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CN101903256A - 高光泽多层塑料容器 - Google Patents

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CN101903256A CN2008801212715A CN200880121271A CN101903256A CN 101903256 A CN101903256 A CN 101903256A CN 2008801212715 A CN2008801212715 A CN 2008801212715A CN 200880121271 A CN200880121271 A CN 200880121271A CN 101903256 A CN101903256 A CN 101903256A
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Abstract

本发明通过在从外表面一侧起依次具有(1)透明塑料树脂外层、(2)透明粘接树脂层和(3)着色聚烯烃类树脂层的多层塑料容器中，使透明塑料树脂外层的表面粗糙度为Ra≤0.2μm，上述(1)透明塑料树脂外层与上述(2)透明粘接树脂层界面的凹凸为15μm以下，且上述(2)透明粘接树脂层与上述(3)着色聚烯烃类树脂层界面的凹凸为15μm以下，得到高光泽多层塑料容器。作为(1)透明塑料树脂外层，优选使用透明乙烯-乙烯醇共聚类树脂。根据本发明，得到具有均匀且光滑的表面和高光泽、有深度的色调，外观非常优异的多层塑料容器。

Description

高光泽多层塑料容器
技术领域
本发明涉及具有优异的外观和有深度的表面光泽度高的多层塑料容器。
背景技术
一直以来，多层塑料容器广泛用作容纳化妆品、卫生制品、各种饮料、调味品或食品等各种内容物的包装容器。
上述多层容器中，从成型性或制造成本方面考虑，为了满足内容物保存上要求的各种特性，组合使用各种塑料原材料。作为构成多层塑料容器的外层的树脂，通常使用以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)为主的聚酯类树脂、聚酰胺类树脂、聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃类树脂等。另一方面，从成型性或卫生特性以及成本方面考虑，容器的内层多使用聚乙烯或聚丙烯等线状烯烃类树脂。
此外，为了防止氧透过容器壁，一直以来已知在多层塑料容器中设置阻氧性树脂层。作为这种阻气性树脂，例如使用乙烯乙烯醇共聚物(乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物)、聚酰胺、聚偏二氯乙烯类树脂、聚乙烯醇、氟树脂等。
关于组合这些树脂而成的多层塑料容器的层结构，也提出了各种技术方案。例如已知具有从容器的外表面一侧起依次层压(1)聚酯类树脂、(2)粘接树脂和(3)聚烯烃类树脂而成的层结构的多层塑料容器(例如参照专利文献1、2)。
此外，还已知具有从容器的外表面一侧起依次层压(1)聚丙烯类树脂、(2)粘接树脂、(3)阻气性树脂、(4)粘接树脂和(5)聚丙烯类树脂而成的层结构的多层塑料容器(例如参照专利文献3、4)。
[专利文献1]日本特开平6-79842号公报
[专利文献2]日本特开平6-106606号公报
[专利文献3]日本特开平5-8355号公报
[专利文献4]日本特开平5-42641号公报
但是，具有这种层结构的多层塑料容器中，构成容器的各层的树脂在熔融树脂粘度等成型特性方面存在差异。因此，例如在形成多层型坯后、通过吹塑成型制造中空容器时，在容器表面的树脂外层或各层之间有可能产生鳞波图案等外观不良问题。此外，色相上也变得不均匀，有可能出现发生条纹状图案等色相不良问题。因此，不能实现例如高光泽、有深度的均匀金属色调的容器那样的外观优异的多层塑料容器。
而且，若为了顺利地加工容器表面而减小模具内表面的粗糙度，则在容器成型时产生气坑(由于在模具与成型品表面之间卷入空气，残留模具形状未被转印部分的现象)。结果存在容器表面产生部分凹凸等成型不良问题。
发明内容
