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CN101103077A - 蒽吡啶酮化合物、洋红墨水组合物及着色体 - Google Patents

蒽吡啶酮化合物、洋红墨水组合物及着色体 Download PDF

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CN101103077A
CN101103077A CNA2006800020530A CN200680002053A CN101103077A CN 101103077 A CN101103077 A CN 101103077A CN A2006800020530 A CNA2006800020530 A CN A2006800020530A CN 200680002053 A CN200680002053 A CN 200680002053A CN 101103077 A CN101103077 A CN 101103077A
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Abstract

本发明涉及一种呈游离酸形态的下式(1)所示的蒽吡啶酮化合物以及含该蒽吡啶酮化合物的洋红墨水组合物，(式中的R表示氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基或氰基低级烷基；X表示交联基；Y表示具有1或2个羧基的苯氧基。)并提供一种具备持有适于喷墨记录的高鲜明性的色调，且记录物的坚牢度强，保存稳定性优异的洋红色素以及洋红墨水组合物。

Description

蒽吡啶酮化合物、洋红墨水组合物及着色体
技术领域
本发明涉及新的蒽吡啶酮化合物、含有该蒽吡啶酮化合物的洋红墨水组合物以及使用该洋红墨水组合物而得的着色体。
背景技术
在各种彩色记录法中，在其代表方法之一的喷墨印刷的记录方法方面，已开发了墨水的各种喷出方式，但均产生墨水的小滴液，使该小滴液吸附在各种被记录材料(纸、薄膜、布帛等)而进行记录。由于不使记录头与被记录材料相接触，因此不发出声音而安静，并且由于具有易于小型化、高速化、彩色化的特长，因此近年来迅速地普及，而期待今后能有更大的成长。
以往，在钢笔、毛笔等的墨水以及喷墨记录用墨水方面，是使用将水溶性染料溶解于水性介质中的水性墨水，通常在这些水溶性墨水中则添加可防止笔尖及喷墨喷嘴的墨水阻塞的水溶性有机溶剂。在这些以往的墨水中，被要求须具有：可赋予充分浓度的记录图像、笔尖或喷嘴不产生阻塞、被记录材料上的干燥性良好、渗透少、保存稳定性优异等事项，另外，在形成的图像中要求须有耐水性、耐光性、耐湿性等的坚牢度。
另一方面，将计算机的彩色显示器上的图像或文字信息经喷墨打印机以彩色记录时，通常是以黄色(Y)、洋红色(M)、青色(C)、黑色(B)的四色墨水经减法混色呈现。为了对于CRT显示器等的红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)的加法混色图像以减法混色图像尽可能忠实地予以呈现色调，期待Y、M、C各自尽可能地具有相近于各自标准的色调且色彩鲜明。而且，在此所使用的墨水组合物则要求在长期保存方面具稳定性、所印刷的图像浓度高且耐水性、耐光性及耐气体性等的坚牢度优异。
喷墨打印机的用途是由OA用小型打印机扩展至产业用的大型印刷机，对耐水性、耐湿性、耐光性及耐气体性等的坚牢度则要求目前标准以上的程度。在耐水性方面：经由吸附多孔质氧化硅、阳离子是聚合物、氧化铝溶胶或特殊陶瓷等墨水中的色素，使有机或无机的微粒与PVA树脂等共同涂覆在纸表面而大幅度地改善。耐湿性是指：当经着色的被记录材料保存在高湿度的环境下时，对被记录材料中染料色素的渗透现象的耐性。如有染料色素的渗透，尤其，在如照片调色的要求高精细画质的图像方面，由于明显地降低图像品质，因此，重要的是尽可能地减少如此的渗透问题。在耐光性方面，由于尚未大幅地确立改良技术，尤其在Y、M、C、K的4原色中，洋红色基本上多为耐光性较弱的色素，对此的改善便成为重要课题。另外，近来，数字像机普及的同时，在家庭中印刷照片的机会增多，在保存所得的印刷物时，因空气中的氧化性气体而导致图像的变色亦视为一大问题。氧化性气体是在记录纸上或在记录纸中与染料反应，具有使经印刷的图像变色、退色的性质。即使在氧化性气体之中，臭氧气体亦为促进喷墨记录图像的退色现象的主要原因物质。由于该变色、退色现象是喷墨图像的特征现象，因此，耐臭氧气体性的改善亦与耐光性的改善成为同样重要的课题。
喷墨记录用水溶性墨水中所使用的洋红用色素的色素骨架方面，其代表者是使用呫吨(氧杂蒽)是色素与H酸的偶氮是色素。然而，呫吨是方面的色调以及鲜明性虽然非常优异，但耐光性却极其低劣。而且，对于使用H酸的偶氮是色素方面，以色调以及耐水性的观点而言虽为优异者，但以耐光性、耐气体性以及鲜明性的观点而言则为低劣者。在该类型中虽亦开发鲜明性以及耐光性优异的洋红染料，但与代表铜酞菁是色素的青色染料及黄色染料等其它色调的染料相比，耐光性依然为低劣等级。
作为鲜明性以及耐光性优异的洋红用色素的色素骨架虽有蒽吡啶酮是色素(例如参照专利文献1至8)，但尚未获得可全部满足色调、鲜明性、耐光性、耐水性、耐气体性以及溶液稳定性者。
[专利文献1]
日本特开昭59-74173号公报(1至3页)
[专利文献2]
日本特开平2-16171号公报(1、5至7页)
[专利文献3]
日本特开2000-109464号公报(1至2页、8至12页)
[专利文献4]
日本特开2000-169776号公报(1至2页、6至9页)
[专利文献5]
日本特开2000-191660号公报(1至3页、11至14页)
[专利文献6]
日本特开2001-72884号公报(1至2页、8至11页)
[专利文献7]
日本特开2001-139836号公报(1至2页、7至12页)
[专利文献8]
日本特开2003-192930号公报(22页、36至37页)
发明内容
本发明的目的是提供一种洋红用色素(化合物)以及含有该洋红用色素的墨水组合物，其中，该色素对水的溶解性高，具有适于喷墨记录的色调与鲜明性，且记录物的耐光、耐湿、耐气体的坚牢性优异。
本发明人为解决上述问题，经专心研究的结果发现：以特定的式所示的蒽吡啶酮(anthrapyridone)化合物可以解决上述问题，从而完成了本发明。
亦即，本发明是：
(1)呈游离酸形态的下述式(1)所示的蒽吡啶酮化合物，
Figure A20068000205300091
(式中的R表示氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基或氰基低级烷基；X表示交联基；Y表示下述式(2)：
Figure A20068000205300092
(式中，n表示1或2的整数)
所示的基)。
(2)如(1)所记载的蒽吡啶酮化合物，呈游离酸形态，且用下述式(3)表示，
