝O)(OM)_m

其中：

-A，相同或不同，表示基团R′¹-O(CH₂-CHR′²-O)_n，其中

-R′¹，相同或不同，表示线性或非线性的，饱和或不饱和的C₆-C₂₀烃基，优选C₈-C₁₈；

-R′²，相同或不同，表示氢原子或甲基或乙基基团，优选氢原子；

-n是单元平均数，范围为0-10，优选2-10；

-M，相同或不同，表示氢原子，碱金属或碱土金属，N(R³)₄ ⁺型基团，其中R³，相同或不同，表示氢原子或线性或非线性的，饱和或不饱和的C₁-C₆烃基，其任选地被羟基基团取代；

-m是范围为1-2的总数或平均数。

任选聚烷氧基化的酸型或非酸型的磷酸单酯和二酯可以是单酯、二酯或者这两种酯的混合物的形式。

任选聚烷氧基化的酸型或非酸型的磷酸单酯和二酯的量可以为0(无)-120g/l组合物。

进一步的成分

所述除草组合物可包括进一步的成分，例如：

-不同于甜菜碱表面活性剂物质组合物的甜菜碱的表面活性剂，作为表面活性剂体系的一部分，

-防沫剂，

-溶剂，优选水混溶性溶剂，优选极性溶剂，

-润湿剂，或者

-沉积控制剂如防回弹或防飘(anti-drift)剂，任选地之后添加。

本领域技术人员知晓进一步的成分可用于控制组合物的某些性能或特征和/或用于增加益处。

所述配制剂可以例如包括，例如：

-有机聚硅氧烷防沫剂；

-增稠剂如黄原胶型多糖，藻酸盐，羧基化或羟基化甲基纤维素，聚丙烯酸酯、聚马来酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙二醇或聚乙烯基醇型的合成高分子，或者无机型的，如膨润土。

-辅助添加剂如抗氧化剂，抗UV剂，着色剂等。

-溶剂如醇，例如异丙醇、通常为最高15重量％，

-润湿剂如甘油。

上面所列的这些添加剂的量可以是小于10重量％，优选1重量％或更少，有利地0.1重量％或者更少，相比于组合物重量计。甘油可以在表面活性剂产品中共混引入，其在表面活性剂产品中的用量可以例如是10重量％-65重量％，相对于表面活性剂产品计。

