BRPI0516869B1

BRPI0516869B1 - Microcápsula para perfumar ou aromatizar, métodos para a preparação de microcápsulas para perfumar ou aromatizar e para a redução da violência da explosão de uma composição em pó, uso de um supressor de explosão, e, produto perfumado, alimento, bebida ou produto farmacêutico

Info

Publication number: BRPI0516869B1
Application number: BRPI0516869-4A
Authority: BR
Inventors: Trophardy Gil; Verhovnik Glenn
Original assignee: Firmenich S.A.
Priority date: 2004-10-01
Filing date: 2005-09-20
Publication date: 2018-01-30
Also published as: CN100569211C; MX2007003813A; EP1796621B1; ATE500811T1; JP5322086B2; WO2006038134A1; ES2360293T3; US20070190091A1; EP1796621A1; DE602005026833D1; JP2008514774A; CN101031276A; PL1796621T3; ZA200702573B; BRPI0516869A; US20110044922A1; EP1796621B2; US8119164B2; AR051579A1; PL1796621T5

Abstract

microcápsula para perfumar ou aromatizar, métodos para a preparação de microcápsulas para perfumar ou aromatizar e para a redução da violência da explosão de uma composição em pó, uso de um supressor de explosão, e, produto perfumado, alimento, bebida ou produto farmacêutico. microcápsulas para perfumar ou aromatizar compostas, além de um ingrediente de perfumar ou aromatizar e de um material de veículo, de um supressor de explosão, que mostrou sofrer, quando colocada em suspensão em ar quente durante a sua preparação, uma explosão de violência reduzida. o supressor de explosão é escolhido de ácidos carboxílicos c~ 1~ a c~ 12~, seus sais e misturas destes.

Description

(54) Título: MICROCÁPSULA PARA PERFUMAR OU AROMATIZAR, MÉTODOS PARA A PREPARAÇÃO DE MICROCÁPSULAS PARA PERFUMAR OU AROMATIZAR E PARA A REDUÇÃO DA VIOLÊNCIA DA EXPLOSÃO DE UMA COMPOSIÇÃO EM PÓ, USO DE UM SUPRESSOR DE EXPLOSÃO, E, PRODUTO PERFUMADO, ALIMENTO, BEBIDA OU PRODUTO FARMACÊUTICO (51) lnt.CI.: A61K 8/11; A61K 8/36; A61K 8/362; A61Q 5/00; A61Q 5/02; A61Q 13/00; A61Q 15/00; A61Q 19/00; A61Q 19/10 (30) Prioridade Unionista: 01/10/2004 EP 04104835.6 (73) Titular(es): FIRMENICH S.A.

(72) Inventor(es): GIL TROPHARDY; GLENN VERHOVNIK • · • · • · * · · · · · · ···· “MICROCÁPSULA PARA PERFUMAR OU AROMATIZAR, METODÔS PARA A PREPARAÇÃO DE MICROCÁPSULAS PARA PERFUMAR OU AROMATIZAR E PARA A REDUÇÃO DA VIOLÊNCIA DA EXPLOSÃO DE UMA COMPOSIÇÃO EM PÓ, USO DE UM SUPRESSOR DE EXPLOSÃO, E, PRODUTO PERFUMADO, ALIMENTO, BEBIDA OU PRODUTO FARMACÊUTICO”

Campo Técnico

A invenção atual refere-se ao campo de perfumaria e à indústria de aromas. Ela se refere mais especialmente a microcápsulas para perfumar ou aromatizar caracterizadas pelo fato de que, quando são submetidas a uma fonte de ignição suficientemente potente, a sua reação de combustão rápida é forte ou moderada. De fato, as microcápsulas da invenção são compostas de uma quantidade eficaz de um supressor de explosão suscetível de reduzir a violência da sua explosão, de forma a classificar estas partículas em uma classe de risco de pó St-1.

Antecedentes da Invenção e Problemas a Serem Resolvidos

As microcápsulas são extensamente utilizadas nas indústrias de perfumaria e aromatização. Elas constituem sistemas de administração para ingredientes de perfumar ou aromatizar e podem ser utilizadas vantajosamente em um grande número de aplicações. O encapsulamento de substâncias ativas, tais como ingredientes de perfumar ou aromatizar, fornece simultaneamente uma proteção dos ingredientes encapsulados nas mesmas contra agressões, tais como oxidação ou umidade e permite, por outro lado, um certo controle da cinética de liberação de aroma ou fragrância para induzir efeitos sensoriais através da liberação em seqüência.

