CN101166814A - 用于单向离合器的润滑脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供用于单向离合器的润滑脂组合物,该组合物可以按高水平和均衡方式达到低温啮合性、抗磨性和高温延长的工作寿命。该润滑脂组合物包含:合成油和增稠剂,该合成油具有根据ASTM D2596通过4球极压试验测定的314N或更小的持续无卡咬负荷和-35℃或更低的倾点。
Description
[发明领域]
本发明涉及用于单向离合器的润滑脂组合物。
[发明背景]
单向离合器由主动轴构件、从动轴构件和夹在该主动轴构件和从动轴构件之间的滚动元件如滚轴或滚珠组成。当该主动轴构件沿一个方向转动时,该滚动元件与该主动轴构件和从动轴构件啮合。因此产生的所得扭矩通过该滚动元件传递到该从动轴构件并使其在相同的方向上转动。然而,当该主动轴构件在相反方向上转动或该从动轴构件比该主动轴构件转得更快时,该啮合自动释放从而不能将该扭矩传递给该从动轴构件。
滚动元件与该主动和从动构件啮合的能力称为″啮合性″。
单向离合器已经用于例如交流发电机、起动电动机、空气调节器的压缩机、水泵的滑轮和汽车的引擎起动机。要求用于这些应用的单向离合器具有特性如啮合性、抗磨性、高温延长的工作寿命等。因此,为了保持这些特性,已经主要将包含合成烃油作为基础油的润滑脂用于单向离合器。
近年来,存在这样的倾向,即强烈要求用于单向离合器的润滑脂在-30℃或更低的温度下具有提高的啮合性。然而,包含合成烃油作为基础油的润滑脂在低温啮合性方面不一定令人满意,因此应该得到提高以便获得对于在低温环境下使用的汽车来说足够的啮合性。
由于在啮合情况下单向离合器中滚动元件与主动和传动轴构件之间的金属接触,强烈要求该润滑脂具有提高的抗磨性以延长该单向离合器的工作寿命。此外,因为交流发电机或引擎起动机具有电接触点,所以要求用于这些设备的润滑脂不能不利地影响这种电接触点。
[发明内容]
鉴于这些情况完成了本发明,本发明的目的是提供用于单向离合器的润滑脂组合物,该润滑脂组合物可以以高水平和均衡的方式实现低温啮合性、抗磨性和高温延长的工作寿命。
在本发明的发明人进行的广泛调查和研究的基础上完成了本发明。即,本发明的用于单向离合器的润滑脂组合物包含合成油和增稠剂,该合成油具有根据ASTM D2596通过4球极压试验(Four-BallExtreme Pressure Test)测定的314N或更小的持续无卡咬负荷和-35℃或更低的倾点。
特定的合成油中包括增稠剂可以以高水平和均衡的方式同时实现低温啮合性、抗磨性和高温延长的工作寿命。因此,本发明的用于单向离合器的润滑脂组合物可以有效地提高单向离合器的性能。
优选地,本发明的用于单向离合器的润滑脂组合物进一步包含选自含硫极压添加剂、含磷极压添加剂、有机锌化合物、有机钼化合物和金属清洁剂中的一类或多类。这些添加剂的添加可以进一步提高抗磨性。
将在以下详细地描述本发明。
本发明的用于单向离合器的润滑脂组合物的润滑基础油是这样的合成油,其具有根据ASTM D2596通过4球极压试验测定的314N或更小的持续无卡咬负荷(a lastnon-seizure load)和-35℃或更低的倾点。
此类合成油的具体实例包括聚-α-烯烃如聚丁烯、1-辛烯低聚物和1-癸烯低聚物,和它们的氢化化合物;烃基油如烷基萘和烷基苯;和含氧合成油如酯、聚亚氧烷基二醇、聚乙烯基醚、酮、聚苯基醚、硅酮、聚硅氧烷和全氟醚。
在这些合成油中,包含硅的那些,如硅酮油不利地影响电接触点。因此,本文所使用的合成油优选是不含硅的合成油,更优选酯或聚亚氧烷基二醇,尤其优选聚亚氧烷基二醇,因为所得组合物将具有更小的蒸发损耗,从而获得延长的工作寿命。
可以用于本发明的酯的实例包括芳族酯、二元酸酯、多元醇酯、复酯、碳酸酯和它们的混合物。
芳族酯的实例包括一价到六价,优选一价到四价,更优选一价到三价芳族羧酸和含1-18,优选1-12个碳原子的脂族醇的酯。一价到六价芳族羧酸的实例包括苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯四酸和它们的混合物。含1-18个碳原子的脂族醇可以是直链或支化的。具体的实例包括甲醇、乙醇、直链或支化的丙醇、直链或支化的丁醇、直链或支化的戊醇、直链或支化的己醇、直链或支化的庚醇、直链或支化的辛醇、直链或支化的壬醇、直链或支化的癸醇、直链或支化的十一醇、直链或支化的十二醇、直链或支化的十三醇、直链或支化的十四醇、直链或支化的十五醇、直链或支化的十六醇、直链或支化的十七醇、直链或支化的十八醇和它们的混合物。
使用上述芳族羧酸和脂族醇获得的芳族酯的具体实例包括邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二癸酯、邻苯二甲酸双十二烷酯、邻苯二甲酸双十三烷酯、偏苯三酸三丁酯、偏苯三酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三酸三壬酯、偏苯三酸十三烷酯、偏苯三酸三(十二烷基)酯和偏苯三酸三(十三烷基)酯。当然、当使用二价或更高价的芳族羧酸时,该酯可以是由一种脂肪醇组成的单酯或由两种或更多种脂族醇组成的复酯。
二元酸酯的实例包括含5-10个碳原子的链状或环状脂族二元酸,如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,2-环己烷二羧酸和4-环己烯-1,2-二羧酸与含1-15个碳原子的直链或支化的一元醇,如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一醇、十二烷醇、十三醇、十四醇和十五烷醇的酯,以及它们的混合物。更具体的实例包括戊二酸双十三烷酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、己二酸二异癸酯、己二酸双十三烷基酯、癸二酸二(2-乙基己基)酯、1,2-环己烯二羧酸和含4-9个碳原子的一元醇的二酯、4-环己烷-1,2-二羧酸和含4-9个碳原子的一元醇的二酯和它们的混合物。
多元醇酯优选是二醇或含3-20个羟基的多元醇和脂肪酸的酯。二醇的具体实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇和1,12-十二烷二醇。多元醇的具体实例包括多元醇如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、三(季戊四醇)、甘油、甘油聚合物(甘油的二聚体-二十聚体)、1,3,5-戊烷三醇、山梨糖醇、山梨聚糖、山梨糖醇甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇和甘露糖醇;糖如木糖、阿拉伯糖、、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖、棉子糖、龙胆三糖和松三糖;它们部分酯化的产物;和甲基葡糖苷(糖苷)。在这些之中,优选的多元醇是受阻醇如新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)和三(季戊四醇)。
该多元醇可以是这些多元醇中的任一种或两种或更多种的混合物。对用于该多元醇酯的脂肪酸的碳数没有特定限制。然而,通常使用含1-24个碳原子的脂肪酸。在含1-24个碳原子的脂肪酸之中,鉴于润滑性,优选的是含3或更多个碳原子的那些,更优选的是含4或更多个碳原子的那些,进一步更优选的是含5或更多个碳原子的那些。此外,优选的是含18个或更少的碳原子的那些,更优选的是含12个或更少的碳原子的那些,进一步更优选的是含9个或更少的碳原子的那些。
该多元醇酯可以是多元醇与一种脂肪酸或两种或更多种脂肪酸的酯。然而,如果更加注重所有润滑性、水解稳定性与低温特性,该多元醇酯优选是多元醇与两种或更多种脂肪酸的混合物的酯。当该多元醇酯是多元醇与两种或更多种脂肪酸的酯时,它可以是通过使多元醇与脂肪酸混合物反应产生的化学混合物或通过使多元醇与每种脂肪酸反应然后将所得酯混合产生的物理混合物。
该脂肪酸可以是直链或支化的脂肪酸。然而,考虑到润滑性,该脂肪酸优选是直链脂肪酸,而考虑到水解稳定性和低温特性,该脂肪酸优选是支化的脂肪酸。如果更加注重水解稳定性和低温特性,该脂肪酸优选是一种支化的脂肪酸或两种或更多种支化的脂肪酸的100%混合物。如果更加注重所有润滑性、水解稳定性和低温特性,该脂肪酸优选是一种或多种直链脂肪酸和一种或多种支化脂肪酸的混合物,尤其优选含5-9个碳原子的直链脂肪酸和含5-9个碳原子的支化脂肪酸的混合物。直链和支化的脂肪酸的比率优选为20∶80-80∶20,更优选30∶70-70∶30,更优选40∶60-60∶40。
该脂肪酸可以是饱和脂肪酸或不饱和脂肪酸。
该脂肪酸的具体实例包括戊酸、己烯酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三酸、十四酸、十五酸、十六酸、十七酸、十八酸、十九酸、二十酸和烯属酸,所有这些可以是直链或支化脂肪酸或其α碳原子是季碳原子的脂肪酸(新酸)。在这些之中,优选的是戊酸(正戊酸)、己酸(正己酸)、庚酸(正庚酸)、辛酸(正辛酸)、壬酸(正壬酸)、癸酸(癸酸)、油酸(顺式-9-十八碳烯酸)、异戊酸(3-甲基丁酸)、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸和3,5,5-三甲基己酸。
本文所使用的多元醇酯可以是其中羟基的一部分未被酯化的偏酯或其中所有的羟基都被酯化的全酯,只要该多元醇酯具有两个或更多个酯基即可。此外,该多元醇酯可以是偏酯和全酯的混合物,但是优选是全酯。