除草组合物优选特征

本发明的组合物可例如包含：

-360g/L-560g/L的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐，优选草甘膦盐，

-80g/L-180g/L的表面活性剂体系，优选甜菜碱表面活性剂物质组合物，以及

-5-100g/L，优选10-70g/L的添加剂化合物。

根据-种实施方案，该组合物包含：

-400-500g/L的草甘膦异丙基胺盐，

-80-140g/L的表面活性剂体系，优选甜菜碱表面活性剂物质组合物，以及

-10-70g/L的添加剂化合物。

根据一种实施方案，该组合物包含：

-500-525g/L的草甘膦异丙基胺盐，

-100-150g/L的表面活性剂体系，优选甜菜碱表面活性剂物质组合物，以及

-10-70g/L的添加剂化合物。

根据一种实施方案，该组合物包含：

-525-560g/L的草甘膦异丙基胺盐，

-120-180g/L的表面活性剂体系，优选甜菜碱表面活性剂物质组合物，以及

-10-70g/L的添加剂化合物。

根据一种实施方案，该组合物包含：

-400-500g/L的草甘膦钾盐，

-80-140g/L的表面活性剂体系，优选氧化胺表面活性剂物质组合物，以及

-10-70g/L的添加剂化合物。

根据-种实施方案，该组合物包含：

-500-525g/L的草甘膦钾盐，

-100-150g/L的表面活性剂体系，优选氧化胺表面活性剂物质组合物，以及

-10-70g/L的添加剂化合物。

根据一种实施方案，该组合物包含：

-525-560g/L的草甘膦钾盐，

-120-180g/L的表面活性剂体系，优选氧化胺表面活性剂物质组合物，以及

-10-70g/L的添加剂化合物。

制备除草组合物的方法

本发明的组合物可通过在中度搅拌下混合其不同成分来制备。

这种操作优选在15℃-60℃范围的温度下，优选在接近环境温度(15℃-30℃)的温度下进行。

根据一种实际的实施方案，制备该组合物的方法包括如下步骤：

-步骤a)制备包含表面活性剂产品和添加剂化合物的共混物，

-步骤b)将该共混物与该组合物的进一步的组分混合。

步骤a)可包括通过包括如下步骤的方法制备甜菜碱表面活性剂物质组合物：

步骤2)添加氢氧化钾以提高pH值，

步骤3)添加添加剂化合物，

步骤4)任选地，在步骤3)之前或之后，调节浓度或pH值。

在另一种实施方案中，在步骤1)中使用氯乙酸钾而非氯乙酸，并且步骤2)是任选的。

该共混物使得能够减少步骤数和用于获得本发明组合物的原材料。它还允许处理液体。该共混物本身可以被看作是表面活性剂产品。已经发现，该共混物中添加剂化合物的存在提高了物理稳定性并且易于处理表面活性剂产品，尤其是甜菜碱物质组合物和氧化胺表面活性剂产品和/或物质组合物。其使得能够例如在产品中具有更高活性的表面活性剂分子，同时避免形成难以处理的凝胶。因而，添加剂化合物的存在加宽了组合物范围(windows)(更高的浓度允许较少的水，并且因而使得能够在更宽的范围内管理用于和/或被处理用于制备最终组合物的水的量)。

步骤b)可包含以下步骤：提供水和氨基磷酸盐或氨基膦酸盐如草甘膦盐的混合物，所述混合物占组合物中氨基磷酸盐或氨基膦酸盐如草甘膦盐的全部或一部分；然后添加共混物的全部或者一部分；然后任选地混合剩余部分的草甘膦盐和/或共混物中。

根据另一种实施方案，用于制备该组合物的方法可包括以下步骤：

-步骤a′)提供水和氨基磷酸盐或氨基膦酸盐如草甘膦盐的混合物，所述混合物占组合物中氨基磷酸盐或氨基膦酸盐如草甘膦盐的全部或一部分，然后添加全部或一部分的表面活性剂体系，然后

-步骤b′)添加全部或一部分的添加剂化合物，和

-任选地，步骤c′)混合剩余部分的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐如草甘膦盐和/或表面活性剂体系，这在步骤b′)之前或之后进行

-任选地，步骤d′)混合剩余部分的添加剂化合物，这在步骤b′)之后、步骤c′)之中或之后(如果步骤c′)在步骤b′)之后进行的话)进行。

该组合物，当完成时，可被填充到容器中。根据一种实施方案，该组合物的最终浓度直接在容器中通过添加一些水到所述容器中来临控，直到所希望的体积，以达到所希望的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐浓度。该容器例如可具有允许填充0.1L-10000L的体积，例如1L或10L或25L或100L或1000L或5000L。所述容器随后通常被装载到运输交通工具上，例如拖拉机、卡车、汽车、船、飞机、火车上和/或其系列上，任选地进行储存，并且被发送到农场。农民然后通常将在罐中用水稀释它，并在稀释之后施用它。

下游用途

本发明的除草组合物因而可用于处理植物，通常在用水稀释之后进行。稀释的组合物可通过任何合适的手段施用到田地上。

所述稀释以及在田地上的施用可例如使得氨基磷酸盐或氨基膦酸盐优选草甘膦盐的量为500g酸当量/公顷-1500g酸当量/公顷，通常为600-1200克/公顷。本发明提供良好的生物效力。