Atualmente, as numerosas propriedades vantajosas das microcápsulas nestes campos se opõem a outras propriedades que devem ser levadas em consideração durante a sua preparação, transporte, armazenagem e manuseio. De fato, tais sistemas de administração, devido a sua natureza, e • · · · · ♦ · · · • · · · • · · · • · « • · · · especialmente ao fato de que eles encapsulam substâncias voláteis e inflamáveis, constituem pós combustíveis que podem, quando dispersados no ar ou em outro gás contendo oxigênio, formar misturas rapidamente suscetíveis de ignição. Quando são colocadas em ignição através de uma fonte de ignição suficientemente poderosa, o resultado é uma rápida reação de combustão com uma frente avançada de pressão e chamas.

Este problema se toma importante durante a preparação de microcápsulas. Especialmente, os processos de secagem por aspersão e encapsulamento em leito fluidizado representam uma grande preocupação em relação a esta consideração, porque eles são ambos baseados no uso de um equipamento onde as partículas são colocadas em suspensão em ar quente como partículas finas e podem portanto sofrer uma explosão durante a sua preparação.

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A secagem por aspersão é a técnica de encapsulamento mais comum utilizada para se estabilizar substâncias voláteis, tais como aromas ou ffagrâncias, através do encapsulamento das mesmas em uma forma sólida, adequada para várias aplicações. Os pós secados por aspersão são feitos comumente em um equipamento usual de secagem por aspersão. A secagem por aspersão usualmente é efetuada através de um disco rotativo ou de orifícios com componentes múltiplos. Técnicas detalhadas são descritas, por exemplo, em “K. Masters, Spray-drying Handbook, Longman Scientific and Technical, 1991”.

Os leitos fluidizados são utilizados para a aspersão de um revestimento em um material de núcleo fluidizado em um leito, ou em pós de aglomeração e/ou granulação. Esta técnica de encapsulamento é também bem conhecida e é descrita, por exemplo, na EP 70719 ou na US 6.056.949, os teores das quais são incluídos aqui como referência.

Ambos os equipamentos de encapsulamento descritos acima são suscetíveis a explosões de partículas em suspensão no ar, e portanto têm • 4 4

..... · ··· ♦ · ·' «φ· que ser adaptados em função dos parâmetros técnicos de segurança, caracterizando as partículas tratadas nos mesmos. Especialmente, eles devem ser dimensionados como uma função da violência das explosões que podem ocorrer durante a preparação das microcápsulas. Assim sendo, o problema de redução da violência de possíveis explosões de produtos em pó resultantes de tais processos de encapsulamento é de tremenda importância para a indústria.

Para o manuseio seguro de substâncias combustíveis, é imperativo conhecer-se as propriedades de risco de um produto. A maneira segura para caracterizar as propriedades de combustão e explosão de um produto é submeter uma amostra do produto a vários testes e classificar os resultados de acordo com as características técnicas de segurança. Os padrões internacionais (VDI Guidelines 2263 part 1: Dust Fires and Dust Explosions,

Hazard Assessment-Protective Measures Test Methods for the Determination of Safety Characteristics of Dusts, Beuth, Berlin, May 1990) descrevem os equipamentos de teste (Modified Hartmann apparatus and Close apparatus,

20-litre sphere apparatus) e métodos, especificamente o procedimento standard ISO 6184/1. Estes métodos permitem determinar as constantes físicas, tais como o comportamento máximo de explosão de um pó combustível em um sistema fechado. Um dispositivo de ignição pirotécnico com uma energia total de 10 kJ é utilizado como a fonte de ignição. A partir dos métodos de teste descritos nas diretrizes mencionadas, é determinada uma constante característica, K__St, que é específica para pó. Como existem tantos pós produzidos e processados na prática industrial, por exemplo, para produtos farmacêuticos e cereais, produtos farináceos, é apropriado atribuir-se esta constante de explosão máxima a uma ou várias classes de explosão de pós e utilizar-se esta como uma base para o dimensionamento de medidas de proteção construtivas. A correspondência entre estas classes, referida aqui posteriormente como classes de risco de pó, e a constante K._St, são as seguintes:

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Classe de risco de pó

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Constante específica do produto Kgt Fbar.m.s'¹] ·· • · • · • · • · « · • · ··

St-1

St-2

St-3

0al99 200 a 299 >300

Atualmente, apesar de alguns ingredientes de perfumar e aromatizar serem classificados em uma classe de risco de pó St-1, um grande número destes ingredientes e portanto das microcápsulas que encapsulam os mesmos, e dependendo da volatilidade e dos ingredientes de perfumar ou aromatizar, são ainda classificados na classe de risco de pó St-2 e portanto requerem equipamentos de produção especificamente adaptados para a violência de possíveis explosões, as quais, é claro, podem ser muito dispendiosas.

