CN101203556B

CN101203556B - 用于含卤聚合物的稳定剂组合物

Info

Publication number: CN101203556B
Application number: CN2006800125354A
Authority: CN
Inventors: 周旭
Original assignee: San Ace Keke (pte) Ltd
Current assignee: San Ace Keke (pte) Ltd
Priority date: 2005-04-15
Filing date: 2006-04-12
Publication date: 2012-06-27
Anticipated expiration: 2026-04-12
Also published as: BRPI0607538A2; SG126784A1; US7842743B2; EG25034A; ZA200708798B; WO2006110106A1; EA200701866A1; CN101203556A; JP5204644B2; MY145159A; EA015567B1; JP2008535997A; US20090030123A1; ES2566802T3

Abstract

一种用来稳定含卤聚合物的组合物，该组合物包括由通式(I)代表的化合物，其中X、Y和Z各自独立地选自由氢、烷基、烯基、炔基、氨基和具有结构(II)的基团组成的组中，所述结构(II)中R₁和R₂各自独立地选自由氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、苯基、苯基烷基和芳基基团所组成的组中，A为氧(O)或硫(S)；并且其中双虚线代表可以是双键或单键。

Description

用于含卤聚合物的稳定剂组合物

技术领域

本发明通常涉及一种用于诸如含氯聚合物之类的含卤聚合物的稳定剂组合物。

背景技术

含卤聚合物，例如含氯聚合物(即，比如聚氯乙烯(PVC))可能是热不稳定的。PVC是市场中可得到的最重要的大量生产的热塑性塑料之一。在商业应用中，它也是热稳定性最差的聚合物之一。在PVC的加工和后续的最终应用中需要热稳定剂。

一系列添加剂可以用于稳定PVC，这些PVC添加剂可分为四类，即：

·铅稳定剂；

·锡稳定剂；

·混合金属稳定剂；和

·有机稳定剂。

铅稳定剂是以铅衍生物作为主要稳定成分的稳定剂，包括无机盐，例如硫酸三铅、亚磷酸二铅等，和铅皂，例如硬脂酸盐、月桂酸盐等。铅稳定剂是目前市场上PVC的主要稳定剂。

锡稳定剂是含有烷基-锡硫醇盐或羧酸盐作为主要稳定成分的稳定剂。所述锡稳定剂一般用于稳定刚性PVC。

混合金属稳定剂是含有诸如羧酸钡锌或羧酸钙锌的结合的金属羧酸盐的稳定剂。所述含有羧酸钙锌的混合金属稳定剂是铅稳定剂和/或锡化合物的一种替代选择。

有机稳定剂是以不含金属的有机化合物作为主要稳定剂的稳定剂。有机稳定剂中没有铅、镉、锡、钡、锑、锌和其他重金属。

商业上，由于铅的性质使之仍然是今天世界范围内主要的PVC稳定剂。由于环境控制禁止铅的使用，希望铅能够逐步从铅稳定剂的应用中淘汰。环境友好和可接受的铅替代物，分为两类，即钙-锌(Ca/Zn)和无重金属的有机类稳定剂。然而，在PVC加工中在Ca/Zn稳定剂稳定的PVC中产生的氯化锌，被认为是一种有毒物质。

由上述可知，需要提供一种用来使含氯聚合物热稳定的稳定剂。

还需要提供一种克服了或者至少改进了上述缺点中的一个或多个的稳定剂。

需要提供一种用于诸如PVC的含氯聚合物的有机类稳定剂，该稳定剂不含铅、镉、锡、钡、锑、锌和任何其他重金属。

发明内容

根据本发明的第一方面，提供了一种稳定含卤聚合物的组合物，所述组合物包括由通式(I)代表的化合物：

Figure DEST_PATH_G21181096150131000D000011

其中X、Y和Z各自独立地选自由氢、烷基、烯基、炔基、氨基和具有结构(II)的基团组成的组中，

Figure DEST_PATH_G21181096150131000D000012

所述结构(II)中R₁和R₂各自独立地选自由氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、苯基、苯烷基和芳基基团所组成的组中，

A为氧(O)或硫(S)；

其中双虚线“

Figure DEST_PATH_G21181096150131000D000021

”代表可以是双键或单键；和

其中当在使用中所述组合物与所述含卤聚合物混合时，所述组合物至少部分抑制所述含卤聚合物的热降解。

在一个实施方式中，所述含卤聚合物为含氯聚合物。

所述组合物可进一步包括一种或多种选自如下组中的添加剂：多羟基化合物、碱金属或碱土金属化合物、碱金属或碱土金属羧酸盐化合物，碱性沸石化合物、脂肪酸；水滑石化合物、高氯酸酯(盐)化合物、亚磷酸盐和次磷酸盐化合物、β-二酮化合物、空间位阻胺化合物、链烷醇胺、缩水甘油基化合物、酚类抗氧剂化合物及其一种或多种的组合。

根据本发明的第二方面，提供一种聚合物组合物，包括：

含卤聚合物；和

包括由通式(I)代表的化合物的稳定含卤聚合物的组合物，所述通式(I)为：

Figure DEST_PATH_G21181096150131000D000022

Figure DEST_PATH_G21181096150131000D000023

A为氧(O)或硫(S)；和

其中双虚线“

Figure DEST_PATH_G21181096150131000D000024

”代表可以是双键或单键。

根据本发明的第三方面，提供一种制备稳定的含卤聚合物的方法，该方法包括：

将包括含卤聚合物树脂的材料与包括由通式(I)表示的化合物的稳定剂组合物混合，所述通式(I)为：

所述结构(II)中R₁和R₂各自独立地选自由氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、苯基、苯基烷基和芳基基团所组成的组中，

A为氧(O)或硫(S)；

其中双虚线

代表可以是双键或单键；和

加热所述混合材料一段时间，以使得所述含卤树脂和稳定剂组合物至少部分结合。

根据本发明的第四方面，提供一种用于稳定含卤聚合物的组合物，所述组合物包括由通式(I)表示的化合物：

A为氧(O)或硫(S)；

其中双虚线

代表可以是双键或单键；和

金属高氯酸盐。

在所述第二方面的一个实施方式中，所述一种或多种添加剂选自由高氯酸盐，水滑石，沸石，羧酸盐，碳酸氢盐，链烷醇胺和位阻胺所组成的组中。

在一个实施方式中，提供了一种聚合物组合物，包括：

含氯聚合物；和

如所述第一方面中限定的稳定剂组合物。

在一个实施方式中，提供了一种聚氯乙烯树脂组合物，其包括聚氯乙烯树脂和热稳定有效量的根据第一方面的稳定剂组合物。

在一个实施方式中，提供了一种制备稳定的含氯聚合物的方法，该方法包括如下步骤：

将包括含氯聚合物的材料与在第一方面中限定的稳定剂组合物混合；和

加热所混合的材料一段时间，以使得所述聚氯乙烯树脂和稳定剂组合物至少部分结合。

在一个实施方式中，提供了一种用于稳定含氯聚合物的方法，其包括将所述聚合物与如所述第一方面中限定的稳定剂组合物混合。

在一个实施方式中，提供了一种当用来稳定含氯聚合物时的如第一方面限定的稳定剂组合物。

定义

下面是一些定义，可能会对本发明的说明书的理解有所帮助。这些为一般性定义，不应该限制本发明的范围为单独那些术语本身，其提出是为了更好地理解下面的描述。

除非上下文需要另外的意思或特定陈述为相反的意思，本发明在此以单数形式的整体、步骤或元素叙述的整体、步骤或元素，均明确包括所述的整体、步骤或元素的单数和复数形式。

贯穿本说明书，除非上下文需要另外的意思，词语“包括(comprise)”或其变体如“comprises”或“comprising”，应被理解为意味着包括所述的步骤或元素或整体，或者步骤、元素或整体的组，但不排除其他任何步骤或元素或整体，或者元素或整体的组。所以，在本说明书的上下文中，术语“包括”指“主要包括，但不必仅仅包括”。

