CN109678810B - 一种1,2-氧氮杂环丁烷类化合物及其制备方法与应用 - Google Patents
一种1,2-氧氮杂环丁烷类化合物及其制备方法与应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种1,2‑氧氮杂环丁烷类化合物及其制备方法与应用。本发明通过将N‑羟基邻苯二甲酰亚胺与1,2‑二溴乙烷、三乙胺反应得到化合物Ⅲ；将化合物Ⅲ与氢溴酸反应得到黄色化合物Ⅳ；将化合物Ⅳ、吡啶、卤代物R1X反应得到化合物Ⅴ；将化合物V与氢化钠反应得到1,2‑氧氮杂环丁烷类化合物。该1,2‑氧氮杂环丁烷类化合物可用于1‑嘧啶基吲哚化合物的氨甲基化或羟甲基化，并且该反应过程具有区域选择性好、产率高、工艺条件简单、反应条件温和、绿色、原子经济性高、底物适用范围广等优点。
Description
技术领域
本发明属于有机合成方法学技术领域，尤其涉及一种1,2-氧氮杂环丁烷类化合物及其制备方法与应用。
背景技术
氨甲基和羟甲基片段芳香化合物广泛存在于具有生物活性的天然产物、药物分子和功能材料中，有机合成领域需要寻找在芳香体系中高效精准引入氨甲基和羟甲基的方法。
目前在芳香化合物中引入氨甲基和羟甲基的方法包括：(1)Mannich反应；(2)高活性的芳基有机金属试剂对亚胺或醛发生亲核加成反应；(3)过渡金属催化芳基卤代物与活化的胺或醛发生交叉偶联反应。然而，这三类反应均具有一定的局限性。例如，Mannich反应的底物范围仅限于含给电子基的芳香化合物，且化学选择性较差；制备芳基有机金属试剂需要严格的无水无氧操作，且底物的官能团容忍性较差；过渡金属催化的交叉偶联反应需要制备芳基卤代物，且反应完毕会产生卤代物的废物，原子经济性较差。
因此，本领域尚缺乏一种高效、原子经济性、条件温和、底物适用范围广的对芳香化合物选择性地氨甲基化和羟甲基化试剂。
发明内容
本发明的目的在于提供一种1,2-氧氮杂环丁烷类化合物。
本发明的再一目的在于提供上述1,2-氧氮杂环丁烷类化合物的制备方法。
本发明的再一目的在于提供上述1,2-氧氮杂环丁烷类化合物在1-嘧啶基吲哚化合物的氨甲基化方面的应用。
本发明的再一目的在于提供上述1,2-氧氮杂环丁烷类化合物在1-嘧啶基吲哚化合物的羟甲基化方面的应用。
本发明是这样实现的，一种1,2-氧氮杂环丁烷类化合物，该化合物的化学结构式如下式(I)所示：
式(I)中，R1为对甲苯磺酰基、苯磺酰基、对氟苯磺酰基、对氯苯磺酰基、对溴苯磺酰基、对三氟甲基苯磺酰基、对甲氧基苯磺酰基、对叔丁基苯磺酰基、间溴苯磺酰基、2,4,6-三甲基苯磺酰基、2-萘磺酰基、叔丁氧羰基或苄氧羰基。
优选地，该方法包括以下步骤：
(1)往含化合物Ⅱ的N,N-二甲基甲酰胺溶液中加入1,2-二溴乙烷、三乙胺，室温下搅拌至反应液变成无色，将反应液中析出的固体收集、重结晶得到化合物Ⅲ；其中，所述化合物Ⅱ为N-羟基邻苯二甲酰亚胺，所述N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N,N-二甲基甲酰胺溶液、二溴乙烷、三乙胺的摩尔体积比为60mmol：80mL：120mmol：120mmol；
(2)往化合物Ⅲ的冰醋酸溶液中加入质量浓度为48％的氢溴酸，在130℃下搅拌反应5分钟，冷却、过滤，将滤液浓缩得到黄色化合物Ⅳ；其中，所述化合物Ⅲ、冰醋酸溶液、氢溴酸的摩尔体积比为120mmol：10mL：15mL；