因此，本发明的目的在于，提供消除这种多层塑料容器特有的问题，具有均匀且光滑的表面和高光泽、有深度的色调，外观非常优异的多层塑料容器。
本发明人发现，通过减小塑料树脂外层的表面粗糙度，同时使树脂外层和其内侧的粘接树脂层界面的凹凸为15μm以下，并且使粘接树脂层与其内侧的着色聚烯烃类树脂层界面的凹凸为15μm以下，可以解决上述问题，从而完成了本发明。
即，本发明中采用下述1～9的技术方案。
1.高光泽多层塑料容器，其是从外表面一侧起依次具有(1)透明塑料树脂外层、(2)透明粘接树脂层和(3)着色聚烯烃类树脂层的多层塑料容器，其特征在于，透明塑料树脂外层的表面粗糙度为Ra≤0.2μm，上述(1)透明塑料树脂外层与上述(2)透明粘接树脂层界面的凹凸为15μm以下，且上述(2)透明粘接树脂层与上述(3)着色聚烯烃类树脂层界面的凹凸为15μm以下。
2.上述1中记载的高光泽多层塑料容器，其特征在于，上述(1)透明塑料树脂含有透明乙烯-乙烯醇共聚类树脂。
3.上述1或2中记载的高光泽多层塑料容器，其特征在于，上述(3)着色聚烯烃类树脂层含有闪光颜料。
4.上述1～3中任意一项记载的高光泽多层塑料容器，其特征在于，上述(3)着色聚烯烃类树脂层含有嵌段聚丙烯类树脂。
5.上述1～3中任意一项记载的高光泽多层塑料容器，其特征在于，上述(3)着色聚烯烃类树脂层含有高密度聚乙烯类树脂。
6.上述1～4中任意一项记载的高光泽多层塑料容器，其特征在于，多层塑料容器的层结构是从外表面一侧起依次具有(1)透明乙烯-乙烯醇共聚类树脂外层、(2)透明聚丙烯类粘接树脂层、(3)含有闪光颜料的着色聚丙烯类树脂层、(4)不含有闪光颜料的聚丙烯类树脂层。
7.上述1～3或5中任意一项记载的高光泽多层塑料容器，其特征在于，多层塑料容器的层结构是从外表面一侧起依次具有(1)透明乙烯-乙烯醇共聚类树脂外层、(2)透明聚乙烯类粘接树脂层、(3)含有闪光颜料的着色聚乙烯类树脂层、(4)不含有闪光颜料的聚乙烯类树脂层。
8.上述1～7中任意一项记载的高光泽多层塑料容器，其特征在于，多层塑料容器进一步具有聚烯烃类树脂内层。
9.上述1～8中任意一项记载的高光泽多层塑料容器，其特征在于，上述(1)透明塑料树脂外层与上述(2)透明粘接树脂层的总厚度为30～200μm。
根据本发明，可以不产生成型不良问题而高效地得到具有无鳞波图案或发泡等外观不良问题的光滑的表面，和高光泽、有深度的均匀的金属色调的多层塑料容器。
附图说明
[图1]为表示本发明的高光泽多层塑料容器的层结构的一例的截面示意图。
符号说明
A  透明乙烯-乙烯醇共聚树脂外层
B  透明粘接树脂层
C  含有闪光颜料的着色聚烯烃类树脂层
D  不含有闪光颜料的聚烯烃类树脂层
具体实施方式
本发明中，多层塑料容器的层结构是从外表面一侧起依次具有(1)透明塑料树脂外层、(2)透明粘接树脂层和(3)着色聚烯烃类树脂层。此外，透明塑料树脂外层的表面粗糙度为Ra≤0.2μm。进一步地，其特征在于，通过采用对构成容器的各树脂的剪切应力进行调整等技术手段，使(1)透明塑料树脂外层与(2)透明粘接树脂层界面的凹凸为15μm以下，且(2)透明粘接树脂层与(3)着色聚烯烃类树脂层界面的凹凸为15μm以下。
其中，对本发明中使用的用语如下进行定义。
(容器的表面粗糙度Ra)
本发明中，(1)透明塑料树脂外层的表面粗糙度Ra指的是，按照JISB0601，使用触针式粗糙度形状测定仪，对喷嘴部以外的容器壁平坦部以每次测定长度为4mm的进行测定，进行算术平均得到的表面粗糙度(Ra)。
(树脂层界面的凹凸)
对(1)透明塑料树脂外层与(2)透明粘接树脂层界面的凹凸、以及(2)透明粘接树脂层与(3)着色聚烯烃类树脂层界面的凹凸进行测定时，从喷嘴部以外的容器壁平坦部取界面凹凸大的部分作为样品。然后，使用旋转式切片机，将得到的样品的容器截面切断作为观察面。进一步地，将样品在与观察面垂直的方向上以30μm的厚度与观察面平行地切断作为样品，将用光学显微镜对观察面进行观察测定得到的凹凸值的最大值作为树脂层界面的凹凸。
(外层+透明粘接树脂层的厚度)
对(1)透明塑料树脂外层与(2)透明粘接树脂层的总厚度进行测定时，与上述树脂层界面的凹凸同样地，制造以与从喷嘴部以外的容器壁平坦部得到的容器侧壁垂直方向的截面作为观察面的样品。而且，用光学显微镜对观察面进行观察，测定(1)透明塑料树脂外层和(2)透明粘接树脂层的厚度。