本领域技术人员应了解的是，在此描述的本发明可在那些此处特定描述的基础上变化和修饰。应理解的是本发明包括所有这样的变化和修饰。本发明也包括所有在此说明书中个别地和共同地涉及或指出的步骤、特征、组合物和化合物，及其任意和所有的组合，或者所述步骤或特征的任意两个或多个。

如在此用到的，术语“烷基基团”其含义为包括具有例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子的1～10个碳原子的一价的(“烷基”)和二价的 (“烷撑”)直链或支链饱和脂肪族基团。例如，术语烷基包括但不限于，甲基、乙基、1-丙基、异丙基、1-丁基、2-丁基、异丁基、叔丁基、戊基、1，2-二甲基丙基、1，1-二甲基丙基、异戊基、己基、4-甲基戊基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、2，2-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、1，2，2-三甲基丙基、1，1，2-三甲基丙基、2-乙基戊基、3-乙基戊基、庚基、1-甲基己基、2，2-二甲基戊基、3，3-二甲基戊基、4，4-二甲基戊基、1，2-二甲基戊基、1，3-二甲基戊基、1，4-二甲基戊基、1，2，3-三甲基丁基、1，1，2-三甲基丁基、1，1，3-三甲基丁基、5-甲基庚基、1-甲基庚基、辛基、壬基、癸基等。

术语“低级烷基基团”包括如上所述具有1～6个碳原子的烷基基团，更优选为1～4个碳原子的烷基基团。

术语“烯基基团”其含义为包括具有2～10个碳原子的一价的(“烯基”)和二价的(“亚烯基”)直链或支链不饱和脂肪族烃基团，例如具有2、3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子，并具有至少一个双键，以及在烷基链中任何位置可具有合适的E、Z、顺式或反式立体化学构像。烯基基团的例子包括但不限于乙烯基、烯丙基、1-甲基乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1，3-丁间二烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基，1，3-戊二烯基、2，4-戊二烯基、1，4-戊二烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-己烯基，2-己烯基、3-己烯基、1，3-己二烯基、1，4-己二烯基、2-甲基戊烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚烯基、1-辛烯基、1-壬烯基、1-癸烯基等。

术语“低级烯基基团”包括具有2～6个碳原子，更优选为2～4个碳原子的如上定义的烯基基团。

在此使用的术语“炔基基团”其含义包括一价的(“炔基”)和二价的(”炔撑”) 具有2～10个碳原子的直链或支链，且在所述碳链的任何部位具有至少一个三键的不饱和脂肪族烃基团。炔基基团的例子包括但不限于乙炔基、1-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、1-甲基-2-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1-戊炔基、1-己炔基、甲基戊炔基、1-庚炔基、2-庚炔基、1-辛炔基、2-辛炔基、1-壬炔基、1-癸炔基等。

术语“低级炔基基团”包括具有2～6个碳原子，更优选为2～4个碳原子的如上定义的炔基基团，。

在此使用的术语“环烷基”指的是环状饱和脂肪族基团，其含义包括一价的 (“环烷基”)和二价的 (“环烷撑”)，饱和的单环、二环、多环或稠多环的，具有例如3、4、5、6、7、8、9或10个碳原子的3～10个碳原子的烃基。环烷基基团的例子包括但不限于环丙基、2-甲基环丙基、环丁基、环戊基、2-甲基环戊基、3-甲基环戊基、环己基等。

在此用到的术语“环烯基”指的是环状不饱和脂肪族基团，其含义包括一价的 (“环烯基”)和二价的(“环烯撑”)，单环、二环、多环或稠多环的，具有3～10个碳原子并具有至少一个双键的烃基，以及在所述烷基链的任何位置可具有适合的E、Z、顺式或反式立体化学构像。环烯基基团的例子包括但不限于环丙烯基、环戊烯基、环己烯基等。

在此用到的术语“环炔基”指的是环状不饱和脂肪族基团，其含义包括一价的 (“环烯基”)和二价的(“环烯撑”)，单环、二环、多环或稠多环的，具有3～10个碳原子，并在所述烷基链的任何位置具有至少一个三键的烃基。环炔基基团的例子包括但不限于环丙炔基、环戊炔基、环己炔基等。

在此用到的术语“苯基”指的是取代的或未取代的苯基基团。

在此用到的术语“苯烷基”指的是结合在低级烷基基团上的苯基基团，包括但不限于苯甲基、4-羟基苯甲基、4-氯苯甲基、1-萘甲基等。

术语“芳基”指的是取代或未取代的包括碳和氢原子的单环或多环芳香族基团。合适的芳基基团的例子包括但不限于苯基、甲苯基、蒽基、芴基、茚基、甘菊环基和萘基，以及苯稠合的碳环部分。

在此用到的术语“取代或未取代的”指所述基团可以不被取代，也可以用一个或多个独立选自如下的基团所取代：烷基、烯基、炔基、硫代烷基、环烷基、环烯基、杂环烷基、卤代基、羧基、卤代烷基、卤代炔基、羟基、烷氧基、硫代烷氧基、链烯氧基、卤代烷氧基、卤代烯氧基、硝基、氨基、硝基烷基、硝基烯基、硝基炔基、硝基杂环基、烷氨基、二烷氨基、烯氨基，炔氨基、酰基、烯酰(alkenoyl)、炔酰(alkynoyl)、酰氨基、二酰氨基、酰氧基、烷基磺酰氧基、杂环氧基、杂环氨基、卤代杂环烷基、烷基硫基(alkylsulfenyl)、烷基羰氧基、硫代烷基、硫代酰基、诸如膦酰基和氧膦基的含磷基团、芳基、杂芳基、烷基芳基、烷基杂芳基、氰基、氰酸酯、异氰酸酯、-C(O)NH(烷基)，和-C(O)N(烷基)₂。

在此用到的术语“卤素”指的是氟、氯、溴和碘。

术语“含卤聚合物”指的是20℃下呈固体形式并含有如上所定义的卤聚合物材料。

术语“稳定的含氯聚合物”或“稳定的聚合物”广泛解释为包括任何含有在此公开的稳定剂组合物的含氯聚合物。

术语“不可避免的杂质”广泛解释为包括不包括含氯聚合物或稳定剂组合物成分的物质，该物质可能在所述稳定剂组合物或所述稳定的含氯聚合物材料的制备过程中出现。

在此使用的术语“氨基”指的是形式为-NRaRb的基团，其中Ra和Rb独立地选自如下组中，所述组包括但不限于氢，取代或未取代的烷基，优选取代或未取代的低级烷基，取代或未取代的烯基，优选取代或未取代的低级烯基，取代或未取代的炔基，优选取代或未取代的低级炔基和取代或未取代的芳基基团。