在稀释时，最终用户可掺混其它除草剂、杀虫剂、肥料、杀真菌剂。例如，最终用户可以将草甘膦盐与其它除草剂组合，以解决一些杂草对草甘膦的耐受性。本发明的组合物，例如具有草甘膦异丙基胺盐，提供与其它除草剂良好的相容性。本发明可允许高载荷草甘膦盐具有良好相容性。

添加剂的存在允许具有粘度降低的组合物，它们易于倾泻和/或用常规使用的泵来泵送，这在容器为100L或者更大容器时是特别有益的，例如1000L的容器。其允许农民使用其常用的设备。

具体实施方式

本发明的一些细节或优点将会在以下的非限制性实施例中出现。

实施例

使用下面的成分：

表面活性剂体系1：包含以下物质的表面活性剂物质组合物：

-大约29重量％的活性甜菜碱：烷基二甲基甜菜碱，其中烷基是大约70重量％月桂基(C₁₂)和大约30重量％十四烷基(C₁₄)的混合物，

-KCl：大约9重量％

表面活性剂体系2：包含以下物质的表面活性剂物质组合物：

-大约36重量％的活性甜菜碱：烷基二甲基甜菜碱，其中烷基是大约70重量％月桂基(C₁₂)和大约30重量％十四烷基(C₁₄)的混合物，

-KCl：大约10重量％

草甘膦化合物：草甘膦酸工业级95％-97％酸当量

草甘膦盐：草甘膦异丙基胺盐溶液，约640g/L酸当量(测量的)

添加剂化合物：

-KNO₃，以30％水溶液形式使用

-K₂HPO₄，以50％水溶液形式使用

-KH₂PO₄，以30％水溶液形式使用

-乳酸K，以60％水溶液形式使用

-NMP：N-甲基吡咯烷酮

-NH₄NO₃，以66％水溶液形式使用

在实施例中，字母“C ”表示对比实施例，“ai”代表“活性成分”，而“ae”代表“酸当量”。

实施例1-草甘膦组合物的制备

根据下面的程序制备下述草甘膦组合物

程序：

1)混合水和表面活性剂体系1。获得浆料

2)添加50％的草甘膦化合物并且用摩尔当量的异丙基胺中和，以实现包含异丙基胺盐的最终量的50％

3)添加剩余的50％的草甘膦化合物并且用摩尔当量的异丙基胺中和

4)添加添加剂化合物

该组合物的粘度在25℃下，利用RVT Brookfield Viscosimeter，Spindle No.2，在10rpm下测量。

在室温(“RT”)下1周后评价结晶。

草甘膦组合物

1.1C

1.2

1.3

1.4

1.5

1.6C

1.7C

草甘膦(ae)

540g/L

表面活性剂体系1

149g/L

添加剂化合物

/

KNO₃

K₂HPO₄

KH₂PO₄

乳酸K

NMP

NH₄NO₃

溶液形式的VRA量(活性量)

/

5wt％(1.5wt％)

5wt％(2.5wt％)

5wt％(1.5wt％)

5wt％(3wt％)

5wt％(5wt％)

5wt％(3.3wt％)

水

到1L

粘度(cps)

900

495

675

495

900

630

结晶RT

无

是

实施例2-共混物的制备

68重量％(原样)的表面活性剂体系2和32重量％的乳酸K溶液混合在一起获得下面的共混物。组合物的粘度在25℃下，利用RVTBrookfield Viscosimeter，Spindle No.2，在20rpm下测量。

共混物	2.1
		添加剂	乳酸K
VRA量-重量％，活性量	19.2％
		活性甜菜碱的量	24.5％
KCl的量	6.8％
		粘度(cps)	32-44

实施例3-草甘膦组合物的制备

下面的草甘膦组合物根据以下的程序制备，并且进行试验。

草甘膦组合物	3.1(540g/L草甘膦a.e.)
		成分	g/L
草甘膦盐-溶液，640g/L a.e	1059.41
		共混物2.1	163
水(墨尔本自来水，30ppm)	到1L(17.59g)
		密度(20℃)g/cc	1.240±0.003
外观	清澈无色到略微琥珀色，半粘性液体
		pH值(净值)	4.9
pH值7％w/w溶液	4.6