Figure A20068000205300093
(式中，R及X与式(1)中的意义相同)。
(3)如(1)所记载的蒽吡啶酮化合物，呈游离酸形态，且用下述式(4)表示，
Figure A20068000205300094
(式中，X与式(1)中的意义相同)。
(4)如(1)至(3)中任一项所记载的蒽吡啶酮化合物，其中，交联基X是下述式所示的基，
-N(H)m(-A-)n1N(H)m-、-S-A-S-、-NH-A-S-或-O-A-O-
(式中，A是2价的碳数1至20的烃残基，可含有氮原子、氧原子或硫原子；n1表示0至2；m表示1或0；当n1为0或1时m表示1，当n1为2时m表示0)。
(5)如(1)至(3)中任一项所记载的蒽吡啶酮化合物，其中，交联基X为二氨基亚烷基。
(6)一种蒽吡啶酮化合物，呈游离酸形态，且用下述式(5)表示。
Figure A20068000205300101
(7)一种蒽吡啶酮化合物，呈游离酸形态，且用下述式(6)表示。
Figure A20068000205300102
(8)一种洋红墨水组合物，含有如(1)至(7)中任一项所记载的蒽吡啶酮化合物。
(9)如(8)所记载的洋红墨水组合物，其含有水及水溶性有机溶剂。
(10)如(9)所记载的洋红墨水组合物，其用于喷墨。
(11)如(8)至(10)中任一项所记载的洋红墨水组合物，其中，在如(1)至(7)中任一项所记载的蒽吡啶酮化合物中，无机成分含量为1重量％以下。
(12)如(8)至(11)中任一项所记载的洋红墨水组合物，其中，如(1)至(7)中任一项所记载的蒽吡啶酮化合物含量为0.1至20重量％。
(13)一种喷墨记录方法，是在响应记录讯号而喷出墨水小滴并在被记录材料中进行记录的喷墨记录方法中，使用如(8)至(12)中任一项所记载的洋红墨水组合物作为墨水。
(14)如(13)所记载的喷墨记录方法，其中，被记录材料是信息传递用薄片。
(15)如(14)所记载的喷墨记录方法，其中，信息传递用薄片具有含多孔性白色无机物的墨水受像层。
(16)一种着色体，用如(8)至(12)中任一项所记载的喷墨记录用洋红墨水组合物着色。
(17)如(16)所记载的着色体，其中，着色是由喷墨打印机进行。
(18)一种喷墨打印机，装填含有如(8)至(12)中任一项所记载的洋红墨水组合物的容器。
(19)如(1)所记载的蒽吡啶酮化合物，其中，式(1)中的R是氢原子、羟基或可以被二(C1至C4)烷基氨基取代的C1至C4烷基；X是以-M1-A1-M2-(M1以及M2各自独立表示NH、氧原子或硫原子；A1表示单键、C1至C6亚烷基、可经C1至C4烷基取代的亚苯基、环己基上可经C1至C4烷基取代的亚甲基二环己烷-二基二亚氨基、二苯醚-二基或二苯基甲烷-二基)所示的基或1，4-哌嗪二基。
(20)如(1)所记载的蒽吡啶酮化合物，其中，式(1)中的R是甲基；X是NH-NH、S-CH2-CH2-S、NH-CH2CH2-NH或NH-环己基-CH2-环己基-NH。
(21)如(1)所记载的蒽吡啶酮化合物，其中，式(2)中的n是2。
(22)如(19)至(20)中任一项所记载的蒽吡啶酮化合物，其中，式(1)中的Y是3，5-二羧基苯氧基。
本发明的式(1)所示的蒽吡啶酮化合物，特征是在喷墨记录纸上呈现鲜明性、明度极高的色调，水溶性优异，在墨水组合物的制造过程中，对滤膜器的过滤性良好。而且，使用该化合物的本发明的墨水组合物于长期间保存后并无析出结晶、物理性变化、颜色变化等，且储藏稳定性良好。使用本发明的含蒽吡啶酮化合物的喷墨记录用洋红墨水组合物的印刷物，并不选择被记录材料(纸、薄膜等)而可提供理想的洋红色色调。进而，本发明的洋红墨水组合物可将相片色调的彩色图像色调忠实地还原呈现。尤其，即使记录在如相片画质用喷墨专用纸(薄膜)的表面经无机微粒涂布的被记录材料时，其耐光性、耐臭氧性、耐湿性等的坚牢性良好，于相片色调的记录图像的长期保存稳定性方面优异。因此，如式(1)所示的蒽吡啶酮化合物在作为喷墨记录用的墨水色素方面极为有用。
具体实施方式
以下是本发明的详细说明。另外，本发明如无特别说明，磺酸基以及羧基是以游离酸形态表示。
本发明的蒽吡啶酮化合物是由下述式(1)所示：
Figure A20068000205300131
(式中的R表示氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基或氰基低级烷基；X表示交联基；Y表示下述式(2)：
Figure A20068000205300132
(式中，n表示1或2的整数)
所示的基)。
式(1)中，R表示氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基或氰基低级烷基。此处，烷基的例可列举如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正己基、环己基、正辛基等碳数1至8的烷基。另外，羟基低级烷基以及氰基低级烷基中的烷基的例如乙基、丙基等，而以乙基为佳。另外，在本说明书中的低级烷基如无特别限制，表示C1至C4的烷基。优选的R可列举如可含有作为取代基的羟基或二低级烷基氨基的碳数1至8的烷基。更加优选的例可列举如可含有作为取代基的羟基或二低级烷基氨基的碳数1至4的烷基。其中最优选甲基。
式(1)中，Y表示上述式(2)所示的羧基取代苯氧基。式(2)中的n可为1或2的任一个，优选为2的情形。式(2)中羧基取代苯氧基的具体例可列举如4-羧基苯氧基以及3，5-二羧基苯氧基等，优选3，5-二羧基苯氧基。
式(1)中，X为交联基，其具体的例可列举为-N(H)m(-A-)n1N(H)m-、-S-A-S-、-NH-A-S-或-O-A-O-(这些式中，A为2价的碳数1至20的烃残基，可含有氮原子、氧原子或硫原子；n1表示0至2，m表示1或0；当n1为0或1时，m表示1；当n1为2时，m表示0)。在-N(H)m(-A-)n1N(H)m-中，如n1＝2，m＝0时，该式表示哌嗪二基。较佳的X可列举如：-N(H)m(-A-)n1N(H)m-以及-S-A-S-。此处，A的具体例可列举如：C1至C6的(聚)亚甲基、可具有取代基的亚苯基、亚苯基二甲基、亚甲基二环己烷-二基、亚甲基双(甲基环己烷-二基)、环己烷-二基-二亚甲基，优选的例可列举如二亚甲基、六亚甲基、1，3-亚苯基二甲基、亚甲基二环己烷-4，1-二基、亚甲基双(2-甲基环己烷)-4，1-二基、环己烷-1，3-二基-二亚甲基。更加优选的A是如C1至C4的亚烷基，特别优选亚乙基。
另外，依情况的优选X的例可列举如以式-M1-A1-M2-所示的基、或1，4-哌嗪二基。式-M1-A1-M2-中，M1以及M2各自独立表示NH、氧原子或硫原子；A1表示单键、C1至C6亚烷基、可经C1至C4烷基取代的亚苯基、环己基上可经C1至C4烷基取代的亚甲基二环己烷-二基二亚氨基、二苯醚-二基或二苯基甲烷-二基。此时，较佳X的例可列举如NH-NH、S-CH2CH2-S、NH-CH2CH2-NH或NH-环己基-CH2-环己基-NH等。
