[go: up one dir, main page]

CN100569211C - 含有抑爆剂的加香或调味微胶囊 - Google Patents

含有抑爆剂的加香或调味微胶囊 Download PDF

Info

Publication number
CN100569211C
CN100569211C CNB2005800328871A CN200580032887A CN100569211C CN 100569211 C CN100569211 C CN 100569211C CN B2005800328871 A CNB2005800328871 A CN B2005800328871A CN 200580032887 A CN200580032887 A CN 200580032887A CN 100569211 C CN100569211 C CN 100569211C
Authority
CN
China
Prior art keywords
microcapsules
citric acid
flavoring
perfuming
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB2005800328871A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101031276A (zh
Inventor
吉尔·特罗法尔迪
格伦·费尔赫夫尼克
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Firmenich SA
Original Assignee
Firmenich SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=34929649&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN100569211(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Firmenich SA filed Critical Firmenich SA
Publication of CN101031276A publication Critical patent/CN101031276A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN100569211C publication Critical patent/CN100569211C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11—Encapsulated compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q13/00—Formulations or additives for perfume preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/57—Compounds covalently linked to a(n inert) carrier molecule, e.g. conjugates, pro-fragrances
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Seasonings (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • General Preparation And Processing Of Foods (AREA)

Abstract

加香或调味微胶囊除含有加香或调味成分和载体材料外，还含有抑爆剂，在它们的制备过程中当悬浮在热空气中时，被证明经受减少强度的爆炸。该抑爆剂选自C1-C12羧酸、它们的盐和这些物质的混合物。