实施方式的公开

在下面的实施方式中进一步说明本发明，这些实施方式是为了清楚的描述申请人要求保护的本发明的范围，而不是对该范围的限制。

下面公开用于热稳定诸如含氯聚合物之类的含卤聚合物的稳定剂组合物的示例性非限制实施方式。此后，为方便起见，将使用“含氯聚合物”或“含氯聚合物”来指代含卤聚合物。然而，所公开的组合物可以用于任何类型的含卤聚合物。

本公开的实施方式说明了一种新型的稳定剂组合物，该稳定剂组合物包括由通式(I)表示的化合物：

A为氧(O)或硫(S)；和

其中双虚线

代表可以是双键或单键；应了解的是该具有通式(I)的化合物为芳环结构时含有不超过三个双键。

在一个实施方式中，所公开的化合物由通式(IA)表示：

在另一个实施方式中，所公开的化合物由通式(IB)表示：

在一个实施方式中，X、Y、Z、R₁和R₂各自独立地选自由低级烷基、低级烯基和低级炔基所组成的组中。

所述稳定剂组合物可用于稳定含氯聚合物的热稳定剂。

所述稳定剂组合物可包含两个或更多个通过原子A之间的共价键连接的通式I的化合物。在一个实施方式中，当X、Y和Z之一为氨基或者具有结构(II)时，两个或更多个通式I的化合物通过氮原子之间的共价键连接。

所述稳定剂组合物可包含两个或更多个由共价键连接在一起的通式I的化合物。

所述稳定剂可包括一种或多种添加剂化合物。所述稳定剂还可包括一种或多种润滑剂。

所述稳定剂组合物可以与含氯聚合物混合来形成稳定的含氯聚合物。该稳定的含氯聚合物中通式I化合物的重量百分含量可选自如下组中：约0.01％～约20％；约0.01％～约16％；约0.1％～约15％；约0.15％～约10％；约0.2％～约8％；约0.2％～约6％；和约0.2％～约4％。

在一个实施方式中，所述含氯聚合物可以通过挤出而形成管，所述管由含有约0.05wt％～约1wt％的通式I化合物的含氯聚合物制成。

在另一个实施方式中，所述含氯聚合物可以通过注射模塑法形成模塑的形材，所述模塑的形材由含有约0.1wt％～约3.5wt％的通式I化合物的含氯聚合物制成。

所述稳定的含氯聚合物包含一种或多种添加剂化合物的重量百分含量可选自如下组中：约0.09％～约16％；约0.1％～约15％；约0.15％～约10％；约0.2％～约8％；约0.2％～约6％和约0.2％～约4％。

在一个实施方式中，所述含氯聚合物可以通过挤出而形成管，所述管由含有约0.1wt％～约2wt％的一种或多种添加剂化合物的含氯聚合物制成。

在另一个实施方式中，所述含氯聚合物可以通过注射模塑法形成模塑的形材，所述模塑的形材由含有约0.3wt％～约3wt％的一种或多种添加剂化合物的含氯聚合物制成。

所述含氯聚合物包含一种或多种润滑剂的重量百分含量可选自如下组中：约0.09％～约21％；约0.1％～约20％；约0.15％～约10％；约0.2％～约8％；约0.3％～约6％；和约0.4％～约4％。

在一个实施方式中，所述含氯聚合物可以提供挤出而形成管，所述管由含有约0.5wt％～约2wt％的一种或多种润滑剂的含氯聚合物制成。

在另一个实施方式中，所述含氯聚合物可以通过注射模塑法形成模塑的形材，所述模塑的形材由含有约0.8wt％～约3wt％的一种或多种润滑剂的含氯聚合物制成。

氨基取代的嘧啶化合物

所述氨基取代的嘧啶化合物可以是氨基取代的羟基-嘧啶或氨基取代的巯基-嘧啶。

所述氨基取代的嘧啶化合物可以选自下列化合物中：2-氨基-6-羟基嘧啶、2-氨基-6-巯基嘧啶、2-N-甲氨基-6-羟基嘧啶、2-N-2-丙氨基-6-羟基嘧啶、4-氨基-6-羟基嘧啶、4-氨基-6-巯基嘧啶、4-N-苯氨基-6-羟基嘧啶、4-甲氨基-6-羟基嘧啶、4-辛氨基-6-羟基嘧啶、5-氨基-6-羟基嘧啶、5-氨基-6-巯基嘧啶、5-N-丁氨基-6-羟基嘧啶、5-N-甲氨基-6-巯基嘧啶、2，4-二氨基-6-羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-巯基嘧啶、2，4-N，N`-二甲基二氨基-6-羟基嘧啶、4，5-二氨基-6-羟基嘧啶、4，5-二氨基-6-巯基嘧啶、4，5-N，N`-二丙基二氨基-6-羟基嘧啶、4-N-甲基氨基-5-N-辛基氨基-6-羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-羟基嘧啶、2，6-二氨基-6-羟基嘧啶、2，6-二氨基-6-巯基嘧啶、2，6-N，N`-二丁基二氨基-6-羟基嘧啶、2-N-丁氨基-6-N-苯氨基-6-羟基嘧啶、2，4，5-三氨基-6-羟基嘧啶、2，4，5-三氨基-6-巯基嘧啶、2-N-甲氨基-4-N-丁氨基-5-N-苯氨基-6-羟基嘧啶及其一种或多种组合。

添加剂化合物

所述稳定剂组合物可进一步包含一种或多种选自如下的添加剂：多羟基化合物、碱金属或碱土金属化合物、碱金属或碱土金属羧酸盐、碱性沸石、水滑石、高氯酸盐化合物、亚磷酸盐和次磷酸盐、β-二酮、空间位阻胺、烷醇胺、缩水甘油基化合物、酚类抗氧剂及其一种或多种组合。

在稳定的含氯聚合物中，添加剂化合物的含量选自如下组中：0.001％～15％；0.01％～10％；0.1％～8％；0.1％～6％；0.1％～5％；0.1％～4％；0.1％～3％；0.1％～2％和0.1％～0.6％。

多羟基化合物

所述多羟基化合物可选自如下组中：季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、二三羟甲基丙烷、二三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、聚乙烯醇、山梨糖醇、甘露醇、四羟甲基环己醇、四羟甲基环戊醇、四羟甲基环芘醇、甘油、双甘油、聚甘油、硫代双甘油、三(羟乙基)异氰脲酸酯；三(羟丙基)异氰脲酸酯及其一种或多种组合。

碱金属或碱土金属化合物

所述碱金属或碱土金属化合物可选自如下组中：碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物、硫化物、硅酸盐、磷酸盐、硼酸盐、碳酸盐、碳酸氢盐及其一种或多种组合。