A WO 03/043728 Al (FIRMENICH) apresenta microcápsulas para perfumar ou aromatizar tendo agentes a prova de fogo dispersados ou absorvidos dentro de um material polimérico de veículo, onde estes agentes a prova de fogo são basicamente sais inorgânicos. Em função destes agentes a prova de fogo, são requeridos outros agentes adequados, como supressores de explosão tendo outras propriedades benéficas. Existe especialmente uma necessidade de descobrir-se agentes a prova de fogo mais eficientes, que possam ser utilizados com eficiência semelhante em quantidades menores, e existe uma necessidade por agentes a prova de fogo que tenham um efeito benéfico na higroscopicidade das microcápsulas para perfumar ou aromatizar, e especialmente seria uma vantagem dispor-se de um agente a prova de fogo que reduzisse a higroscopicidade das microcápsulas para perfumar ou aromatizar, quando comparados a agentes a prova de fogo da arte anterior. Além disso, os agentes a prova de fogo apresentados na WO 03/043728 nem sempre são adequados para uso em aplicações de alimentos, e portanto outras soluções devem ser encontradas.

Descrição da Invenção

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Notavelmente, nós fomos capazes de descobrir que novos supressores de explosão de ácidos carboxílicos C1-C12, sais de ácidos carboxílicos Ci-Cn, e misturas dos mesmos, poderíam ser adicionados diretamente às microcápsulas para perfumar ou aromatizar em uma quantidade eficaz para reduzir a violência de explosões possíveis durante a sua preparação, especialmente quando colocados em suspensão em ar quente. A constante K_St de microcápsulas compostas dos novos supressores de explosão poderia portanto ser eficazmente reduzida. Muito surpreendentemente, estes novos supressores de explosão também reduzem a higroscopicidade dos pós que compõem as microcápsulas da invenção atual.

Assim sendo, em um primeiro aspecto, a invenção atual apresenta microcápsulas para perfumar ou aromatizar compostas de pelo menos um ingrediente de perfumar ou aromatizar dispersado ou adsorvido dentro de um material de veículo polimérico, caracterizada pelo fato das microcápsulas serem ainda compostas de uma quantidade eficaz de um supressor de explosão escolhido do grupo de ácidos carboxílicos C_rCi₂, sais de ácidos carboxílicos C_rCi₂, e misturas dos mesmos.

Em um segundo aspecto, a invenção atual apresenta métodos para a preparação de composições de perfumar ou aromatizar de acordo com a invenção.

Em um outro aspecto, a invenção atual apresenta o uso de um supressor de explosão escolhido do grupo consistindo de ácidos carboxílicos Ci-Ci₂, sais de ácidos carboxílicos Ci-Ci₂, e misturas dos mesmos, na composição de uma microcápsula para a redução da violência da explosão da microcápsula.

Ainda em um outro aspecto, a invenção atual apresenta um método para a redução da capacidade de explosão de uma composição em pó, o método sendo composto da etapa de adição na composição em pó de um agente a prova de fogo

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escolhido do grupo consistindo de ácidos carboxílicos C_rCi₂, sais de ácidos carboxílicos C1-C12, e misturas dos mesmos na composição em pó, e/ou, a incorporação do agente a prova de fogo em e/ou dentro das partículas da composição em pó, e/ou, revestimento do agente a prova de fogo sobre a composição em pó.

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Além disso, a invenção atual apresenta um produto perfumado e um alimento, bebida ou produto farmacêutico, caracterizado pelo fato de que ele é composto de microcápsulas para perfumar e/ou aromatizar da invenção atual.

Conforme mencionado acima, a classe St de uma microcápsula é deduzida do valor da sua constante especifica de produto K_St (ver tabela correspondente acima). O parâmetro Kst é medido por intermédio do procedimento standard ISO 6184/1 em um aparelho de esfera de 20 litros. Este equipamento e os métodos de medição da K_St são descritos em padrões internacionais, incluídos aqui como referência (VDI Guideline 2263 part 1: Dust Fires and Dust Explosions, Hazard Assessment - Protective Measures, Test Methods for the Determination of Safety Characteristics of Dusts, Beuth, Berlin, May 1990).

As microcápsulas para perfumar ou aromatizar da invenção são compostas de uma quantidade eficaz de um supressor de explosão que é capaz de reduzir a violência da explosão das microcápsulas, possivelmente induzida pela sua suspensão no ar durante a sua preparação. Isto é muito vantajoso, considerando-se que tais sistemas de administração são principalmente compostos de ingredientes altamente voláteis que constituem portanto pós combustíveis. Tais ingredientes voláteis tiveram que ser utilizados no passado em proporções limitadas em composições sujeitas a processos envolvendo a suspensão de partículas em ar quente. Atualmente, a

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*· · • * · ·· * • · · · • ♦ ίδ solução produzida pela invenção atual permite o uso de quantidades maiores destes ingredientes, e portanto, fornece uma alternativa vantajosa em relação ao uso anterior de precursores de certos ingredientes especialmente voláteis.