作为构成多层塑料容器的外层的优选的透明塑料树脂，可以举出乙烯-乙烯醇共聚类树脂。
作为该乙烯-乙烯醇共聚类树脂(EVOH)，只要具有构成容器的外层所必需的透明度，则不特别限定。作为优选的乙烯-乙烯醇共聚类树脂，可以举出乙烯含量为20～60摩尔％、特别是为25～50摩尔％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化物。
作为构成多层塑料容器的外层的其它树脂，可以举出聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、离聚物树脂等。
此外，(1)塑料树脂外层只要是透明的，则可以无着色或着色。但是，优选避免添加使塑料树脂的表面粗糙度增大的颜料等。
此外，(1)塑料树脂外层中，在不损害透明性的程度下，还可以添加公知的添加物。例如可以添加热塑性弹性体、其它的热塑性树脂、橡胶树脂、无机填充物、颜料、增塑剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、抗结块剂、润滑剂、染料等。
以下，以使用EVOH作为(1)透明塑料树脂外层的情况为例，对本发明的多层塑料容器进行进一步的说明。
为了使(1)透明塑料树脂外层的表面粗糙度为Ra≤0.2μm，使用吹塑模具内表面的表面粗糙度为0.2μm≤Ra≤0.8μm左右的吹塑模具。通过使用如此处理了的模具，可以得到即使容器外层的表面粗糙度最大也是Ra≤0.2μm的容器。若容器的表面粗糙度Ra超过0.2μm，则容器表面上的反射光混乱，外观上光泽降低。
若减小吹塑模具内表面的表面粗糙度，则在塑料容器的成型时产生气坑，有可能产生部分表面凹凸等成型不良问题。此外，若(1)透明EVOH与其内侧的(2)透明粘接树脂层界面的凹凸、或(2)透明粘接树脂层与其内侧的(3)着色聚烯烃类树脂层界面的凹凸增大，则色相上变得不均匀，有可能产生条纹状图案等色相不良问题。
本发明中，通过采用将透明EVOH的含水率调整为5000ppm以下、优选为500～2500ppm左右，同时对构成容器的各树脂的剪切应力进行调整等技术手段，使上述各树脂层界面的最大凹凸为15μm以下，防止这种成型不良问题。若透明EVOH的含水率超过5000ppm，则在容器的成型时产生发泡。
EVOH与聚烯烃类树脂的粘合性小，熔融粘度等成型特性存在差异。因此，若以EVOH为外层、以聚烯烃类树脂为内层来成型多层塑料容器，则在容器表面的EVOH外层或各层界面有可能产生鳞波图案等外观不良问题。
鳞波图案指的是在(1)透明EVOH外层与其内侧的(2)透明粘接树脂层的界面、或(2)透明粘接树脂层与(3)着色聚烯烃类树脂层的界面产生的凹凸图案。该凹凸若从容器侧壁表面来看，则可看到在容器的圆周方向相连而成的鳞波状。若观察多层塑料容器侧壁的截面，则在产生凹凸的界面上，内表面一侧的层的树脂在外表面一侧的层的树脂中以波状凸起。凹凸可以从容器侧壁的高度方向截面良好地观察，多为宽度数百μm、凸部厚度15～50μm的凹凸。凹凸的产生原因不明确，但是认为是在制造多层型坯时，由于熔融树脂合流部中不均匀的树脂流动而产生的。
本发明中，通过对构成多层塑料容器的各层树脂的剪切应力和构成透明粘接树脂层的树脂的熔体流动速率(MFR)进行调整，来弥补EVOH外层与聚烯烃类树脂层的成型特性的差异。从而可以减小(1)透明EVOH外层与其内侧的(2)透明粘接树脂层界面的凹凸、及(2)透明粘接树脂层与其内侧的(3)着色聚烯烃类树脂层界面的凹凸，得到外观优异、并且防止了树脂层间的剥离等、耐冲击性等性状也优异的多层塑料容器。
作为透明粘接树脂，可以使用对EVOH和聚烯烃树脂两者都具有粘接性的公知的树脂。例如，可以使用乙烯·α-烯烃共聚树脂及它们的酸改性树脂、烯烃与酸的共聚树脂、含缩水甘油基的树脂等。此外，为了提高粘接性，还可以向这些树脂中添加公知的增粘剂。
作为共聚物，可以使用以无规、嵌段、接枝等任意键合方式制备的共聚物。作为酸改性树脂，例如使用利用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、巴豆酸等不饱和羧酸，或它们的酸酐进行接枝改性而得到的树脂。使用酸改性树脂作为粘接树脂时，EVOH的羟基与酸改性树脂的酸基化学键合，外层与粘接树脂层的粘合性提高，所以优选。这些树脂可以单独使用、以2种以上的混合树脂方式、以与其它树脂的混合树脂方式使用。作为增粘剂，可以举出例如，松香类树脂、萜烯类树脂、石油树脂等。这些树脂可以单独使用或混合2种以上来使用。作为粘接树脂，特别优选为进行了酸改性的聚烯烃类树脂。