所述碱金属可选自由锂、钠、钾及其一种或多种组合所组成的组中。

所述碱土金属可选自由镁、钙、锶、钡及其一种或多种组合所组成的组中。

所述碱金属或碱土金属化合物可选自由氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锂、硼酸钠、硅酸钠及其一种或多种组合所组成的组中。

碱金属或碱土金属羧酸盐

所述碱金属或碱土金属羧酸盐可选自由棕榈酸钠、棕榈酸钾、棕榈酸镁、羟基硬脂酸钠、羟基硬脂酸钙、羟基硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸锂、硬脂酸钾、硬脂酸镁、硬脂酸钙、醋酸钠、醋酸钾、醋酸锂、丙酸钠、丙酸钾、丁酸钠、丙二酸钠、己二酸钠、苯甲酸钠及其一种或多种组合所组成的组中。

碱性硅铝酸盐

所述碱性硅铝酸盐可选自由硅铝酸钠、硅铝酸钾、硅铝酸锂及其一种或多种组合所组成的组中。

脂肪酸

可以使用分子中具有至少一个羧基的脂肪族羧酸。示例性的羧酸是戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸或二聚或三聚的亚油酸，丙烯酸和甲基丙烯酸、己酸、辛酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和壬酸、二十二碳烷酸、油酸等，以及这些脂肪酸任意的盐。

水滑石

可以使用任何水滑石。示例性的水滑石包括但不限于：Al₂O₃6MgO·CO₂·12H₂O、Mg_4.5Al₂(OH)₁₃CO₃·3.5H₂O、4MgO·Al₂O₃·CO₂·9H₂O，4MgO·Al₂O₃·CO₂·6H₂O、Mg₆Al₂(CO₃)(OH)₁₆·4H₂O、Mg_4.5Al₂(CO₃)(OH)₁₃·3H₂O及其无水形式。

高氯酸盐化合物

所述高氯酸盐化合物可选自具有通式M(ClO₄)_n的化合物中，其中M选自由Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Zn、Al、La或Ce所组成的组中，并且其中n为1、2或3。

所述高氯酸盐化合物可与醇(多羟基化合物，环糊精)或醚醇或酯醇络合。所述酯醇也可包括所述多羟基化合物局部的酯。也适合多羟基醇或多羟基化合物的二聚体、三聚体、寡聚体和多聚体的情况，例如二、三、四和多聚乙二醇，以及二、三和四季戊四醇或不同聚合度的聚乙烯醇。

所述高氯酸盐化合物可以以各种已知的形式引入，例如盐或用于基质的水溶液的形式，例如PVC、硅酸钙、沸石或水滑石，或通过化学反应与水滑石结合。

亚磷酸酯和次磷酸盐

所述亚磷酸酯可选自如下组中：三苯基亚磷酸酯、二苯基烷基亚磷酸酯、苯基二烷基亚磷酸酯、三-(壬基苯基)亚磷酸酯、三-月桂基亚磷酸酯、三-十八烷基亚磷酸酯、二硬脂酰-季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二-叔丁基-4-甲苯基)-季戊四醇二亚磷酸酯、二-异癸氧基-季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4，6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三硬脂酰山梨糖醇三亚磷酸酯、二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲基亚磷酸酯、二(2，4-二-叔丁基-6甲基苯基)乙基亚磷酸酯、苯基二癸基亚磷酸酯、(2，4-二-叔丁基苯基)-二-十二烷基亚磷酸酯、(2，6-二-叔丁基苯基)-二-十二烷基亚磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯及其一种或多种组合。

所述次磷酸盐可选自由次磷酸钠、次磷酸锂、次磷酸钾、次磷酸镁、次磷酸钙、次磷酸锌、次磷酸钛、次磷酸钒、次磷酸钼、次磷酸锰、次磷酸钴、次磷酸铵、次磷酸丁基铵、次磷酸四乙基铵、N-十六烷基吡啶次磷酸盐和四苯基膦次磷酸盐、及其一种或多种组合所组成的组中。

β-二酮

所述β-二酮可选自如下组中：二苯甲酰甲烷；硬脂酰苯甲酰甲烷、苯甲酰2，4-亚甲二氧基苯甲酰甲烷；苯甲酰3，5-二甲基苯甲酰甲烷；苯甲酰3-甲基苯甲酰甲烷；苯甲酰4-甲基苯甲酰甲烷；3-甲基苯甲酰4-甲基苯甲酰甲烷；苯甲酰4-氯苯甲酰甲烷；苯甲酰2-溴苯甲酰甲烷；苯甲酰3，5-二氯苯甲酰甲烷；苯甲酰2-硝基苯甲酰甲烷；苯甲酰-2，3，4-三甲基苯甲酰甲烷；苯甲酰-2，3，5-三氯苯甲酰甲烷；苯甲酰硬脂酰甲烷；3-甲基苯甲酰硬脂酰甲烷3，4-二氯苯甲酰硬脂酰甲烷；苯甲酰十七烷酰甲烷；3-甲基苯甲酰四癸酰基甲烷；2-甲基苯甲酰月桂酰甲烷；3-硝基苯甲酰肉豆蔻酰甲烷；2，3-乙氧基苯甲酰棕榈酰甲烷；2-甲氧基苯甲酰硬脂酰甲烷及其一种或多种组合。

空间位阻胺

所述空间位阻胺可选自如下组中：二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯，二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)琥珀酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯，二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)n-丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯，1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物，N，N`-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己撑二胺和4-叔辛基-氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)次氮基三乙酸酯，四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯，1，1`-(1，2-ethanediyl)-二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-2-n-丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苄基)丙二酸酯，3-n-辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮螺环[4.5]癸烷-2，4-二酮，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)癸二酸酯，二(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)琥珀酸酯，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)己撑二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，2-氯-4，6-二(4-n-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，2-氯-4，6-二(4-n-丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基哌啶)-1，3，5-三嗪和1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺环[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)吡咯烷-2，5-二酮，4-十六烷氧基-和4-十八烷氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶的混合物，N，N’-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)己撑二胺和4-环己基氨基-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合物，1，2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪以及4-丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶的缩合物；N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)-n-十二烷基琥珀酰亚胺，N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶)-n-十二烷基琥珀酰亚胺，2-十一烷基-7，7，9，9-四甲基-1-氧杂-3，8-二氮杂-4-氧杂-螺环[4，5]癸烷及其一种或多种组合。

链烷醇胺

所述链烷醇胺可以选自如下组中：乙醇胺，三-乙醇胺，丙醇胺，三-丙醇胺，丁醇胺，三(2-羟基-1-丙基)胺；三(2-羟基-乙基)胺；二(2-羟基乙基)(2-羟基-1-丙基)胺；二(2-羟基-1-丙基)(2-羟基乙基)胺；单(2-羟基-乙基)胺；二(2-羟基-乙基)胺；单(2-羟基-1-丙基)胺；二(2-羟基-1-丙基)胺。