该复酯是脂肪酸和二元酸与一元醇和多元醇的酯。该脂肪酸、二元酸、一元醇和多元醇可以是相对于上述二元酸酯和多元醇酯描述的那些。
碳酸酯是每个分子具有由以下通式(1)表示的碳酸酯键的化合物:
-O-CO-O- (1)。
由通式(1)表示的碳酸酯键的数目可以是每分子一个或多个。
构成该碳酸酯的醇可以是任何相对于上述二元酸酯和多元醇酯举出的一元醇或多元醇、聚二醇、或添加有聚二醇的多元醇。或者,可以使用利用碳酸和脂肪酸和/或二元酸制备的化合物。
当然,当使用酯时,它可以是具有单一结构的化合物或具有不同结构的两种或更多种化合物的混合物。
在上述举出的酯中,优选的是二元酸酯、多元醇酯和碳酸酯。
优选用于本发明的二元酸酯的具体实例包括至少一种选自丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇和壬醇的一元醇与至少一种选自1,2-环己烷二羧酸和4-环己烯-1,2-二羧酸的二元酸的二元酸酯,和它们的混合物。
在上述举例的多元醇酯之中,更优选的受阻醇如新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)和三(季戊四醇)的酯,仍更优选的是新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷和季戊四醇的酯,原因在于它们优异的水解稳定性。非常优选的是季戊四醇的酯,因为其具有尤其优异的水解稳定性。
优选用于本发明的多元醇酯的具体实例包括至少一类脂肪酸和至少一类醇的二酯、三酯和四酯和它们的混合物,所述脂肪酸选自戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、油酸、异戊酸、2-甲基己酸、2-乙基戊酸、2-乙基己酸和3,5,5-三甲基己酸,所述醇选自新戊二醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷和季戊四醇。
在碳酸酯中,优选的是具有由以下通式表示的结构的那些:
(X1O)b-B-[O-(A1O)c-CO-O-(A2O)d-Y1]a (2)
其中X1是氢、烷基、环烷基或由以下通式(3)表示的基团,A1和A2可以相同或不同并且各自独立地是含2到4个碳原子的亚烷基,Y1是氢、烷基或环烷基,B是含3-20个羟基的化合物的残基,a是1-20的整数,b是0-19的整数,并满足a+b=3-20,c是0-50的整数,d是1-50的整数,
Y2-(OA3)e- (3)
其中Y2是氢、烷基或环烷基。A3是含2到4个碳原子的亚烷基,e是1-50的整数。
在通式(2)中,X1是氢、烷基、环烷基,或由通式(3)表示的基团。对烷基的碳数没有特别限制。然而,该碳数通常为1-2 4,优选1-18,更优选1-12。该烷基可以是直链或支化的。
含1-24个碳原子的烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、直链或支化的戊基、直链或支化的己基、直链或支化的庚基、直链或支化的辛基、直链或支化的壬基、直链或支化的癸基、直链或支化的十一烷基、直链或支化的十二烷基、直链或支化的十三烷基、直链或支化的十四烷基、直链或支化的十五烷基、直链或支化的十六烷基、直链或支化的十七烷基、直链或支化的十八烷基、直链或支化的十九烷基、直链或支化的二十烷基、直链或支化的二十一烷基、直链或支化的二十二烷基、直链或支化的二十三烷基和直链或支化的二十四烷基。
环烷基的具体实例包括环戊基、环己基和环庚基。
用于通式(3)中的A3的含2-4个碳原子的亚烷基的实例包括乙烯、丙烯、环丙烷、亚丁基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基亚乙基和1,2-二甲基亚乙基。
在通式(3)中,Y2是氢、烷基或环烷基。对烷基的碳数没有特别限制。然而,该碳数通常为1-24,优选1-18,更优选1-12。该烷基可以是直链或支化的。含1-24个碳原子的烷基的实例包括相对于X1举出的那些。
环烷基的具体实例包括环戊基、环己基和环庚基。
优选地,Y2是氢或含1-12个碳原子的烷基,更优选Y2是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基和异十二烷基中的任一种。字母“e”是1-50的整数。
优选地,X1是氢、含1-12个碳原子的烷基或由通式(3)表示的基团,更优选X1是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基、异十二烷基和由通式(3)表示的基团中的任一种。
含B作为残基和3-20个羟基的化合物的实例包括上述多元醇。
在通式(2)中,A1和A2可以相同或不同并且各自独立地是含2-4个碳原子的亚烷基。该亚烷基的具体实例包括乙烯、丙烯、环丙烷、亚丁基、四亚甲基、1-甲基三亚甲基、2-甲基三亚甲基、1,1-二甲基亚乙基和1,2-二甲基亚乙基。
在通式(2)中,Y1是氢、烷基或环烷基。对烷基的碳数没有特别限制。然而,该碳数通常为1-24,优选1-18,更优选1-12。该烷基可以是直链或支化的。含1-24个碳原子的烷基的实例包括相对于X1举出的那些。
环烷基的具体实例包括环戊基、环己基和环庚基。
优选地,Y1是氢或含1-12个碳原子的烷基,更优选Y1是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基、异庚基、正辛基、异辛基、正壬基、异壬基、正癸基、异癸基、正十一烷基、异十一烷基、正十二烷基和异十二烷基中的任一种。
在通式(2)和(3)中,c、d和d各自表示聚氧化烯链的聚合度。在该分子中的聚氧化烯链可以相同或不同。当由通式(2)表示的碳酸酯具有多个不同的聚氧化烯链时,对氧化亚烷基的聚合模式没有特别限制,其可以是无规或嵌段聚合。
用于本发明的碳酸酯可以通过任何方法制备。例如,该碳酸酯可以如下制备:允许环氧烷烃加成到多元醇化合物上从而产生聚亚烷基二醇多元醇醚,然后在0-30℃的温度下在碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾、碱金属醇盐如甲醇钠或乙醇钠、或碱金属如金属钠的存在下让后者与氯甲酸酯起反应。或者,该碳酸酯可以如下制备:在80-150℃的温度下在碱金属氢氧化物如氢氧化钠或氢氧化钾、碱金属醇盐如甲醇钠或乙醇钠、或碱金属如金属钠的存在下,允许聚亚烷基二醇多元醇醚与碳酸源物质如碳酸二酯或光气反应。其后,如果有必要的话,将游离的羟基醚化。
虽然可以将由上述材料制备的产物提纯以除去副产物或未反应的产物,但是如果以较小量包含在本发明的润滑脂组合物中,这些产物将不会成为妨碍,只要该润滑脂组合物的优异特性没有削弱。
当在本发明使用该碳酸酯时,它可以是具有单一结构的化合物或具有不同结构的两种或更多种化合物的混合物。对用于本发明的碳酸酯的分子量没有特别限制。然而,为了进一步提高压缩机的密封性,该数均分子量优选为200-4,000,优选300-3,000。该碳酸酯的动态粘度优选在100℃下为2-150mm2/s,更优选4-100mm2/s。
用于本发明的聚亚氧烷基二醇的实例包括由以下通式表示的化合物:
R1-[(OR2)f-OR3]g (4)
其中R1是氢、含1-10个碳原子的烷基、含2-10个碳原子的酰基或含2-8个羟基的化合物的残基,R2是含2-4个碳原子的亚烷基,R3是氢、含1-10个碳原子的烷基或含2-10个碳原子的酰基,f是1-80的整数,g是1-8的整数。
在通式(4)中,用于R1和R3的烷基可以是直链、支化或环状的。该烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、直链或支化的丁基、直链或支化的戊基、直链或支化的己基、直链或支化的庚基、直链或支化的辛基、直链或支化的壬基、直链或支化的癸基、环戊基和环己基。该烷基的碳数优选为1-6。
用于R1和R3的酰基的烷基部分可以是直链、支化或环状的。该酰基的烷基部分的具体实例包括上述举出的烷基中含1-9个碳原子的那些。该酰基的碳数优选为2到6。
当用于R1和R3的基团均为烷基或酰基时,他们可以相同或不同。当g是2或更大时,用于同一个分子中的R1和R3的多个基团可以相同或不同。
当R1是含2-8个羟基的化合物的残基时,该化合物可以是链状或环状的。含有两个羟基的化合物的具体实例包括乙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,7-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,11-十一烷二醇和1,12-十二烷二醇。
含有3-8个羟基的化合物的具体实例包括多元醇如三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、三羟甲基丁烷、二(三羟甲基丙烷)、三(三羟甲基丙烷)、季戊四醇、二(季戊四醇)、三(季戊四醇)、甘油、甘油聚合物(甘油的二聚物至六聚物)、1,3,5-戊烷三醇、山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇-甘油缩合物、阿东糖醇、阿拉伯糖醇、木糖醇和甘露糖醇; 糖如木糖、阿拉伯糖、核糖、鼠李糖、葡萄糖、果糖、半乳糖、甘露糖、山梨糖、纤维二糖、麦芽糖、异麦芽糖、海藻糖、蔗糖、棉子糖、龙胆三糖和松三糖;它们的部分酯化的产物;和甲基葡糖苷(糖苷)。
