CN101835832B

CN101835832B - 用于电子设备的柔性阻燃绝缘线

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Publication number: CN101835832B
Application number: CN2008801113404A
Authority: CN
Inventors: 安格利卡·施密特
Original assignee: DSM IP Assets BV
Current assignee: DSM IP Assets BV
Priority date: 2007-10-11
Filing date: 2008-10-10
Publication date: 2013-03-27
Anticipated expiration: 2028-10-10
Also published as: US20120018189A1; EP2197949B1; WO2009047353A1; US20100307822A1; TWI440048B; EP2197949A1; US8399768B2; KR20100067109A; JP2011501346A; TW200933655A; CN101835832A; US8076581B2

Abstract

本发明涉及电子设备的绝缘线，其包括一个导电芯和一个绝缘层和/或一个包覆导电芯由无卤阻燃弹性体组合物构成的绝缘护套，其中阻燃弹性体组合物包括选自苯乙烯嵌段共聚物，烯烃热塑性弹性体和其组合的弹性体；和式[R¹R²P(O)O]^- _mM^m+(式Ⅰ)的膦酸金属盐和/或式[O(O)PR¹-R³-PR²(O)O]^2- _nM_x ^m+(式Ⅱ)的二膦酸金属盐，和/或其聚合物，其中R¹和R²是相同或不同的取代基，选自包括氢，线性，支化和环状C1-C6脂族基，和芳基的组，R³选自包括线性，支化和环状C1-C10脂族基，和C6-C10芳族和脂族-芳族基团的组，M是选自包括Mg，Ca，Al，Sb，Sn，Ge，Ti，Zn，Fe，Zr，Ce，Bi，Sr，Mn，Li，Na和K，和m，n和x是相同或不同的1-4的整数。

Description

用于电子设备的柔性阻燃绝缘线

本发明涉及用于电子设备的绝缘线用组合物，所述绝缘线包括导电芯和包覆导电芯的绝缘层。

更具体地，本发明涉及用于电子设备的绝缘线，其对消费者极具吸引力(柔韧，轻，柔软和平滑)，并且具有优异的机械性能和电性能，耐湿、耐热和抗紫外线性能以及阻燃性。

用于电气/电子设备等的内部和外部布线的绝缘线，电缆和线缆，需要具有各种各样的性能，包括阻燃性，耐热性，电性能和机械性能(如拉伸性能和抗磨损性)。UL，JIS等中规定了电气/电子设备的布线材料所需的标准，例如阻燃性，耐热性，和机械性能(如拉伸性能和抗磨损性)。特别地，对于阻燃性，其试验方法取决于所需水平(其应用的用途)等等。因此实际上，对于材料而言至少具有需求水平的阻燃性才是足够的。例如可以提及的阻燃性分别为通过UL1581(用于电线、电缆和线缆的参考标准)规定的垂直燃烧试验(VW-1)或JISC 3005(橡胶/塑料绝缘线试验方法)规定的水平试验和倾斜试验。此外，用于电气/电子设备的布线材料在连续使用时往往需要具有80-105℃，或者甚至125℃的耐热性。

通常，作为用于这些布线材料的包覆材料，使用包括增塑剂，重金属稳定剂和含卤素原子阻燃剂的聚氯乙烯(PVC)混合物。然而这些材料造成了环境问题，因为当没有进行妥当处理丢弃或燃烧电线时，增塑剂和/或重金属稳定剂会渗出，或者当其燃烧时，会因卤素而产生有害气体。

因为PVC混合物变得有争议，所以使用包括聚烯烃共聚物和包含金属氢氧化物和任选红磷的无卤阻燃剂体系的无卤混合物作为布线绝缘材料。使用红磷能减少金属氢氧化物的量，因为当金属氢氧化物单独使用时，必须以很高的量添加，以致损害了机械性能。然而，含磷的阻燃剂材料会产生其它问题，因为当材料燃烧时，磷会产生有毒的烟，而丢弃材料时，磷会通过富营养化污染水环境。而且，在电线和电缆必须用彩色标记编码的情况下，不能使用红磷。

为了满足耐热性要求，通过电子束交联方法或化学交联方法使包覆材料交联以赋予布线材料高耐热性，或者使用具有高熔点的绝缘材料，例如高熔点聚丙烯。然而，交联防碍绝缘材料的熔融，从而限制了可回收性，而交联措施不是使用特定添加剂的化学交联就是采用特定设备，例如电子束交联设备，会增加电导线的成本。另一方面，当使用高比例的诸如聚丙烯的树脂时，柔韧性会很差，并且当包覆该树脂的布线材料弯曲时，会出现表面发白现象。

用于本发明目的的热塑性聚合物组合物是指一种是或具有可反复热加工能力的聚合物组合物，该材料被认为在相同或其它应用中是可回收的。因此，已经一次或多次加工成为电线等的绝缘包覆层的热塑性塑料组合物的机械性能可比得上起始材料的性能。

用于本发明目的的热固性聚合物组合物是指一种是或具有交联至不可反复热加工的程度的聚合物组合物，该材料被认为是不可回收的。典型地，这通过电子束交联方法或化学交联方法实现。

用于消费电子设备的电线包覆材料还需要满足规定的动态力学性能，如依据UL标准，更具体地，外部绝缘护套需要具有至少100％的伸长率和至少8MPa的拉伸强度以及内部绝缘层需要具有至少5MPa的拉伸强度。特别地，电线或数据线的包覆材料还需要具有良好的柔韧性，因为这些电缆以卷状装运。

在特定应用中，绝缘线还需要具有良好的电性能，例如通过相比漏电起痕指数(CTI)测量的抗电弧性(1级(＞400V)或0级(＞600V)。当绝缘线在电场中工作时该性能特别重要。

除这些阻燃性，电和机械功能性之外，越来越需要吸引消费者的绝缘线。电子设备，例如计算机，音乐和多媒体设备的越来越普及导致竞争严重，因此需要制造商在市场中区分它们的产品。绝缘线的实例包括耳机线，电源线和无数将多媒体技术的各种元件互相连接的缆线(例如USB线)。虽然已经开发了无线技术，力图使消费者免受电线的困扰，但仍然会需要绝缘线。在这些实例中，将探寻更能吸引消费者的绝缘线。绝缘线轻(低密度)，软，易弯曲，光滑和/或平滑被认为是吸引消费者的属性。上述机械属性能解决电线缠结；压倒外物；穿过平面时产生过多摩擦；持续接触时产生皮肤刺激和/或消费者不适等等问题。上述问题的解决能吸引消费者。绝缘线符合阻燃性，机械和电性能的多功能需求进一步限制了“吸引消费者”这一挑战性的任务。

WO2005/118698公开了用于包括电气或电子元件的模塑制品的无卤阻燃剂组合物，其提供了一种包括聚酰胺，芳香族聚合物和包括次膦酸金属盐或二次膦酸金属盐的阻燃剂体系；和至少一种来源于三聚氰胺的缩合产物和/或磷酸的缩合反应产物的含氮化合物的溶液。该文献公开了可以向基体施加额外的涂层以赋予附加性能，例如抗划伤性和美学作用。最终的组合物显示了改进的电性能和易燃性。

在维持足够的机械性能，电性能和阻燃性能的同时，使绝缘线更吸引消费者的难题，已经通过将阻燃剂和具有柔软性，柔韧性和弹性的热塑性弹性体结合使用部分地得到解决。但是仍需要的进一步改善阻燃绝缘线，特别是直接面向消费者市场的那些。

本发明的目的是提供用于电子设备的绝缘线，其包括导电芯和包覆导电芯的由无卤阻燃弹性体组合物构成的绝缘层，其提供了阻燃性，机械和电性能之间的良好平衡。而且，绝缘线还必须具有良好的消费者吸引力，即提供良好的柔软性，表面光洁度，低密度和/或柔韧性的结合。