缩水甘油基化合物

所述缩水甘油基化合物可选自如下组中：液态双酚-A-二环氧甘油醚；固态双酚-A-二环氧甘油醚；液态双酚-F-二环氧甘油基醚；固态四苯基乙烷的聚缩水甘油醚；固态和液态酚/甲醛酚醛清漆的聚缩水甘油醚；固态和液态o-甲酚/甲醛酚醛清漆的多聚缩水甘油基醚；液态的醇的缩水甘油醚；液态的羧酸的缩水甘油醚；固态杂环环氧树脂(三缩水甘油基异氰脲酸酯)；液态脂环族环氧树脂；液态的p-氨基酚的N，N，O-三缩水甘油醚；四缩水甘油基-4-4`-亚甲基苯扎明或N，N，N`，N`-四缩水甘油基-二氨基苯基甲烷。

酚类抗氧剂

所述酚类抗氧剂可选自如下组中：2，2-二(4-羟苯基)丙烷，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酸与十八烷醇或季戊四醇的酯，和三(2，4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯，四[亚甲基3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯]甲烷，十八烷基3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羟苯基)丙酸酯，十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯，二-n-十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯，2，6-二-叔丁基-4-甲基酚，和三-2，4，6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯及其一种或多种组合。

可用的市售酚类抗氧剂可从美国印第安纳洲的印第安纳波利斯大湖化学公司(Great Lakes Chemical Corporation of Indianapolis，Indiana USA)买到，商标名称为Anox^TM和Lowinox^TM。

润滑剂

所述润滑剂可选自由甘油单油酸酯，甘油二油酸酯，甘油单硬脂酸酯；侧链长度为C₁₆～C₁₈的脂肪族醇；侧链长度为C₁₆～C₁₈的脂肪族醇的邻苯二甲酸酯和诸如12-羟基硬脂酸的甘油酯的氢化蓖麻油；多元醇和短链单羧酸的酯诸如单硬脂酸甘油酯；二月桂酸乙二醇酯；2-乙基己烷二醇-1，3-二硬脂酸酯；二-2-乙基己酸乙二醇酯和二辛酸辛二醇酯；以及二羧酸和短链一元醇的酯，例如二异辛基癸二酸酯；二月桂醇壬二酸酯；氧化聚乙烯蜡，聚乙烯蜡；固体石蜡；羧酸，例如硬脂酸，12-羟基硬脂酸和褐煤酸；羧酸盐例如硬脂酸钙，硬脂酸镁和硬脂酸钠；酰胺例如乙二基二-硬脂酰胺及其一种或多种组合。

所述润滑剂在稳定的含卤素聚合物中，其含量可选自如下组中：0.01％～2％；0.05％～1.8％；0.1％～1.5％；0.15％～1.45％；0.2％～1.4％；0.5％～1.35％； 1％～1.3％；1.1％～1.3％；1.2％～1.3％和1.25％～1.28％。

含氯聚合物

所述可由所公开的稳定剂组合物所稳定的含氯聚合物可选自由氯化聚烯烃，氯化聚烯烃共聚物；含有氯化聚烯烃均聚物或共聚物的共混聚合物；氯乙烯均聚物；偏二氯乙烯均聚物；氯乙烯共聚物；偏二氯乙烯共聚物和含有氯乙烯均聚物或共聚物的共混聚合物及其一种或多种组合所组成的中。

所述氯乙烯均聚物，氯乙烯共聚物和含有氯乙烯均聚物或氯乙烯共聚物的共混聚合物可选自由如下物质所组成的组中：聚氯乙烯；聚偏二氯乙烯；氯乙烯与可共聚的乙烯基不饱和单体的共聚物，所述乙烯基不饱和单体例如：偏二氯乙烯、α-氯丙烯酸甲酯、乙烯氯乙基醚、1-氟-1-氯乙烯、氯丙烯腈、亚丙烯2基二醋酸酯、氯亚丙烯2基二醋酸酯；共混聚合物，例如下列聚合物的共混物：聚氯乙烯和聚乙烯、聚氯乙烯和氯化聚乙烯、聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯和聚苯乙烯、聚氯乙烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氯乙烯和聚乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯；及其一种或多种组合。

所述氯乙烯共聚物可选自由氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-三氯乙烯共聚物和氯乙烯-2-乙基己基丙烯酸酯共聚物所组成的组中。

所述稳定的含氯聚合物的制备

在混合装置中混合所述稳定剂组合物和含氯聚合物例如聚氯乙烯(PVC)，以形成充分均匀的混合物。

在所述均匀的混合物中的稳定剂组合物的含量范围可选自如下组中：0.5％～10％；1％～7.5％；1.2％～6％；1.5％～5％；1.7％～4.5％；2％～4％；2％～3.5％；2％～3％和2.3％～2.7％。在一个实施方式中，均匀的混合物中的稳定剂组合物的含量为约2.4％。

所述稳定剂组合物和所述含氯聚合物初始可以是可充分均匀混合的粉末形式。

在升高的温度下加热所述均匀的混合物，使稳定剂组合物粉末和含氯聚合物粉末至少部分结合。所述加热温度可在90℃～120℃或者100℃～110℃的范围内。

加热持续的时间可选自如下组中：10分钟～1000分钟；20分钟～800分钟；25分钟～600分钟；30分钟～400分钟；35分钟～300分钟；40分钟～200分钟；45分钟～120分钟；和50分钟～90分钟。

所述稳定的含氯聚合物可被冷却，并且可用作进一步加工的材料。

在一个实施方式中，将所述稳定的含氯聚合物放入挤出装置中，例如：中国广东省佛山市的佛山塑料机械有限公司制造的TWP110-PVC双螺杆挤出机。

在另一个实施方式中，将所述稳定的含氯聚合物放入注射模塑装置中，例如日本静冈沼津的日本东芝机械公司制造的IS-GS/GT注射模塑机。

实施本发明的方式

下面将进一步描述本发明的非限制性实施例。

附图说明

图1显示了用稳定剂组合物稳定的含氯聚合物(PVC 1A)和用铅稳定的含氯聚合物(对比例PVC 1B)的图。

具体实施方式

有机稳定剂化合物

所述氨基取代的嘧啶化合物可以从美国密苏里州圣路易斯的Sigma-Aldrich公司买到。所述化合物包括：2-氨基-6-羟基嘧啶、2-氨基-6-巯基嘧啶、2-N-甲基氨基-6-羟基嘧啶、2-N-2-丙基氨基-6-羟基嘧啶、4-氨基-6-羟基嘧啶、4-氨基-6-巯基嘧啶、4-N-苯基氨基-6-羟基嘧啶、4-甲基氨基-6-羟基嘧啶、4-辛基氨基-6-羟基嘧啶、5-氨基-6-羟基嘧啶、5-氨基-6-巯基嘧啶、 5-N-丁基氨基-6-羟基嘧啶、5-N-甲基氨基-6-巯基嘧啶、2，4-二氨基-6-羟基嘧啶、2，4-二氨基-6-巯基嘧啶、2，4-N，N`-二甲基二氨基-6-羟基嘧啶、4，5-二氨基-6-羟基嘧啶、4，5-二氨基-6-巯基嘧啶、4，5-N，N`-二丙基二氨基-6-羟基嘧啶、4-N-甲基氨基5-N-辛基氨基-6-羟基嘧啶、2，6-二氨基-6-羟基嘧啶、2，6-二氨基-6-巯基嘧啶、2，6-N，N`-二丁基二氨基-6-羟基嘧啶、2-N-丁基氨基-6-N-苯基氨基-6-羟基嘧啶、2，4，5-三氨基-6-羟基嘧啶、2，4，5-三氨基-6-巯基嘧啶、2-N-甲基氨基-4-N-丁基氨基-5-N-苯基氨基-6-羟基嘧啶。