程序：

步骤1)制备草甘膦-异丙基胺盐溶液

草甘膦-异丙基胺盐溶液
		成分	g/L
草甘膦酸工业级95.03％ai	673.47
		异丙基胺100％ai	223.72
水(墨尔本自来水，30ppm)	到Vol(358.41g/L)
		密度(20℃)g/cc	1.256
外观	清澈无色粘性液体
		pH值(净值)	4.9

1a)Gly-IPA溶液分2步制备。向80％的水中添加1/2的草甘膦酸粉末工业级(95％最小纯度)，以形成浆料。用预先冷却到0℃的1/2的100％异丙基胺逐渐胺化混合物。反应温度保持在大约55℃。

1b)添加剩余的1/2的草甘膦酸工业级并用剩余的1/2的异丙基胺进行胺化。检验7％w/w溶液的pH值以确认4.5-4.7的值。

1c)需要额外的IPA，大约12％，以落入所需的pH值。这从剩余的20％的水中减去，并且添加剩余的水。

步骤2)制备组合物(1L，在1.5L瓶中)

2a)在40℃将草甘膦-异丙基胺盐溶液保持温暖，以防结晶。为此，配制剂的制备按重量来进行。因而首先称重Gly-IPA conc.，之后是共混物3.1和水。

2b)用实验室螺旋浆式搅拌器混合混合物0.5小时。

2c)使混合物达到20℃，并且确定其密度值、pH值净值和7％w/w溶液的pH值。

试验和结果

化学稳定性(通过色谱法)

在时间零点，在0℃1周后和在54℃2周后测量组合物4.1的草甘膦的量(酸当量)。所述量没有变化(大约540g/L ae)。

低温稳定性(CIPAC MT 39.2法)

在0℃1周后组合物4.1是稳定的。

持久泡末(CIPAC MT 47法)

该试验以0.8L产品/公顷/100L水＝0.8ml/100ml-默尔本自来水在环境温度(21.8℃)下进行。

样品	时间(分钟)	零	5	15	30	60
							组合物3.1	泡沫(ml)	79	67	65.2	64	64
54℃2周后组合物3.1	泡沫(ml)	79	67	65.2	64	64

该组合物具有特别合适的低起泡。

溶液稳定性(CIPAC MT 41法)

该试验在5％v/v稀释，标准水C中在20℃下进行

样品	在18小时分离
		组合物3.1	无
54℃2周后组合物3.1	无

物理稳定性，加速的(CIPAC MT 46法)和长期的

该试验在HDPE和玻璃瓶中进行。

样品	外观/评注
		组合物3.1-在RT下零时间	清澈无色略微粘性液体；pH值净值4.9

组合物3.1-在0℃1周	稳定，无结晶，pH值净值5.02
		组合物3.1-在54℃2周	稳定，无相分离或脱色，pH值净值5.03
组合物3.1-4周，在以下温度下：-RT-30℃-40℃	稳定，pH值净值5.0稳定，pH值净值5.0稳定，pH值净值5.0
		组合物3.1-8周，在以下温度下：-RT-30℃-40℃	稳定，pH值净值5.05稳定，pH值净值5.05稳定，pH值净值5.05
组合物3.1-12周，在以下温度下：-RT-30℃	稳定，pH值净值5.05稳定，pH值净值5.05

相容性

组合物3.1在罐中用水稀释到典型的施用浓度，并且添加各种进一步的活性产品至典型的施用浓度。组合物3.1显示与89％的进一步的活性物质的罐混合相容性。例如，组合物3.1显示与2，4-D胺可溶性液体配制剂以及与莠去津悬浮液浓缩物配制剂的相容性。