上述式(1)中的R、Y、X的优选组合例可列举如上述中优选物质间的组合，更加优选的组合例可列举如R为氢原子或甲基(优选甲基)，Y为4-羧基苯氧基或3，5-二羧基苯氧基(优选3，5-二羧基苯氧基)，以及X为1，2-乙烷二亚氨基、亚甲基二环己烷-4，1-二基二亚氨基或亚肼基(优选1，2-乙烷二亚氨基)。
式(1)中所示的化合物是呈游离酸形态表示，本发明包含所有游离酸中表示式(1)的构造的物质，例如本发明包含式(1)所示化合物的其盐。
式(1)所示化合物的盐是无机或有机的阳离子的盐。盐的具体例可列举如锂盐、钠盐、钾盐、或下述式(A)所示的铵盐。
Figure A20068000205300151
(式中，Z1至Z4各自独立表示氢原子、烷基、羟基烷基或羟基烷氧基烷基。)
式(A)的Z1至Z4中的烷基的例可列举如甲基、乙基等；羟基烷基的例可列举如羟基甲基、2-羟基乙基、3-羟基丙基、2-羟基丙基、4-羟基丁基、3-羟基丁基、2-羟基丁基等；再者，羟基烷氧基烷基的例可列举如：羟基乙氧基甲基、2-羟基乙氧基乙基、3-羟基乙氧基丙基、3-羟基乙氧基丁基、2-羟基乙氧基丁基等。
这些中的优选钠盐、钾盐、锂盐、单乙醇胺盐、二乙醇胺盐、三乙醇胺盐、单异丙醇胺盐、二异丙醇胺盐、三异丙醇胺盐、铵盐等。这些中的特别优选锂、铵以及钠的盐。
上述的盐可如下进行而得。
例如：在含有经后述的反应而得式(1)的化合物的反应溶液、或含有标的物(式(1)的化合物)的饼、或将其干燥物溶于水而得者，于其中添加食盐，经由盐析、过滤即可得到钠盐的湿饼。再将该湿饼溶于水的后，添加盐酸使pH值调整为1至2，过滤获得结晶，即可得到呈游离酸(或部分直接为钠盐)形态的式(1)的化合物。再者，将该游离酸的湿饼与水同时搅拌，添加例如氢氧化钾、氢氧化锂、氨水、式(A)所示化合物使成为碱性时，即可得到各自相当的钾盐、锂盐、铵盐、有机盐。如上所述，这些盐中特别优选锂、铵以及钠的盐。
接着，本发明中式(1)所示蒽吡啶酮化合物的具体例是如表1所示。表1中，(K)、2(K)分别表示单羧基、二羧基。
[表1]
  No.   R    X     Y
    1   CH3    1，2-乙烷二亚氨基     3，5-2(k)-苯氧基
    2   CH3    亚甲基二环己-4，1-二基二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    3   CH3    亚肼基     3，5-2(K)-苯氧基
    4   CH3    1，2-乙烷二亚氨基     4-(K)-苯氧基
    5   CH3    1，4-丁烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    6   CH3    1，6-己烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    7   CH3    间苯二甲基二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    8   CH3    1，4-哌嗪二基     3，5-2(K)-苯氧基
    9   CH3    -S-CH2CH2-NH-     3，5-2(K)-苯氧基
    10   CH3    -S-CH2CH2-S-     3，5-2(K)-苯氧基
    11   H    1，2-乙烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    12   C2H5    1，2-乙烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    13   C2H4OH    1，2-乙烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    14   C4H9    1，2-乙烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    15   环己基    1，，2-乙烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    16   C3H6N(C2H5)2    1，2-乙烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
17 CH3    亚甲基双(2-甲基环己烷-4，1-二基二亚氨基) 3，5-2(K)-苯氧基
    18   H    1，2-乙烷二亚氨基     3，5-2(K)-苯氧基
    19   H    1，2-乙烷二亚氨基     4-(K)-苯氧基
    20   CH3    1，4-二氧亚苯基     3，5-2(K)-苯氧基
    21   CH3    1，4-二氧二苯醚     3，5-2(K)-苯氧基
    22   CH3    1，4-二氧二苯基甲烷     3，5-2(K)-苯氧基
本发明的式(1)所示蒽吡啶酮化合物是依以下的方法制得。
亦即，所示的化合物。将2摩尔的下述式(7)：
(式中，R表示与式(1)中相同意义。)
所示化合物与2至2.4摩尔的2，4，6-三氯-S-三嗪(氰尿氯化物)在水中，pH值为2至7，反应温度为5至35℃下反应2至8小时，
得到下述式(8)所示的作为1次缩合物的化合物：
Figure A20068000205300172
(式中，R表示与式(1)中相同意义。)
在所得的该化合物中，将对应式(2)所示基团的经的羧基取代的酚类2摩尔，在pH值为7至9、反应温度为5至90℃的条件下，经由10分钟至5小时的反应，得到下述式(9)所示的作为2次缩合物的化合物：
Figure A20068000205300181
(式中，R表示与式(1)中相同意义。)
作为上述的经羧基取代的酚类的例可列举如：羟基苯甲酸、羟基间苯二甲酸等。
接着，在上述所得式(9)所示的化合物中，使对应交联基X的化合物反应，得到目标的式(1)的化合物(新表示为后述式(10))。
例如，作为式(1)所示的化合物，于得到交联基X为两末端具有氨基的基时的化合物，在上述式(9)所示的化合物中，将1摩尔的下述式(14)所示的二氨基化合物：
HN(H)m(-A-)n1N(H)mH    (14)
(式中，R表示与式(1)中相同意义，m以及n表示与上述交联基的项中所记载相同意义)，
在pH值为8至10、反应温度为50至100℃左右的条件下，经由10分钟至8小时的反应，得到作为3次缩合物的下述式(10)(与式(1)相同)：
Figure A20068000205300182