在由通式(4)表示的聚亚氧烷基二醇中,至少R1或R3中的任一个优选是烷基(更优选含1-4个碳原子的烷基),尤其优选是甲基。此外,考虑到热/化学稳定性,R1和R3均优选是烷基(更优选含1-4个碳原子的烷基),尤其优选是甲基。此外,考虑到容易制造和其成本,优选R1或R3中的任一个是烷基(更优选含1-4个碳原子的烷基),另一个是氢,尤其优选R1或R3中的任一个是甲基,另一个是氢。
在通式(4)中,R2是含2-4个碳原子的亚烷基。这种亚烷基的实例包括亚乙基、亚丙基和亚丁基。该氧化亚烷基(其是由OR2表示的重复单位)的实例包括氧亚乙基、氧亚丙基和氧亚丁基。相同的氧化亚烷基或两种或更多种不同的氧化亚烷基可以包含在同一个分子中。
在由通式(4)表示的聚亚氧烷基二醇中,考虑到粘温特性,优选的是包含氧乙烯基(EO)和氧丙烯基(PO)的共聚物。在这种情况下,考虑到卡咬负荷和粘温特性,该氧乙烯基在氧乙烯基和氧丙烯基的总数中的比率(EO/(PO+EO))优选为0.1-0.8,更优选0.3-0.6。
考虑到吸水性和热稳定性,该(EO/(PO+EO))优选为0-0.5,更优选0-0.2,非常优选为0(即,环氧丙烷均聚物)。
在通式(4)中,f是1-80的整数,g是1-8的整数。例如,当R3是烷基或酰基时,g是1。当R3是含2-8个羟基的化合物的残基时,g是该化合物的羟基的数目。
对f和g的乘积(f×g)没有特别限制。然而,为了以均衡的方式获得作为基础油所需的特性,f×g的平均值优选为6-80。
在具有上述结构的聚亚氧烷基二醇中,优选的是由以下通式表示的聚氧亚丙基二醇二甲醚:
CH3O-(C3H6O)h-CH3 (5)
其中h是6-80的整数,和由以下通式表示的聚氧亚乙基聚氧亚丙基二醇二甲醚:
CH3O-(C2H4O)i-(C3H6O)j-CH3 (6)
其中考虑到经济效率和上述效果,i和j各自是1或更大,并满足i和j的总和为6-80,以及由以下通式表示的聚氧亚丙基二醇一丁醚:
C4H9O-(C3H6O)k-H (7)
其中k是6-80的整数,由以下通式表示的聚氧亚丙基二醇一甲醚:
CH3O-(C3H6O)1-H (8)
其中1是6-80的整数,由以下通式表示的聚氧亚乙基聚氧亚丙基二醇一甲醚:
CH3O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-H (9)
其中m和n各自是1或更大的整数,并满足m和n的总和为6-80,由以下通式表示的聚氧亚乙基聚氧亚丙基二醇一丁醚:
C4H9O-(C2H4O)m-(C3H6O)n-H (10)
其中m和n各自是1或更大的整数,并满足m和n的总和为6-80,和由以下通式表示的聚氧亚丙基二醇二乙酸酯:
CH3COO-(C3H6O)1-COCH3 (11)
其中考虑到经济效率,1是6-80的整数。
在本发明中,上述聚亚氧烷基二醇可以是具有至少一个由以下通式表示的结构单元的聚亚氧烷基二醇衍生物:
其中R4-R7可以相同或不同,并且各自独立地是氢、含1-10个碳原子的一价烃基,或由以下通式表示的基团:
其中R8和R9可以相同或不同并且各自独立地是氢、含1-10个碳原子的一价烃基,或含2-20个碳原子的烷氧基烷基,R10是含2-5个碳原子的亚烷基、含烷基作为取代基和总共2-5个碳原子的取代的亚烷基或含烷氧基烷基作为取代基和总共4-10个碳原子的取代的亚烷基,r是0-20的整数,R11是含1-10个碳原子的一价烃,R4-R7中的至少一个是由通式(13)表示的基团。
在通式(12)中,R4-R7各自是氢、含1-10个碳原子的一价烃基,或由通式(13)表示的基团。含1-10个碳原子的一价烃基的具体实例包括含1-10个碳原子的直链或支化的烷基、含2-10个碳原子的直链或支化的烯基、含5-10个碳原子的环烷基或烷基环烷基、含6-10个碳原子的芳基或烷芳基和含7-10个碳原子的芳烷基。在这些一价烃基中,优选的是含6个或更少的碳原子的一价烃基,尤其是含3个或更少的碳原子的烷基,具体来说是甲基、乙基、正丙基和异丙基。
在通式(13)中,R8和R9各自是氢、含1-10个碳原子的一价烃基,或含2-20个碳原子的烷氧基烷基。在这些中,优选的是含3个或更少的碳原子的烷基和含6个或更少的碳原子的烷氧基烷基。含3个或更少的碳原子的烷基的具体实例包括甲基、乙基、正丙基和异丙基。含2-6个碳原子的烷氧基烷基的具体实例包括甲氧基甲基、乙氧基甲基、正丙氧基甲基、异丙氧基甲基、正丁氧基甲基、异丁氧基甲基、仲丁氧基甲基、叔丁氧基甲基、戊氧基甲基(包括所有异构体)、甲氧基乙基(包括所有异构体)、乙氧基乙基(包括所有异构体)、丙氧基乙基(包括所有异构体)、丁氧基乙基(包括所有异构体)、甲氧基丙基(包括所有异构体)、乙氧基丙基(包括所有异构体)、丙氧基丙基(包括所有异构体)、甲氧基丁基(包括所有异构体)、乙氧基丁基(包括所有异构体)和甲氧基戊基(包括所有异构体)。
在通式(13)中,R10是含2-5个碳原子的亚烷基、含烷基作为取代基和总共2-5个碳原子的取代的亚烷基或含烷氧基烷基作为取代基和总共4-10个碳原子的取代的亚烷基,优选2-4个碳原子的亚烷基或总共含6个或更少的碳原子的取代的亚乙基。含2-4个碳原子的亚烷基的具体实例包括亚乙基、亚丙基和亚丁基。总共含6个或更少的碳原子的取代的亚乙基的具体实例包括1-(甲氧基甲基)亚乙基、2-(甲氧基甲基)亚乙基、1-(甲氧基乙基)亚乙基、2-(甲氧基乙基)亚乙基、1-(乙氧基甲基)亚乙基、2-(乙氧基甲基)亚乙基、1-甲氧基甲基-2-甲基亚乙基、1,1-双(甲氧基甲基)亚乙基、2,2-双(甲氧基甲基)亚乙基、1,2-双(甲氧基甲基)亚乙基、1-甲基-2-甲氧基甲基亚乙基、1-甲氧基甲基-2-甲基亚乙基、1-乙基-2-甲氧基甲基亚乙基、1-甲氧基甲基-2-乙基亚乙基、1-甲基-2-乙氧基甲基亚乙基、1-乙氧基甲基-2-甲基亚乙基、1-甲基-2-甲氧基乙基亚乙基和1-甲氧基乙基-2-甲基亚乙基。
在通式(13)中,R11是含1-10个碳原子的一价烃基。具体的实例包括含1-10个碳原子的直链或支化的烷基、含2-10个碳原子的直链或支化的烯基、含5-10个碳原子的环烷基或烷基环烷基、含6-10个碳原子的芳基或烷芳基,和含7-10个碳原子的芳烷基。在这些中,优选的是含6个或更少的碳原子的一价烃基,尤其优选的是含3个或更少的碳原子的烷基,如甲基、乙基、正丙基和异丙基。
在通式(12)中,R4-R7的至少一个是由通式(13)表示的基团。尤其优选至少R4或R6中的任一个是由通式(13)表示的基团,另一个以及R5和R7各自独立地是氢或含1-10个碳原子的一价烃基。
优选用于本发明的具有由通式(12)表示的结构单元的聚亚氧烷基二醇可以大致分为三种,即,仅由用通式(12)表示的结构单元组成的均聚物;由用通式(12)表示的具有不同结构的两种或更多种结构单元组成的共聚物;以及由用通式(12)表示的结构单元和其它结构单元,如由以下通式表示的结构单元组成的共聚物:
其中R12-R15可以相同或不同并且各自独立地是氢或含1-3个碳原子的烷基。
这种均聚物的优选实例包括含1-20个由通式(12)表示的结构单元A和端基的那些,该端基各自是羟基、含1-10个碳原子的酰氧基或含1-10个碳原子的烷氧基或芳氧基。这种共聚物的优选实例包括含1-200个分别由通式(12)表示的两种结构单元A和B或1-200个由通式(12)表示的结构单元A和1-200个由通式(12)表示的结构单元C该端基的那些,该端基各自是羟基、含1-10个碳原子的酰氧基或含1-10个碳原子的烷氧基或芳氧基。这些共聚物可以是结构单元A和B(或C)的交替共聚物、无规共聚物或嵌段共聚物中的任一种,或其中结构单元B接枝键接到结构单元A的主链上的接枝共聚物。
用于本发明的合成油具有根据ASTM D2596通过4球极压试验测定的314N(32kgf)或更小,优选235N(24kgf)或更小的持续无卡咬负载。当该合成油具有超过314N的持续无卡咬负荷时,所得润滑脂组合物不能显示足够的啮合性。
该合成油的倾点是-35℃或更低,优选-40℃或更低。当该倾点高于-35℃时,所得润滑脂组合物在低温下的动态粘度将过高,导致不充分的啮合性。
对40℃下的动态粘度没有特别限制,然而,其优选为1-2,000mm2/s,更优选2-500mm2/s,尤其优选3-100mm2/s。
用于本发明的增稠剂可以是任何增稠剂如皂增稠剂如金属皂和络合物金属皂以及非皂增稠剂如有机皂土、硅胶、脲增稠剂(脲化合物、脲/脲烷化合物、脲烷化合物)。在这些中,考虑到耐热性,优选的是脲化合物、脲/脲烷化合物、脲烷化合物以及它们的混合物。
该皂增稠剂的实例包括钠皂、钙皂、铝皂和锂皂。
脲增稠剂的实例包括脲化合物如二脲化合物、三脲化合物、四脲化合物和多脲化合物(不包括二脲化合物、三脲化合物、四脲化合物)、脲烷化合物如脲/脲烷化合物和二脲烷化合物,以及它们的混合物。在这些中,优选的是二脲化合物、脲/脲烷化合物、二脲烷化合物,以及它们的混合物。
该脲增稠剂的优选实例包括由以下通式(15)表示的化合物。该由通式(15)表示的化合物包括二脲化合物、脲/脲烷化合物和二脲烷化合物。
A-CONH-R16-NHCO-B (15)
在通式(15)中,R16是二价有机基团,优选二价烃基。该二价烃基的具体实例包括直链或支化的亚烷基、直链或支化的亚烯基、亚环烷基、亚芳基、烷基亚芳基和芳基亚烷基。用于R16的二价有机基团的碳数优选是6-20,更优选6-15。
R16的二价有机基团的优选实例包括亚乙基和2,2-二甲基-4-乙基亚己基以及由以下通式(16)-(25)表示的基团,尤其优选的是由通式(17)和(19)表示的那些:
在通式(15)中,A和B可以相同或不同并且各自独立地是由-NHR17、-NR18R19或-OR20表示的基团。在此,R17、R18、R19和R20可以相同或不同并且各自独立地是一价有机基团,优选含6-20个碳原子的一价烃基。