A invenção, portanto, apresenta uma solução vantajosa em relação ao problema da preparação de microcápsulas para perfumar e aromatizar e produtos em pó, e especialmente para a preparação através de processos envolvendo um secador por aspersão ou um leito fluidizado, onde partículas finas são colocadas em suspensão no ar e portanto são mais suscetíveis de explosão. De acordo com a classe St-1, a violência da explosão será uma reação fraca ou pelo menos moderada, enquanto que ela seria uma reação forte para uma classe de risco de pó St-2, e uma reação muito forte, para uma classe de risco de pó St-3. Como conseqüência, o equipamento usado para a preparação de microcápsulas de acordo com a invenção atual pode ser dimensionado adequadamente, i.e., como St-1, e portanto é menos dispendioso, ao mesmo tempo garantindo as mesmas condições melhores de segurança de fabricação.

O termo ácidos carboxílico C_rC₁₂ refere-se a ácidos carboxílicos que têm 1 a 12 átomos de carbono, incluindo o átomo C do grupo carboxila. Assim sendo, se mais de um grupo carboxílico está presente no ácido carboxílico da invenção atual, estes grupo carboxílico adicional é, igualmente, contado nos 1 a 12 átomos de carbono de ácido carboxílico usado como um supressor de explosão de acordo com a invenção atual.

De preferência, os ácidos carboxílicos e/ou os seus sais são usados como supressores de explosão em microcápsulas da invenção atual e são ácidos carboxílicos lineares, ramificados, cíclicos, e/ou aromáticos e/ou os seus sais. Os ácidos carboxílicos poderão ser hidrocarbonetos saturados. Altemativamente, os ácidos carboxílicos poderão ser hidrocarbonetos insaturados.

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Exemplos de ácidos carboxílicos cíclicos são lactonas, por ·· » • · · ·» * ♦ » · > · · · *· ··· · «·« •: · ·.;··.♦

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exemplo, ácido ascórbico. Um exemplo de um ácido carboxílico aromático e o ácido salicílico.

De preferência, os ácidos carboxílicos e/ou os seus sais são ácidos carboxílicos funcionalizados de hidrocarbonetos e/ou os seus sais.

De preferência, o ácido carboxílico é composto de menos de 7, mais de preferência, menos de 5, e mais de preferência, menos de 3 átomos de carbono ligados covalentemente a 2 átomos de hidrogênio.

De preferência, o ácido carboxílico da invenção atual é composto de 5 ou menos átomos de carbono com um número de oxidação de (-II) ou mais negativo. Mais de preferência, o ácido carboxílico é composto de 3 ou menos átomos de carbono e tendo um número de oxidação de (-11) ou mais negativo.

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Em uma realização da invenção atual, os ácidos carboxílicos e/ou os seus sais são ácidos carboxílicos de hidrocarbonetos hidróxi- e/ou ceto-funcionalizados e/ou os seus sais. De preferência, o ácido carboxílico da invenção atual é composto de pelo menos um grupo hidroxila. De preferência, ele é composto de pelo menos dois grupos hidroxila.

Em uma outra realização das microcápsulas da invenção atual, os ácidos carboxílicos e/ou os seus sais são ácidos di, tri, ou multicarboxilicos e/ou os seus sais. Exemplos de ácidos multicarboxilicos incluem o ácido cítrico, que é um ácido tricarboxílico C₆.

De preferência, o ácido carboxílico é pelo menos um ácido dicarboxílico. Mais de preferência, ele é pelo menos um ácido tricarboxílico, significando que ele possui pelo menos três grupos carboxílicos.

De preferência, o ácido carboxílico e/ou o seu sal é um ácido carboxílico C4-C8 e/ou 0 seu sal.

Em uma realização preferida da invenção atual, o ácido carboxílico e/ou 0 seu sal são escolhidos de ácidos carboxílicos C₂-C6 e/ou os seus sais.

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Em uma realização das microcápsulas para perfumar ou aromatizar da invenção atuai, o ácido carboxílico e/ou o seu sal é escolhido do grupo consistindo de ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido capróico, ácido cítrico, ácido succínico, ácido hidróxi- succínico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido oxilico, ácido glioxilico, ácido adípico, ácido lático, ácido tartárico, ácido salicílico, ácido ascórbico, os sais de potássio, cálcio e/ou sódio de qualquer dos ácidos mencionados anteriormente, e misturas de quaisquer destes.