(式中，R、X、Y表示与式(1)中相同意义。)
中，X为上述-N(H)m(-A-)n1N(H)m-的化合物。
作为式(14)所示化合物的例可列举如肼、乙二胺、丁二胺、己二胺、苯二甲基二胺或哌嗪或环己烷环上可具有低级烷基取代的亚甲基二环己烷等的C1至C20烃二胺。
使用下述式所示的化合物：
HS-A-SH、HS-A-NH2、HO-A-OH
(式中，A表示与上述相同意义。)
取代上述式(14)所示的化合物，经由以常法进行缩合反应，可得到上述式(10)中的交联基X各为-S-A-S-、-S-A-NH-、-O-A-O-的化合物。
上述的硫甘醇(thioglycol)可列举如：亚乙基硫甘醇等的亚烷基硫甘醇。甘醇的例可列举如：乙二醇、二羟基苯、在各自的苯环上具有羟基取代的二(羟基苯基)醚、可含有二(羟基苯基)甲烷等的氧原子等杂原子的C1至C20烃甘醇。作为经氢硫基取代的烷基胺可列举如：经氢硫基取代的乙基胺等。
缩合的顺序可依各种化合物的反应性而适当决定，并不仅限于上述者。
另外，式(7)所示的蒽吡啶酮化合物，例如可进行如下而得。亦即，在下述式(11)所示的蒽吡啶酮化合物1摩尔中：
Figure A20068000205300191
(式中，R表示与式(1)中者为相同意义。)
将苯甲酰基乙酸乙酯1.1至3摩尔在二甲苯等极性溶剂中，于碳酸钠等碱性化合物存在下，于130至180℃进行5至15小时的反应，得到下述式(12)所示的化合物：
Figure A20068000205300201
(式中，R表示与式(1)中相同意义。)
接着，在式(12)所示化合物1摩尔中，将间氨基乙酰替苯胺1至5摩尔，于N，N-二甲基甲酰胺等非质子性极性有机溶剂中，于碳酸钠方式的碱以及乙酸铜方式的铜催化剂的存在下，于110至150℃进行2至6小时的乌尔曼反应(Ullmann reaction)产生缩合，得到下述式(13)所示的化合物：
Figure A20068000205300202
(式中，R表示与式(1)中相同意义。)
接着，将式(13)所示的化合物在8至15重量％的发烟硫酸中，于50至120℃下通过进行磺化以及乙酰氨基的水解，得到下述式(7)所示的蒽吡啶酮化合物：
Figure A20068000205300203
(式中，R表示与式(1)中相同意义。)
本发明的蒽吡啶酮化合物作为喷墨用洋红色素，适于天然以及合成纤维材料或混纺品的染色，再者，这些化合物是适于笔记用墨水以及喷墨记录用墨水组合物的制造。
上述式(1)所示的化合物优选使用色素原体中所含有金属阳离子的氯化物、硫酸盐等无机物量较少的物质，该含量的标准是如1重量％以下左右。在制造无机物较少的色素原体中，例如依逆渗透膜的方法等一般方法进行脱盐处理即可。
本发明的墨水组合物虽然为式(1)所示的化合物溶解于水或水性溶剂(含有下述水溶性有机溶剂的水)者，惟含本发明的式(1)所示化合物的反应液可直接使用在墨水组合物的制造。又，由反应液将标的物单离、干燥，例如亦可使喷雾干燥，接着在墨水组合物中加工即可。本发明的记录用墨水组合物所含有的本发明化合物一般为0.1至20重量％，以1至15重量％为佳，以2至10重量％为更佳。本发明的墨水组合物中可分别含有0至30重量％的水溶性有机溶剂，0至5重量％的墨水调制剂。其余部分为水。
本发明中所使用的水溶性有机溶剂的具体例是如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇等C1至C4烷醇；N，N-二甲基甲酰胺或N，N-二甲基乙酰胺等羧酸的酰胺；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮等内酰胺；1，3-二甲基咪唑啉-2-酮或1，3-二甲基六氢嘧啶-2-酮等环式尿素类；丙酮、甲基乙基酮、2-甲基-2-羟基戊-4-酮等酮或酮醇；四氢呋喃、二恶烷等环状醚；乙二醇、1，2-或1，3-丙二醇、1，2-或1，4-丁二醇、1，6-己二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、硫二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等具有(C2至C6)亚烷基单元的单体、低聚物或聚亚烷二醇或硫甘醇；甘油、己烷-1，2，6-三醇等多元醇(三元醇)；乙二醇单甲醚或乙二醇单乙醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚(丁基卡必醇)或二乙二醇单乙醚、或三乙二醇单甲醚或三乙二醇单乙醚等多元醇的(C1至C4)烷基醚；γ-丁内酯或二甲基亚砜等。这些水溶性有机溶剂可单独或混合使用。
这些中优选2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、单、二或三乙二醇、二丙二醇；更佳者为2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二乙二醇。
以下的说明是针对在调制本发明的墨水组合物时所使用的墨水调制剂。墨水调制剂的具体例可列举如：防腐防霉剂、pH调整剂、螯合试剂、防锈剂、水溶性紫外线吸收剂、水溶性高分子化合物、染料溶解剂、表面活性剂等。
防腐防霉剂的例可列举如：有机硫磺类、有机氮硫磺类、有机卤素类、卤烯丙基砜类、碘丙炔类、N-卤烷基硫类、腈类、吡啶类、8-羟基喹啉、苯并噻唑类、异噻唑啉类、二硫醇类、吡啶氧化物类、硝基丙烷类、有机锡类、酚类、季铵盐类、三嗪类、噻二嗪类、酰替苯胺类、金刚烷类、二硫氨基甲酸酯类、溴化茚满酮类、苯甲基溴乙酸酯类、无机盐类等化合物。有机卤素类化合物的例可列举如：五氯酚钠；吡啶氧化物类化合物的例可列举如：2-吡啶硫醇-1-氧化钠；无机盐类化合物的例可列举如：无水醋酸钠；异噻唑啉类化合物的例可列举如：1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化镁、5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙、2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮氯化钙等。其它的防腐防霉剂的例可列举如：山梨酸钠安息香酸钠等。
pH调整剂并不受经调和的墨水的不良影响所波及，只要可将墨水的pH控制在8.0至11.0的范围内者即可使用任意的物质。其例可列举如：二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺；氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属的氢氧化物；氢氧化铵或氨水；或碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾等碱金属的碳酸盐。其中则以氨水为佳。