在本发明的一个具体实施方式中，提供了用于电子设备的绝缘线，其包括导电芯和包覆导电芯的由无卤阻燃弹性体组合物构成的绝缘层和/或绝缘护套，其中阻燃弹性体组合物包括

(A)选自苯乙烯嵌段共聚物、烯烃热塑性弹性体和其组合的弹性体；和

(B)式[R¹R²P(O)O]^- _mM^m+(式Ⅰ)的次膦酸金属盐和/或式[O(O)PR¹-R³-PR²(O)O]^2- _nM_x ^m+(式Ⅱ)的二次膦酸金属盐，和/或其聚合物，其中

-R¹和R²是相同或不同的取代基，选自氢，线性、支化和环状C1-C6脂族基，和芳基，

-R³选自线性、支化和环状C1-C10脂族基，和C6-C10芳族和脂族-芳族基团，

-M是选自Mg，Ca，Al，Sb，Sn，Ge，Ti，Zn，Fe，Zr，Ce，Bi，Sr，Mn，Li，Na，和K的金属，和

-m，n和x是相同或不同的1-4的整数。

优选地，相对于阻燃弹性体组合物的总重量，组分A的水平大于10重量％，12重量％，15重量％，18重量％，20重量％，25重量％，30重量％或50重量％。组分A的比例越高，通过柔软性和柔韧性测得的消费者吸引力越大。同时，热塑性聚合物可以基本上由组分A组成，取决于绝缘线的具体最终用途，一般加入组分C和/或D(下述定义的)，以增强机械性能，电性能和/或消费者吸引力。相对于阻燃弹性体组合物中聚合物组分的总重量，组分A不超过90重量％，优选不超过80重量％和70重量％。

一般地，组分A水平太高，会导致阻然性的下降和一些机械性能的恶化。然而，在本发明的特别实施例中，当组分A由一种或多种烯烃热塑性弹性体组成时，相对于阻燃弹性体组合物中聚合物组分的总重量，组分A可以大于90重量％，和甚至100重量％。

已经出人意料地发现在保持所需阻燃性，电和/或机械性能的同时，可以通过本发明的组合物增强阻燃绝缘线的消费者吸引力。由所述阻燃弹性体组合物构成的依照本发明的绝缘线中的绝缘层和/或护套的效果是绝缘线具有符合UL94-V2，UL94-V1，UL94-V0(1.5-3mm间距)或UL1581-VW-1的阻燃性能，并显示出同时具有功能化和吸引消费者(如柔软性，高柔韧性，低热变形性和/或表面光洁性能)的机械性能。阻燃弹性体组合物优选进一步包括：

(C)热塑性聚合物，其选自共聚酯弹性体(TPE-E)、共聚酰胺弹性体(TPE-A)、共聚聚氨酯弹性体(TPE-U)和其组合。

在组合物中包括热塑性聚合物是有利的，其赋予了改进的机械性能和热稳定性。在本发明的这一方面中，组合物具有良好的热变形性能，该性能使得组合物在经受高温时也不会有过多的永久形变。该性能尤其重要，因为它使得电缆在日常情况下，如与热饮料或电气设备接触时，经受高温时也能维持其形状和柔韧性。与由于不良的热变形性而引起的减弱绝缘层相关的电危险也得到降低。

在高温稳定性不特别重要的应用中，共聚聚氨酯弹性体和/或聚丙烯(组分D)的加入可以提供费用和功能之间的成本效率平衡。在高温性质和阻燃性更加重要时，可以有利地加入共聚酯弹性体和/或共聚酰胺弹性体。在优选实施方式中，热塑性聚合物包括共聚酯弹性体，例如共聚醚酯。

阻燃弹性体组合物优选进一步包括：(D)烯烃聚合物。

将烯烃聚合物加入到苯乙烯共聚物中，尤其在苯乙烯共聚物水平较高时(如相对于阻燃弹性体组合物的总重量，大于50重量％)，提供了改善的可加工性和增强的绝缘线消费者吸引力，以及降低聚合物成本的协同效果。例如，线性低密度聚乙烯(LLDPE)和/或乙烯或丙烯基共聚物的加入产生了平滑和有光泽的表面。因此，在组合物形成绝缘线外层的实施方式中，组合物包括烯烃聚合物是特别优选的。

在特定的实施方式中，阻燃弹性体组合物进一步包括：

(E)由含氮阻燃增效剂和/或含磷/氮阻燃剂组成的阻燃剂组分，和/或

(F)无机化合物，其选自碱性和两性氧化物，氢氧化物，碳酸盐，硅酸盐，硼酸盐，锡酸盐，混合的氧化物-氢氧化物，氧化物-氢氧化物-碳酸盐，氢氧化物-硅酸盐和氢氧化物-硼酸盐，和其混合物。

组分(E)和(F)提供了附加的阻燃性能并且可以有利地与组分(B)结合以提供经济有效的阻燃剂体系。

基本上由聚合物组分A和阻燃剂成分(B)和(E)组成的阻燃弹性体组合物能够满足UL1581VW-1标准的阻燃性的要求。然而，可有利地加入其它热塑性聚合物组分(C)和(D)进一步增强电性能，机械性能和/或消费者吸引力。令人惊讶地，加入其它聚合物组分协同地降低了满足UL1581VW-1标准的阻燃性要求所需的组分(B)和(E)的总量。

当阻燃剂组分(B)和(E)以较低量即远低于获得例如UL-V-0等级所需的最小量的水平存在时，获得了符合UL1581VW-1标准的阻燃性能。该结果是非常令人惊讶地，尤其是考虑以下事实：在包括TPE-E(其至少具有与苯乙烯嵌段共聚物例如SEBS一样良好的阻燃性能)和进一步包括其它无卤阻燃剂例如氰尿酸三聚氰胺的阻燃剂组合物中，可以调节阻燃剂的水平至符合UL-V-0等级，但该水平仍不能有效地符合UL1581VW-1标准。符合UL-V-0的氰尿酸三聚氰胺的最小水平(但仍不满足UL1581VW-1)远高于根据本发明的绝缘线中的阻燃弹性体组合物中所用的已经符合UL1581VW-1标准所需的阻燃剂体系的水平。

可以调整特定的阻燃弹性体组合物以适合于用作需要具有符合UL-V-2，UL-V-1或UL-V-0或UL1581VW-1的阻燃性能的电缆的绝缘层或护套。

在本发明的优选实施方式中，绝缘线还具有根据CTI的等级0或等级1。

如本发明所定义的达成特定绝缘线最终应用阻燃目标所需的阻燃剂的较低水平与苯乙烯嵌段共聚物或烯烃热塑性弹性体的有利性能结合能更容易地获得电性能，机械性能和消费者吸引力目标的良好平衡。

例如，较低的阻燃剂水平能生产具有非常高柔韧性(通过低E模量或屈服应力显示)的阻燃弹性体组合物。该低E模量或屈服应力可归功于阻燃弹性体组合物中的苯乙烯嵌段共聚物或烯烃热塑性弹性体以及TPE-E，TPE-U，TPE-A和/或烯烃聚合物例如PP或LLDPE(当存在时)。考虑到阻燃体系的存在和性能，柔韧性的程度是令人惊讶的。

这与其它阻燃体系例如氰尿酸三聚氰胺相比不同，当依照本发明的绝缘线中的阻燃体系相同量使用其它阻燃体系例如氰尿酸三聚氰胺时，从苯乙烯嵌段共聚物或烯烃热塑性弹性体的初始弯曲模量的下降大得多。当氰尿酸三聚氰胺的量不得不提高到使得组合物至少符合UL94-V2的水平时该消极影响会进一步增大至有害水平，更不用提UL1581VW-1(如果可能的话)了。

聚合物组分(A)，(C)和(D)