实施例1

将下列组分以下列含量一起搅拌制备稳定剂组合物：

0.3份2，4-二氨基-6-羟基嘧啶，购自美国德克萨斯Kingwood的ScienceLab.com公司；

0.2份季戊四醇添加剂稳定剂，购自美国德克萨斯休斯顿的美国石油化工公司(US Petrochemical Industries，Inc.)；

0.45份水滑石添加剂稳定剂，购自美国纽约的矿物技术公司(MineralsTechnologies，Inc.)；

0.05份十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯添加剂稳定剂，购自美国纽约塔利顿的汽巴特殊化学品公司(Ciba Specialty ChemicalsCorporation)，商标名为Irganox 1076^TM；

0.1份氧化聚乙烯蜡，购自美国北卡罗莱纳州夏洛特的Clariant公司；

1.0份聚乙烯蜡，购自美国北卡罗莱纳州夏洛特的Clariant公司；

0.4份硬脂酸钙，购自马萨诸塞州斯普林菲尔德的Astro Chemicals公司；和

0.4份单硬脂酸甘油酯，购自美国宾夕法尼亚州的Acme-Hardesty ofBlue Bell。

通过在环境温度和大气压下在混合机中混合所述混合物30分钟制备所述稳定剂组合物。于105℃将所述稳定剂组合物与100重量份的PVC树脂，3.0份CaCO₃，1.2份TiO₂，和0.001份颜料混合来制备PVC复合物 (PVC 1A)。不含所述稳定剂组合物而含有Pb稳定剂的对照PVC(对比例PVC 1B)也制备出来，并于105℃下混合。

PVC 1A和对照PVC 1B的组分示于下表I：

表I

成分	PVC 1A	对照PVC 1B
			PVC树脂K66	100份	100份
2，4-二氨基-6羟基嘧啶	0.3份	-
			季戊四醇	0.2份	-
水滑石	0.45份	-
			十八烷-3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯	0.05	-
氧化聚乙烯蜡	0.1	-
			聚乙烯蜡	1.0	-
硬脂酸钙	0.4	-
			单硬脂酸甘油酯	0.4	-
Pb稳定剂组合物	-	2.7份
			CaCO₃	3.0份	3.0份
TiO₂	1.2份	1.2份
			颜料	0.001份	0.001份

使用德国慕尼黑的Krauss-Maffei Process Technology AG制造的KMD2-90挤出机在表II所示工艺参数下对PVC 1A和对照PVC 1B刚性管挤出制备40mm(直径)的高压管进行性能试验。

表II

工艺参数	PVC 1A	对照PVC 1B
			螺杆速度(1/min)	25	25
熔体温度(mass temperature)(℃)	188	187
			螺杆扭矩(％)	60	60
产率(米/分钟)	4.38	4.37
			产品的可视外观	好	好

PVC 1A和对照PVC 1B的可视外观如图1所示。图1表明PVC 1A具有良好的颜色保持，并与含铅的PBV 1B相当。

由上可见，可以得出该产品的可视外观与含有以铅作为稳定剂的PVC相同的结论。因此，用于PVC 1A的所述稳定剂组合物提供了用铅作为稳定剂的一种替代稳定剂。

产品检测结果

用PVC 2A制得的试验管产品根据本领域已知的标准方法来测试，测试结果示于下表III：

表III

测试	结果	参数要求
			热回复测试	3.1％	最多5％
冲击测试	通过	14个样本中最多3个失败
			水压试验	通过	无裂缝
耐丙酮性	通过	无层离
			软化点测试	80℃	最低75℃
不透明性测试	0.08％	最大0.2％

实施例2

进行刚性注射模塑来说明所述稳定剂组合物与市售的Pb稳定剂相比的性能。购自美国德克萨斯洲Kingwood的ScienceLab.com公司的0.5份2，4-二氨基-6-羟基嘧啶，与下列物质混合：

0.3份季戊四醇添加剂稳定剂，购自美国德克萨斯洲休斯顿的美国石油化工公司；

0.7份水滑石添加剂稳定剂，购自美国纽约的矿物技术公司；

0.8份沸石添加剂稳定剂，购自澳大利亚维多利亚South Melbourne的Zeolite Australia Ltd；和

0.1份十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯添加剂稳定剂，购自美国纽约塔利顿的汽巴特殊化学品公司，商标名Irganox 1076^TM；

0.3份氧化聚乙烯蜡，购自美国北卡罗莱纳州夏洛特的Clariant公司；

1.5份聚乙烯蜡，购自美国北卡罗莱纳州夏洛特的Clariant公司；和

0.8份硬脂酸钙，购自马萨诸塞州斯普林菲尔德的Astro Chemicals公司。

以下表IV中所示的含量将下列组分一起搅拌制得热稳定剂组合物：

表IV

组分	PVC 2A	PVC 2B
			PVC K58	100份	100份
加工助剂	1.0份	1.0份
			TiO₂	1.5份	1.5份
CaCO₃	3.0份	3.0份
			2，4-二氨基-6-羟基嘧啶	0.5份	-
季戊四醇	0.3份	-
			水滑石	0.7	-
沸石	0.8	-
			Irganox	0.1	-
聚乙烯蜡	0.3	-
			硬脂酸钙	1.5	-
单硬脂酸甘油酯	0.8	-
			Pb稳定剂组合物	-	5.0份

在105℃、大气压下，分别将组合物2A和组合物2B在搅拌釜反应器中混合5分钟，分别形成聚合物2A和2B。

用NISSEI塑料制品工业公司提供的注射模塑机(NC-8300)对PVC聚合物2A和2B进行刚性注射成型。

注射成型试验

PVC聚合物2A和2B的试验结果列于下表V：

表V

结果	PVC 2A	PVC 2B
			工艺参数：
总循环时间(秒)	58	57
			背压(Mpa)	1.0	1.0
最大注射压力(Mpa)	120	122
			注射时间(秒)	8.8	8.4
预塑时间(screw back time)(秒)	33	33
			模制品：
`a	0.21	0.24
			`b	2.36	2.29
却贝冲击(KJ/m²)	5.6	5.4
			维卡软化点(℃)	81	80

从表V可见PVC 2A和PVC 2B具有相似的机械稳定性。因此，PVC 2A 中含有的稳定剂组合物可作为直接商业替代物用于曾经用铅稳定的PVC中。

实施例3

A部分.实验方法

碾压

室温下充分混合下面B部分的表VI中列出配方的成分，以形成粉末共混物。然后将共混粉末于180℃在双辊捏炼机上碾压5分钟，以形成PVC碾压片。

刚果红实验方法

将所形成的碾压片切成小片，然后加入试管中，开口用棉花盖住。将一片刚果红试纸(Whatman PLC，英国)穿过棉花插入试管中。带有样本的试管浸入油浴中加热到190℃。