Description

含有抑爆剂的加香或调味微胶囊
技术领域
本发明涉及香料领域和调味料业。更具体地涉及加香或调味微胶囊，其特征在于当靠近足够强的火源时，它们的快速燃烧反应被减弱或缓和。实际上，本发明的微胶囊含有有效量的抑爆剂能减少它们的爆炸强度，以致将这些颗粒归类为粉尘危害类St-1。
背景技术
微胶囊广泛地使用于香料业和调味料业中。它们构成了加香或调味成分的转运系统并且能够有利地使用于大量的应用中。活性物质(例如加香或调味成分)的包封同时提供了一种对包封于其中的成分的保护以对抗“侵蚀”例如氧化或受潮，并且另一方面允许一定的调味料或香料释放的动力学控制，以便通过连续的释放引起感官效果。
目前，在这些领域中微胶囊的众多的有利的特性与它们的制备、运输、储存和处理过程中必须被重视的其它特性相对。实际上，由于这种转运系统的性质并且特别是它们包封挥发和可燃的物质的事实，它们构成可燃性粉尘，当在空气或另外的含氧气体中散布时，这些粉尘能形成易燃的混合物。用足够强的火源点燃时，结果是迅速的具有向前的压力和火焰前缘的燃烧反应。
微胶囊的制备过程中这个问题是很重要的。特别是通过这一问题，喷雾干燥和流化床包封过程被高度关注，因为它们两者都基于一种设备的应用，这种设备中颗粒以微粒形式悬浮于热空气中并因此在它们的制备过程中经受爆炸。
喷雾干燥是最普遍的包封技术，该技术通过将挥发性物质如调味料或香料包封为固体形式而使它们稳定，适合许多应用。喷雾干燥的粉末通常在常规喷雾干燥设备中被制造。喷雾干燥通常由转盘或多部件喷嘴的方式来实现。详细的技术在如K.Masters的Spray-drying Handbook，Longman Scientific and Technical，1991中被描述。
流化床用于在床中流化的核心材料上喷涂涂层，或用于使粉末凝结和/或粒化。这种包封技术也是众所周知的并且例如在EP70719或在US 6,056,949中被描述，因此这些文献的内容通过引用的方式包括于此。
上述的两种包封装置易发生悬浮于空气中的颗粒的爆炸，因此它们必须改装以符合使其中处理的颗粒特征化的技术安全参数的函数。特别地，它们必须根据在微胶囊制备过程中可发生的爆炸强度的函数形成所需尺寸。因此，对于该工业，降低由这种包封过程所产生的粉末产品可能的爆炸强度问题是极为重要的。
对于易燃物质的安全处理来说，确定产品的危险特性是势在必行的。使产品的易燃和爆炸特性特征化的可靠方法是对产品的样本进行各种测试并根据技术安全特性将结果分类。国际标准(VDIGuideline 2263 part 1：Dust Fires and Dust Explosions，Hazard Assessment-Protective Measures，Test Methods for the Determination of SafetyCharacteristics of Dusts，Beuth，Berlin，May 1990)描述了检测装置(ModifiedHartmann apparatus and Close apparatus，20升球形装置)和方法，即ISO标准步骤ISO 6184/1。这些方法确定了物理常数例如封闭系统中的易燃粉尘的最大爆炸特性。具有10KJ总能量的烟火发火器作为火源。由提到的指南中提及的检测方法，确定了粉尘特定的K-St特征常数。有那么多这种在工业实践(例如用于药品和谷物产品、粉状产品)中被生产和制备的粉尘，因此将这个最大爆炸常数指定给几种粉尘爆炸类中的一种，并且将这些常数用作结构性保护措施的确定所需尺寸的基础是合适的。这些类别之间的对应关系此后被称为粉尘危害类，并且K-St常数如下：
粉尘危害类          产品特定常数K -St [bar.m.s -1 ]
St-1                0～199
St-2                200～299
St-3                ≥300
目前，尽管一些加香和调味成分被分类在粉尘危害类St-1中，但是依赖于加香或调味成分的挥发性，很多这些成分和如此包封它们的胶囊仍然被归为St-2粉尘危害类，并且因而需要生产设备特别适合于可能爆炸的强度，当然这些设备非常昂贵。
WO 03/043728A1(FIRMENICH)公开了具有分散于或吸收于聚合载体材料中的防燃剂的加香或调味微胶囊，其中这些防燃剂基本上是无机盐。考虑到这些防燃剂，需要具有另外的有益特性的适合作为抑爆剂的其它试剂。对于发现更加有效的防燃剂有特别的需要，这种防燃剂能使用较少的量而具有相似的效率，并且需要对加香或调味微胶囊的吸湿性具有有益作用的防燃剂，明显地，如果与现有技术的防燃剂相比，减少加香或调味胶囊的吸湿性的防燃剂是非常有利的。另外，公开于WO 03/043728中的防燃剂并不常常适合用于食品应用，因此有待发现其它的解决方法。
发明内容
不同寻常地，我们已经能够确定的是新型的抑爆剂C1-C12羧酸、C1-C12羧酸盐和它们的混合物能够以有效减少在微胶囊制备过程中，特别是悬浮在热的空气中时可能的爆炸强度的量被直接加入到加香和调味微胶囊中。包含新型抑爆剂的微胶囊的K-St常数因而被有效的减少。非常惊奇的是，这些新型抑爆剂也减少含有本发明的微胶囊的粉末的吸湿性。