苯乙烯嵌段共聚物和/或烯烃热塑性弹性体(TPO)(A)

苯乙烯嵌段共聚物

依照本发明的绝缘线中的阻燃弹性体组合物包含的苯乙烯嵌段共聚物(A)包括二嵌段或三嵌段聚合物或其组合。苯乙烯嵌段共聚物在几乎一直到软化温度下具有良好的表面质量，高尺寸稳定性和稳定的机械性能。

在优选的实施方式中，相对于阻燃弹性体组合物中的聚合物组分的总重量，苯乙烯嵌段共聚物为15-40％和优选20-30％。

优选的苯乙烯嵌段共聚物包括丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)共聚物，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)共聚物，苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物，苯乙烯-丙烯腈-乙烯-丙烯-乙叉降冰片烯共聚物(AES)，和其氢化产物。氢化嵌段共聚物包括中间嵌段为乙烯/丁烯的(S-(EB/S)-S)和聚苯乙烯-b-聚(乙烯/丙烯)，聚苯乙烯-b-聚(乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯，聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丁烯)-b-聚苯乙烯和聚苯乙烯-b-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-b-聚苯乙烯。

优选地，苯乙烯嵌段共聚物是氢化苯乙烯嵌段共聚物，该类化合物显示了优异的耐紫外线性能。

特别优选的苯乙烯嵌段共聚物包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)。苯乙烯嵌段共聚物可以单独或组合使用。

苯乙烯嵌段共聚物优选在共聚物的中间嵌段上接枝马来酸酐(MA)等。典型地，相对于苯乙烯嵌段共聚物的总重量，0.5-5.0重量％，更优选地1.0-2.5重量％的MA接枝到共聚物的中间嵌段上。MA接枝改进了共聚物与包括聚酰胺和聚酯的各种基材间的粘附。

相对于苯乙烯嵌段共聚物的总重量，苯乙烯嵌段共聚物优选具有至少10重量％，更优选至少20重量％，更优选至少30重量％，甚至更优选至少35重量％和最优选至少40重量％的苯乙烯含量。已经发现苯乙烯含量越高，为达到相同的阻燃水平所需的阻燃剂组分(B)，(E)和(F)越少。相对于苯乙烯嵌段共聚物的总重量，苯乙烯含量优选不超过70重量％和更优选不超过60重量％。苯乙烯含量太高易于产生不适于电缆和电线应用的刚性组合物。

依照ISO 5478：2006概述的方法确定苯乙烯的含量。

优选的苯乙烯嵌段共聚物具有至少10g/10min(230℃/2.16kg)，更优选10g/10min(230℃/2.16kg)的MFI值。高MFI值有助于生成的电缆的表面更平滑。

烯烃热塑性弹性体(TPO)

本发明的范围内的烯烃热塑性弹性体包括热塑性烯烃(未交联的热塑性弹性体)和热塑性硫化物(交联热塑性弹性体)。TPO赋予了类似橡胶的性质，例如柔软和柔韧性，体现为增加了生成绝缘线的消费者吸引力。在耐热性、阻燃性需求低的应用中，TPO还可以提供成本收益。

TPO是聚烯烃基体，优选结晶的，热塑性或热固性弹性体通常均匀分布于其中。TPO的实例包括分布于结晶聚烯烃基体中的EPM和EPDM热固性材料。任何具有所需的柔软性，柔韧性和强度的常规TPO都可以用于本发明。尽管不是意在限制，但合适的用于本发明的TPO实例包括通过将烯烃热塑性塑料与乙烯共聚物或三元共聚物(例如授予Hert的US专利号4990566中所公开的)，或腈橡胶(例如授予Aldred等的US专利号4591615中所公开的)共混制备得到的那些，上述公开都通过引用包含于此。

商品TPO，也被称为TPV，典型地基于在热塑性基体中的硫化橡胶，其中，用酚醛树脂、硫或过氧化物交联体系通过动态硫化(即混合的同时交联橡胶的方法)硫化即交联二烯(或更一般地，多烯)共聚物橡胶，因而材料能进一步热加工和/或可再回收。尽管本具体实施方式可以考虑任何硫化体系，但硫典型地优于过氧化物自由基或酚醛树脂硫化体系，因为过氧化物会降解和/或交联聚丙烯或聚乙烯热塑性塑料(像橡胶一样)。这又反过来限制了能在整个混合物降解或交联并不再是热塑性材料之前发生的橡胶交联的程度，而酚醛树脂交联体系可能导致最终产品出现黄斑。

优选的商品TPO的两个实例是由Advanced Elastomer Systems生产的

热塑性橡胶，和来自DSM Elastomers的

两者都是交联EPDM粒子在结晶聚丙烯基体中的混合物。

典型的TPO是聚烯烃塑料与交联的烯烃共聚物弹性体(OCE)的熔体混合物或反应器混合物，聚烯烃塑料典型地为丙烯聚合物，交联的烯烃共聚物弹性体(OCE)典型地为乙烯-丙烯橡胶(EPM)或乙烯-丙烯-二烯橡胶(EPDM)。在那些由EPDM制成的TPO中，用于形成EPDM三元共聚物的二烯单体优选是非共轭二烯。可使用的非共轭二烯的示例性实例是二环戊二烯，烷基二环戊二烯，1，4-戊二烯，1，4-己二烯，1，5-己二烯，1，4-庚二烯，2-甲基-1，5-己二烯，环辛二烯，1，4-辛二烯，1，7-辛二烯，5-乙叉-2-降冰片烯，5-正亚丙基-2-降冰片烯，5-(2-甲基-2-丁烯基)-2-降冰片烯等等。

热塑性聚合物(C)

依照本发明的绝缘线中的阻燃弹性体组合物中包括的热塑性聚合物(C)选自由共聚酯弹性体TPE-E，共聚酰胺弹性体TPE-A和/或共聚聚氨酯弹性体组成的组。该热塑性塑料的组具有良好的机械和热性能，提高了阻燃弹性体组合物的性能。

TPE-E/TPE-A

共聚酯弹性体和共聚酰胺弹性体是具有弹性体性能的热塑性聚合物，其包括：分别由聚酯链段或聚酰胺链段构成的硬嵌段和由另一种聚合物链段构成的软嵌段。这些聚合物也被称为嵌段共聚物。共聚酯共聚酯弹性体硬嵌段中的聚酯链段通常由衍生自至少一种亚烷基二醇和至少一种芳香族或环脂族二元羧酸的重复单元组成。共聚酰胺弹性体硬嵌段中的聚酰胺链段通常由衍生自至少一种芳香族和/或脂肪族二胺和至少一种芳香族和/或脂肪族二元羧酸，和/或脂肪族氨基羧酸的重复单元组成。

典型地，构成硬嵌段的聚酯或聚酰胺具有大大高于室温的熔融温度或玻璃化温度(适用的话)，并且可高达300C，或甚至更高。优选地，熔融温度或玻璃化温度至少为150℃，更优选至少170℃，或者甚至至少190℃。还更优选地，硬嵌段的熔融温度或玻璃化温度为200-280℃，或者甚至220-250℃。典型地，构成软嵌段的无定形聚合物链段具有远低于室温的玻璃化转变温度，并且可以低到-70℃或甚至更低。优选地，无定形聚合物的玻璃化温度至多0℃，更优选至多-10℃，或者甚至至多-20℃。还更优选地，软嵌段的玻璃化温度为-20到-60℃，或者甚至-30到-50℃。

合适地，共聚酯弹性体是共聚酯酯弹性体，共聚碳酸酯酯弹性体，和/或共聚醚酯弹性体；即分别具有由聚酯，聚碳酸酯或聚醚构成的软嵌段的共聚酯嵌段共聚物。合适的共聚酯酯弹性体例如描述于EP-0102115-B1。合适的共聚碳酸酯酯弹性体例如描述于EP-0846712-B1中。共聚酯弹性体例如可从荷兰DSMEngineering Plastics B.V.以商品名Arnitel得到。合适地，共聚酰胺弹性体是共聚醚酰胺弹性体。共聚醚酰胺弹性体例如可从法国Elf Atochem以商品名PEBAX得到。