记录从试管插入油浴开始到刚果红试纸下端的指示剂变为明显的蓝色时的时间。所记时间以下记作“刚果红时间”。通常，得到的刚果红时间值越大，用PVC稳定剂组合物来稳定的PVC样本的长期热稳定性越好。

动态色实验方法

充分混合下面B部分的表VI中列出配方的共混物，形成粉末共混物。然后该复合共混物于180℃在Brabender^TM Plasticorder(塑性流变仪，德国KG的Brabender GmbH und Co.)上被压缩成为熔融片。该熔融片的颜色记为“动态色”，代表由特定的PVC热稳定剂所稳定的PVC样本的颜色保持性能。

B部分

表VI

成分	3A(PHR)	对照3B(PHR)
			PVC K66	100份	100份
DAHP^*	0.3份	0.3份
			高氯酸纳	0.1份	0
水滑石	0.3份	0.3份
			PE蜡	1.0份	1.0份
硬脂酸钙	0.5份	0.5份
			碳酸钙	3.0份	3.0份

^*DAHP：2，4-二氨基-6-羟基嘧啶

C部分：结果

表VII

配方	3A	对照3B
			刚果红时间	26分钟	15分钟
10-分钟动态色^*	2	2

^*动态色分级：1-优秀；2-良好；3-尚可；4-差；5-非常差。

由上表VII可见，通过进一步将少量的高氯酸钠(一种高氯酸金属盐)加入到该含有DAHP的对照的稳定剂组合物中，长期热稳定性能得到了显著改善。

实施例4

A部分.实验

将列于B部分的表VIII中的配方成分进行与实施例3同样的“碾压”，“动态色实验”和“刚果红实验”过程，区别只是刚果红实验的加热温度是200℃。

B部分.配方

表VIII

组分	4A(PHR)	对照4B(PHR)
			PVC K58	100份	100份
DAHP	0.2份	0.2份
			高氯酸纳	0.1份	0.1份
三乙醇胺	0.1份	0
			水滑石	1.0份	1.0份
PE蜡	0.5份	0.5份
			硬脂酸钙	1.0份	1.0份
酯蜡	1.0份	1.0份
			碳酸钙	3.0份	3.0份
加工助剂	1.0份	1.0份

C部分.结果

表IX

配方	4A	对照4B
			10-分钟动态色^*	2	3
刚果红时间	32分钟	30分钟

^*动态色分级：1-优秀；2-良好；3-尚可；4-差；5-非常差。

通过进一步将三乙醇胺(一种链烷醇胺)加入到含有DAHP和高氯酸钠的对照的稳定剂组合物中，颜色保持性能得到了显著增强。

实施例5

A部分.实验

将列于B部分的表X中的配方成分进行与实施例3同样的“碾压”、“动态色实验”和“刚果红实验”过程，区别只是刚果红实验的加热温度是200℃。

B部分.配方

表X

成分	5A1(PHR)	5A2(PHR)	对照5B(PHR)
				PVC K58	100份	100份	100份
DAHP	0.4份	0.4份	0.4份
				高氯酸纳	0.1份	0.1份	0.1份
THEIC^*	0.5份	0.5份	0
				TNPP^**	0	0.3份	0
水滑石	1.0份	1.0份	1.0份
				PE蜡	0.5份	0.5份	0.5份
硬脂酸钙	1.0份	1.0份	1.0份
				酯蜡	1.0份	1.0份	1.0份
碳酸钙	3.0份	3.0份	3.0份
				加工助剂	1.0份	1.0份	1.0份

^*THEIC：三(羟乙基)异氰脲酸酯。^**TNPP：三(壬基苯基)磷酸酯。

C部分.结果

表XI

配方	5A1	5A2	对照5B
				10-分钟动态色^*	2	1	3
刚果红时间	28分钟	30分钟	28分钟

^*动态色分级：1-优秀；2-良好；3-尚可；4-差；5-非常差。

通过进一步将THEIC(一种多羟基化合物)和TNPP(一种亚磷酸酯)加入到含有DAHP和高氯酸盐的对照的稳定剂组合物中，颜色保持性能得到明显的改善。

实施例6

A部分.实验

将列于B部分的表XII中的配方成分进行与实施例3同样的“碾压”， “动态色实验”和“刚果红实验”过程。

B部分.配方

表XII

成分	6A(PHR)	对照6B(PHR)
			PVC K66	100份	100份
DAHP	0.1份	0.1份
			高氯酸纳	0.1份	0.1份
沸石	0.3份	0.3份
			醋酸钠	0.2份	0
PE蜡	1.0份	1.0份
			硬脂酸钙	0.5份	0.5份
碳酸钙	3.0份	3.0份

C部分.结果

表XIII

配方	6A	对照6B
			10-分钟动态色^*	2	4
刚果红时间	29分钟	23分钟

^*动态色分级：1-优秀；2-良好；3-尚可；4-差；5-非常差。

通过将醋酸钠(一种羧酸金属盐)加入到该含有DAHP和高氯酸盐的对照的稳定剂组合物中，颜色保持性能和长期稳定性能都得到显著改善。

实施例7

A部分.实验

将列于B部分的表XIV中的配方成分进行与实施例3同样的“碾压”，“动态色实验”和“刚果红实验”过程。

B部分.配方

表XIV

成分	7A(PHR)	对比例7B(PHR)
			PVC K66	100份	100份
DAHP	0.1份	0.1份
			高氯酸纳	0.1份	0.1份
水滑石	0.3份	0.3份
			HTMPD^*	0.05份	0
PE蜡	1.0份	1.0份
			硬脂酸钙	0.5份	0.5份
碳酸钙	3.0份	3.0份

^*HTMPD：1-(2’-羟基乙基)-2，2，6，6-四甲基-4羟基哌啶。

C部分.结果

表XV

配方	7A	对照7B
			10-分钟动态色^*	2	4
刚果红时间	26分钟	27分钟

^*动态色分级：1-优秀；2-良好；3-尚可；4-差；5-非常差。

通过将少量的HTMPD(一种空间位阻胺)加入到含有DAHP和高氯酸盐的对照的稳定剂组合物中，颜色保持性能被显著改善。

应用

所公开的稳定剂组合物提供了一种用于热稳定诸如聚氯乙烯的含卤聚合物的稳定剂。有利的是，当与含卤聚合物混合时，所述稳定剂组合物至少部分抑制了该聚合物的热降解。

所公开的稳定剂组合物中不合有诸如铅、镉、锡、钡、锑和锌的金属。

所公开的稳定剂组合物可代替铅稳定剂、锡稳定剂、混合金属稳定剂和已知的有机稳定剂。

很明显，对本领域技术人员来说，在阅读前述公开后，对本发明的各种其他修改和适应性改变是显而易见的，而不背离本发明的精神和范围，并且所有这些修改和适应性改变都将落在所附的权利要求的保护范围内。