因此，第一方面，本发明提供了一种加香或调味微胶囊，包含至少一种分散于或吸附于聚合载体材料中的加香或调味成分，其特征在于，微胶囊进一步包含有效量的选自由C1-C12羧酸、C1-C12羧酸盐和它们的混合物组成的组中的抑爆剂。
第二方面，本发明提供用于制备本发明加香或调味组合物的方法。
另一方面，本发明提供选自由C1-C12羧酸、C1-C12羧酸盐和它们的混合物组成的组中的抑爆剂在微胶囊组合物中用于减少微胶囊爆炸强度的应用。
更进一方面，本发明提供了减少粉末状组合物的爆炸性的方法，该方法包含步骤：
-在粉末状组合物中添加防燃剂，添加到粉末状组合物中的防燃剂选自由C1-C12羧酸、C1-C12羧酸盐和它们的混合物组成的组，和/或，
-将防燃剂与粉末状组合物的颗粒混合和/或加入颗粒内，和/或，
-将防燃剂涂覆在粉末状组合物上。
此外，本发明提供了香味产品和食品、饮料或药物产品，其特征在于它包含本发明的调味和/或加香微胶囊。
如上所述，微胶囊的St分类是由它的产品特定常数K-St(见上述相应的表格)推断而来的。K-St参数是在20升球形装置中通过ISO标准步骤ISO6184/1测量的。这种K-St测量的装置和方法在国际标准中有描述，其通过引用的方式包括于此(VDI Guideline 2263part 1：Dust Fires and Dust Explosions，Hazard Assessment-ProtectiveMeasures，Test Methods for the Determination of Safety Characteristics of Dusts，Beuth，Berlin，May 1990)。
本发明的加香或调味微胶囊含有有效量的抑爆剂，该抑爆剂能够减少在微胶囊制备过程中可能由悬浮于空气引起的微胶囊的爆炸的强度。因此，非常有利地认为这种转运系统主要由高挥发成分组成，因此这些成分构成易燃粉尘。在过去这种挥发成分不得不以限定的比例被应用于须经受包括在热空气中使颗粒悬浮的方法的组合物中。目前，本发明提供的解决方法允许使用较高量的这些成分，并且因此为某些特殊挥发成分的前体的目前应用提供有利的另一选择。
因此，本发明提供了关于加香和调味微胶囊和粉末产品的制备难题的有利解决方法，特别对于通过包括喷雾干燥机或流化床的过程的制备，其中微粒悬浮于空气中并且由此更加容易爆炸。在St-1类中，爆炸的强度是减弱的或至少是缓和的反应，而粉尘危害类St-2是强反应，粉尘危害类St-3是非常强的反应。因此，用于本发明微胶囊制备的设备能据此限定尺寸(即St-1)并且因而较不昂贵，同时保证相同或更好的制造安全条件。
术语C1-C12羧酸指的是包括羧基的碳原子在内具有1～12个碳原子的羧酸。因此，如果多于1个的羧基出现在本发明的羧酸中，这些另外的羧基同样地被计算在用作本发明抑爆剂的羧酸的1～12个碳原子之中。
优选地，用于本发明微胶囊中的抑爆剂的羧酸和/或它们的盐是线型、分支、环状和/或芳香羧酸和/或它们的盐。羧酸可为饱和烃。或者，羧酸可以是不饱和烃。
环状羧酸的例子是内酯，例如抗坏血酸。芳香羧酸的例子是水杨酸。
优选地，羧酸和/或它们的盐是官能化的烃羧酸和/或它们的盐。
优选地，羧酸含有少于7个，更优选少于5个和最优选少于3个共价结合于2个氢原子的碳原子。
优选地，本发明的羧酸含有5个或更少的具有氧化数为(-II)或更负的碳原子。更优选该羧酸含有3个或更少的具有氧化数(-II)或更负的碳原子。
在本发明的实施方式中，羧酸和/或它们的盐是羟基官能化的和/或酮基(ceto-)官能化的烃羧酸和/或它们的盐。优选地，本发明的羧酸至少含有1个羟基。优选地，它含有至少2个羟基。
在本发明微胶囊的另一实施方式中，羧酸和/或它们的盐是二羧酸、三羧酸或多羧酸和/或它们的盐。多羧酸的例子包括C6-三羧酸的柠檬酸。
优选地，该羧酸至少为二羧酸。更优选它至少为三羧酸，含意指它携带至少3个羧基。
优选地，羧酸和/或它们的盐是C4～C8羧酸和/或它们的盐。
在本发明的优选实施方式中，羧酸和/或它们的盐选自C2～C6羧酸和/或它们的盐。
在本发明的加香或调味微胶囊的优选实施方式中，羧酸和/或它的盐选自由乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸、戊酸、己酸、柠檬酸、琥珀酸、苹果酸、马来酸、富马酸、草酸(oxylic acid)、乙醛酸、己二酸、乳酸、乳酸、酒石酸(tartric acid)、水杨酸、抗坏血酸、任何前述酸的钾、钙和/或钠盐、以及它们的任意混合物组成的组。
优选地，羧酸的盐为钾盐和/或钠盐。更优选地，它是三羧酸的三钾盐和/或三钠盐。最优选地，它是柠檬酸的三钾盐和/或三钠盐。
以上的酸和它们的盐是商业可用的并且它们的合成或由原材料的分离为技术人员公知。
本发明的实施方式中，微胶囊含有相对于微胶囊干重的0.5～80wt％的抑爆剂。优选地，微胶囊含有相对于微胶囊干重的1～40wt％，更优选2～20wt％并且最优选2～10wt％的抑爆剂。
本发明微胶囊基于至少一种加香或调味材料和聚合载体材料的存在。