此外，在透明粘接树脂层中可以添加公知的添加物。例如，可以添加热塑性弹性体、其它的热塑性树脂、橡胶树脂、无机填充物、颜料、增塑剂、抗氧化剂、抗静电剂、光稳定剂、抗粘连剂等。
此外，透明粘接层树脂只要是透明的，则可以无着色或着色，可以含有闪光性颜料。将粘接树脂层着色时，例如通过使着色聚烯烃层含有闪光性颜料，通过闪光性颜料反射的光透过透明着色粘接层，得到有深度的独特的金属感，所以优选。此外，通过改变透明粘接层与聚烯烃层的色调，有时还可以得到特殊的色相效果。作为透明粘接树脂层中使用的着色剂，只要不损害透明性则不特别限定。作为这种着色剂，例如可以使用偶氮类颜料、酞菁类颜料、稠合多环类颜料、染色色淀类颜料等有机颜料。
(1)透明EVOH外层与其内侧的(2)透明粘接树脂层界面的凹凸、以及(2)透明粘接树脂层与其内侧的(3)着色聚烯烃类树脂层的界面的凹凸，可以通过调整构成多层塑料容器各层的树脂使其同时满足下述(a)和(b)来减小。
(a)构成各层的树脂的剪切应力(单位：KPa)满足“(3)着色聚烯烃类树脂-55≤(2)透明粘接树脂≤(1)透明EVOH+70”。
其中，树脂的剪切应力指的是按照JIS K7199，在温度210℃、剪切速度50/秒、树脂挤出部的孔为L＝10mm、D＝直径1mm的条件下，对所使用的树脂的熔融前的颗粒进行测定得到的值。
若透明粘接层树脂的剪切应力低于“(3)着色聚烯烃类树脂-55”，则产生透明粘接树脂层与着色聚烯烃树脂层的界面的凹凸不均的鳞波图案。另一方面，若透明粘接树脂层的剪切应力超过“(1)透明EVOH+70”，则产生透明塑料树脂层与透明粘接树脂层的界面的凹凸不均的鳞波图案。
(b)构成透明粘接树脂层的树脂的熔体流动速率(MFR)(g/10min)满足“1.0≤MFR≤2.5”。
其中，树脂的熔体流动速率指的是按照JIS K7210，在温度190℃、负荷2.16Kg下对所使用的树脂的熔融前的颗粒进行测定得到的值。
透明粘接层树脂的MFR小于1.0(g/10min)时，产生透明EVOH层与透明粘接树脂层的界面的凹凸不均的鳞波图案。另一方面，若透明粘接层树脂的MFR超过2.5，则产生透明粘接树脂层与着色聚烯烃树脂层的界面的凹凸不均的鳞波图案。
本发明的多层塑料容器中，(1)透明塑料树脂外层与(2)透明粘接树脂层的总厚度优选为30～200μm左右，特别优选为60～150μm左右。
若该厚度小于30μm，则成型导致容器表面变得粗糙、表面光泽差，成型时产生塑料树脂外层断开等问题。此外，若该厚度超过200μm，则透明膜过厚，出现白浊，透明度有可能降低。
而且，通过使透明的塑料树脂外层与透明粘接树脂层的总厚度在该范围，由于来自处于内层一侧的着色聚烯烃类树脂层的反射光微妙地发生折射，色相或光泽出现深度。此外，在着色聚烯烃类树脂层中配合闪光颜料来制造金属色调的容器时，为了得到所需的表面粗糙度，优选使(1)透明塑料树脂外层与(2)透明粘接树脂层的总厚度大于颜料的长径。
对构成作为(2)透明粘接树脂层的内层的(3)着色聚烯烃类树脂层的树脂不特别限定。例如可以使用公知的低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、用乙烯类不饱和羧酸或其酸酐进行了接枝改性的聚烯烃树脂等聚烯烃类树脂类中的任意一种。作为特别优选的聚烯烃类树脂，可以举出丙烯-乙烯嵌段共聚物。这些聚烯烃类树脂可以单独使用或混合2种以上来使用。此外，还可以混合容器成型等时所产生的回流品(回收材料)来使用。
着色聚烯烃类树脂层可以为透明着色层或不透明着色层中的任意一种。此外，不仅可以为1层着色层，还可以构成为2层以上的着色层。此外，还可以在着色聚烯烃类树脂层的内层一侧进一步设置由其它树脂等形成的中间层、或构成容器的内表面的例如由聚烯烃类树脂形成的内表面树脂层。