De preferência, os sais dos ácidos carboxílicos são sais de potássio e/ou de sódio. Mais de preferência, ele é o sal tripotássico e/ou trissódico de um ácido tricarboxílico. Mais de preferência, ele é um sal tripotássico e/o trissódico de ácido cítrico.

Os ácidos acima e seus sais são disponíveis comercialmente e a sua síntese, ou o isolamento de matérias-primas, são conhecidos pela pessoa versada.

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Em uma realização da invenção atual, a microcápsula é composta de 0,5 a 80% em peso de um supressor de explosão em relação ao peso seco da microcápsula. De preferência, a microcápsula é composta de 1 a 40%, mais de preferência, 2 a 20%, e mais de preferência, 2 a 10% em peso de um supressor de explosão em relação ao peso a seco da microcápsula.

A microcápsula da invenção é baseada na presença de pelo menos um material de perfumar ou aromatizar e um material polimérico de veículo.

O ingrediente de perfumar ou aromatizar na forma de um só ingrediente ou na forma de uma composição, isoladamente ou, opcionalmente, em uma solução ou suspensão em solventes auxiliares de uso normal, representa 1 a 70%, e de preferência, 15 a 60%, mais de preferência, 20 a 45% em peso em relação ao peso total da microcápsula.

Os termos ingrediente ou composição de perfumar ou ·· ··· · ·** · ·· * ♦ · · • · · · · · ·· · · · · · · ······· · ·♦ · ·· · · ·· · · · · · ······ ·· tf tf tf tf tf tf tf tf tf tf tf tf · tf aromatizar conforme usados aqui, são considerados como* definindo*’uma variedade de materiais de fragrância e aroma, tanto de origem natural como sintética. Eles incluem compostos sozinhos e misturas. Exemplos específicos de tais componentes poderão ser encontrados na literatura atual, como por exemplo, em Perfume and Flavour Chemicals by S. Arctander, Montclair, N.J. (USA); Fenaroli’s Handbook of Flavour Ingredients, CRC Press or Synthetic Food Adjuncts by M.B. Jacobs, van Nostrand Co. Inc., e outros livros de texto semelhantes; e são bem conhecidos pela pessoa adestrada na arte de produtos de consumo de perfumes, flavor e/ou aromas, i.e. de fornecerem um odor ou gosto para um produto de consumo.

De acordo com a invenção atual, o ingrediente ou composição de perfumar ou aromatizar é dispersado em, revestido sobre ou absorvido em um material veículo.

De preferência, o material de veículo é composto de carboidratos. Por exemplo, o material de veículo é composto de mono-, oligo, e/ou polissacarídeos, onde os prefixos oligo- e poli são conforme definido abaixo.

Em uma realização da invenção atual, o material de veículo é composto de um material de veículo monomérico, oligomérico ou polimérico, ou misturas de dois ou mais destes. O veículo oligomérico é um veículo onde 2-10 unidades monoméricas são ligadas por intermédio de ligações covalentes. Por exemplo, se o veículo oligomérico é um carboidrato, o veículo oligomérico poderá ser sacarose, lactose, rafinose, maltose, treralose, frutooligossacarídeos, somente para mencionar alguns exemplos.

Exemplos de materiais de veículo monomérico são glicose, frutose, manose, galactose, arabinose, fucose, sorbitol, manitol, por exemplo.

Veículos poliméricos têm mais de 10 unidades monoméricas que são ligadas através de ligações covalentes. Exemplos não limitantes dos últimos incluem acetato de polivinila, álcool polivinílico, dextrinas,

IV

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xantanos, alginatos, carragenanos ou ainda derivados de celulose, tais como, por exemplo, carboximetil celulose, metil celulose ou hidróxi etil celulose, e geralmente todos os materiais atualmente utilizados para o encapsulamento de substâncias voláteis. De preferência, o veículo polimérico é composto de maltodextrina. Mais de preferência, ele é composto de maltodextrina e amido modificado, como por exemplo, amido alquenil-succinizado.

Em outra realização, o ingrediente ou composição de perfumar ou aromatizar é adsorvido dentro de um material de veículo polimérico. Como exemplos não limitantes do último, é possível citar sílica amorfa, sílica precipitada, sílica defumada e aluminossilicatos, tais como zeólita e alumina.

De acordo com um aspecto, a invenção atual apresenta métodos para a preparação de microcápsulas para perfumar e aromatizar compostos de um supressor de explosão. Existem várias alternativas ao método para a preparação das microcápsulas da invenção. Em uma primeira realização, o supressor de explosão é adicionado a uma emulsão aquosa consistindo do ingrediente ou composição de perfumar ou aromatizar dispersado no material de veículo polimérico. A emulsão obtida é então secada por aspersão para formar um pó. Opcionalmente, um emulsificante poderá ser adicionado à emulsão inicial. Esta técnica de encapsulamento não requer uma descrição mais detalhada aqui, por que ela depende de técnicas convencionais de secagem por aspersão, que estão perfeitamente bem documentadas na arte anterior [ver, por exemplo, Spray-Drying Handbook, 3rd ed., K. Masters; John Wiley (1979)]” atualmente aplicada na indústria de alimentos ou nas indústrias de aromatizar e perfumar.