该加香或调味成分相对于微胶囊总重为1～70wt％，优选5～70wt％，优选15～60wt％，最优选20～45wt％，该成分以单一成分形式或组合物形式，或单独或非强制性选择地在溶液中或分散于目前使用的溶剂或助剂中。
这里使用的术语香味或调味成分或组合物被定义为各种天然和合成来源的香味或调味材料。它们包括单一的化合物和混合物。这种成分的特殊例子可在现有文献中发现，例如S.Arctander的Perfume and Flavour Chemicals，Montclair，N.J.(USA)；Fenaroli′s Handbook ofFlavour Ingredients，CRC Press；或M.B.Jacobs的Synthetic Food A djuncts，vanNostrand Co.Inc.；和其它相似的书籍；并且都是给消费品加香、调味和/或使其芳香化(即赋予消费品气味或味道)的领域的技术人员所公知的。
根据本发明，香味或调味成分或组合物是分散于载体材料中、涂覆于载体材料上或吸收于载体材料中。
优选地，载体材料含有糖类。例如，载体材料含有单糖、寡糖和/或多糖，其中前缀寡和多如下所定义。
在本发明的实施方式中，载体材料含有单体的、寡聚的或多聚的载体材料，或者这些中两个或多个的混合物。寡聚载体是其中2～10个单体单元通过共价键连接的载体。例如，如果寡聚载体是糖，那么寡聚载体可为蔗糖、乳糖、棉籽糖、麦芽糖、海藻糖、果糖寡糖，仅给出几个例子。
单体载体的例子是如葡萄糖、果糖、甘露糖、半乳糖、阿拉伯糖、岩藻糖、山梨醇、甘露醇。
多聚载体具有多于10个的由共价键连接的单体单元。它的非限制性例子包括聚醋酸乙烯酯，聚乙烯醇，糊精，麦芽糊精，天然或改性淀粉，植物胶，果胶，黄原胶，藻酸盐，角叉胶或甚至纤维素衍生物例如羧甲基纤维素、甲基纤维素或羟乙基纤维素，以及现在普遍地所有用于包封挥发物质的材料。优选地，多聚载体材料含有麦芽糊精。最优选地它含有麦芽糊精和改性淀粉例如烯基琥珀酸淀粉。
在另一实施方式中，香味或调味成分或组合物被吸附于多聚载体材料中。作为多聚载体材料的非限定性例子，可以引用无定形二氧化硅，沉淀二氧化硅，热解法二氧化硅，硅铝酸盐如沸石和氧化铝。
根据一方面，本发明提供了用于制备含有抑爆剂的加香和调味微胶囊的方法。对于本发明的微胶囊的制备有几种可供选择的方法。在第一个实施方式中，将抑爆剂添加到由分散于多聚载体材料中的加香或调味成分或组合物组成的含水乳浊液中。然后将得到的乳浊液喷雾干燥以形成粉末。非强制性选择地，可在最初的乳浊液中加入乳化剂。这种包封技术在此不需要更加详细的描述，因为它依赖于传统的喷雾干燥技术，其在现有技术中非常好地被记录〔见例如Spray-Drying Handbook，第三版，K.Masters；John Wiley(1979)〕并且在食品工业或调味和香味工业中被普遍应用。
在另一实施方式中，抑爆剂以固体粉末的形式简单地与由加香或调味成分或组合物在多聚载体材料和乳化剂中的含水乳浊液形成的喷雾干燥的粉末混合。
第三种用于本发明存在减弱强度的爆炸反应的微胶囊的制备的可供选择的办法是首先在上述多孔多聚载体材料中吸附加香或调味成分或组合物，并且进一步用抑爆剂涂覆得到的系统。这种制备方法根据传统的技术例如那些在EP 70719或US 6,056,949中描述的技术能在流化床设备中进行，它们的内容以引用的方式包括于此。通过在载体中吸附香味或调味成分或组合物形成的颗粒能够因此在成粒之后被涂覆，例如通过将抑爆剂的溶液、乳浊液或熔融物喷雾，它在核心周围形成保护膜。
在成粒过程中，同样可以使用常用的添加剂例如人造甜味剂、食用色素、维生素、抗氧化剂、消泡剂、碳酸生成剂或另外的食用香料等，它们可被添加到核心材料或喷雾乳浊液中。
本发明的微胶囊具有的平均直径通常在5～800μm变动，更优选50～300μm。
一方面，本发明提供减少粉末状组合物的爆炸强度的方法。该组合物优选为加香或调味组合物。更优选地，它是含有调味加香和/或加香微胶囊的组合物。爆炸强度由上述的K-St常数决定。粉末状组合物中抑爆剂的添加可通过添加到喷雾干燥的粉末来实现。然而，将抑爆剂干法或湿法添加到粉末状组合物的任意方法都被包括在内。例如，该添加是粉末状组合物与成分的干掺合或干混合。或者，抑爆剂可与粉末状组合物的颗粒混合和/或加入其中。这个步骤可通过在分散于上述多聚载体材料中的含水乳浊液中添加抑爆剂，接下来通过干燥获得的乳浊液，如通过喷雾干燥的方法来实现。
在另外的可供选择的方法中，抑爆剂可被简单地涂覆于粉末状组合物之上。该涂覆可通过在多孔多聚载体材料上涂覆来实现，例如使用上述的流化床装置。
本发明的微胶囊可有利地被应用赋予、改善、增强或改变各种可食用或香味终产品的感官特性。在香料领域，由本发明任何实施方式的方法得到的加香微胶囊可被加入到加香组合物例如香水、古龙水或须后水中，或甚至它们能够被添加到功能产品例如洗涤剂或织物柔软剂，肥皂，沐浴或淋浴露，除臭剂，身体乳液，香波和其它头发护理产品，家用清洁剂，用于马桶水箱的清洁和除臭块。另一方面，对于包封的调味料的情况，能够被本发明的微胶囊调味的消费品包括食品、饮料、药物等。