用于R17、R18、R19和R20的含6-20个碳原子的一价烃基的实例包括直链或支化的烷基、直链或支化的烯基、环烷基、烷基环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基。具体的实例包括直链或支化的烷基如己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基;直链或支化的链烯基如己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基和二十碳烯基;环己基;烷基环己基如甲基环己基、二甲基环己基、乙基环己基、二乙基环己基、丙基环己基、异丙基环己基、1-甲基-3-丙基环己基、丁基环己基、戊基环己基、戊基甲基环己基、己基环己基、庚基环己基、辛基环己基、壬基环己基、癸基环己基、十一烷基环己基、十二烷基环己基、十三烷基环己基和十四烷基环己基;芳基如苯基和萘基;烷芳基如甲苯基、乙基苯基、二甲苯基、丙基苯基、异丙苯基、甲基萘基、乙基萘基、二甲基萘基和丙基萘基;和芳烷基如苄基、甲基苄基和乙基苄基。在这些中,考虑到耐热性和隔音性,优选的是烷基、环烷基、烷基环烷基、芳基和烷芳基。
由通式(15)表示的化合物可以例如如下制备:允许由OCN-R16-NCO表示的二异氰酸酯与由R17NH2、R18R19NH和R20OH中的任一种表示的化合物或它们的混合物在10-200℃的温度下在基础油中反应。在表示该材料化合物的通式中的R16、R17、R18、R19和R20与通式(15)中的那些相同。
在由通式(15)表示的化合物中,考虑到耐热性,尤其优选的是具有其中A和B由-NH表示的通式的那些,即,由通式(26)表示的那些。在通式(26)中,R16和R17分别是二价有机基团和一价有机基团,并且相当于上述的那些。
基于该组合物的总质量,在该润滑脂组合物中该增稠剂的量优选为2质量%或更多,更优选5质量%或更多。如果以小于2质量%的量包含在其中,该增稠剂将在通过其添加获得的效果方面不充分并且不能使该润滑脂组合物足够地润滑。该增稠剂的量优选为30质量%或更少,更优选20质量%或更少。如果以多于30质量%的量包含在其中,该增稠剂将会使该润滑脂组合物过度硬化,该润滑脂组合物将因此不能获得足够的润滑性能。
除上述合成基础油和增稠剂之外,本发明的润滑脂组合物优选包含选自含硫极压添加剂、含磷极压添加剂、有机锌化合物、有机钼化合物和金属清洁剂中的至少一类。当考虑到环境时,优选使用无氯基化合物。
含硫极压添加剂的实例包括二烃基多硫化物、硫化酯、硫化矿物油、噻唑化合物和噻二唑化合物。
该二烃基多硫化物是通常称为多硫化物或硫化烯烃的含硫化合物并且具体地由以下通式表示:
R21-Sx-R22 (27)
在通式(27)中,R21和R22可以相同或不同并且各自独立地是直链或支化的含3-20个碳原子的烷基、含6-20个碳原子的芳基、含6-20个碳原子的烷芳基或含6-20个碳原子的芳烷基,x是2-6,优选2-5的整数。
用于R21和R22的烷基的具体实例包括正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、直链或支化的戊基、直链或支化的己基、直链或支化的庚基、直链或支化的辛基、直链或支化的壬基、直链或支化的癸基、直链或支化的十一烷基、直链或支化的十二烷基、直链或支化的十三烷基、直链或支化的十四烷基、直链或支化的十五烷基、直链或支化的十六烷基、直链或支化的十七烷基、直链或支化的十八烷基、直链或支化的十九烷基和直链或支化的二十烷基。
R21和R22的芳基的具体实例包括苯基和萘基。
R21和R22的烷芳基的具体实例包括甲苯基(包括所有结构异构体)、乙基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的丙基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的丁基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的戊基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的己基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的庚基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的辛基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的壬基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的癸基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的十一烷基苯基(包括所有结构异构体)、直链或支化的十二烷基苯基(包括所有结构异构体)、二甲苯基(包括所有结构异构体)、乙基甲基苯基(包括所有结构异构体)、二乙基苯基(包括所有结构异构体)、二(直链或支化的)丙基苯基(包括所有结构异构体)、二(直链或支化的)丁基苯基(包括所有结构异构体)、甲基萘基(包括所有结构异构体)、乙基萘基(包括所有结构异构体)、直链或支化的丙基萘基(包括所有结构异构体)、直链或支化的丁基萘基(包括所有结构异构体)、二甲基萘基(包括所有结构异构体)、乙基甲基萘基(包括所有结构异构体)、二乙基萘基(包括所有结构异构体)、二(直链或支化的)丙基萘基(包括所有结构异构体)和二(直链或支化的)丁基萘基(包括所有结构异构体)。
R21和R22的芳烷基的具体实例包括苄基、苯乙基(包括所有异构体)和苯丙基(包括所有异构体)。
优选地,R21和R22各自独立地是衍生自丙烯、1-丁烯或异丁烯的含3-18个碳原子的烷基,含6-8个碳原子的芳基、含7或8个碳原子的烷芳基或含7或8个碳原子的芳烷基。
该烷基的具体的优选实例包括异丙基、衍生自二聚丙烯的支化己基(包括所有支化异构体)、衍生自三聚丙烯的支化壬基(包括所有支化异构体)、衍生自四聚丙烯的支化十二烷基(包括所有支化异构体)、衍生自五聚丙烯的支化十五烷基(包括所有支化异构体)、衍生自六聚丙烯的支化十八烷基(包括所有支化异构体)、仲丁基、叔丁基、衍生自二聚1-丁烯的支化辛基(包括所有支化异构体)、衍生自二聚异丁烯的支化辛基(包括所有支化异构体)、衍生自三聚1-丁烯的支化十二烷基(包括所有支化异构体)、衍生自三聚异丁烯的支化十二烷基(包括所有支化异构体)、衍生自四聚1-丁烯的支化十六烷基(包括所有支化异构体)和衍生自四聚异丁烯的支化十六烷基(包括所有支化异构体)。该芳基的具体的优选实例包括苯基。该烷芳基的具体的优选实例包括甲苯基(包括所有结构异构体)、乙基苯基(包括所有结构异构体)和二甲苯基(包括所有结构异构体)。该芳烷基的具体的优选实例包括苄基和乙氧苯基(包括所有结构异构体)。
此外,考虑到优异的抗磨性,更优选R21和R22各自独立地是衍生自乙烯或丙烯的含3-18个碳原子的支化烷基,尤其优选衍生自乙烯或丙烯的含6-15个碳原子的支化烷基。
该二烃基多硫化物可以是以任何量包含硫的那些,但是考虑到抗磨性,通常是以10-55质量%,优选20-50质量%的量包含硫的那些。
该硫化酯的实例包括通过任何合适的方法将动物或植物油脂如牛脂、猪脂、鱼油、菜籽油和大豆油硫化产生的那些; 通过让从上述动物或植物油脂中提取出来的不饱和脂肪酸如油酸、亚油酸和脂肪酸与各种醇反应产生的不饱和脂肪酸酯;或它们的混合物。
该硫化酯可以是以任何量包含硫的那些,但是考虑到抗磨性,通常是以2-40质量%,优选5-35质量%的量包含硫的那些。
将硫化矿物油称为其中元素硫溶于矿物油的矿物油。该矿物油的实例包括如下产生的石蜡或环烷矿物油:对通过原油的大气或真空蒸馏产生的润滑油馏分进行选自以下精炼处理中的一种或两种或更多种的任何组合:溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、催化脱蜡、加氢精制、用硫酸洗涤和粘土处理。
该元素硫可以呈任何形式如块体、粉末或溶液。然而,粉末或溶液形式的元素硫是优选的,因为可以有效地将其溶于矿物油中。当使用元素硫的溶液时,具有的一个优点是其溶解可以在非常短的时间内进行,因为硫和矿物油均为液态。然而,溶液并不总是易于处理,因为它必须在元素硫的熔点以上的温度下使用并且因此需要专门的加热设备,这样由于在这种高温气氛下处理而具有危险性。而粉末状元素硫是优选使用的,因为它便宜并且易于处理,而且还可以在足够短的时间内溶解。对该硫化矿物油的硫含量没有特别限制。然而,基于该硫化矿物油的总质量,该硫含量优选为0.05-1.0质量%,更优选0.1-0.5质量%。
该噻唑化合物优选是由以下通式表示的那些:
在通式(28)和(29)中,R23和R24各自独立地是氢、含1-30个碳原子的烃基或氨基,R25是氢或含1-4个碳原子的烷基,d和e各自独立地是0-3的整数。
在这些化合物中,优选的是由通式(29)表示的苯并噻唑化合物。如上所述,在通式(29)中,R24是氢、含1-30个碳原子的烃基,或氨基。然而,R24优选是氢或含1-18个碳原子的烃基,更优选氢或含1-12个碳原子的烃基。如上所述,在通式(29)中,R25是氢或含1-4个碳原子的烷基。然而,R25优选是氢或含1-3个碳原子的烷基,更优选氢或含1或2个碳原子的烃基。如上所述,在通式(29)中e是0-3的整数,但是优选是0-2的整数。这些苯并噻唑化合物的具体实例包括苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、2-(己基二硫)苯并噻唑、2-(辛基二硫)苯并噻唑、2-(癸基二硫)苯并噻唑、2-(十二烷基二硫)苯并噻唑和2-(N,N-二乙基二硫代氨基甲酰基)苯并噻唑。