Em outra realização, o supressor de explosão, na forma de um pó sólido, é simplesmente misturado com um pó secado por aspersão formado a partir de uma emulsão aquosa do ingrediente ou composição de perfumar ou aromatizar no material polimérico de veículo e o emulsificante.

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Uma terceira alternativa para* ã* preparaçao dãs micrócápsulas da invenção que apresentam uma reação de explosão de violência reduzida, é primeiramente adsorver-se o ingrediente ou composição de perfumar ou aromatizar dentro de um material de veículo polimérico poroso conforme descrito acima e adicionalmente revestir o sistema resultante com um supressor de explosão. Este método de preparação pode ser executado em um aparelho de leito fluidizado, de acordo com técnicas convencionais, tais como aquelas descritas, por exemplo, na EP 70719 ou na US 6.056.949, os teores das quais são incluídos aqui como referência. As partículas formadas por adsorção de um ingrediente ou composição de fragrância ou aroma dentro do veículo podem portanto ser revestidas após a granulação, por exemplo, através da aspersão de uma solução, emulsão ou fundido do supressor de explosão, que forma um filme protetor ao redor do núcleo.

Durante o processo de granulação, também poderão ser utilizados aditivos usuais, tais como adoçantes artificiais, corantes de alimentos, vitaminas, antioxidantes, agentes anti-espuma, geradores de ácido carbônico, ou sabores adicionais, etc., que podem ser adicionados ao material do núcleo ou na emulsão de aspersão.

As micrócápsulas da invenção têm um diâmetro médio variando usualmente de 5 a 800 pm, mais de preferência, 50 a 300 pm.

Em um aspecto, a invenção atual apresenta um método para a redução da violência da explosão de uma composição em pó. A composição, de preferência, é uma composição de perfumar ou aromatizar. Mais de preferência, ela é uma composição composta de aromas e perfumes e/ou micrócápsulas para perfumar. A violência da explosão é determinada pela constante Ks_t descrita acima. A adição do supressor de explosão em uma composição em pó poderá ser feita pela adição no pó seco por aspersão. No entanto, qualquer forma de adição a seco ou úmida do supressor de explosão em uma composição em pó é incluída. Por exemplo, a adição é uma mistura a

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Altemativamente, o supressor de explosão poderá ser incorporado em e/ou dentro das partículas de uma composição em pó. Esta etapa poderá ser executada adicionando-se o supressor de explosão em uma emulsão aquosa dispersada e um material de veículo polimérico conforme descrito acima, seguido pela secagem da emulsão obtida, por exemplo, através de secagem por aspersão.

Em uma outra alternativa, o supressor de explosão poderá simplesmente ser revestido sobre uma composição em pó. O revestimento poderá ser feito revestindo-se o material de veículo polimérico poroso, por exemplo, com um aparelho de leito fluidizado, por exemplo, conforme discutido acima.

As microcápsulas da invenção podem vantajosamente ser utilizadas para fornecerem, melhorarem, aumentarem ou modificarem as propriedades organolépticas de uma grande variedade de produtos finais perfumados ou comestíveis. No campo da perfumaria, as microcápsulas para perfumar resultantes de qualquer realização do processo de acordo com a invenção podem ser incorporadas em uma composição de perfumar como um perfume, uma colônia ou uma loção após barba, ou ainda elas podem ser adicionadas a produtos funcionais, tais como detergentes ou amaciantes de tecidos, sabões, géis para banho ou ducha, desodorantes, loções para o corpo, xampus e outros produtos de tratamento dos cabelos, substâncias de limpeza doméstica, blocos de limpeza e desodorantes para vasos sanitários. Por outro lado, no caso de aromas encapsulados, os produtos de consumo suscetíveis de serem aromatizados pelas microcápsulas da invenção poderão incluir alimentos, bebidas, produtos farmacêuticos e semelhantes.

As concentrações nas quais as microcápsulas da invenção podem ser incorporadas em tais produtos de consumo, variam em uma larga faixa de valores, e são dependentes da natureza do produto a ser perfumado <&>

• · · • · · • · « · • · · * • * • · ·· • · 4 • · · · ou aromatizado. Concentrações típicas,* a serem consíâêra*das * estritamente para fins de exemplo, são compostas de uma faixa de valores tão ampla como alguns ppm até 5 a 10% do peso da composição de aromatizar ou perfumar ou produto de consumo acabado no qual elas são incluídas.