本发明微胶囊的能够混入这种消费品的浓度在很宽的范围内变动，其依赖于待加香或调味的产品的特性。通常的被实施例严格限定的浓度在从几ppm直到调味或加香组合物或包括它们的制成消费品的重量的5wt％或10wt％值的范围内。
现在本发明将详细说明，但不以以下实施例的方式进行限定，其中温度以摄氏度给出并且缩写具有本领域常规的含意。
具体实施方式
实施例1～9
含有抑爆剂的加香乳浊液的喷雾干燥
基于以下表1中给出的不同组合物(重量份)制备九种加香乳浊液。该组合物基于两种不同的加香组合物(香料A和香料B)，其中比较不同的抑爆剂：
实施例          抑爆剂
1和2            柠檬酸三钠
3和4            柠檬酸
5和6            柠檬酸三钾
7和8            NaH2PO4(现有技术)
9               无(对照)
在表1中给出的实施例1～9中，稳定剂首先被溶于香料中。剩余的成分用等量的水均化，然后通过Silverstone型快速搅拌器将香料分散于这个分散系中。然后混合物在具有乳浊液输出2kg/h，干燥空气：320m3/h在350℃和0.45x105Pa的Sodeva装置中喷雾干燥。
由此获得含有微胶囊的9种粉末，微胶囊的直径在10～100μm并且液体香料的含量在36～40wt％。
粉末的爆炸特性用20升球形装置(见VDI Guideline 2263 part 1：Dust Fires and Dust Explosions，Hazard Assessment-Protective Measures，TestMethods for the Determination of Safety Characteristics of Dusts，ISO standardprocedure ISO 6184/1，Beuth，Berlin，May 1990)测量，并且该粉末被归为粉尘危害类St-1(实施例1～8，含有防燃剂)和St-2～3(实施例9，没有防燃剂)，详见表1。
从表1中，可以看出柠檬酸、柠檬酸钠和柠檬酸钾有效地减少了微胶囊的爆炸强度。最有效的抑爆剂是柠檬酸钾，在组合物中添加5wt％的柠檬酸钾，其可分别减少119Kst(香料B)和132Kst(香料A)的爆炸性。因而柠檬酸钾较现有技术的抑爆剂(WO03/043728)(磷酸二氢钠以较高的浓度被使用(15wt.-％，实施例9))具有相同甚至更好的减少爆炸强度的效果。
总之，本发明的新型抑爆剂能够减少加香微胶囊的爆炸强度并且在比现有技术相似组合物中使用的抑爆剂显著低的浓度下也是有效的。
Figure C20058003288700161
实施例10
与现有技术相比新型抑爆剂的湿度测定
实施例5(本发明)和7(现有技术)的微胶囊的吸湿性(吸收水分的倾向)由动态蒸气吸附分析仪(Dynamic Vapor Sorption)确定，该仪器购自Surface Measurements Systems Ltd，3 Warple Mews，Warple Way，London，W3 ORF，并以递增的相对湿度(40％，50％，60％，70％，80％)确定30℃时两种粉末的“熔”点。在本发明实施例10的上下文中该“熔点”指相对湿度，此时粉末吸收了很多水以至于它失去了它的粉末的状态并且开始像液体一样流动，即它“熔化”。通过照相机的帮助，在从潮湿的空气吸收水分的过程中观察粉末，能够确定这种状况发生时特定的相对湿度。
含有5％的柠檬酸钾的实施例5的加香微胶囊在相对湿度为80％RH时“熔化”，而实施例7(现有技术)的加香粉末在60％RH时就已经“熔化”。在另外的测试中，含有15％柠檬酸钾的粉末状加香组合物被制备，并发现它在70％RH时“熔化”。
含有本发明微胶囊的粉末的吸湿性的差异能够被归因于，理论上没有限制，首先是柠檬酸钾导致较磷酸钠较少吸湿性的粉末的产生。另外，减少了所需使用的抑爆剂，进一步减少了粉末的吸湿性。总之，本发明令人惊奇地提供了在30℃能耐受高至80％RH的非常潮湿环境的粉末状加香组合物。
实施例11
基于以下给出的加香微胶囊的组合物，微胶囊通过将含有多聚载体和加香成分的喷雾干燥的粉末与粉末形式的抑爆剂干混合来制备。
与抑爆剂的干混
以下组合物的乳浊液在喷雾干燥机Büchi(来源：Switzerland)中喷雾干燥：
成分            克数
水              150.0
Figure C20058003288700181
      67.0
香料浓缩物2)     33.0
总共            250.0
1)糊精二辛烯基琥珀酸酯；来源：National Starch，USA
2)来源：Firmenich SA，Geneva，Switzerland
将水分蒸发后的理论产率是含33％的香料的100g粉末。
该粉末的爆炸特性用20升球形装置(见实施例1-9)测量，并且该粉末被归类为粉尘危害类St-2。
然后将相同的粉末与粉末形式的柠檬酸钾(柠檬酸三钾x1H2O)以85∶15的比率混合。
在相同条件下进行的均质混合物的爆炸特性的分析显示出该混合物被归为St-1类。