螯合试剂的例可列举如：乙二胺四乙酸钠、硝基三乙酸钠、羟基乙基乙二胺三乙酸钠、二乙三胺五乙酸钠、尿咪(uramil)二乙酸钠等。
防锈剂的例可列举如：酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、巯基乙酸铵、亚硝酸二异丙基铵(diiso propylammonium nitrite)、季戊四醇四硝酸酯、亚硝酸二环己铵等。
水溶性紫外线吸收剂的例可列举如：经砜化的二苯甲酮或经砜化的苯并三唑等。
水溶性高分子化合物的例可列举如：聚乙烯醇、纤维素衍生物、多胺、多亚胺等。
染料溶解剂的例可列举如：尿素、ε-己内酰胺、碳酸二乙酯等。
表面活性剂的例可列举如：阴离子型表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂等。阴离子型表面活性剂的例可列举如：烷基磺基羧酸盐、α-烯烃磺酸盐、聚氧亚乙基烷基醚乙酸盐、N-酰基氨基酸及其盐、N-酰基甲基牛磺酸盐、香茅酸皂、篦麻油硫酸酯盐、月桂基醇硫酸酯盐、烷基酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基烯丙基磺酸盐、二乙基磺基琥珀酸盐、二乙基己基磺基琥珀酸、二辛基磺基琥珀酸盐等。阳离子型表面活性剂的例可列举如：2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。两性型表面活性剂的例可列举如：月桂基二甲基氨基乙酸甜菜碱、2-烷基-N-羧甲基-N-羟基乙基咪唑啉鎓甜菜碱、椰子油脂肪酰胺丙基二甲基氨基乙酸甜菜碱、聚辛基聚氨基乙基甘胺酸的其它咪唑啉衍生物等。非离子型表面活性剂的例可列举如：聚氧亚乙基壬基苯基醚、聚氧亚乙基辛基苯基醚、聚氧亚乙基月桂基苯基醚、聚氧亚乙基辛基苯基醚、聚氧亚乙基油基醚、聚氧亚乙基月桂基醚、聚氧亚乙基烷基醚等醚类；聚氧亚乙基油酸、聚氧亚乙基油酸酯、聚氧亚乙基二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐单硬脂酸酯、山梨糖醇酐单油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧亚乙基单油酸酯、聚氧亚乙基硬脂酸酯等酯类；2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇、3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇、3，5-二甲基-1-己炔-二醇等烷炔二醇类(例如：日信化学公司制造的Surfynol 104、82、465、Olfine STG等)等。这些的墨水调制剂可单独或混合使用。
本发明的墨水组合物是将式(1)所示的化合物(以下亦可单称为该色素)于水或上述水性溶剂(含有水溶性有机溶剂的水)中，可依需要使与上述墨水调制剂等一起溶解而制造。
在上述制造方法中，对各成分的溶解顺序并无特别限制。可预先使色素溶解于水或上述水性溶剂(含有水溶性有机溶剂的水)中，添加墨水调制剂使的溶解，亦可在将色素溶解于水后添加水性溶剂、墨水调制剂使的溶解。而且，亦可与此的顺序不同。更可在将含该色素的反应液或含该色素的溶解液依逆渗透膜进行脱盐处理的溶液中，添加水性溶剂、墨水调制剂而制造墨水组合物。在调制墨水组合物时，所使用的水宜为离子交换水或蒸馏水等杂质较少者。再者，亦可因应必要而使用滤膜器等进行精密过滤并去除夹杂物，更在使用作为喷墨印刷用的墨水时以进行精密过滤者为佳。进行精密过滤的滤膜孔径通常为1微米至0.1微米，优选0.8微米至0.2微米。
含本发明的水溶性蒽吡啶酮化合物的洋红墨水组合物适于使用在盖印、复印、标记、笔记、制图、盖章或记录，特别是喷墨记录方面。此时，可得到对于水、日光、臭氧以及摩擦具有优良耐性的高品质的洋红色印盖物。而且，亦可使用在其它色，特别在黑色用的调色。
本发明的着色体是以上述本发明的式(1)所示的化合物所调色者。可着色者并无特别限定，可列举如：纸、纤维或布(纤维素、尼龙、羊毛等)、皮革、滤色器用基材等，而并不仅限于此。着色法的例可列举如：浸染法、印染法、网版印刷等印刷法、喷墨印刷等方法，而以喷墨印刷法为佳。
可适用本发明的喷墨记录方法的被记录材(media)的例可列举如：纸、薄膜等信息传递用薄片、纤维以及皮革等。在信息传递用薄片方面，是经表面处理者，具体而言，优选在这些基材中设置墨水收容层。墨水收容层是例如将阳离子是聚合物经由含浸或涂布于上述基材，而将多孔质二氧化硅、氧化铝溶胶或特殊陶瓷等，可吸收墨水中的色素的多孔性白色无机物与聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮等亲水性聚合物共同经由涂布于上述基材表面而设置。设置此方式的墨水收容层者一般称为喷墨专用纸(薄膜)或光泽纸(薄膜)，例如有：Pictorico(旭硝子(株)制造)、专业用光面纸、顶级用光面纸、垫光面纸(均为佳能：Canon(股)制造)、照片用纸[光泽]、光垫纸、超细专用光泽薄膜(均为爱普生：Epson(股)制造)、优质增光用纸、优质光泽薄膜、光用纸(均为日本惠普(HP：Hewlett Packard)(股)制造)、(Photolike)QP(柯尼卡：Konica(股)制造)等。另外，当然亦可利用普通纸。
这些中，虽知尤其在将多孔性白色无机物涂布于表面，而被记录材所记录的图像由臭氧所引起的退变色变大，但由于本发明的水性橙色墨水组合物的耐气体性优异，因此对如此被记录材的记录时可发挥特别的效果。
因该目的而使用的多孔性白色无机物的例如：碳酸钙、高岭土、滑石、黏土、硅藻土、合成非晶质二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、氧化铝、锌钡石、沸石、硫酸钡、硫酸钙、二氧化钛、硫化锌、碳酸锌等。
以本发明的喷墨记录方法记录在被记录材中，例如将含有上述的墨水组合物的容器组装在喷墨打印机的既定位置，而以一般的方法记录在记录材上即可。在本发明的喷墨记录方法中，除了习知公用的黄色墨水组合物、青色墨水组合物以外，另有绿色墨水组合物、橙色墨水组合物、蓝色(或紫色)墨水组合物以及本发明的洋红色墨水组合物，必要时亦可并用黑色墨水组合物等。各色的墨水组合物经注入各自的容器，与含有本发明的喷墨记录用水性洋红色墨水组合物的容器相同，将该容器组装(填装)在喷墨打印机的既定位置而使用。喷墨打印机的例可列举如：利用机械性震动的压电(Piezo)方式的打印机或利用经加热产生泡的喷泡(bubble jet；登记商标)方式的打印机等。
本发明的水性洋红色墨水组合物为鲜明的洋红色，尤其在喷墨光泽纸中具有高鲜明的色调，记录图像的坚牢度亦高，亦对人体的安全性高。
本发明的墨水组合物在贮藏中不会发生沉淀或分离。而且，于喷墨记录中使用本发明的墨水时，亦不会阻塞喷射器(喷头)。本发明的墨水即使由连续式喷墨打印机在固定较长时间的再循环下、或由随选式(on demand)喷墨打印机断断续续地使用，皆不发生物理性质的变化。