Claims

1.一种稳定含卤聚合物的组合物，包括如下通式(IA)或(IB)中之一表示的化合物：

其中X、Y和Z各自独立地选自由氢、烷基、烯基、炔基、氨基和具有结构(II)的基团所组成的组中，

A为氧(O)或硫(S)；和

2.根据权利要求1所述的稳定含卤聚合物的组合物，进一步包括一种或多种选自如下组中的添加剂：多羟基化合物，碱金属或碱土金属化合物，碱性沸石化合物，脂肪酸，水滑石化合物，高氯酸盐化合物，亚磷酸酯和次磷酸盐化合物，β-二酮化合物，空间位阻胺化合物，烷醇胺，缩水甘油基化合物，酚类抗氧剂化合物，及上述物质的一种或多种组合。

3.根据权利要求2所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述添加剂为碱金属或碱土金属羧酸盐化合物。

4.根据权利要求1所述的稳定含卤聚合物的组合物，进一步包括润滑剂。

5.根据权利要求4所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述润滑剂选自由链长为C₁₆～C₁₈的脂肪族醇；链长为C₁₆～C₁₈的脂肪族醇邻苯二甲酸酯；氢化蓖麻油；多元醇的酯；一元羧酸；具有短链一元醇的二羧酸酯；聚乙烯蜡；石蜡；羧酸；酰胺；及上述物质的一种或多种组合组成的组。

6.根据权利要求5所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述润滑剂选自由单油酸甘油酯；单硬脂酸甘油酯，二油酸甘油酯；单硬脂酸甘油酯；乙二醇二月桂酸酯；2-乙基己烷二醇-1，3-二硬脂酸酯；乙二醇二-2-乙基己酸酯；辛二醇二辛酸酯；硬脂酸；羧酸酯；硬脂酸钙；硬脂酸镁；硬脂酸钠；及上述物质的一种或多种组合组成的组。

7.根据权利要求1所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中两种或多种通式(IA)或(IB)中任意一个通式的化合物通过共价键连接到一起。

8.根据权利要求7所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述两种或多种通式(IA)或(IB)中任意一个通式的化合物通过A原子之间的共价键连接。

9.根据权利要求7所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述两种或多种通式(IA)或(IB)中任意一个通式的化合物通过X、Y或Z的氮原子之间的共价键连接。

10.根据权利要求1所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述化合物是氨基取代的羟基嘧啶化合物。

11.根据权利要求10所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述化合物是二氨基-羟基嘧啶。

12.根据权利要求11所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述化合物是2，4-二氨基-6-羟基嘧啶。

13.根据权利要求1所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中X、Y、Z、R₁和R₂各自独立地选自由低级烷基、低级烯基、低级炔基所组成的组中。

14.根据权利要求1所述的稳定含卤聚合物的组合物，其中所述含卤聚合物是含氯聚合物。

15.一种聚合物组合物，包括：

含卤聚合物；和

包含如下通式(IA)或(IB)中之一表示的化合物的稳定组合物：

A为氧(O)或硫(S)。

16.根据权利要求15所述的聚合物组合物，其中所述化合物在所述聚合物组合物中的含量范围为约0.01wt％～约20wt％。

17.根据权利要求15所述的聚合物组合物，其中所述化合物在所述聚合物组合物中的含量范围为约0.05wt％～约1wt％。

18.根据权利要求15所述的聚合物组合物，其中所述稳定剂组合物包含一种或多种选自如下组中的添加剂：多羟基化合物，碱金属或碱土金属化合物，碱性沸石化合物，水滑石化合物，高氯酸盐化合物，亚磷酸酯和次磷酸盐化合物，β-二酮化合物，空间位阻胺化合物，链烷醇胺，缩水甘油基化合物，酚类抗氧剂化合物，及上述物质的一种或多种组合。

19.根据权利要求18所述的聚合物组合物，其中所述添加剂为碱金属或碱土金属羧酸盐化合物。

20.根据权利要求18所述的聚合物组合物，其中所述添加剂在所述聚合物组合物中的含量范围为约0.1％～15％。

21.根据权利要求18所述的聚合物组合物，其中所述稳定剂组合物包含一种或多种润滑剂。

22.根据权利要求21所述的聚合物组合物，其中所述润滑剂在所述聚合物组合物中的含量范围为约0.1％～20％。

23.根据权利要求18所述的聚合物组合物，其中所述含卤聚合物为含氯聚合物。

24.根据权利要求22所述的聚合物组合物，其中所述含氯聚合物为聚氯乙烯。

25.一种聚氯乙烯树脂组合物，包括聚氯乙烯树脂和热稳定有效量的权利要求1所述的组合物。

26.一种制备稳定的含卤聚合物的方法，包括如下步骤：

将包括含卤聚合物树脂的材料和根据权利要求1所述的组合物混合；和

将所混合的材料加热一段时间以使所述含卤树脂和稳定剂组合物至少部分结合。

27.一种稳定含氯聚合物的方法，包括将所述聚合物与由如下通式(IA)或(IB)中之一表示的化合物混合的步骤：

A为氧(O)或硫(S)。

28.一种根据权利要求1所述的组合物在稳定含氯聚合物中的应用。

29.一种根据权利要求27所述的方法制备的稳定的含氯聚合物。

30.一种用于稳定含卤聚合物的组合物，所述组合物包括由如下通式(IA)或(IB)中之一表示的化合物：

A为氧(O)或硫(S)；和

高氯酸金属盐。

31.根据权利要求30所述的组合物，进一步包括链烷醇胺。

32.根据权利要求30所述的组合物，其中所述高氯酸金属盐具有如下通式：

M(ClO₄)_n

其中M为选自由Li、Na、K、Mg、Ca、Sr、Zn、Al、La或Ce组成的组中的金属，并且

n为1、2或3。

33.根据权利要求30所述的组合物，其中所述高氯酸金属盐是高氯酸钠盐和高氯酸钾盐中的至少一种。

34.根据权利要求31所述的组合物，其中所述链烷醇胺选自如下组中：乙醇胺，三-乙醇胺，丙醇胺，三丙醇胺，丁醇胺，三(2-羟基-1-丙基)胺；三(2-羟基-乙基)胺；二(2-羟乙基)(2-羟基-1-丙基)胺；二(2-羟基-1丙基)(2-羟乙基)胺；单(2-羟乙基)胺；二(2-羟乙基)胺；单(2-羟基-1-丙基)胺；二(2-羟基-1-丙基)胺及其混合物。

35.根据权利要求30或31所述的组合物，进一步包括多羟基化合物。

36.根据权利要求30或31所述的组合物，进一步包括金属羧酸盐。

37.根据权利要求30或31所述的组合物，进一步包括空间位阻胺。

38.一种用于稳定含卤聚合物的组合物，所述组合物包含由通式(IA)或(IB)中之一代表的化合物：

其中X、Y和Z各自独立选自由氢、烷基、烯基、炔基、氨基和具有结构(II)的基团组成的组中，

所述结构(II)中R₁和R₂各自独立选自由氢、烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基、苯基、苯基烷基和芳基基团所组成的组中，

A为氧(O)或硫(S)；和

一种或多种选自如下组中的添加剂：多羟基化合物，碱金属或碱土金属化合物，碱性沸石化合物，脂肪酸；水滑石化合物，高氯酸盐化合物，磷酸盐和次磷酸盐化合物，β-二酮化合物，空间位阻胺化合物，链烷醇胺，缩水甘油基化合物，酚类抗氧剂化合物，及上述化合物中一种或多种组合。