Claims (23)

1.加香或调味微胶囊，包含至少一种分散于或吸附于载体材料中的加香或调味成分，其特征在于该微胶囊进一步包含相对于微胶囊干重为0.5～80wt％的从由柠檬酸、柠檬酸的盐和它们的混合物组成的一组物质中选出的抑爆剂。
2.根据权利要求1所述的加香或调味微胶囊，其特征在于抑爆剂从由柠檬酸、柠檬酸的钾、钙和/或钠盐以及它们的任意混合物组成的一组物质中选出。
3.根据权利要求2所述的加香或调味微胶囊，其特征在于抑爆剂是柠檬酸、柠檬酸的三钾盐或三钠盐，或它们的混合物。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的加香或调味微胶囊，其中载体材料含有单体的、寡聚的或多聚的载体材料，或这些中两种或更多种的混合物。
5.根据权利要求1所述的加香或调味微胶囊，其特征在于微胶囊含有相对于微胶囊干重为1～40wt％的抑爆剂。
6.根据权利要求5所述的加香或调味微胶囊，其特征在于微胶囊含有相对于微胶囊干重为2～20wt％的抑爆剂。
7.根据权利要求6所述的加香或调味微胶囊，其特征在于微胶囊含有相对于微胶囊干重为2～10wt％的抑爆剂。
8.根据权利要求1所述的加香或调味微胶囊，其特征在于微胶囊含有相对于微胶囊总重为5～70wt％的香料或调味料。
9.根据权利要求8所述的加香或调味微胶囊，其特征在于微胶囊含有相对于微胶囊总重为15～60wt％的香料或调味料。
10.根据权利要求9所述的加香或调味微胶囊，其特征在于微胶囊含有相对于微胶囊总重为20～45wt％的香料或调味料。
11.制备权利要求1所定义的加香或调味微胶囊的方法，该方法包含将从由柠檬酸、柠檬酸的盐和它们的混合物组成的一组物质中选出的抑爆剂加入加香或调味成分在载体聚合材料中的含水乳浊液中，并且将获得的乳浊液喷雾干燥形成粉末。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于抑爆剂从由柠檬酸、柠檬酸的三钾盐或三钠盐和它们的混合物组成的一组物质中选出。
13.制备权利要求1所定义的加香或调味微胶囊的方法，该方法包含将加香或调味成分在多聚载体中的含水乳浊液喷雾干燥，并将获得的喷雾干燥的粉末与粉末形式的从由柠檬酸、柠檬酸的盐和它们的混合物组成的一组物质中选出的抑爆剂干混合。
14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于抑爆剂从由柠檬酸、柠檬酸的三钾盐或三钠盐和它们的混合物组成的一组物质中选出。
15.制备权利要求1所定义的加香或调味微胶囊的方法，该方法包含用加香或调味成分浸润多孔的多聚载体材料，并且用从由柠檬酸、柠檬酸的盐和它们的混合物组成的一组物质中选出的抑爆剂涂覆得到的系统。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于抑爆剂从由柠檬酸、柠檬酸的三钾盐或三钠盐和它们的混合物组成的一组物质中选出。
17.从由柠檬酸、柠檬酸的盐和它们的混合物组成的一组物质中选出的抑爆剂在微胶囊组合物中用于减少微胶囊爆炸强度的应用。
18.根据权利要求17所述的应用，其特征在于抑爆剂从由柠檬酸、柠檬酸的三钾盐或三钠盐和它们的混合物组成的一组物质中选出。
19.减少粉末状组合物的爆炸强度的方法，该方法包含步骤：
-在粉末状组合物中添加防燃剂，该添加到粉末状组合物中的防燃剂从由柠檬酸、柠檬酸的盐和它们的混合物组成的一组物质中选出，和/或，
-将防燃剂与粉末状组合物的颗粒混合和/或加入颗粒内，和/或，
-将防燃剂涂覆在粉末状组合物上。
20.权利要求19所述的方法，其特征在于防燃剂从由柠檬酸、柠檬酸的三钾盐或三钠盐和它们的混合物组成的一组物质中选出。
21.香味产品，从由香水、须后水、肥皂、沐浴露或淋浴露、除臭剂、身体乳液、香波、洗涤剂、织物柔软剂和用于马桶水箱的清洁和除臭块组成的一组物质中选出，其特征在于它包含权利要求1～10中任一项所述的加香微胶囊。
22.权利要求21所述的香味产品，该香味产品为古龙水或家用清洁剂。
23.食品、饮料或药物产品，其特征在于它包含权利要求1～10中任一项所述的调味微胶囊。
CNB2005800328871A 2004-10-01 2005-09-20 含有抑爆剂的加香或调味微胶囊 Expired - Lifetime CN100569211C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP04104835 2004-10-01
EP04104835.6 2004-10-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101031276A CN101031276A (zh) 2007-09-05
CN100569211C true CN100569211C (zh) 2009-12-16