优选地，阻燃弹性体组合物中的嵌段共聚物弹性体是共聚酯弹性体，更优选共聚醚酯弹性体。

共聚醚酯弹性体具有衍生自至少一种聚烷撑氧二醇的软链段。共聚醚酯弹性体以及其制备方法和性能是本领域公知的，并且例如详细描述于《热塑性弹性体》，第二版，第八章，Carl Hanser Verlag(1996)ISBN 1-56990-205-4，《热塑性塑料手册》，Ed.O.Otabisi，第17章，Marchel Dekker Inc.，纽约1997，ISBN0-8247-9797-3，和《聚合物科学和工程百科全书》，第12卷，75-117页(1988)，John Wiley and Sons，都引入其中以作参考。

合适的聚醚酯弹性体硬嵌段中的芳香族二羧酸选自对苯二甲酸，间苯二甲酸，邻苯二甲酸，2，6-萘二羧酸和4，4’-联苯二羧酸，和其混合物。优选地，芳香族二羧酸包括对苯二甲酸，更优选相对于二元羧酸的总摩尔量，包括至少50摩尔％，更优选至少90摩尔％对苯二甲酸，或者甚至完全由对苯二甲酸组成。

合适的聚醚酯弹性体硬嵌段中的亚烷基二醇选自乙二醇，丙二醇，丁二醇，1，2-己二醇，1，6-己二醇，1，4-丁二醇，苯二甲醇，环己醇，环己基二甲醇，和其混合物。优选地，亚烷基二醇包括乙二醇和/或1，4-丁二醇，更优选地相对于亚烷基二醇的总摩尔量，包括至少50摩尔％，更优选至少90摩尔％乙二醇和/或1，4-丁二醇，或者甚至完全由乙二醇和/或1，4丁二醇组成。

聚醚酯弹性体硬嵌段最优选包括或者甚至由聚对苯二甲酸丁二醇酯链段组成。

合适地，聚烷撑氧二醇是环氧乙烷，氧杂环丁烷和/或氧杂环戊烷的均聚物或共聚物。合适的可以作为聚烷撑氧二醇基础的环氧乙烷实例是环氧乙烷和环氧丙烷。相应的聚烷撑氧二醇均聚物分别称为聚乙二醇，聚环氧乙烷，或聚氧化乙烯二醇(简称为PPG或PEO)，和聚丙二醇，聚环氧丙烷或聚氧化丙烯二醇(简称为PPG或PPO)。合适的可以作为氧聚烷撑氧二醇基础的杂环丁烷的实例是1，3-丙二醇。相应的聚烷撑氧二醇均聚物称为聚(三亚甲基)二醇。合适的可以作为氧聚烷撑氧二醇基础的杂环戊烷的实例是四氢呋喃。相应的聚烷撑氧二醇均聚物称为聚(四亚甲基)二醇(PTMG)或聚四氢呋喃(PTHF)。聚烷撑氧二醇共聚物可以是无规共聚物，嵌段共聚物或其混合结构。合适的共聚物是，例如环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物，(或EO/PO嵌段共聚物)，尤其是环氧乙烷封端的聚氧化丙烯。

聚烷撑氧也可以是基于亚烷基二醇或亚烷基二醇的混合物或低分子量聚烷撑氧二醇或前述二醇的混合物的酯化产物。

优选地，用于依照本发明的绝缘线中的阻燃弹性体组合物中的聚烷撑氧二醇选自聚氧化丙烯均聚物(PPG)，环氧乙烷/环氧丙烷嵌段共聚物(EO/PO嵌段共聚物)和聚(四亚甲基)二醇(PTMG)，和其混合物。

TPE-U

基于氨基甲酸酯的热塑性弹性体是通过氨基甲酸酯反应合成的树脂，其中异氰酸酯化合物与具有活泼氢的化合物，例如多元醇，任选在扩链剂或另外的添加剂存在下反应。其可以在泡沫产生时或事先制备，或商购。

异氰酸酯化合物包括6-20个碳原子(NCO基团中的碳原子不包括在内)的芳香族二异氰酸酯，2-18个碳原子的脂肪族二异氰酸酯，4-15个碳原子的脂环族二异氰酸酯，4-15个碳原子的芳香族脂肪族二异氰酸酯，和其改性物(如含有氨基甲酸酯基，碳化二亚胺基，脲基甲酸酯基，脲基，缩二脲基，脲酮基，脲亚胺基，异氰脲酸酯基和噁唑烷酮基的改性物)。

更具体地，异氰酸酯化合物包括甲苯二异氰酸酯，二苯基甲烷二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，环己烷二异氰酸酯，二环己基甲烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，二甲苯二异氰酸酯，降冰片二甲基二异氰酸酯等等。

具有活泼氢的化合物包括多元醇，多元胺化合物等等。具体的多元醇化合物实例包括基于酯、基于己二酸酯、基于醚、基于内酯和基于碳酸酯的化合物。扩链剂包括低分子量二醇，亚烷基二胺等等。

基于酯和基于己二酸酯的多元醇化合物包括由多羟基醇(如乙二醇，丙二醇，丁二醇，丁烯二醇，己二醇，戊二醇，新戊基二醇或戊二醇)和二元酸(己二酸，癸二酸，壬二酸，对苯二甲酸，马来酸，芳香族羧酸等等)之间的缩合反应制备的化合物。

基于醚的多元醇化合物例如包括聚乙二醇，聚亚丙基醚二醇，聚四亚甲基醚二醇，聚六亚甲基醚二醇等等。基于内酯的多元醇包括聚己内酯二醇，聚丙内酯二醇，聚戊内酯二醇等等。

基于碳酸酯的多元醇包括由多元醇(如乙二醇，丙二醇，丁二醇，戊二醇，辛二醇或壬二醇等等)与化合物，如二亚乙基碳酸酯或二亚丙基碳酸酯的脱醇化反应得到的化合物。

基于氨基甲酸酯的商品化热塑性弹性体包括，例如，Pellethane 2103系列(PTMG醚型)，2102系列(己酸酯型)，2355系列(聚己二酸酯型)和2363系列(PTMG醚型)(Dow Chemical商品名)；Resamine P-1000和P-7000系列(己二酸酯型)，P-2000系列(醚型)，P-4000系列(己内酯型)和P-800系列(碳酸酯型)(Dainichiseika Color and Chemical商品名)；Pandex T系列(DIC BayerPolymer商品名；Miractone E和P型(Nippon Miractone商品名)；Estolan(TakedaBurdaysh Urethane商品名)；和Morcene(Morton商品名)。以下有时将它们称为热塑性聚氨酯弹性体(TPU)。

除共聚酯弹性体、共聚聚氨酯弹性体和/或共聚酰胺弹性体外，热塑性聚合物(C)还可以包括一种和多种其它热塑性聚合物。合适的其它热塑性聚合物是，例如，聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯。其它的热塑性聚合物适合的存在量应使得保持阻燃性能如UL-V-2，UL-V-1，UL-V-0或UL1581VW-1，并且机械性能保持在绝缘线预定应用的需求相应的水平。

烯烃聚合物(D)

烯烃聚合物(D)包括，例如C_2-10烯烃如乙烯和丙烯的均聚物或共聚物和其组合。特别地，优选聚丙烯，LLDPE和/或乙烯系列树脂(如作为共聚物的乙烯-丙烯共聚物或乙烯与丙烯，丁烯，己烯或辛烯的共聚物)。术语聚丙烯包括均聚物和共聚物。共聚物优选含有不超过10，5或2wt.％的非丙烯烯烃单体，如α-烯烃单体。烯烃聚合物的加入有助于表面平滑和外观有光泽从而增加了消费者吸引力。进一步地，烯烃聚合物的加入帮助改进苯乙烯嵌段共聚物的加工性，尤其在高苯乙烯嵌段共聚物水平(如相对于聚合物组分的总重量大于50wt.％)下。