该噻二唑化合物优选是由通式(30)表示的1,3,4-噻二唑化合物,由通式(31)表示的1,2,4-噻二唑化合物和由通式(32)表示的1,4,5-噻二唑化合物:
在以上通式(30)-(32)中,R26、R27、R28、R29、R30和R31可以相同或不同并且各自独立地是氢或含1-20个碳原子的烃基,f、g、h、i、j和k可以相同或不同并且各自独立地是0-3的整数。
如上所述,在通式(30)-(32)中的R26、R27、R28、R29、R30和R31各自独立地是氢或含1-20个碳原子的烃基。然而,优选R26、R27、R28、R29、R30和R31各自独立地是氢或含1-18个碳原子的烃基,更优选氢或含1-12个碳原子的烃基。如上所述,在通式(30)-(32)中f、g、h、i、j和k各自独立地是0-3的整数,但是优选各自独立地是0-2的整数。
这些噻二唑化合物的具体实例包括2,5-双(正己基二硫)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正辛基二硫)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(正壬基二硫)-1,3,4-噻二唑、2,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫)-1,3,4-噻二唑、3,5-双(正己基二硫)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正辛基二硫)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(正壬基二硫)-1,2,4-噻二唑、3,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫)-1,2,4-噻二唑、4,5-双(正己基二硫)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正辛基二硫)-1,2,3-噻二唑、4,5-双(正壬基二硫)-1,2,3-噻二唑和4,5-双(1,1,3,3-四甲基丁基二硫)-1,2,3-噻二唑。考虑到抗磨性,用于本发明的含硫极压添加剂优选是二烃基多硫化物和硫化酯。当这些含硫极压添加剂包含在本发明的用于单向离合器的润滑脂组合物中时,对其中添加剂的量没有特别限制。然而,基于该组合物的总质量,该量优选为0.05-10质量%,更优选0.1-7质量%,并且更优选0.2-5质量%。
含磷极压添加剂的实例包括磷酸酯、酸式磷酸酯、含磷酸酯和硫逐磷酸酯。
在这些含磷极压添加剂之中,磷酸酯、酸式磷酸酯和亚磷酸酯是磷酸或含磷酸和烷醇和聚醚型醇的酯,或这些酯的衍生物。
该含磷酸酯的实例包括磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸三壬酯、磷酸三癸酯、磷酸三(十一烷基)酯、磷酸三(十二烷基)酯、磷酸三(十三烷基)酯、磷酸三(十四烷基)酯、磷酸三(十五烷基)酯、磷酸三(十六烷基)酯、磷酸三(十七烷基)酯、磷酸三(十八烷基)酯、磷酸三油烯基酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基二苯基酯和磷酸二甲苯基二苯酯。
酸式磷酸酯的实例包括酸式磷酸一丁酯、酸式磷酸一戊酯、酸式磷酸一己酯、酸式磷酸一庚酯、酸式磷酸一辛酯、酸式磷酸一壬酯、酸式磷酸一癸酯、酸式磷酸一(十一烷基)酯、酸式磷酸一(十二烷基)酯、酸式磷酸一(十三烷基)酯、酸式磷酸一(十四烷基)酯、酸式磷酸一(十五烷基)酯、酸式磷酸一(十六烷基)酯、酸式磷酸一(十七烷基)酯、酸式磷酸一(十八烷基)酯、酸式磷酸一油烯基酯、酸式磷酸二丁酯、酸式磷酸二戊酯、酸式磷酸二已酯、酸式磷酸二庚酯、酸式磷酸二辛酯、酸式磷酸二壬酯、酸式磷酸二癸酯、酸式磷酸二(十一烷基)酯、酸式磷酸二(十二烷基)酯、酸式磷酸二(十三烷基)酯、酸式磷酸二(十四烷基)酯、酸式磷酸二(十五烷基)酯、酸式磷酸二(十六烷基)酯、酸式磷酸二(十七烷基)酯、酸式磷酸二(十八烷基)酯和酸式磷酸二油烯基酯。
亚磷酸酯的实例包括亚磷酸二丁酯、亚磷酸二戊酯、亚磷酸二已酯、亚磷酸二庚酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二壬酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二(十一烷基)酯、亚磷酸二(十二烷基)酯、亚磷酸二油基酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸二甲苯酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三戊酯、亚磷酸三己酯、亚磷酸三庚酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三壬酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三(十一烷)酯、亚磷酸十三烷酯、亚磷酸三油基酯、亚磷酸三苯酯和亚磷酸三甲苯酯。
可以使用这些酯的混合物。
硫逐磷酸酯是由以下通式表示的化合物:
其中R32、R33和R34可以相同或不同并且各自独立地是含1-24个碳原子的烃基。
R32、R33和R34的含1-24个碳原子的烃基的具体实例包括烷基、环烷基、链烯基、烷基环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基。
所述烷基的实例包括可以是直链或支化的那些,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基,十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
所述环烷基的实例包括含5-7个碳原子的那些,如环戊基、环己基和环庚基。
所述烷基环烷基的实例包括含6-11个碳原子的那些,如甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基和二乙基环庚基,其中所述烷基可以与所述环烷基的任何位置键接。
所述链烯基的实例包括丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基和十八碳烯基,它们都可以是直链或支化的并且它们当中的双键可以有不同。
所述芳基的实例包括苯基和萘基。所述烷芳基的实例包括含7-18个碳原子的那些,如甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基和十二烷基苯基,其中的烷基可以是直链或支化的并且可以与芳基的任何位置键接。
芳烷基的实例包括含7-12个碳原子的那些,如苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基和苯基己基,其中的烷基可以是直链或支化的。
R32、R33和R34的含1-24个碳原子的烃基优选是烷基、芳基或烷芳基,更优选含4-18个碳原子的烷基、含7-24个碳原子的烷芳基或苯基。
由通式(33)表示的硫逐磷酸酯的具体实例包括硫逐磷酸三丁酯、硫逐磷酸三戊酯、硫逐磷酸三己酯、硫逐磷酸三庚酯、硫逐磷酸三辛酯、硫逐磷酸三壬酯、硫逐磷酸三(癸基)酯、硫逐磷酸三(十一烷基)酯、硫逐磷酸三(十二烷基)酯、硫逐磷酸三(十三烷基)酯、硫逐磷三(十四烷基)酸酯、硫逐磷三(十五烷基)酸酯、硫逐磷三(十六烷基)酸酯、硫逐磷三(十七烷基)酸酯、硫逐磷三(十八烷基)酸酯、硫逐磷酸三油基酯、硫逐磷酸三苯酯、硫逐磷酸三甲苯酯、硫逐磷酸三(二甲苯基)酯、硫逐磷酸甲苯基二苯酯、硫逐磷酸二甲苯基二苯酯、三(正丙基苯基)硫逐磷酸酯、三(异丙基苯基)硫逐磷酸酯、三(正丁基苯基)硫逐磷酸酯、三(异丁基苯基)硫逐磷酸酯、三(仲丁基苯基)硫逐磷酸酯和三(叔丁基苯基)硫逐磷酸酯。可以使用这些硫逐磷酸酯的混合物。
当这些含磷极压添加剂包含在本发明的单向离合器用润滑脂组合物中时,对所述添加剂的量没有特别限制。然而,基于组合物的总质量,该用量优选为0.01-10质量%,更优选0.05-7质量%,更优选0.1-5质量%。
有机锌化合物的实例包括由通式(34)表示的二硫代磷酸锌化合物、由通式(35)表示的二硫代氨基甲酸锌化合物和由通式(36)或(37)表示的磷化合物的锌盐:
其中R35、R36、R37和R38可以相同或不同并且各自独立地是含一个或多个碳原子的烃基;
其中R39、R40、R41和R42可以相同或不同并且各自独立地是含一个或多个碳原子的烃基;
其中Y结构部分各自独立地是氧或硫,三个Y结构部分中的至少两个是氧,R43、R44和R45可以相同或不同并且各自独立地是氢或含1-30个碳原子的烃基;和
其中Y结构部分各自独立地是氧或硫,四个Y结构部分中的至少三个是氧,R46、R47和R48可以相同或不同并且各自独立地是氢或含1-30个碳原子的烃基。
通式(34)和(35)中R35-R42的烃基的实例包括含1-24个碳原子的烷基,含5-7个碳原子的环烷基,含6-11个碳原子的烷基环烷基,含6-18个碳原子的芳基,含7-24个碳原子的烷芳基和含7-12个碳原子的芳烷基。
烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基(包括所有支化的异构体)、丁基(包括所有支化的异构体)、戊基(包括所有支化的异构体)、己基(包括所有支化的异构体)、庚基(包括所有支化的异构体)、辛基(包括所有支化的异构体)、壬基(包括所有支化的异构体)、癸基(包括所有支化的异构体)、十一烷基(包括所有支化的异构体)、十二烷基(包括所有支化的异构体)、十三烷基(包括所有支化的异构体)、十四烷基(包括所有支化的异构体)、十五烷基(包括所有支化的异构体)、十六烷基(包括所有支化的异构体)、十七烷基(包括所有支化的异构体)、十八烷基(包括所有支化的异构体)、十九烷基(包括所有支化的异构体)、二十烷基(包括所有支化的异构体)、二十一烷基(包括所有支化的异构体)、二十二烷基(包括所有支化的异构体)、二十三烷基(包括所有支化的异构体)和二十四烷基(包括所有支化的异构体)。
环烷基的具体实例包括环戊基、环己基和环庚基。
烷基环烷基的具体实例包括甲基环戊基(包括所有位置异构体)、乙基环戊基(包括所有位置异构体)、二甲基环戊基(包括所有位置异构体)、丙基环戊基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基乙基环戊基(包括所有位置异构体)、三甲基环戊基(包括所有位置异构体)、丁基环戊基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基丙基环戊基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、二乙基环戊基(包括所有位置异构体)、二甲基乙基环戊基(包括所有位置异构体)、甲基环己基(包括所有位置异构体)、乙基环己基(包括所有位置异构体)、二甲基环己基(包括所有位置异构体)、丙基环己基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基乙基环己基(包括所有位置异构体)、三甲基环己基(包括所有位置异构体)、丁基环己基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基丙基环己基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、二乙基环己基(包括所有位置异构体)、二甲基乙基环己基(包括所有位置异构体)、甲基环庚基(包括所有位置异构体)、乙基环庚基(包括所有位置异构体)、二甲基环庚基(包括所有位置异构体)、丙基环庚基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基乙基环庚基(包括所有位置异构体)、三甲基环庚基(包括所有位置异构体)、丁基环庚基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基丙基环庚基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、二乙基环庚基(包括所有位置异构体)和二甲基乙基环庚基(包括所有位置异构体)。
芳基的具体实例包括苯基和萘基。
烷芳基的具体实例包括甲苯基(包括所有位置异构体)、二甲苯基(包括所有位置异构体)、乙基苯基(包括所有位置异构体)、丙基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基乙基苯基(包括所有位置异构体)、三甲基苯基(包括所有位置异构体)、丁基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基丙基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、二乙基苯基(包括所有位置异构体)、二甲基乙基苯基(包括所有位置异构体)、戊基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、己基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、庚基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、辛基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、壬基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、癸基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十一烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十二烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十三烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十四烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十五烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十六烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十七烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)和十八烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)。
芳烷基的具体实例包括苄基、乙氧苯基、苯基丙基(包括所有支化的异构体)和苯基丁基(包括所有支化的异构体)。
至于由通式(36)或(37)表示的磷化合物的锌盐,R43-R48的含1-30个碳原子的烃基的具体实例包括烷基、环烷基、链烯基、烷基环烷基、芳基、烷芳基和芳烷基。
所述烷基的实例包括可以是直链或支化的那些,如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基,十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基和十八烷基。
所述环烷基的实例包括含5-7个碳原子的那些,如环戊基、环己基和环庚基。烷基环烷基的实例包括含6-11个碳原子的那些,如甲基环戊基、二甲基环戊基、甲基乙基环戊基、二乙基环戊基、甲基环己基、二甲基环己基、甲基乙基环己基、二乙基环己基、甲基环庚基、二甲基环庚基、甲基乙基环庚基和二乙基环庚基,其中所述烷基可以与所述环烷基的任何位置键接。
所述链烯基的实例包括丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基和十八碳烯基,它们都可以是直链或支化的并且它们当中的双键可以有不同。
所述芳基的实例包括苯基和萘基。烷芳基的实例包括含7-18个碳原子的那些,如甲苯基、二甲苯基、乙基苯基、丙基苯基、丁基苯基、戊基苯基、己基苯基、庚基苯基、辛基苯基、壬基苯基、癸基苯基、十一烷基苯基和十二烷基苯基,其中的烷基可以是直链或支化的并且可以与芳基的任何位置键接。
芳烷基的实例包括含7-12个碳原子的那些,如苄基、苯基乙基、苯基丙基、苯基丁基、苯基戊基和苯基己基,其中的烷基可以是直链或支化的。
R43-R48的含1-30个碳原子的烃基优选是含1-30个碳原子的烷基或含6-24个碳原子的芳基,更优选含3-18个碳原子的烷基,更优选含4-12个碳原子的烷基。
R43、R44和R45可以相同或不同并且各自独立地是氢或任何上述举例的烃基。优选地,R43、R44、和R45中任何一个至三个,更优选任何一个或两个,更优选任何两个是上述举例的烃。
R46、R47和R46可以相同或不同并且各自独立地是氢或任何上述举例的烃基。优选地,R46、R47和R48中任何一个至三个,更优选任何一个或两个,更优选任何两个是上述举例的烃。
在表示磷化合物的通式(36)中,三个Y结构部分中至少两个必须是氧,但是优选所有Y结构部分是氧。
在表示磷化合物的通式(37)中,四个Y结构部分中至少三个必须是氧,但是优选所有Y结构部分是氧。
由通式(36)表示的含磷化合物的实例包括亚磷酸;一硫代含磷酸;具有任一个上述举例的含1-30个碳原子的烃基的含磷酸单酯和一硫代含磷酸单酯;具有任何两个上述举例的含1-30个碳原子的烃基的含磷酸二酯和一硫代含磷酸二酯;具有任何三个上述举例的含1-30个碳原子的烃基的含磷酸三酯和一硫代含磷酸三酯;和它们的混合物。在这些之中,优选的是含磷酸单酯和含磷酸二酯,更优选含磷酸二酯。
由通式(37)表示的含磷化合物的实例包括磷酸;一硫代磷酸;具有任一个上述举例的含1-30个碳原子的烃基的磷酸单酯和一硫代磷酸单酯;具有任何两个上述举例的含1-30个碳原子的烃基的磷酸二酯和一硫代磷酸二酯;具有任何三个上述举例的含1-30个碳原子的烃基的磷酸三酯和一硫代磷酸三酯;和它们的混合物。
由通式(36)或(37)表示的化合物的锌盐根据OH或SH基的数目而在结构方面有不同。因此,对锌盐的结构没有特别的限制。例如,当1摩尔氧化锌与2摩尔膦酸二酯(一个OH基团)起反应时,则假定具有由以下通式表示的结构的化合物作为主组分获得,但是也可以存在聚合的分子:
其中R是含1-30个碳原子的烃基。
对于另一个实例,当1摩尔氧化锌与1摩尔膦酸单酯(两个OH基团)起反应时,则假定具有由以下通式表示的结构的化合物作为主组分组分获得,但是也可以存在聚合的分子:
其中R是含1-30个碳原子的烃基。
考虑到抗磨性,用于本发明的有机锌化合物优选是任何上述二硫代磷酸锌化合物和二硫代氨基甲酸锌化合物。