Family

ID=34929649

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB2005800328871A Expired - Lifetime CN100569211C (zh) 2004-10-01 2005-09-20 含有抑爆剂的加香或调味微胶囊

Country Status (13)

Country Link
US (2) US7846481B2 (zh)
EP (1) EP1796621B2 (zh)
JP (1) JP5322086B2 (zh)
CN (1) CN100569211C (zh)
AR (1) AR051579A1 (zh)
AT (1) ATE500811T1 (zh)
BR (1) BRPI0516869B1 (zh)
DE (1) DE602005026833D1 (zh)
ES (1) ES2360293T5 (zh)
MX (1) MX2007003813A (zh)
PL (1) PL1796621T5 (zh)
WO (1) WO2006038134A1 (zh)
ZA (1) ZA200702573B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007043776A1 (de) 2007-09-13 2009-03-26 Graner, Gerhard, Dr. Verwendung von Mikrokapseln und Mikrokapseln
PL2336285T3 (pl) * 2009-12-18 2014-01-31 Procter & Gamble Kompozycja zawierająca mikrokapsułki
JP6572475B2 (ja) * 2013-07-26 2019-09-11 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ．Ｄｓｍ Ｉｐ Ａｓｓｅｔｓ Ｂ．Ｖ． 芳香環系を有する有機酸又はエステルの改良された粉末配合物
WO2015011264A1 (en) * 2013-07-26 2015-01-29 Dsm Ip Assets B.V. Improved powderous formulations of organic acid amides hav-ing an aromatic ring system
DE102014205860A1 (de) 2014-03-28 2015-10-01 Henkel Ag & Co. Kgaa Olfaktorische Verstärker
WO2016189032A1 (en) * 2015-05-27 2016-12-01 Givaudan Sa Spray drying
CN111417709B (zh) * 2018-03-05 2022-06-14 弗门尼舍有限公司 包含防火剂的粉末状组合物
WO2023186256A1 (en) * 2022-03-28 2023-10-05 Symrise Ag Fireproofing agents
GB202402974D0 (en) 2024-03-01 2024-04-17 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
WO2026012919A1 (en) 2024-07-09 2026-01-15 Firmenich Sa Solid perfume compositions

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013473A (en) * 1988-02-25 1991-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Encapsulated cosmetic materials and process of making
US5922331A (en) * 1997-03-26 1999-07-13 Chanel, Inc. Skin cream composition
WO2003043728A1 (en) * 2001-11-22 2003-05-30 Firmenich Sa Perfuming or flavouring microcapsules comprising a fireproofing agent