对配合在(3)着色聚烯烃类树脂层中的着色剂不特别限定，可以使用偶氮类颜料、酞菁类颜料、稠合多环类颜料和染色色淀类颜料等有机颜料，或偏振光珠光颜料等氧化铝类闪光颜料、云母类闪光颜料、玻璃类闪光颜料等闪光颜料等。这些着色剂可以使用1种或组合2种以上来使用。此外，还可以将这些着色剂与体质颜料等组合来使用。
在(3)着色聚烯烃类树脂层中配合闪光颜料时，闪光颜料的反射光通过(1)透明塑料树脂外层和(2)透明粘接树脂层组合而成的层，由此可以得到具有有深度的光泽感的金属色调的多层塑料容器。
特别是将(3)着色聚烯烃类树脂层形成为由与(2)透明粘接树脂层邻接的透明着色树脂层及设置在其内层一侧的含有闪光颜料的着色树脂层构成的多层结构时，得到像在金属底子上印刷有透明油墨那样的具有深度的独特的金属感，所以优选。
[实施例]
接着通过实施例对本发明的高光泽多层塑料容器进行说明，但是本发明不被以下的具体例所限定。
图1为表示本发明的多层塑料容器的层结构的一例的截面示意图。该容器从外表面一侧起依次具有(1)透明塑料树脂(EVOH)外层A、(2)透明粘接树脂层B、(3)含有闪光颜料的着色聚烯烃类树脂层C和(4)不含有闪光颜料的聚烯烃类树脂层D。(2)透明粘接树脂层B在不损害透明性的范围内，可以添加着色颜料等制成透明着色粘接树脂层。
在以下的例子中，如下制造具有图1所示层结构的容器。向四台挤出机(以下将构成各树脂层A、B、C、D的树脂的挤出机分别称为挤出机A、挤出机B、挤出机C、挤出机D)中分别填充树脂。对各树脂进行加热的同时进行增塑化及混炼并挤出，使用多层头，形成从外表面一侧起依次包含(1)透明EVOH外层A、(2)透明着色粘接树脂层B、(3)含有闪光颜料的着色聚烯烃类树脂层C和(4)不含有闪光颜料的聚烯烃类树脂层D的多层型坯。然后，用具有模腔的模具夹着型坯，向型坯吹压缩空气，制造容量为500mL的方筒型的中空容器。使用的模具的内表面粗糙度为Ra＝0.6μm。
以下的例子中，通过已经记载的方法测定各物性值。此外，透明EVOH的含水率通过卡尔-费歇尔水分测定法对熔融前的颗粒进行测定。进行各物性值的测定时，触针式粗糙度形状测定仪使用“东京精机工业生产的Surfcom1400A-3DF-12”。此外，旋转式切片机使用“ライカ制检查用RM2125RT”，光学显微镜使用“オリンパス制测定显微镜STM5-321”，树脂剪切应力测定仪使用“东京精机制作所生产的キヤピログラフ1D”。
此外，多层塑料容器的表面粗糙度Ra是将从容器的喷嘴部以外的平坦部分获得的表面粗糙度大的部分直接或切取15mm×15mm的尺寸用于测定。而且，“外层+透明粘接树脂层的厚度”是在容器躯干部的上部、中部、下部分别在圆周方向上以45°间隔测定8个点，采用其平均值。进一步地，容器的光泽评价是以喷嘴以外的容器的全部平坦部分作为对象，目视进行观察。
(实施例1)
向口径为40mm的挤出机A中填充剪切应力100(KPa)、含水率为1500ppm的透明乙烯-乙烯醇共聚类树脂(EVOH)。向口径为40mm的挤出机B中填充MFR为1.6(g/10min)、剪切应力为100(KPa)的透明无色的酸改性聚丙烯类树脂以及作为着色颜料的0.3重量％的偶氮类红色颜料。向口径为50mm的挤出机C中填充MFR为0.8(g/10min)、剪切应力为120(KPa)的透明无色的乙烯-丙烯嵌段共聚树脂以及作为闪光颜料的1.0重量％的珍珠红(平均粒径为21μm的云母类颜料)、作为着色颜料的0.3重量％的偶氮类红色颜料。向口径为40mm的挤出机D中填充上述透明无色的乙烯-丙烯嵌段共聚树脂。对填充到各挤出机中的树脂进行加热的同时进行增塑化及混炼，从多层头挤出形成多层型坯。然后，用具有模腔的模具夹着型坯，向型坯吹压缩空气，得到容量为500mL的方筒型的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为50μm、透明着色粘接树脂层B为70μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.11μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为6μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为7μm，瓶的表面光泽良好。
(实施例2)