当这些有机锌化合物包含在本发明单向离合器用润滑脂组合物中时,对这些化合物的量没有特别限制。然而,所述量优选为0.05-10质量%,更优选0.1-7质量%,更优选0.2-5质量%。
有机钼化合物的实例包括由通式(40)表示的磷酸或硫代磷酸酯的衍生物和由通式(41)表示的二硫代氨基甲酸酯的衍生物:
在通式(40)和(41)中,R结构部分可以相同或不同并且各自独立地是含一个或多个碳原子的烃基,X结构部分可以相同或不同并且各自独立地是氧或硫,a、b和c各自独立地是1-6的整数。
通式(40)和(41)中R的烃基的实例包括包括含1-24个碳原子的烷基,含5-7个碳原子的环烷基,含6-11个碳原子的烷基环烷基,含6-18个碳原子的芳基,含7-24个碳原子的烷芳基和含7-12个碳原子的芳烷基。
烷基的具体实例包括甲基、乙基、丙基(包括所有支化的异构体)、丁基(包括所有支化的异构体)、戊基(包括所有支化的异构体)、己基(包括所有支化的异构体)、庚基(包括所有支化的异构体)、辛基(包括所有支化的异构体)、壬基(包括所有支化的异构体)、癸基(包括所有支化的异构体)、十一烷基(包括所有支化的异构体)、十二烷基(包括所有支化的异构体)、十三烷基(包括所有支化的异构体)、十四烷基(包括所有支化的异构体)、十五烷基(包括所有支化的异构体)、十六烷基(包括所有支化的异构体)、十七烷基(包括所有支化的异构体)、十八烷基(包括所有支化的异构体)、十九烷基(包括所有支化的异构体)、二十烷基(包括所有支化的异构体)、二十一烷基(包括所有支化的异构体)、二十二烷基(包括所有支化的异构体)、二十三烷基(包括所有支化的异构体)和二十四烷基(包括所有支化的异构体)。
环烷基的具体实例包括环戊基、环己基和环庚基。
烷基环烷基的具体实例包括甲基环戊基(包括所有位置异构体)、乙基环戊基(包括所有位置异构体)、二甲基环戊基(包括所有位置异构体)、丙基环戊基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基乙基环戊基(包括所有位置异构体)、三甲基环戊基(包括所有位置异构体)、丁基环戊基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基丙基环戊基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、二乙基环戊基(包括所有位置异构体)、二甲基乙基环戊基(包括所有位置异构体)、甲基环己基(包括所有位置异构体)、乙基环己基(包括所有位置异构体)、二甲基环己基包括所有位置异构体)、丙基环己基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基乙基环己基(包括所有位置异构体)、三甲基环己基(包括所有位置异构体)、丁基环己基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基丙基环己基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、二乙基环己基(包括所有位置异构体)、二甲基乙基环己基(包括所有位置异构体)、甲基环庚基(包括所有位置异构体)、乙基环庚基(包括所有位置异构体)、二甲基环庚基(包括所有位置异构体)、丙基环庚基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基乙基环庚基(包括所有位置异构体)、三甲基环庚基(包括所有位置异构体)、丁基环庚基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基丙基环庚基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、二乙基环庚基(包括所有位置异构体)和二甲基乙基环庚基(包括所有位置异构体)。
芳基的具体实例包括苯基和萘基。
烷芳基的具体实例包括甲苯基(包括所有位置异构体)、二甲苯基(包括所有位置异构体)、乙基苯基(包括所有位置异构体)、丙基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基乙基苯基(包括所有位置异构体)、三甲基苯基(包括所有位置异构体)、丁基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、甲基丙基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、二乙基苯基(包括所有位置异构体)、二甲基乙基苯基(包括所有位置异构体)、戊基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、己基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、庚基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、辛基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、壬基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、癸基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十一烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十二烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十三烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十四烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十五烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十六烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)、十七烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)和十八烷基苯基(包括所有支化的异构体和所有位置异构体)。
芳烷基的具体实例包括苄基、乙氧苯基、苯基丙基(包括所有支化的异构体)和苯基丁基(包括所有支化的异构体)。
由通式(40)和(41)表示的化合物的具体实例包括磷酸钼、硫代磷酸钼、二硫代磷酸钼和二硫代氨基甲酸钼。
由通式(40)表示的磷酸或硫代磷酸酯的衍生物和由(41)表示的二硫代氨基甲酸酯的衍生物是通过使磷酸酯、硫代磷酸酯、二硫代氨基甲酸酯和无机钼化合物(例如,三氧化钼、钼酸或其盐),必要时,与硫源一同反应而通常产生的化合物。
因为钼可以具有各种化合价,所以由上述反应产生的化合物呈混合物形式。其中,最典型的化合物是由通式(42)和(43)表示的那些:
当这些有机钼化合物包含在本发明单向离合器用润滑脂组合物中时,对这些化合物的量没有特别限制。然而,基于组合物的总质量,所述量优选为0.05-10质量%,更优选0.1-7质量%,更优选0.2-5质量%。
金属洗涤剂优选是磺酸盐、苯酚盐和水杨酸盐,包含碱金属如钠和钾或碱土金属如镁、钙和钡作为阳性组分;和它们的混合物。
对于本发明中使用的磺酸盐,对它们的制备方法没有特别限制。例如,所述磺酸盐优选是通过将分子量为100-1,500,优选200-700的烷基芳族化合物磺化而获得的烷基芳族磺酸的碱金属盐或碱土金属盐和它们的混合物。在此使用的烷基芳族磺酸包括石油磺酸如通过将包含在矿物油和石油磺酸的润滑剂馏分中的烷基芳族化合物磺化获得的那些,该矿物油和石油磺酸是白油制备后的副产物;以及合成磺酸如将含直链或支化烷基的烷基苯,如用作清洁剂原材料的烷基苯的生产设备的副产物或通过将聚烯烃烷基化成苯获得的烷基化的产物,磺化获得的那些,和通过将二壬基萘磺化获得的那些。
本发明中使用的苯酚盐的具体实例包括含一个或两个烷基的烷基酚的碱金属盐或碱土金属盐和它们的混合物,该烷基含4-20个碳原子具有或不具有元素硫。
本发明中使用的水杨酸盐的具体实例包括含一个或两个烷基的烷基水杨酸的碱金属盐或碱土金属盐和它们的混合物,该烷基含4-20个碳原子具有或不具有元素硫。
对金属清洁剂的碱值没有特别限制。然而,该碱值优选为5mgKOH/g或更高,更优选10mgKOH/g或更高,更优选50mgKOH/g或更高,尤其优选100mgKOH/g或更高。对该碱值的上限没有特别限制。然而,考虑到可用性,它通常为600mgKOH/g或更低。在此使用的术语“碱值”表示根据JIS K2501的第6段“Petroleum products andlubricants-Determination of neutralization number”的高氯酸电位滴定法测量的碱值[mgKOH/g]。
总碱值在上述范围内的金属清洁剂可以如下制备:使上述芳族磺酸、烷基酚或烷基水杨酸与含碱金属的碱(碱金属的氧化物或氢氧化物)或含碱土金属的碱(碱土金属的氧化物或氢氧化物)反应以合成中性盐(正盐),然后将它进一步碱化。此类碱化盐的实例包括:在水存在下通过将如上获得的中性盐,和过量的碱金属的碱或碱土金属盐的碱加热制备的碱式盐;在碳酸气存在下通过使此类中性盐与碱金属的碱或碱土金属的碱反应制备的碳酸盐高碱性盐(超高碱性盐);通过使此类中性盐与碱金属的碱或碱土金属的碱和硼酸化合物如硼酸或硼酸酐反应或使碳酸盐高碱性盐(超高碱性盐)与硼酸化合物如硼酸或硼酸酐反应制备的硼酸盐高碱性盐(超高碱性盐);和它们的混合物。