全部聚合物混合物

阻燃弹性体组合物包括由组分A、C、D和在阻燃弹性体组合物中的所有其它聚合物组分组成的全部聚合物组分。

优选地，烯烃聚合物D在阻燃弹性体组合物中以相对于全部聚合物组分的总重量0重量％-15重量％、更优选5重量％-10重量％的量存在。然而，在一些需要低阻燃性的应用中，也可以以高达20重量％或25重量％的水平使用。

优选地，相对于阻燃弹性体组合物中全部聚合物组分的总重量，组分A+D的组合用量水平超过15重量％，20重量％，25重量％或30重量％。组分A+D的比例越高，由柔软性，柔韧性，表面平滑性和/或光泽所衡量的消费者吸引力性能越大。

优选地，相对于全部聚合物组分的总重量，组分C不超过85重量％、75重量％或者甚至65重量％。组分C的最小水平取决于绝缘线所需的机械和/或耐热性，优选10重量％，20重量％，30重量％或者40重量％。

优选地，热塑性聚合物组分A+C+D以相对于阻燃弹性体组合物中全部聚合物组分的总重量至少50重量％，更优选至少70重量％，更加优选至少90％或95重量％的水平存在。组分A+C+D这样的总量水平赋予弹性体组合物阻燃性，机械性能，电性能和消费者吸引力之间的良好平衡。

阻燃剂组分(B，E和F)

阻燃弹性体组合物中的组分B由次膦酸和/或二次膦酸的金属盐或其聚合衍生物构成，这些化合物也被称为金属次膦酸盐。该术语在此进一步使用以表示相同的化合物。

合适的金属次膦酸盐是式[R¹R²P(O)O]^- _mM^m+(式Ⅰ)的次膦酸金属盐和/或式[O(O)PR¹-R³-PR²(O)O]^2- _nM_x ^m+(式Ⅱ)的二次膦酸金属盐，和/或其聚合物，其中

-M是选自Mg，Ca，Al，Sb，Sn，Ge，Ti，Zn，Fe，Zr，Ce，Bi，Sr，Mn，Li，Na和K的金属，和

-m，n和x是相同或不同的1-4的整数。

合适的可用作本发明的组分B的金属次膦酸盐描述于例如DE-A 2252258，DE-A 2447727，PCT/W-097/39053和EP-0932643-B 1中。优选的次膦酸盐是铝-，钙-和锌-次膦酸盐，即金属M分别为Al，Ca，Zn金属次膦酸盐，和其组合。并且优选其中R¹和R²相同或不同，并且为氢，线性或支化C₁-C₆烷基基团，和/或苯基的金属次膦酸盐。特别优选地，R¹，R²相同或不同，并且选自氢(H)，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，叔丁基，正戊基和苯基。更优选地，R¹，R²相同或不同，并且选自由氢，甲基和乙基组成的取代基的组。

并且优选地，R³选自亚甲基，亚乙基，正亚丙基，异亚丙基，正亚丁基，叔亚丁基，正亚戊基，正亚辛基，正亚十二烷基，亚苯基和亚萘基。

高度优选地，金属次膦酸盐包括连二磷酸盐和/或C₁-C₂二烷基次膦酸盐，更优选连二磷酸钙和/或C₁-C₂二烷基次膦酸铝，即二甲基次膦酸铝，甲基乙基次膦酸铝和/或二乙基次膦酸铝。

阻燃弹性体共聚物组合物中的含氮和含氮/磷组分(E)可以是任何其自身是阻燃剂和/或是次膦酸盐阻燃剂的阻燃增效剂的含氮或者含氮和磷的化合物。合适的可以用作组分(E)的含氮和含氮/磷化合物描述于例如PCT/EP97/01664，DE-A-19734437，DE-A-1973772，和DE-A-19614424。

优选地，含氮增效剂选自2，4二氨基6苯基均三嗪，三(羟乙基)异氰脲酸酯，5-脲基乙内酰脲，甘油酯，三聚氰胺，氰尿酸三聚氰胺，双氰胺，胍，碳化二亚胺，和其衍生物。

更优选地，含氮增效剂包括三聚氰胺的缩合产物。三聚氰胺的缩合产物例如为蜜勒胺，蜜白胺和氰尿酰胺，以及更高级衍生物和其混合物。三聚氰胺的缩合产物可以按照例如PCT/WO 96/16948描述的方法生产。

优选地，含氮/磷阻燃剂是三聚氰胺与磷酸的反应产物和/或其缩合产物。这里的三聚氰胺与磷酸的反应产物和/或其缩合产物应理解为三聚氰胺或三聚氰胺的缩合产物例如蜜勒胺，蜜白胺和氰尿酰胺与磷酸反应得到的化合物。

实例包括二密胺磷酸盐，二密胺连二磷酸盐，密胺磷酸盐，密胺多磷酸盐，密胺连二磷酸盐，密胺多磷酸盐，蜜白胺多磷酸盐，氰尿酰胺多磷酸盐和蜜勒胺多磷酸盐，如例如PCT/WO 98/39306中描述的。更优选地，含氮/磷阻燃剂是密胺多磷酸盐。

并且优选地，含氮/磷阻燃剂是氨与磷酸的反应产物或其多磷酸盐改性产物。合适的例子包括磷酸氢铵，磷酸二氢铵和多磷酸铵。更优选地，含氮/磷阻燃剂包括多磷酸铵。

优选地，阻燃剂组分(E)是磷酸盐化合物，更优选密胺磷酸盐化合物，最优选密胺多磷酸盐。

依照本发明的绝缘线中的阻燃弹性体组合物优选包括无机化合物F，其选自碱性和两性氧化物，氢氧化物，碳酸盐，硅酸盐，硼酸盐，锡酸盐，混合的氧化物-氢氧化物，氧化物-氢氧化物-碳酸盐，氢氧化物-硅酸盐和氢氧化物-硼酸盐，和其混合物。

优选金属氧化物是氧化镁，氧化钙，氧化铝，氧化锌，氧化镁和氧化锡。

优选氢氧化物是氢氧化铝，软水铝石，氢氧化镁，水合滑块石，二水合滑块石(dihydrotalcite)，水铝钙石，氢氧化钙，氢氧化锡和氢氧化锰。

优选地，无机化合物F包括，或者甚至是选自包括硼酸锌，碱性硅酸锌和锡酸锌，氢氧化镁，氧化锌，亚硫酸锌，水合滑块石，二水合滑块石和软水铝石，和其混合物的组的化合物，更优选硼酸锌，亚硫酸锌，氧化锌，氢氧化镁，水合滑块石和二水合滑块石，和其混合物。

最优选地，无机化合物F包括，或者甚至是硼酸锌。

阻燃剂组分比例

在本发明的优选实施方式中，相对于阻燃弹性体组合物的总重量，阻燃弹性体组合物包括总量为10-50重量％，更优选15-40重量％，更优选18-35重量％和甚至20-30重量％的组分(B)，(E)和(F)。

更优选地，组分(B)、(E)和(F)的用量相对于组分(B)、(E)和(F)的总重分别为20-90重量％或甚至50-80重量％的组分(B)，10-80重量％或甚至20-50重量％的组分(E)以及0-20重量％或甚至2-10重量％的组分(F)。

在依照本发明的绝缘线的更优选的实施方式中，金属盐(B)和阻燃剂组分(E)以9∶1-2∶9，优选5∶1-1∶1的重量比存在。

在另一个优选实施方式中，无机化合物(F)以相对于阻燃弹性体组合物总重量0.01-5重量％，优选0.1-2重量％的量存在。

添加剂(G)