以下是依实施例而更具体说明本发明。另外，本文中的「份」以及「％」如无特别记载，分别为重量标准。
[实施例1]
(1)在360份二甲苯中，一边搅拌一边依序置入94.8份式(11)(R＝CH3)所示的化合物、3.0份碳酸钠、144.0份苯甲酰基乙酸乙酯并升温。在140至150℃的温度进行8小时的反应，其间，使反应中所生成的乙醇及水与二甲苯共沸并馏出反应是统外，完成反应。接着，将其冷却，在30℃添加240份甲醇并搅拌30分钟后，过滤分离析出物，并将所得的析出物以360份甲醇清洗后使的干燥，得到124.8份淡黄色针状结晶的式(12)(R＝CH3)所示的化合物。
(2)接着，在300.0份N，N-二甲基甲酰胺中，一边搅拌一边依序置入88.8份式(12)的化合物(R＝CH3)、75.0份间氨基乙酰替苯胺、24.0份乙酸铜1水合物以及12.8份碳酸钠并升温。在120至130℃的温度进行3小时的反应。在冷却至约50℃，添加120份甲醇并搅拌30分钟后，过滤分离析出物，并将所得的析出物以500份甲醇清洗，接着以80℃的热水清洗并使的干燥，得到79.2份带青色的红色结晶的式(13)(R＝CH3)所示的化合物。
(3)接着，在130份98.0％硫酸中，于搅拌下，一边以水冷却，一边添加170.0份28.0％发烟硫酸，调制300份12％发烟硫酸。水冷下所得的发烟硫酸中，于50℃添加51.3份式(13)(R＝CH3)所示的化合物并升温。于85至90℃中进行4小时的反应(磺化)。其次，在600份冰水中，添加以上所得的磺化反应液。其间，一边添加冰使液温维持在40℃以下。在所得溶液中添加水使液量成为1000份，进行过滤并去除不溶解部份。其次，在母液中添加热水使液量成为1500份，一边使温度维持在60至65℃，一边添加300份食盐并搅拌2小时，且将所析出的结晶过滤分离。将所得的结晶以300份20％食盐水溶液清洗并充分拧绞，得到含59.2份式(7)(R＝CH3)所示化合物的100.3份红色结晶的湿饼(纯度为45.9％、依照重氮分析法。以下亦同)。
(4)在60份水中，添加67.7份上述(3)所得式(7)所示化合物的湿饼(纯度为45.9％)，接着添加24份25％苛性钠并搅拌，更添加25％苛性钠使pH值调整为3至4并使的溶解。另一方面，在60份的冰水中添加0.4份里波(音译)OH(商品名称，阴离子表面活性剂；Lion股份有限公司制造)，溶解后添加8.9份氰胺氯化物，并搅拌30分钟，将所得的悬浮液添加在含有上述式(7)的化合物的溶液中，一边滴入10％苛性钠水溶液，使pH维持在2.7至3.0，并于25至30℃下进行3小时的1次缩合反应，得到含有式(8)(R＝CH3)所示的化合物的反应液。
(5)在含有上述(4)所得的式(8)(R＝CH3)所示化合物的反应液中，添加冰使温度调整至5℃。接着，滴入25％苛性钠水溶液使pH调整至9。另一方面，在40份的水中添加7.7份5-羟基间苯二甲酸酯以及25％苛性钠水溶液，得到pH调整至9的水溶液。在上述5℃的反应液中，于30分钟内滴入该水溶液。其间，在冰与苛性钠水溶液的添加下，维持温度于5至10℃、以及pH值为9.0±0.3。接着进行加热，经25％苛性钠水溶液的滴入，一边使pH值维持在9.0±0.3，同时将温度提升至27至30℃。在该温度下进行1小时的反应，反应结束后得到含有式(9)(R＝CH3、Y＝3，5-二羧基苯氧基)所示化合物的反应液。
(6)在含有上述(5)所得的式(9)(R＝CH3、Y＝3，5-二羧基苯氧基)所示化合物的反应液中，添加1.2份乙二胺，经25％苛性钠水溶液的滴入，将pH值维持在8.7至9.3，并在87至93℃的温度下使反应1小时。反应后，添加水使液量调整至约350份的后，经过滤去除不溶解物。
在所得的反应液中添加水使液量调整至400份，一边将温度维持在65±2℃，一边添加浓盐酸使pH值调整至3。接着，在15分钟内添加40份的食盐，搅拌1小时，过滤所析出的结晶，并以150份20％食盐水溶液清洗，得到以下述式(15)(表1中No.1的化合物)所示化合物的红色湿饼。
(7)将上述(6)所得的湿饼加入700份甲醇中，在60至65℃中加热、搅拌并维持1小时后过滤结晶，以甲醇清洗、干燥，得到35.1份下述式(15)所示化合物的红色结晶。
最大吸收波长：510、529nm(水溶液中)
Figure A20068000205300281
[实施例2]
(1)在含有与实施例1的(1)至(5)相同操作所得式(9)(R＝CH3、Y＝3，5-二羧基苯氧基)所示化合物的反应液中，添加1.9份1，2-乙二醇，再添加水使液量成为400份，并升温。在85至90℃的温度下，经25％苛性钠水溶液的滴入，使pH值维持在7.8至8.2，并反应1小时。反应后，添加水使液量调整至约430份的后，过滤并去除不溶解物。在所得的反应液中添加水使液量调整至450份。一边将温度维持在55至60℃，一边添加浓盐酸使pH值调整至3。接着，在15分钟内添加40份的食盐，搅拌1小时，将所析出的结晶过滤分离，并以250份15％食盐水溶液清洗，得到下述式(16)(表1中No.10的化合物)所示化合物的红色湿饼。
(2)将上述(1)所得的湿饼添加在500份甲醇中，在60至65℃中加热、搅拌并持续1小时后，将所析出的结晶过滤分离，并以甲醇清洗、干燥，得到26.4份下述式(16)所示化合物的红色结晶。
最大吸收波长：507nm以及533nm(水溶液中)
Figure A20068000205300291
[实施例3]
(1)在含有与实施例1的(1)至(5)相同操作所得式(9)(R＝CH3、Y＝3，5-二羧基苯氧基)所示化合物的反应液中，添加4.2份4，4′-二氨基二环己基甲烷，再添加水使液量成为400份，并升温。在85至90℃的温度下，经25％苛性钠水溶液的滴入，使pH值维持在8.8至9.2，并使反应1小时。反应后，添加水使液量调整至约450份的后，经过滤并去除不溶解物。
在所得的反应液中添加水使液量调整至500份。一边将温度维持在60至65℃，一边添加浓盐酸使pH值调整至2。接着，在15分钟内添加50份的食盐，搅拌1小时，将所析出的结晶过滤分离，并以300份15％食盐水溶液清洗，得到下述式(17)(表1中No.2的化合物)所示化合物的红色湿饼。
(2)将上述(1)所得的湿饼添加在500份甲醇中，在60至65℃中加热、搅拌并持续1小时后，将所析出的结晶过滤分离，并以甲醇清洗、干燥，得到18.9份下述式(17)所示化合物的红色结晶。
最大吸收波长(λmax)：536nm(水溶液中)
Figure A20068000205300301
[实施例4]
(1)在含有与实施例1的(1)至(5)相同操作所得式(9)(R＝CH3、Y＝3，5-二羧基苯氧基)所示化合物的反应液中，添加1.3份80％联胺单肼化物，再添加水使液量成为400份，并升温。在85至90℃的温度下，经25％苛性钠水溶液的滴入，使pH值维持在8.8至9.2，并反应1小时。反应后，添加水使液量调整至约450份的后，经过滤并去除不溶解物。