A invenção será agora ilustrada mas não limitada através dos seguintes exemplos, onde as temperaturas são apresentadas em graus centígrados e as abreviaturas têm o significado comum na arte.

Realizações da invenção

Exemplos 1-9

Secagem por aspersão de emulsões de perfume compostas de um supressor de explosão

Nove emulsões de perfumar foram preparadas com base em composições diferentes apresentadas na tabela 1 abaixo (partes por peso). As composições são baseadas em duas composições de perfumar diferentes (perfume A e perfume B), através das quais foram comparados supressores de explosão diferentes:

Exemplo	Supressor de explosão
1 e2	citrato de Na₃
3e4	ácido cítrico
5 e 6	citrato de K₃
7e8	NaH₂PO4 (arte anterior)
9	nenhum (controle).

Nos exemplos 1-9 apresentados na tabela 1, os estabilizadores foram primeiramente dissolvidos no perfume. Os ingredientes restantes foram homogeneizados com uma quantidade equivalente de água e então o perfume foi emulsificado nesta dispersão por intermédio de um agitador rápido do tipo Silverstone. As misturas foram então secadas por aspersão em um aparelho Sodeva com uma produção de emulsão de 2 kg/hr, ar de secagem: 320 m³/hr a 350 ° C e 0,45xl0⁵ Pa.

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o diâmetro das microcápsulas sendo composto entre 10 e 100 pm e o teor de perfume líquido sendo 36-40% em peso.

O caráter explosivo dos pós foi medido com um aparelho de esfera de 20 litros (ver VDI Guideline 2263 part 1: Dust Fires and Dust Explosions, Hazard Assessment -Protective Measures, Test Methods for the Determination of Safety Characteristics of Dusts, ISO standard procedure ISO 6184/1, Beuth, Berlin, May 1990), e os pós foram designados com as classes de risco de pó St-1 (exemplos 1-8, compostos de agentes a prova de fogo), e

St-2-3 (exemplo 9, nenhum agente a prova de fogo), ver detalhes na tabela 1.

Da tabela 1 pode ser visto que o ácido cítrico, o citrato de sódio e o de potássio eficazmente reduziram a violência da explosão das microcápsulas. O supressor de explosão mais efetivo era o citrato de potássio, que foi adicionado a 5% da composição e que reduziu a explosividade a 119

K_st (perfume B) e 132 K_st (perfume A), respectivamente. O citrato de potássio tinha portanto o mesmo, ou um efeito de redução melhor da violência da explosão do que o supressor de explosão da arte anterior (WO 03/043728), fosfato monossódico, que foi utilizado em concentrações muito maiores (15% em peso, exemplo 9).

Em conclusão, os novos supressores de explosão da invenção atual podem reduzir a violência da explosão de microcápsulas para perfumar e são efetivos em concentração substancialmente inferior àquela do supressor de explosão utilizado em composições semelhantes da arte anterior.

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Tabela 1: Composições de pós de fragrância secados por aspersão

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Higroscopicidade de novos supressores de explosão em comparação com a arte anterior

A higroscopicidade (tendência a absorver água) das microcápsulas do exemplo 5 (invenção atual) e 7 (arte anterior) é determinada em um Dynamic Vapor Sorption, comercializado pela Surface Measurements Systems Ltd, 3 Warple Mews, Warple Way, London, W3 ORF, em uma umidade relativa aumentada (40%, 50%, 60%, 70%, 80%) para se determinar o ponto “de fusão dos dois pós a 30 ° C. O “ponto de fusão, no contexto do exemplo atual 10, refere-se à umidade relativa na qual um pó absorveu tanta água que perde o seu aspecto de pó e começa a escoar como um líquido, isto é, ele “se funde. A umidade relativa especifica na qual isto acontece pode ser determinada devido à observação do pó durante a absorção de água do ar úmido com a ajuda de uma câmera.

As microcápsulas para perfumar do exemplo 5, compostas de citrato de potássio a 5% “se derretem em uma umidade relativa de 80% RH, enquanto que o pó de perfume do exemplo 7 (arte anterior) já se funde a 60% RH. Em um teste adicional, foi preparada uma composição de perfumar em pó composta de 15% de citrato de potássio, a qual se descobriu que fundia a 70% RH.

A diferença em higroscopicidade em pós compostos de microcápsulas da invenção atual pode ser atribuída, sem sermos limitados por teoria, primeiramente ao fato de que o citrato de potássio leva a pós com menos higroscopicidade do que o fosfato de sódio. Além disso, é requerido menos supressor de explosão para a utilização, o que reduz ainda mais a higroscopicidade do pó. Concluindo, a invenção atual, com surpresa, fornece composições de perfumar em pó que suportam ambientes muito úmidos de até 80% RH a 30 ⁰ C.