本发明的绝缘线中的阻燃弹性体组合物可以适当地包括一种或多种添加剂，可用于阻燃弹性体组合物中的添加剂可以是适合用于阻燃弹性体组合物的任何辅助添加剂，或辅助添加剂的组合。

合适的添加剂包括稳定剂，例如抗氧剂，紫外吸收剂和热稳定剂，增韧剂，冲击改性剂，增塑剂，润滑剂，乳化剂，成核剂，填料，颜料，光学增白剂，其他的阻燃剂和抗静电剂。合适的填料例如是碳酸钙，硅酸盐，滑石和炭黑。

优选地，阻燃弹性体组合物包括一种或多种稳定剂。可用作稳定剂的合适的化合物包括亚磷酸酯，亚膦酸酯，长链脂肪酸的酯和盐以及二羧酸酰胺化合物。

在本发明的优选实施方式中，阻燃弹性体组合物包括相对于阻燃弹性体组合物总重量0.01-20重量％，更优选0.1-10重量％，还更优选0.2-5重量％，或者甚至0.5-2重量％的一种或多种添加剂。

更优选地，相对于阻燃弹性体组合物的总重量，阻燃弹性体组合物包括重量为0.01-3重量％，还更优选0.1-1.0重量％的选自亚磷酸酯，亚膦酸酯，长链脂肪酸的酯和盐以及二羧酸酰胺化合物中的一种或多种化合物。

在另一个优选实施方式中，相对于阻燃弹性体组合物的总重量，阻燃弹性体组合物包括总量为0.1-10重量％，优选0.2-5重量％，或者甚至0.5-2重量％的润滑剂。合适的润滑剂除硅酮化合物外还包括烃油(如矿物油，石蜡基油)和/或硅油。高用量的润滑油，尤其烃基润滑剂减小了组合物的阻燃性。合适的硅酮化合物包括硅橡胶，硅树脂和/或硅脂。

合适的硅酮化合物包括聚硅氧烷化合物如聚二甲基硅氧烷。优选地，润滑剂是一种超高分子量(即固体25℃)聚二甲基硅氧烷，如得自Wacker的

树脂产品。与硅油对比，增加的分子量降低了硅酮化合物起霜的蔓延，起霜对表面印刷性能有不利的影响。其它合适的硅酮化合物也被描述于WO/2008/030768中。

具体实施方式

烯烃热塑性弹性体和/或苯乙烯嵌段共聚物和阻燃剂(B)和(E)的组合提供了所有达成的阻燃性，机械和电性能的独特结合，同时给绝缘电缆提供了增强的消费者吸引力，这通过柔软度，表面触感和外观，柔韧性和密度体现。另外，赋予阻燃性的阻燃剂组分(B)和(E)和赋予消费者性能的苯乙烯嵌段共聚物和/或烯烃热塑性弹性体组分(A)的有效性使得加入的其它组分能够具有柔韧性能，所述其它组分被添加来改善其它功能性，如加工性，耐热性，机械强度，和外观和表面触感。

组分(B)，和任选(E)和/或(F)的较高的最小总量有获得甚至更好的阻燃性的优点。组分(B)，和任选(E)和/或(F)的较低的最大总量有绝缘线具有改善的柔软性和柔韧性的优点。此外，本发明范围内所需阻燃剂的较低水平使得为特定用途设计特定配方具有更大的灵活性，同时保持所需的阻燃性，机械性能，电性能，耐热性，和消费者吸引力。

出乎意料地，基本由苯乙烯嵌段共聚物和聚烯烃构成聚合物组分的配方能够保持所需的阻燃性能，同时具有所需的机械性能和消费者吸引力。

例如，这里作为本发明的另一个实施方式提供了用于电子设备的绝缘线，其包括导电芯和包覆导电芯的由阻燃弹性体组合物构成的绝缘层和/或绝缘护套，其中阻燃弹性体组合物的配方(％重量表示相对于阻燃弹性体组合物的总重量)基本由如下组成：

20重量％-70重量％苯乙烯嵌段共聚物(A)，

10重量％-40重量％阻燃剂组分(B)，

10重量％-60重量％聚丙烯(D)；和

0重量％-15重量％的LLDPE(D)，

5重量％-20重量％阻燃剂组分(E)，

0重量％-5重量％任选的无机化合物(F)，其选自碱性和两性氧化物，氢氧化物，碳酸盐，硅酸盐，硼酸盐，锡酸盐，混合的氧化物-氢氧化物，氧化物-氢氧化物-碳酸盐，氢氧化物-硅酸盐和氢氧化物-硼酸盐，和其混合物；

0重量％-10重量％添加剂(G)。

相对于阻燃弹性体组合物的总重量，阻燃剂组分(B)和(E)的组合用量水平优选20重量％-40重量％，和更优选25重量％-35重量％。

优选地，相对于阻燃弹性体组合物的总重量，组分(A)为20重量％-60重量％，和更优选25重量％-50重量％。

优选地，相对于阻燃弹性体组合物的总重量，组分(C)为25重量％-50重量％。

或者，如在本发明的进一步的实施方式中，较低比例的阻燃剂组分B可与苯乙烯嵌段共聚物和热塑性弹性体共混物结合使用，其提供了用于电子设备的绝缘线，包括导电芯和包覆导电芯的由阻燃弹性体组合物构成的绝缘层和/或绝缘护套，其中阻燃弹性体组合物的配方(％重量表示相对于阻燃弹性体组合物的总重量)基本由如下组成：

10重量％-70重量％苯乙烯嵌段共聚物(A)，

3重量％-35重量％阻燃剂组分(B)，

10重量％-65重量％TPE-E(C)(如共聚醚酯弹性体)；和

0重量％-15重量％LLDPE和/或PP(D)，

1.5重量％-15重量％阻燃剂组分(E)，

0重量％-5重量％无机化合物(F)，其选自碱性和两性氧化物，氢氧化物，碳酸盐，硅酸盐，硼酸盐，锡酸盐，混合的氧化物-氢氧化物，氧化物-氢氧化物-碳酸盐，氢氧化物-硅酸盐和氢氧化物-硼酸盐，和其混合物；

0重量％-10重量％和优选0重量％-5重量％的添加剂(G)。

优选地，相对于阻燃弹性体组合物的总重量，阻燃剂组分(B)和(E)的组合用量水平优选5重量％-35重量％，和更优选10重量％-30重量％。

优选地，相对于阻燃弹性体组合物的总重量，组分(C)为30重量％-60重量％。

该组合物能符合UL 1581VW-1标准，尤其当阻燃剂(B)和(E)处于范围上限(即25重量％-35重量％(B)和(E)组合)时，同时在组分(B)和任选的(E)和/或(F)水平较低时能维持较低的阻燃剂标准。与其它无卤阻燃剂体系相比，较低水平的阻燃剂组分(B)，(E)和(F)导致较轻(低密度)的电缆，其具有与苯乙烯嵌段共聚物和任选烯烃相关的机械性能和消费者吸引力。

上述具体实施方式的变型方式中，苯乙烯嵌段共聚物可以被TPO代替。在该改进的实施方式中，阻燃剂组分(B)和(E)的组合用量水平优选提高至20重量％-40重量％。

优选地，在水中的绝缘电阻高于0.5，0.75，1.0，1.5或2.0GΩm。

优选地，依照ISO 527/1A测定的阻燃弹性体组合物的断裂伸长率至少是100％，200％，300％，400％，500％或者甚至至少600％。

优选地，依照ISO 527/1A测定的阻燃弹性体组合物的弹性模量小于100MPa，90MPa，80MPa，70MPa，60MPa，50MPa或者40MPa。优选地，组合物具有至少5MPa和更优选至少10MPa的最小弹性模量，赋予电缆足够的刚性以履行其功能。