对金属清洁剂在本发明润滑脂组合物中的含量没有特别限制。然而,基于组合物的总质含量,所述含量优选为0.01-10质量%,更优选0.05-7质量%,更优选0.1-5质量%。
在上述各种添加剂之中,优选结合地使用有机锌化合物和金属清洁剂,更优选结合地使用二硫代磷酸锌化合物和高碱性磺酸镁,原因在于它们在抗磨性和啮合性方面优异。
如果有必要的话,本发明的润滑脂组合物可以包含固体润滑剂、抗氧化剂、油性改进剂、防锈剂和粘度指数改进剂以进一步改进组合物的性能,只要性能不受削弱。
固体润滑剂的具体实例包括氮化硼、石墨氟化物、炭黑、聚四氟乙烯、蜜胺氰脲酸酯、二硫化钼、硫化锑、碱金属或碱土金属硼酸盐。
抗氧化剂的具体实例包括酚类化合物如2-6-二叔丁基-4-甲基苯酚和2,6-二叔丁基-对甲酚;胺类化合物如二烷基二苯胺、苯基-α-萘胺和对烷基苯基-α-萘胺;含硫化合物;和酚噻锌类化合物。
油性改进剂的具体实例包括胺如月桂胺、肉豆蔻基胺、棕榈基胺、十八烷基胺和油烯基胺;高级醇如月桂醇、肉豆蔻醇、棕榈醇、十八烷醇和油醇;高级脂肪酸如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸和油酸;脂肪酸酯如月桂酸甲酯、肉豆蔻酸甲酯、棕榈酸甲酯、硬脂酸甲酯和油酸甲酯;酰胺如月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、棕榈酰胺、硬脂酰胺和油烯酰胺;和油脂。
防锈剂的具体实例包括金属皂;多元醇偏酯如山梨糖醇酐脂肪酸酯;胺;磷酸和磷酸酯。
粘度指数改进剂的具体实例包括聚甲基丙烯酸酯、聚异丁烯和聚苯乙烯。
本发明的单向离合器用润滑脂组合物可以通过将上述合成油和增稠剂和必要时加入的其它添加剂搅拌混合然后允许该混合物穿过开炼机等来制备。或者,该润滑脂组合物可以如下制备:将该增稠剂的原材料组分添加到并且溶解在合成油中从而在其中获得润滑脂然后必要时在与其它添加剂搅拌混合之后允许该润滑脂穿过开炼机。
[工业中的可应用性]
具有上述结构性组分,用于本发明单向离合器的润滑脂组合物在低温啮合性和抗磨性方面优异并因此可以高水平地增强单向离合器的性能和延长其工作寿命。对本发明的润滑脂组合物可以应用到的单向离合器没有特别限制。然而,此类单向离合器的实例包括交流发电机、起动电动机、空气调节器的压缩机压缩机、水泵的皮带轮和车辆的发动机起动机的那些。
[本发明的最佳实施方式]
下文中,将通过下面的实施例和对比实施例更详细地描述本发明,这些实施例不应该理解为限制本发明的范围。
[实施例1-11,对比实施例1-3]
在实施例1-11和对比实施例1-3中,使用表1中给出的基础油,其中通过加热溶解了二苯基甲烷-4,4′-二异氰酸酯。向该基础油中添加已经加热熔融的表1给出的各种胺和醇。之后,将表1给出的各种添加剂添加到所得的凝胶状物质中。在搅拌之后允许该混合物穿过开炼机从而获得润滑脂组合物。
在表1中,二烃基多硫化物和抗氧化剂分别表示硫化的聚异丁烯(硫含量比例:45质量%)和胺类抗氧化剂(苯基-α-萘胺)。
(1)4球极压试验
根据ASTM D2596,在预定的负荷和1800rpm下进行该试验10秒以测量卡咬没有发生的持续负荷(持续无卡咬负荷:LSNL)。结果也在表1中给出。
(2)SRV摩擦试验
如下进行该试验:在100N的负荷和100℃的试样温度下将10mm直径的球(上部试样)朝着圆铝版(下部试样)按压并且随着在30Hz的频率和2mm的冲程下的振动相对该下部试样摩擦该上部试样30分钟。在该试验之后测定该球上磨损表面的面积。结果在表1中给出。
(3)啮合性
使用可商购的单向离合器。在-30℃下让主动轴构件和从动轴构件相啮合,然后旋转以便评价从动轴构件随主动轴构件的旋转而运动的状况。结果在表1中给出。
(4)蒸发量
向100ml烧杯中放入50g每种基础油。然后将该烧杯放进保持在120℃下的恒温箱并在10小时之后取出。称量该基础油以测量基础油的蒸发量。结果在表1中给出。
表1
| 实施例 | 对比实施例 | |||||||||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 1 | 2 | 3 | |||
| 基础油[质量%] | 二酯1) | 89 | ||||||||||||||
| 三羟甲基丙烷酯2) | 89 | |||||||||||||||
| 季戊四醇酯3) | 90 | |||||||||||||||
| 季戊四醇酯4) | 82 | |||||||||||||||
| 脂环族酯5) | 82 | |||||||||||||||
| 聚-α-烯烃6) | 82 | |||||||||||||||
| 聚-α-烯烃7) | 82 | |||||||||||||||
| 聚亚烷烷基二醇8) | 82 | 81 | 80 | 80 | 80 | |||||||||||
| 二烷基二苯醚9) | 82 | |||||||||||||||
| 矿物油10) | 82 | |||||||||||||||
| 基础油的动态粘度40℃[mm2/s] | 14 | 18 | 31 | 33 | 13 | 5.4 | 68 | 14 | 14 | 14 | 14 | 32 | 100 | 6.6 | ||
| 基础油的倾点[℃] | <-60 | <-50 | <-55 | <-55 | -57.5 | -55 | -40 | -40 | -40 | -40 | -40 | -55 | -40 | -25 | ||
| 增稠剂[质量%] | 10 | 10 | 9 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | 17 | ||
| 增稠剂[摩尔比例] | 二苯甲烷-4,4′-二异氰酸酯 | 5 | 5 | 5 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | |
| 环己胺 | 7 | 7 | 8 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | ||
| 十八烷基胺 | 3 | 3 | ||||||||||||||
| 十八醇 | 2 | |||||||||||||||
| 二烃基多硫物11)[质量%] | 0.5 | |||||||||||||||
| 磷酸三甲苯酯12)[质量%] | 0.5 | |||||||||||||||
| 二硫代磷酸锌13)[质量%] | 1 | |||||||||||||||
| 二硫代氨基甲酸钼14)[质量%] | 2 | |||||||||||||||
| 二硫代磷酸钼15)[质量%] | 2 | |||||||||||||||
| 高碱性磺酸镁16)[质量] | 1 | |||||||||||||||
| 抗氧化剂12)[质量%] | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | ||
| 基础油的四球极压试验LNSL[kgf] | 235 | 235 | 235 | 235 | 235 | 196 | 196 | 196 | 196 | 196 | 196 | 392 | 490 | 392 | ||
| SRV摩擦试验磨损面积[mm2] | 0.188 | 0.186 | 0.180 | 0.178 | 0.176 | 0.210 | 0.170 | 0.120 | 0.100 | 0.125 | 0.109 | 0.175 | 0.170 | 0.173 | ||
| 啮合性的评价 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 好 | 差 | 差 | 差 | ||
| 基础油的蒸发量[质量%] | 0.5 | 0.2 | 0.1 | 0.1 | 14.5 | 31 | 0.5 | - | - | - | 0.2 | 0.1 | 14 | |||
1)癸二酸二辛酯
2)三羟甲基丙烷、C7直链脂肪酸和C8支化脂肪酸的混合酯(直链脂肪酸∶支化脂肪酸=40∶60)
3)季戊四醇和C7-12饱和羧酸的混合酯
4)季戊四醇、C7直链脂肪酸和C8支化脂肪酸的混合酯(直链脂肪酸∶支化脂肪酸=50∶50)
5)1,2-环己烷二羧酸2-乙基己酯
6)1-癸烯的一聚物至五聚物的混合物
7)1-癸烯的氢化二聚物至五聚物的混合物
8)聚氧亚丙基一丁基醚
9)添加到1摩尔二苯基醚中的2摩尔1-十四烯
10)溶剂精炼的石蜡矿物油
11)硫化聚异丁烯(硫含量比例:45质量%)
12)磷含量比例:8质量%
13)二已基二硫代磷酸钼(钼含量比例:8质量%)
14)二辛基二硫代氨基甲酸钼(钼含量比例:28质量%)
15)仲烷基二硫代磷酸锌(锌含量比例:8质量%)
16)石油磺酸盐(碱值300mgKOH/g,镁含量比例:10质量%)
17)苯基-α-萘胺
Claims (2)
1.用于单向离合器的润滑脂组合物,包含:合成油和增稠剂,该合成油具有根据ASTM D2596通过4球极压试验测定的314N或更小的持续无卡咬负荷和-35℃或更低的倾点。
2.根据权利要求1的用于单向离合器的润滑脂组合物,其中该合成油是酯或聚亚氧烷基二醇。
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| C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Open date: 20080423 |