在所得的反应液中添加水使液量调整至500份。一边将温度维持在55至60℃，一边添加浓盐酸使pH值调整至3。接着，在15分钟内添加50份的食盐，搅拌1小时，将所析出的结晶过滤分离，并以250份15％食盐水溶液清洗，得到下述式(18)(表1中No.3的化合物)所示化合物的红色湿饼。
(2)将上述(1)所得的湿饼添加在500份甲醇中，在60至65℃中加热、搅拌并持续1小时后，将所析出的结晶过滤分离，并以甲醇清洗、干燥，得到16.0份下述式(18)所示化合物的红色结晶。
最大吸收波长(λmax)：533nm(水溶液中)
Figure A20068000205300311
[实施例5]
(1)在含有与实施例1的(1)至(4)相同操作所得式(8)(R＝CH3)所示化合物的反应液中，添加冰使温度调整至7℃。其次将25％苛性钠水溶液滴入，使pH值调整为9。另一方面，在40份的水中添加6.8份4-羟基苯甲酸以及25％苛性钠得到pH调整为9的水溶液。在上述7℃的反应液中，在30分钟的内滴入该水溶液。其间，在冰与苛性钠水溶液的添加下，维持温度于5至10℃、以及pH值为9.0±0.3。接着进行加热，经25％苛性钠水溶液的滴入，一边使pH值维持在8.7至9.3，同时将温度提升至40至50℃。在该温度进行1小时的反应，完成反应，得到含有式(9)(R＝CH3、Y＝4-羧基苯氧基)所示化合物的反应液。
(2)在含有上述(1)所得的式(9)(R＝CH3、Y＝4-羧基苯氧基)所示化合物的反应液中，添加1.2份乙二胺，经25％苛性钠水溶液的滴入，将pH值维持在8.7至9.3，并在87至93℃的温度，反应1小时。反应后，添加水使液量调整至约350份的后，过滤去除不溶解物。在所得的反应液中添加水使液量调整至600份，一边将温度维持在65±2℃，一边添加浓盐酸使pH值调整至1。接着，在15分钟内添加108份的食盐，搅拌1小时，过滤分离所析出的结晶，并以400份20％食盐水溶液清洗，得到以下述式(19)(表1中No.4的化合物)所示化合物的红色湿饼。
(3)将上述(2)所得的湿饼加入600份甲醇中，在60至65℃中加热、搅拌并维持1小时后将结晶过滤分离，以甲醇清洗、干燥，得到16.3份下述式(19)所示化合物的红色结晶。
最大吸收波长：511nm以及530nm(水溶液中)
[实施例6至10]
(A)墨水的调制
使用上述实施例1所得的化合物(化合物例No.1)，并调制下述表2所示的墨水组合物，经由以0.45μm膜滤器过滤，得到本发明的水性洋红墨水组合物。另外，添加离子交换水、氨水使墨水组合物的pH值成为8至10、总量为100份。将使用实施例1中所得化合物的所得墨水组合物作为实施例6。同样地，将使用实施例2至5中所得化合物的所得墨水组合物作为实施例7至10。而且，作为比较对象(比较例)是使用专利文献8中实施例3的化合物(化合物No.20)，依表2所示的组成，制作比较用的墨水组合物。使用该墨水组合物进行喷墨记录，并进行记录图像的评价(在比较例方面只有坚牢度)。将其结果是于表3以及表4。
[表2]
表2(墨水组合物的组成)：
实施例1的化合物(化合物例No.1)            6.0份
甘油                                     5.0份
尿素                                     5.0份
N-甲基-2-吡咯烷酮                        4.0份
异丙醇                                   3.0份
丁基卡必醇                               2.0份
Surfynol 104 PG50(日信化学股份有限公司)  0.1份
离子交换水+氨水                          74.9份
共计                                     100.0份
(B)喷墨打印机：
使用喷墨打印机(佳能公司制造Pixus 860i；商品名称)，将具有含多孔性白色无机物的墨水受像层的光泽纸(佳能公司制造的专业用光面纸，PR-101与爱普生(Epson)公司制造的照片用纸[光泽])进行喷墨记录。于喷墨记录时，作成制有图像图案的印刷物使印刷浓度得到数阶段的浓淡。
(C)记录图像的评价：
(1)在光泽纸上的记录图像的色相评价
记录图像的色调、鲜明性：将记录纸上的图像以测
色是统(GRETAG SPM50：GRETAG公司制造)进行测色，依由该是统求出L*、a*、b*值，以及由下述式从色度(a*、b*)所求出鲜明性(C*)的值，并进行评价。
C*＝((a*)2+(b*)2)1/2
评价在对于色调与鲜明性方面，是与JNC(社团法人日本印刷产业机械工业会)的日本颜料的标准洋红色样本进行比较。
将使用实施例6至10墨水组合物所得记录图像的色调以及鲜明性的值与日本颜料的标准洋红色样本中的值共同示于表3。另外，  日本颜料标准洋红色的使用纸是Japan Color Standard Paper。
[表3]
    色调     鲜明性
    L*     a*     b*     C*
  JNC标准洋红色     46.3     74.4     -4.8     74.6
  佳能公司制造的光泽纸
  实施例6(No.1)     52.4     76.4     -26.1     80.8
  实施例7(No.10)     51.8     76.9     -25.8     81.1
  实施例8(No.2)     53.4     77.9     -26.9     82.4
  实施例9(No.3)     50.3     74.8     -30.7     80.8
  实施例10(No.4)     53.5     76.1     -26.2     80.3
  爱普生公司制造的光泽纸
  实施例6(No.1)     54.5     77.4     -25.2     81.4
  实施例7(No.10)     57.0     78.6     -27.3     83.2
  实施例8(No.2)     53.4     77.8     -29.5     83.2
  实施例9(No.3)     50.2     75.8     -33.6     83.0
  实施例10(No.4)     54.3     76.7     -27.1     81.3
由表3可知，在使用本发明的洋红墨水组合物(实施例6至10)时，即使在任一种光泽纸中，其色调是与JNS标准的洋红色的色调相近，可适用为喷墨用洋红墨水组合物。而且，使用本发明的洋红墨水组合物的图像的C*值亦比JNS标准洋红色的值较高。由如此的结果可知，本发明的蒽吡啶酮化合物在作为洋红墨水组合物时，可赋予优异鲜明性的色相。