优选地，依照ISO 527/1A测定的阻燃弹性体组合物的屈服应力小于6MPa，更优选小于5MPa，更优选小于4.5MPa和甚至更优选小于4MPa。优选地，组合物具有大于1.2MPa，和更优选大于1.8MPa的最小屈服应力，赋予电缆足够的刚性以履行其功能。

优选地，依照DIN 53505测得的Shore A硬度小于90，85，80，70，60，50或40。

优选地，按照ISOR868测得的ShoreD硬度小于45，40，36，34，33，32或31。

优选地，电缆表面粗糙度(Ra)小于11Ra，更优选小于8Ra，更优选小于6Ra，更优选小于5Ra，更优选小于4Ra，甚至更优选小于3Ra和最优选小于2Ra。

对所得绝缘线或由其派生的产品的消费者吸引力而言，弹性(％断裂伸长率)，柔软性(低Shore A硬度)，柔韧性(低弹性模量和屈服应力)和/或光洁度(低粗糙度Ra)的结合是尤其重要的机械性能。

本发明尤其涉及绝缘线，其中绝缘线是由两根或三根导线芯，两个或三个各自包覆一根导电芯的绝缘层，和任选包覆导电芯和绝缘层的护套层构成的双极或三极线，其中绝缘层和/或护套层由如上所述的包括组分(A)和(B)的阻燃弹性体组合物或任何优选具体实施方式构成。

本发明还涉及连接电缆，其包括：(i)一段根据本发明或其任何优选具体实施方式的绝缘线；(ii)一个或多个固定在该段绝缘线上的连接元件，其用于将电缆连接到电气和/或电子设备和/或供电单元；以及任选的(iii)电气或电子部件。

合适地，连接电缆是移动电话充电器电线或计算机附带连接电线。

本发明进一步涉及本发明的绝缘线和由其制造的连接电缆在电子设备中或者连接电子设备的用途，以及涉及包括根据本发明或其任何优选实施方式的绝缘线的电子设备。

本发明还涉及阻燃弹性体组合物。依照本发明的阻燃弹性体组合物与上述本文描述的依照本发明和其任何优选的具体实施方式的绝缘线中的阻燃弹性体组合物一致。依照本发明的绝缘线中的阻燃弹性体组合物的优点在于阻燃性和消费者吸引力的联合效果，以及如上所述的当阻燃弹性体组合物应用于电缆时的其它效果。

阻燃弹性体组合物可以通过本领域常用的制备阻燃热塑性组合物的一般方法和弹性热塑性组合物的的特殊方法来制造。这些方法中合适的方法包括熔融混合的方法，该方法为：将苯乙烯嵌段共聚物(A)转化为熔体，并且在转化为熔体之前，期间或之后同时地，连续地，或部分同时地和部分连续地向苯乙烯嵌段共聚物和/或烯烃热塑性弹性体(A)加入组分(B)和其它任选的组分，并且将聚合物熔体与其它组分以及添加剂混合形成均匀混合物。

合适地，在挤出机中进行熔融混合，并且在通过所述熔融混合形成均匀混合物之后从挤出机中排出，之后将组合物冷却以及任选地造粒。也可以将阻燃剂组分和添加剂以母料的形式加入。也可以，尤其对于固体添加剂，在冷却和任选造粒之后加入添加剂，借此将添加剂施加于颗粒表面。

冷却和任选造粒的组合物可以用于制造绝缘线，例如通过一根或多根金属线的挤出涂覆，所述金属线随后形成所得绝缘线的导电芯。

通过下列实施例和比较试验进一步说明本发明。

实施例

材料

SEBS-1：SEBS，其具有7g/10min(260℃/5kg)的MFI值，含有37-44重量％苯乙烯并且购自Kraton，商品名为ARP6936。

SEBS-2：SEBS，其具有18g/10min(230℃/2.16kg)的MFI值，含有20重量％苯乙烯并且购自Kraton，商品名为G1643。

SEBS-3：SEBS，其具有4g/10min(230℃/2.16kg)的MFI值，含有13重量％苯乙烯并且购自Kraton，商品名为MD6945。

SEBS-4：SEBS，其具有40g/10min(230℃/5kg)的MFI值，含有13重量％苯乙烯和1重量％MA并且购自Kraton，商品名为FG1924。

TPE-E-1：聚醚酯，其含有由聚丁二醇对苯二甲酸酯链段构成的硬段和由聚EO/PO聚醚嵌段共聚物构成的软段，Shore-D硬度为38。

TPE-E-2：聚酯酯，其含有由聚丁二醇对苯二甲酸酯链段构成的硬段和由聚内酯链段构成的软段，所述硬段和软段通过氨基甲酸酯基团连接，Shore-D硬度为55。

TPU：热塑性聚醚聚氨酯，其具有标称Shore 95A的硬度，由Bayer生产，并且商品名为Desmopan 9395A。

TPO-1：硫化EPDM橡胶/热塑性塑料共混物，具有标称Shore 94A的硬度，由DSM生产，并且商品名为Sarlink 3190。

TPO-2：硫化EPDM橡胶/热塑性塑料共混物，具有标称Shore 65A的硬度，由DSM生产，并且商品名为Sarlink 3160。

PP：聚丙烯均聚物，其具有24g/10min(230℃/2.16kg)的MFI值，由Sabic生产，并且商品名为PP515A。

LLDPE：线性低密度聚乙烯，其使用茂金属催化剂，通过溶液聚合方法制备，含有约20％的辛烷，具有10g/10min(190℃/2.16kg)的MFI值，并且购自Desplastomers，Heerlen，the Netherlands，商品名为Exact^TM0210。

Mecy：氰尿酸三聚氰胺(MC50；具有d50为约4.2μm、d99为约45μm的粒子尺寸分布)

化合物B：DEPAL：二乙基次膦酸铝；Clariant，德国。

化合物C：Melapur^TM 200：三聚氰胺多磷酸盐；Ciba Geigy，瑞士。

化合物D：硼酸锌(2ZnO₃B₂O₃·3.5H₂O)，Flamebrake^TM，Borax，美国。

Add-1：辅助稳定剂组合的共混物。

Add-2：乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物，其具有6g/10min(190℃/2.16kg)的MFI值，含有25重量％丙烯酸酯和8重量％甲基丙烯酸缩水甘油酯，Atofina出售，商品名为LOTADER^TMAX8900。

Add-3：硅橡胶，其包括片状超高分子量聚二甲基硅氧烷，购自Wacker，商品名为Genioplast^TMPellet S。

Add-4：硅油，其包括粘度为350厘沲的聚二甲基硅氧烷，并且购自DowCoring，商品名为200^TMFluid 350cs。

Add-5：矿物油，其在40℃的动力学粘度为68-74mm²/s，并且购自Exxon，商品名为Primol^TM352。

Add-6：流动改性剂，其具有45D的Shore D硬度，并且购自Kraton，商品名为Kraton^TMMD6699。

混合

为了制备模塑组合物，以表1-3所示的比例混合各组分。通过在ZSK 25/33(表1组合物)或ZSK 30/34D(表2和表3组合物)双螺杆挤出机在螺杆转速分别为400rpm和300rpm，输送量25kg/hr，和熔融温度调节为270℃的条件下熔融共混SEBS，TPE-E，TPU，TPO，PP和LLDPE与阻燃剂组分和稳定剂组合，通过口模从挤出机中挤出熔体，并将熔体干燥和造粒，来制备模塑组合物。在进一步使用前将通过在挤出机中混合得到的颗粒在90℃干燥24小时。

模塑试样和绝缘电缆

依照UL-94-V(厚度1.5mm)测试机械性能和阻燃性能的试样在Engel 80A型注射-模塑机中制备。注射模塑设备使用的温度为235-245℃。模具温度为90℃。制样的周期时间约为50秒。