Claims

1.除草水性组合物，包含：

-氨基磷酸盐或氨基膦酸盐，优选草甘膦或者草丁膦盐，

-表面活性剂体系，包含表面活性剂产品，和

-添加剂化合物，选自：

-包含阳离子和阴离子的盐，其中

-该阳离子不同于Na⁺和NH₄ ⁺，并且优选基本上无氮，

2.权利要求1的组合物，其中该阳离子是K⁺。

3.权利要求1-2中任一项的组合物，其中该阴离子是

-一元羧酸的阴离子，优选烷基或羟烷基一元羧酸盐的阴离子，

-硫酸根或磺酸根，

-磷酸根或膦酸根，或者

-硝酸根。

4.权利要求1-3中任一项的组合物，其中该盐选自乳酸钾、KNO₃、KH₂PO₄、K₂HPO₄、葡萄糖酸钾、硫酸钾、柠檬酸钾和KIO₃。

5.权利要求1-4中任一项的组合物，具有5g/L至100g/L，优选10g/L至70g/L的添加剂化合物的量。

6.权利要求1-5中任一项的组合物，其中所述组合物包含至少360g/L的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐，以酸当量表示，优选至少450g/L，优选至少510g/L，优选至少525g/L，例如等于540g/L±5％。

7.权利要求1-6中任一项的组合物，其中氨基磷酸盐或氨基膦酸盐包含至少10重量％，优选至少50重量％，优选至少90重量％的氨基磷酸异丙基铵盐或者氨基膦酸异丙基铵盐，或者氨基磷酸钾盐或氨基膦酸钾盐。

8.权利要求1-7中任一项的组合物，其中该表面活性剂产品包含：

-具有式R¹R²R²N⁺ _-CH₂COO^-的烷基甜菜碱，或者

-具有式R¹-N⁺(R²)₂-O^-的烷基氧化胺，或者

-具有式R¹-CONR³-R⁴-N⁺(R²)₂-O^-的烷基酰氨基氧化胺，其中：

-R²，相同或不同，表示C₁-C₃烷基，优选甲基，

-R³是氢原子或者C₁-C₃烷基，并且

-R⁴是二价C₁-C₆烷基，优选-(CH₂)₃-基团。

9.权利要求1-8中任一项的组合物，其中该组合物包含至少80g/L，优选至少100g/L，优选至少120g/L，例如150g/L-180g/L的表面活性剂体系。

10.权利要求1-9中任一项的组合物，其中所述表面活性剂体系包含A)和/或B)，和任选地，至少一种不同于甜菜碱表面活性剂物质组合物A)的甜菜碱且不同于氧化胺表面活性剂物质组合物B)的氧化胺的表面活性剂：

A)是包含如下物质的甜菜碱表面活性剂物质组合物：

-A1)水，

-A2)具有式R¹R²R²N⁺-CH₂COO^-的甜菜碱，其中：

-R²，相同或不同，表示C₁-C₃烷基，优选甲基，以及

-A3)至少1重量％的基于氯化物的盐，优选氯化钾盐，

B)是包含如下物质的氧化胺表面活性剂物质组合物：

-B1)水，

-B2)具有式R¹-N⁺(R²)₂-O^-的氧化胺，其中

-R²，相同或不同，表示C₁-C₃烷基，优选甲基，以及

-B3)任选地，不同于水的溶剂。

11.权利要求1-10中任一项的组合物，其中表面活性剂活性物质是表面活性剂体系的至少20重量％，优选至少25重量％，优选至少32重量％。

12.权利要求1-11中任一项的组合物，其中组合物中表面活性剂体系的总表面活性剂活性物质由至少20重量％，优选至少30重量％，优选至少50重量％的甜菜碱活性物质或者氧化胺活性物质组成。

13.权利要求1-12中任一项的组合物，包含至少80g/L，优选至少100g/L，优选至少120g/L，例如150g/L-180g/L的如权利要求10中定义的甜菜碱和/或氧化胺表面活性剂物质组合物。