(2)记录图像的氙气灯耐光性试验
将经印刷的佳能公司制造的光泽纸与爱普生公司制
造的光泽纸的试验片设置空气层与2mm厚度的玻璃板，使用氙气灯耐候仪Ci400(商品名称；ATLAS公司制造)，在湿度60％RH、温度24℃的条件下，以0.36W/平方公尺照度照射50小时，测定试验前后的色差(ΔE)，依以下的基准，以3阶段进行评价。
ΔE≤10      ……○
10＜ΔE≤20  ……△
ΔE＞20      ……×
又，色差(ΔE)是以上述的测色是统(GRETAG SPM50：GRETAG公司制造)进行测定试验前后的各L*、a*、b*的值，并由L*、a*、b*各值的试验前后的差由下述式求出。
ΔE＝((L*的差)2+(a*的差)2+(b*的差)2)1/2，
并将其结果示于表4。
(3)记录图像的耐臭氧气体性试验
将经印刷的佳能公司制造的光泽纸的试验片，使用臭氧耐候仪(斯贺(音译)试验机公司制造)在臭氧浓度40ppm、湿度60％RH、温度24℃的环境下放置6小时。与上述(2)相同做法所得的试验前后的色差(ΔE)，依以下的基准，以3阶段进行评价。
ΔE≤20      ……○
20＜ΔE≤40  ……△
ΔE＞40      ……×
将其结果示于表4。
(4)记录图像的耐湿性试验
将经印刷的佳能公司制造的光泽纸与爱普生公司制造的光泽纸的试验片以恒温恒湿器(应用技研产业公司制造)在50℃、90％RH的条件下放置168小时，以目视判定试验前后的渗出性，依以下的基准，以3阶段进行评价。
○：毫无渗出
△：少许渗出
×：渗出许多
，将其结果示于表4。
[表4]
  佳能公司制造的光泽纸
    耐光性     耐臭氧性     耐湿性
  实施例6(No.1)     ○     ○     ○
  实施例7(No.10)     ○     ○     ○
  实施例8(No.2)     ○     ○     ○
  实施例9(No.3)     ○     ○     ○
  实施例10(No.4)     ○     ○     ○
  比较例1     △     △     ○
  爱普生公司制造的光泽纸
  实施例6(No.1)     ○     ○     ○
  实施例7(No.10)     ○     ○     ○
  实施例8(No.2)     ○     ○     ○
  实施例9(No.3)     ○     ○     △-○
  实施例10(No.4)     ○     ○     ○
  比较例1     △     ○     △
由表4可知本发明的蒽吡啶酮化合物是可赋予极为优异的耐光性、耐臭氧性、耐湿性的图像的色素。
工业实用性
本发明的式(1)所示蒽吡啶酮化合物对水的溶解性高，具有适于喷墨记录的色调与鲜明性，由于含该化合物的洋红墨水组合物的保存稳定性优异，且使用该墨水的记录物的耐光、耐湿、耐气体坚牢性优异，因此该化合物是适于喷墨记录用的洋红色素。

Claims (22)

1.一种呈游离酸形态的下述式(1)所示的蒽吡啶酮化合物，
Figure A2006800020530002C1
式中，R表示氢原子、烷基、羟基低级烷基、环己基、单或二烷基氨基烷基或氰基低级烷基；X表示交联基；Y表示下述式(2)所示的基，
Figure A2006800020530002C2
式中，n表示1或2的整数。
2.根据权利要求1所述的蒽吡啶酮化合物，其呈游离酸形态，且用下述式(3)表示，
Figure A2006800020530002C3
式中，X表示与式(1)中相同意义。
3.根据权利要求1所述的蒽吡啶酮化合物，其呈游离酸形态，且用下述式(4)表示，
式中，X表示与式(1)中相同意义。
4.根据权利要求1至3项中任一项所述的蒽吡啶酮化合物，其中，该交联基X是下述式所示的基：
-N(H)m(-A-)n1N(H)m-、-S-A-S-、-NH-A-S-或-O-A-O-
式中，A是2价的碳数1至20的烃残基，可含有氮原子、氧原子或硫原子；n1表示0至2；m表示1或0；当n1为0或1时，m表示1、当n1为2时，m表示0。
5.根据权利要求1至3项中任一项所述的蒽吡啶酮化合物，其中，该交联基X为二氨基亚烷基。
6.一种蒽吡啶酮化合物，呈游离酸形态，且用下述式(5)表示
Figure A2006800020530003C2
7.一种蒽吡啶酮化合物，呈游离酸形态，且用下述式(6)表示
Figure A2006800020530004C1
8.一种洋红墨水组合物，其特征是：含有如权利要求1至7中任一项所述的蒽吡啶酮化合物。
9.根据权利要求8所述的洋红墨水组合物，其含有水及水溶性有机溶剂。
10.根据权利要求9所述的洋红墨水组合物，其用于喷墨。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的洋红墨水组合物，其中，如权利要求1至7中任一项所述的蒽吡啶酮化合物中，无机成分的含量在1重量％以下。
12.根据权利要求8至11中任一项所述的洋红墨水组合物，其中，如权利要求1至7中任一项所述的蒽吡啶酮化合物的含量为0.1至20重量％。
13.一种喷墨记录方法，在响应记录讯号而吐出墨水滴液并在被记录材料中进行记录的喷墨记录方法中，其特征在于，使用如权利要求8至12中任一项所述的洋红墨水组合物作为墨水。
14.根据权利要求13所述的喷墨记录方法，其中，该被记录材料是信息传递用薄片。
15.根据权利要求14所述的喷墨记录方法，其中，该信息传递用薄片具有含多孔性白色无机物的墨水受像层。
16.一种着色体，用如权利要求8至12中任一项所述的洋红墨水组合物着色。
17.根据权利要求16所述的着色体，其中，该着色是由喷墨打印机进行。
18.一种喷墨打印机，装填含有如权利要求8至12中任一项所述的洋红墨水组合物的容器。
19.根据权利要求1所述的蒽吡啶酮化合物，其中，式(1)中的R是氢原子、羟基或可经二(C1至C4)烷基氨基取代的C1至C4烷基；X是以-M1-A1-M2-(M1以及M2各自独立表示NH、氧原子或硫原子；A1表示单键、C1至C6亚烷基、可经C1至C4烷基取代的亚苯基、环己基上可经C1至C4烷基取代的亚甲二环己烷-二基二亚氨基、二苯醚-二基或二苯基甲烷-二基)所示的基或1，4-哌嗪二基。
20.根据权利要求1所述的蒽吡啶酮化合物，其中，式(1)中的R是甲基；X是NH-NH、S-CH2CH2-S、NH-CH2CH2-NH或NH-环己基-CH2-环己基-NH。
21.根据权利要求1所述的蒽吡啶酮化合物，其中，式(2)中的n是2。
22.根据权利要求19至20中任一项所述的蒽吡啶酮化合物，其中，式(1)中的Y是3，5-二羧基苯氧基。
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