依照UL 1581VW-1测试阻燃性能的绝缘电缆在工业生产线上以50-100m/min的速度在可比运行条件下制备。如此生产的电缆包括：

电缆1：双极电缆，其由作为导电芯的两根铜线和一个绝缘层构成，所述绝缘层由下述试验组合物中的一种构成。

电缆2：绝缘18AWG电缆。该电缆用于A/C电源电缆型应用。

电缆3：有绝缘护套的SVE电缆，其含有3根绝缘18AWG电缆芯。该电缆用于A/C电源电缆型应用。

电缆4：具有0.2mm厚度的绝缘护套，含有多芯的绝缘护套电缆。该电缆的截面为直径2.9mm的圆形。该电缆典型地用于USB型应用。

电缆1的阻燃性和机械性能示于表1。

电缆2，3和4的阻燃性和机械性能示于表1。

测试方法

机械性能：

拉伸测试(弹性模量，屈服应力和断裂伸长率)使用干燥-模塑试样，依照ISO 527/1A进行。拉伸测试试样的尺寸：厚度4mm。

ShoreD硬度依照ISOR868

Shore A硬度依照DIN 53505

通过符合ISO4287的方法测定粗糙度(算术平均偏差，Ra)，使用WykoNT11000光学断面测量仪系统，购自Veeco Metology Group，美国。

150℃下变形：依照UL1581和UL62对电缆2(18AWG)和电缆3(SVE)进行。

板在150℃下变形：电缆用组合物板在150℃下变形也在拉伸试验条上进行，使得电缆组合物被更有效筛选。

试样准备：

提供材料作为注射模塑试样条ISO527-2：1993(E)型1BA。切掉试样条端部以获得10mm×10mm的正方形试样。通过长度计测量试样(T1)的厚度。

试验装置

长度计：Heidenhain MT30E

压缩机：Zwick Z1474

控制和分析：Zwick software，TestXpert II

载荷传感器：HBM型U2AF_max＝2kN。

位移测量：机器位移

压缩载荷：1MPa

延迟荷载：0.1N

试验速度：5mm/min

试验条件：150℃±1.0℃。

试样放置在互相平行的圆柱压缩模具的表面直径为5mm的平坦表面和安装平面的光滑面之间，并在温度为150℃下保持60min。初步加热后，压缩模具以恒定的速度(5mm/min)移动，直到达到规定的压缩载荷1MPa。压缩载荷维持在1MPa总计60min，然后压缩模具以恒定速度(5mm/min)移动，释放压缩载荷至延迟荷载为0.1N。达到延迟载荷10秒钟后，通过机器的位移路线测量压缩模具和光滑面之间的距离以测定试样(T2)的厚度。测试设备购自MaterialScience Center of DSM，Geleen，荷兰。

试样的变形百分比通过下述公式计算得到：

其中，

T1＝以毫米表示的在23℃测得的试样厚度

T2＝以毫米表示的在150℃，于10秒延迟时间后测得的试样厚度

阻燃性：分别依照UL94-V(1.5mm的间距)和UL1581VW-1进行试样准备和测试。

按上述说明制备和测试依照本发明的实施例1-24(E1-E24)的组合物的混合物和比较试验1-10(C1-C10)。组合物和测试结果示于表1-5。

结果

表1的结果显示本发明中所限定的聚合物和阻燃体系的组合产生了由弹性模量值显示的改进的柔韧性(即在预期的应用范围)，同时在大多数实例中具有改进的UL1581VW-1阻燃性能。表2-5进一步证明了本发明的组合物机械性能的改进，延伸至柔软性，表面和/或高温工作性能的组合。

机械性能的改进也依赖于加入到弹性体聚合物中的其它添加剂和/或聚合物组分，弹性体聚合物选自苯乙烯嵌段共聚物，烯烃热塑性弹性体和其组合。

由各自的热变形结果(表4和5)显示，共聚醚酯(如TPE)的加入有助于得到优异的热变形性能。SEBS和TPE的组合产生了显著有利的性能组合，其取得了柔韧性，柔软性，阻燃性能和表面性能的平衡。聚醚聚氨酯(TPU)的加入有助于得到优异的拉伸强度，伸长率保持性和表面性能。已注意到在保持良好的阻燃性的同时，可以通过使用低硬度的TPU容易地调节TPU实施例(E12和E13)的柔软性和柔韧性。加入TPO产生了优异的150℃下变形的结果。在本发明的范围内，已进一步注意到较软的TPO的加入和进一步的润滑剂和热稳定剂的加入应该会进一步改进TPO基组合物的机械性能和功能性。

重要的是，组分(A)聚合物和组分(B)阻燃剂的组合产生了具有足够高的整体阻燃性的热稳定组合物，可以灵活地在组合物中加入其它的组分，由此能够针对特殊用途优化机械性能。例如，也可以加入会降低阻燃性、因而传统上不加入阻燃剂组合物中的聚合物(如PP)和添加剂(如矿物油)，以改进组合物的外观，柔软性和/或柔韧性。

令人惊讶地，与润滑剂存在无关地，不含有或含有非常少量SEBS(即5重量％)的组合物与含有中等量SEBS的组合物相比，显示了相对更粗糙的表面。

Claims

1.一种用于电子设备的绝缘线，其包括导电芯和由包覆所述导电芯的阻燃弹性体组合物构成的绝缘层和/或绝缘护套，其中所述阻燃弹性体组合物，以相对于阻燃弹性体组合物总重量的％重量表示，基本上由下述成分组成：

(A)10重量％-70重量％的苯乙烯嵌段共聚物，

(B)3重量％-35重量％的式[R¹R²P(O)O]^- _mM^m+(式I)的次膦酸金属盐，和/或式[O(O)PR¹-R³-PR²(O)O]^2- _nM_x ^m+(式II)的二次膦酸金属盐，和/或所述次膦酸金属盐的聚合物，其中

-R¹和R²是相同或不同的取代基，选自氢，线性、支化和环状C1-C6脂族基和芳基，

-m，n和x是相同或不同的1-4的整数，

(C)10重量％-65重量％的共聚醚酯弹性体；以及任选地

(D)0重量％-15重量％的PP和/或LLDPE，

(E)0重量％-15重量％的由含氮阻燃增效剂和/或含磷和氮的阻燃剂组成的阻燃剂组分，

(F)0重量％-5重量％的无机化合物，其选自碱性和两性氧化物，氢氧化物，碳酸盐，硅酸盐，硼酸盐，锡酸盐，混合的氧化物-氢氧化物，氧化物-氢氧化物-碳酸盐，氢氧化物-硅酸盐和氢氧化物-硼酸盐，和其混合物；

(G)0重量％-10重量％的添加剂。

2.权利要求1的绝缘线，其中所述金属盐(B)与所述阻燃剂组分(E)以9∶1-2∶9的重量比存在。

3.根据权利要求1的绝缘线，其中绝缘线是由两根或三根导电芯、两个或三个各自包覆一根导电芯的绝缘层和任选的包覆导电芯和绝缘层的护套层构成的双极或三极线，其中所述绝缘层和/或所述护套层由权利要求1中所述的阻燃弹性体组合物构成。

4.一种连接电缆，其包括(i)一段如权利要求1-3中任一项的绝缘线和(ii)固定在该段绝缘线上的一个或两个用于将所述电缆连接到电气和/或电子设备和/或供电单元的连接元件，和任选的(iii)电气或电子部件。

5.权利要求4的连接电缆，其中，所述连接电缆是移动电话充电器电缆或计算机附带连接电缆。

6.一种电子设备，其包括权利要求1-3中任一项的绝缘线或权利要求4或5的连接电缆。

7.权利要求1-3中任一项的绝缘线或由其制造的如权利要求4或5的连接电缆，其中所述绝缘线或由其制造的所述连接电缆符合UL1581 VW-1标准。