14.权利要求1-13中任一项的组合物，其中表面活性剂体系包含甜菜碱表面活性剂物质组合物，所述甜菜碱表面活性剂物质组合物包含：

-水，

-至少2重量％，优选至少5重量％的氯化钾盐，以及

-优选地，基本上无钠阳离子。

15.权利要求1-14中任一项的组合物，包含：

-360g/L-560g/L的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐，优选草甘膦盐，

-80g/L-180g/L的表面活性剂体系，优选甜菜碱表面活性剂物质组合物，

-5-100g/L，优选10-70g/L的添加剂化合物。

16.权利要求1-15中任一项的组合物，包含：

-400-500g/L的草甘膦异丙基胺盐，和

-80-140g/L的表面活性剂体系，优选甜菜碱表面活性剂物质组合物，

-10-70g/L的添加剂化合物。

17.权利要求1-15中任一项的组合物，包含：

-500-525g/L的草甘膦异丙基胺盐，和

-100-150g/L的表面活性剂体系，优选甜菜碱表面活性剂物质组合物，

-10-70g/L的添加剂化合物。

18.权利要求1-15中任一项的组合物，包含：

-525-560g/L的草甘膦异丙基胺盐，和

-120-180g/L的表面活性剂体系，优选甜菜碱表面活性剂物质组合物，

-10-70g/L的添加剂化合物。

19.权利要求1-18中任一项的组合物，进一步包含：

-防沫剂，

-溶剂，优选水混溶性溶剂，优选极性溶剂，和/或

-沉积控制剂如防回弹或防飘剂，任选地之后添加。

20.制备根据前述权利要求之一的组合物的方法，包括如下步骤：

-步骤a)制备包含表面活性剂产品和添加剂化合物的共混物，

-步骤b)将该共混物与该组合物的进一步的组分混合。

21.权利要求20的方法，其中步骤a)包括通过包括如下步骤的方法制备甜菜碱表面活性剂物质组合物：

步骤2)添加氢氧化钾以提高pH值，

步骤3)添加添加剂化合物，

步骤4)任选地，在步骤3)之前或之后，调节浓度或pH值。

22.权利要求20-21中任一项的方法，其中步骤b)包含以下步骤：提供水和氨基磷酸盐或氨基膦酸盐的混合物，所述混合物占组合物中草甘膦盐的全部或一部分，然后添加共混物的全部或者一部分，然后任选地混合剩余部分的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和/或共混物。

23.制备根据权利要求1-19之一的组合物的方法，包括如下步骤：

-步骤a′)提供水和氨基磷酸盐或氨基膦酸盐的混合物，所述混合物占组合物中氨基磷酸盐或氨基膦酸盐的全部或一部分，然后添加全部或一部分的表面活性剂体系，然后

-步骤b′)添加全部或一部分的添加剂化合物，和

-任选地，步骤c′)混合剩余部分的氨基磷酸盐或氨基膦酸盐和/或表面活性剂体系，这在步骤b′)之前或之后进行

24.共混物，包含：

-水，

-17重量％-28重量％活性量的以下物质：

-具有式R¹R²R²N⁺-CH₂COO^-的烷基甜菜碱，或者

-具有式R¹-N⁺(R²)₂-O^-的烷基氧化胺，或者

-R²，相同或不同，表示C₁-C₃烷基，优选甲基，

-R³是氢原子或者C₁-C₃烷基，并且

-R⁴是二价C₁-C₆烷基，优选-(CH₂)₃-基团以及

-5％-25％活性量的添加剂化合物，选自：

-包含阳离子和阴离子的盐，其中

-该阳离子不同于Na⁺和NH₄ ⁺，并且优选基本上无氮，

25.权利要求24的共混物，其中添加剂化合物如权利要求2-4任一项中定义。