在实施例1中，作为外层树脂A使用剪切应力为60(KPa)、含水率为1200ppm的EVOH，除此之外与实施例1同样地得到同样的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为50μm、透明着色粘接树脂层B为70μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.18μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为15μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为8μm，瓶的表面光泽良好。
(实施例3)
在实施例2中，作为透明着色粘接树脂B使用MFR为2.5(g/10min)、剪切应力为65(KPa)、透明无色的酸改性聚丙烯类树脂，除此之外与实施例2同样地得到同样的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为50μm、透明着色粘接树脂层B为70μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.12μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为7μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为15μm，瓶的表面光泽良好。
(实施例4)
在实施例1中，作为透明着色粘接树脂B使用MFR为1.4(g/10min)、剪切应力为110(KPa)的透明无色的酸改性聚乙烯类树脂。而且，作为闪光着色聚烯烃类树脂C和透明聚烯烃类树脂D的透明无色的树脂，使用MFR为0.36(g/10min)、剪切应力为120(KPa)的高密度聚乙烯树脂。其它条件与实施例1同样地得到同样的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为50μm、透明着色粘接树脂层B为70μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.12μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为6μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为8μm，瓶的表面光泽良好。
(实施例5)
在实施例1中，作为外层树脂A使用剪切应力为70(KPa)、含水率为1500ppm的EVOH，作为透明着色树脂B使用MFR为1.0(g/10min)、剪切应力为120(KPa)的透明无色的酸改性聚丙烯类树脂，除此之外与实施例1同样地得到同样的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为50μm、透明着色粘接树脂层B为70μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.20μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为15μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为7μm，瓶的表面光泽良好。
(实施例6)
在实施例1中，改变挤出机A和B的吐出量，除此之外与实施例1同样地得到同样的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为13μm、透明着色粘接树脂层B为17μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.12μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为7μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为8μm，瓶的表面光泽良好。
(实施例7)