Exemplo 11

Com base na composição das‘microcápsulas para perfumar apresentadas abaixo, as microcápsulas são preparadas através de mistura a seco de um pó secado por aspersão composto de um veículo polimérico e um ingrediente de perfumar com um supressor de explosão em uma forma em pó.

Mistura a seco com o supressor de explosão

Uma emulsão das composição seguinte foi secada por aspersão em um secador de aspersão Büchi (origem: suíça):

Ingredientes gramas

Água 150,0

Capsul®) 67,0

Concentrado de perfume²⁾ 33,0

Total 250,0

1) dextrina dioctenilsuccinato; National Starch, USA

2) origem: Firmenich SA, Geneva, Switzerland

O rendimento teórico após a evaporação de água é de 100 g de pó contendo 33% de perfume.

O caráter explosivo do pó é medido com um aparelho de esfera de 20 litros (ver exemplos. 1-9), e o pó recebeu uma atribuição de classe de risco de pó St-2.

O mesmo pó é então misturado com citrato de potássio (citrato K₃ x 1H₂O) na forma de pó, em uma proporção de 85:15.

A análise do caráter explosivo da mistura homogênea, feita nas mesmas condições, demonstrou que a mistura é classificada como St-1.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Microcápsula para perfumar ou aromatizar composta de pelo menos um ingrediente de perfumar ou aromatizar disperso ou adsorvido dentro de um material veicular, caracterizado pela microcápsula compreender ainda uma quantidade de 0,5 a 80% em peso, em relação ao peso seco da microcápsula, de um supressor de explosão selecionado do grupo de sais de ácido cítrico de ácidos carboxílicos C1-C12 e suas misturas.
2. Microcápsula para perfumar ou aromatizar, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos sais de ácidos carboxílicos serem sais de ácido carboxílico hidrocarboneto e / ou ceto-funcionalizados.
3. Microcápsula para perfumar ou aromatizar, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos sais de ácidos carboxílicos serem sais de ácidos di-, tri- ou multicarboxílicos.
4. Microcápsula para perfumar, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelos sais de ácidos carboxílicos serem selecionados a partir de sais de ácido carboxílico C2-C6.
5. Microcápsula para perfumar ou aromatizar, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo material de suporte compreender materiais transportadores monoméricos, oligoméricos ou poliméricos, ou misturas de dois ou mais destes.
6. Microcápsula para perfumar ou aromatizar, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender de 1 a 40% em peso de supressor de explosão em relação ao peso seco da microcápsula.
7. Microcápsula para perfumar ou aromatizar, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender de 5 a 70% em peso de perfume ou sabor relativamente ao peso total da microcápsula.

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8. Método para a preparação de microcápsulas perfumantes ou aromatizantes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender a adição de um supressor de explosão selecionado do grupo constituído por ácido cítrico, sais de ácidos carboxílicos C1-C12 e suas misturas a uma emulsão aquosa do perfumante ou Ingrediente aromatizante no material polimérico transportador e secagem por pulverização da emulsão obtida para formar um pó.
9. Método para a preparação de microcápsulas perfumantes ou aromatizantes. de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender a secagem por pulverização de uma emulsão aquosa de um ingrediente perfumante ou aromatizante num veículo polimérico e mistura a seco do pó seco por pulverização obtido com um supressor de explosão seleccionado Do grupo que consiste em ácido cítrico, sais de ácidos carboxílicos C1-C12 e suas misturas sob uma forma em pó.
10. Método para a preparação de microcápsulas perfumantes ou aromatizantes, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado por compreender impregnar um material transportador polimérico poroso com o ingrediente perfumante ou aromatizante e revestir o sistema resultante com um supressor de explosão seleccionado do grupo que consiste em ácido cítrico, sais De ácidos carboxílicos C1C12 e suas misturas.
11. Método para reduzir a violência de explosão de uma composição em pó, o método caracterizado por compreender o passo de:

- adicionando à composição em pó um agente à prova de fogo selecionado do grupo que consiste em ácido cítrico, sais de ácidos carboxílicos C1-C12 e suas misturas para a composição em pó e / ou,

- incorporar um agente de ignifugação selecionado do grupo que consiste em ácido cítrico, sais de ácidos carboxílicos C1-C12 e suas misturas em e / ou dentro de

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3/3 partículas da composição em pó e / ou,

- revestimento de um agente de ignifugação selecionado do grupo constituído por ácido cítrico, sais de ácidos carboxílicos C1-C12 e suas misturas na composição em pó.

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