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5919154B2 (ja) * 1976-10-04 1984-05-02 日本ペイント株式会社 粉体塗料組成物
PH18554A (en) 1981-07-21 1985-08-09 Unilever Nv Encapsulation of volatile liquids
JPS63238141A (ja) * 1987-03-26 1988-10-04 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 予備発泡ビ−ズの製造法
US5057328A (en) * 1988-11-14 1991-10-15 Warner-Lambert Company Food acid delivery systems containing polyvinyl acetate
CA2004270A1 (en) * 1988-12-29 1990-06-29 William R. Michael Perfume microcapsules for use in granular detergent compositions
JPH0762130B2 (ja) * 1993-07-15 1995-07-05 龍治 寺岡 徐放性物質内包シート状基材
JP3657007B2 (ja) * 1995-10-27 2005-06-08 ジボーダン−ルール（アンテルナシヨナル）ソシエテ アノニム フレーバー剤顆粒
US6627233B1 (en) * 1997-09-18 2003-09-30 Wm. Wrigley Jr. Company Chewing gum containing physiological cooling agents
AU9182498A (en) * 1997-10-03 1999-04-27 Elan Corporation, Plc Taste masked formulations
FR2775188B1 (fr) * 1998-02-23 2001-03-09 Lipha Forme galenique a liberation immediate ou liberation prolongee administrable par voie orale comprenant un agent promoteur d'absorption et utilisation de cet agent promoteur d'absorption
JPH11286431A (ja) * 1998-03-31 1999-10-19 Shiseido Co Ltd 芳香剤
ATE367845T1 (de) * 1998-06-15 2007-08-15 Procter & Gamble Riechstoffzusammensetzungen
WO2001049818A1 (en) * 1999-12-30 2001-07-12 Lonza Inc. Effervescent toilet bowl sanitizer tablet
EP1368003A4 (en) * 2001-02-05 2004-05-12 Scherer Technologies Inc R P METHODS AND COMPOSITIONS FOR REDUCING THE TASTE OF PHARMACEUTICAL ACTIVE SUBSTANCES
US20030045446A1 (en) * 2001-02-12 2003-03-06 Dihora Jiten Odhavji Delivery system having encapsulated porous carrier loaded with additives
JP4848101B2 (ja) * 2001-08-17 2011-12-28 株式会社フジモト・コーポレーション 徐放性マイクロペレット
FR2850577B1 (fr) * 2003-02-03 2005-04-15 Ethypharm Sa Particules enrobees a gout masque, leur procede de preparation et comprimes orodispersibles contenant lesdites particules
MXPA05008193A (es) * 2003-01-30 2006-05-25 Ethypharm Sa Particulas con revestimiento que oculta el sabor, proceso para la preparacion de las mismas y tabletas orodispersables que contienen dichas particulas revestidas.

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5013473A (en) * 1988-02-25 1991-05-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Encapsulated cosmetic materials and process of making
US5922331A (en) * 1997-03-26 1999-07-13 Chanel, Inc. Skin cream composition
WO2003043728A1 (en) * 2001-11-22 2003-05-30 Firmenich Sa Perfuming or flavouring microcapsules comprising a fireproofing agent

Also Published As

Publication number Publication date
MX2007003813A (es) 2007-04-24
EP1796621B1 (en) 2011-03-09
ATE500811T1 (de) 2011-03-15
JP5322086B2 (ja) 2013-10-23
WO2006038134A1 (en) 2006-04-13
ES2360293T3 (es) 2011-06-02
US20070190091A1 (en) 2007-08-16
BRPI0516869B1 (pt) 2018-01-30
EP1796621A1 (en) 2007-06-20
DE602005026833D1 (de) 2011-04-21
JP2008514774A (ja) 2008-05-08
CN101031276A (zh) 2007-09-05
PL1796621T3 (pl) 2011-07-29
ZA200702573B (en) 2008-07-30
BRPI0516869A (pt) 2008-09-23
US20110044922A1 (en) 2011-02-24
EP1796621B2 (en) 2014-04-09
US8119164B2 (en) 2012-02-21
AR051579A1 (es) 2007-01-24
PL1796621T5 (pl) 2014-09-30
US7846481B2 (en) 2010-12-07
ES2360293T5 (es) 2014-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8119164B2 (en) Perfuming or flavouring microcapsules comprising an explosion suppressant
CN100411724C (zh) 含有防火剂的香料或调味剂微胶囊
JP5762383B2 (ja) 噴霧乾燥した組成物およびその使用
JP5980338B2 (ja) 活性物質を有する顆粒
JP2009519354A (ja) フレーバーおよび／またはフレグランスカプセル
EP1824590A1 (en) Granulated composition
JP5595506B2 (ja) エタノール、炭水化物、塩及び粉末化剤によって提供されるコーティングを含む固体カプセル、前記カプセルの噴霧乾燥による製造方法
WO2008065563A1 (en) Moisture resistant perfuming microcapsules comprising a water-soluble resin
HK1067573B (zh) 含有耐火剂的发香或调味微囊剂
CN107690284A (zh) 喷雾干燥

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Assignee: FIRMENICH PERFUME (CHINA) Co.,Ltd.

Assignor: FIRMENICH S.A.

Contract record no.: 2010990000998

Denomination of invention: Perfuming or flavouring microcapsules comprising an explosion suppressant

Granted publication date: 20091216

License type: Common License

Open date: 20070905

Record date: 20101222

CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20091216