在实施例1中，改变挤出机A和B的吐出量，除此之外与实施例1同样地得到同样的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为85μm、透明着色粘接树脂层B为115μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.11μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为5μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为6μm，瓶的表面光泽良好。
(比较例1)
在实施例1中，作为外层树脂A使用剪切应力为30(KPa)、含水率为1600ppm的EVOH，除此之外与实施例1同样地得到同样的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为50μm、透明着色粘接树脂层B为70μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.22μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为18μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为7μm，在EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间产生鳞波图案。
(比较例2)
在实施例1中，作为透明着色粘接树脂B使用MFR为3.5(g/10min)、剪切应力为48(KPa)的透明无色的酸改性聚丙烯类树脂，除此之外与实施例1同样地得到同样的中空瓶。
该瓶的各层厚度是，外层A为50μm、透明着色粘接树脂层B为70μm、闪光着色聚烯烃类树脂层C为710μm、透明聚烯烃类树脂层D为170μm。此外，瓶的表面粗糙度Ra为0.12μm，透明EVOH外层A与透明着色粘接树脂层B之间的界面凹凸为7μm，透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C之间的界面凹凸为17μm，在透明着色粘接树脂层B与闪光着色聚烯烃类树脂层C的界面产生鳞波图案。
本国际申请要求2007年12月18日申请的日本专利申请2007-325397号的优先权，在此援引日本专利申请2007-325397号的全部内容。

Claims (9)

1.高光泽多层塑料容器，其是从外表面一侧起依次具有(1)透明塑料树脂外层、(2)透明粘接树脂层和(3)着色聚烯烃类树脂层的多层塑料容器，其特征在于，透明塑料树脂外层的表面粗糙度为Ra≤0.2μm，所述(1)透明塑料树脂外层与所述(2)透明粘接树脂层界面的凹凸为15μm以下，且所述(2)透明粘接树脂层与所述(3)着色聚烯烃类树脂层界面的凹凸为15μm以下。
2.如权利要求1所述的高光泽多层塑料容器，其特征在于，所述(1)透明塑料树脂含有透明乙烯-乙烯醇共聚类树脂。
3.如权利要求1或2所述的高光泽多层塑料容器，其特征在于，所述(3)着色聚烯烃类树脂层含有闪光颜料。
4.如权利要求1～3中任意一项所述的高光泽多层塑料容器，其特征在于，所述(3)着色聚烯烃类树脂层含有嵌段聚丙烯类树脂。
5.如权利要求1～3中任意一项所述的高光泽多层塑料容器，其特征在于，所述(3)着色聚烯烃类树脂层含有高密度聚乙烯类树脂。
6.如权利要求1～4中任意一项所述的高光泽多层塑料容器，其特征在于，多层塑料容器的层结构是从外表面一侧起依次具有(1)透明乙烯-乙烯醇共聚类树脂外层、(2)透明聚丙烯类粘接树脂层、(3)含有闪光颜料的着色聚丙烯类树脂层、(4)不含有闪光颜料的聚丙烯类树脂层。
7.如权利要求1～3或5中任意一项所述的高光泽多层塑料容器，其特征在于，多层塑料容器的层结构是从外表面一侧起依次具有(1)透明乙烯-乙烯醇共聚类树脂外层、(2)透明聚乙烯类粘接树脂层、(3)含有闪光颜料的着色聚乙烯类树脂层、(4)不含有闪光颜料的聚乙烯类树脂层。
8.如权利要求1～7中任意一项所述的高光泽多层塑料容器，其特征在于，多层塑料容器进一步具有聚烯烃类树脂内层。
9.如权利要求1～8中任意一项所述的高光泽多层塑料容器，其特征在于，所述(1)透明塑料树脂外层与所述(2)透明粘接树脂层的总厚度为30～200μm。
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