(3)往化合物Ⅳ中加入吡啶，在室温下搅拌反应5分钟后，往反应液中加入卤代物R1X，在室温下搅拌5小时后，往反应液中滴加1.0M盐酸溶液至中性，萃取、柱层析纯化得到化合物Ⅴ；其中，所述化合物Ⅳ、吡啶、卤代物的摩尔体积比为8.7mmol：15mL：20.9mmol；所述卤代物R1X中，R1为对甲苯磺酰基、苯磺酰基、对氟苯磺酰基、对氯苯磺酰基、对溴苯磺酰基、对三氟甲基苯磺酰基、对甲氧基苯磺酰基、对叔丁基苯磺酰基、间溴苯磺酰基、2,4,6-三甲基苯磺酰基、2-萘磺酰基、叔丁氧羰基或苄氧羰基，X为卤元素；
(4)往化合物V的无水四氢呋喃溶液中分2～3批加入氢化钠质量浓度为60％的矿物油，在室温下搅拌1.5小时后，往反应混合物滴加1.0M盐酸溶液至中性，萃取、柱层析纯化得到化合物I；其中，所述化合物Ⅴ、无水四氢呋喃溶液、氢化钠的摩尔体积比为0.83mmol：20mL：1.87mmol。
优选地，在步骤(1)中，所述将反应液中析出的固体收集、重结晶具体为：将反应液过滤出析出的固体，并将滤液用冰水稀释后过滤出析出的固体，合并析出固体后用乙醇重结晶沉淀物；
在步骤(3)中，所述萃取为通过乙酸乙酯萃取有机物，所述柱层析中乙酸乙酯/石油醚的质量比为1：3；
在步骤(4)中，所述萃取为通过乙酸乙酯萃取有机物，所述柱层析中乙酸乙酯/石油醚的质量比为1：2。
本发明进一步公开了上述1,2-氧氮杂环丁烷类化合物在1-嘧啶基吲哚化合物的氨甲基化或羟甲基化方面的应用。
优选地，所述1-嘧啶基吲哚化合物的化学结构式如下式所示：
上式中，R2为甲基、甲氧基、酯基、卤素、硝基或氨基。
优选地，所述氨甲基化过程包括以下步骤：将1-嘧啶基吲哚化合物和1,2-氧氮杂环丁烷类化合物加入到有机溶剂中，再加入催化剂和添加剂，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-嘧啶基-2-氨甲基化合物；其中，所述催化剂为钴配合物；所述添加剂为碱；
所述1-嘧啶基吲哚化合物和1,2-氧氮杂环丁烷类化合物、有机溶剂、催化剂、添加剂的摩尔体积比为1.0mmol：2.0mmol：10mL：0.05mmol：0.1mmol。
优选地，所述1-嘧啶基吲哚化合物为1-(2-嘧啶基)吲哚、1-(2-嘧啶基)2-甲基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-甲基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-溴吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-甲氧基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-苄氧基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-氨基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-硝基吲哚、4-(1-(2-嘧啶基))吲哚甲酸甲酯、1-(2-嘧啶基)-5-氟吲哚、1-(2-嘧啶基)-5-氯吲哚、1-(2-嘧啶基)-5-碘吲哚、1-(2-嘧啶基)-6-氟吲哚、1-(2-嘧啶基)-6-甲氧基吲哚中的至少一种。
优选地，所述羟甲基化过程具体为：将1-嘧啶基吲哚化合物和1,2-氧氮杂环丁烷类化合物加入到有机溶剂中，再加入催化剂和添加剂，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-嘧啶基-2-氨甲基化合物；其中，所述催化剂为钴配合物；所述添加剂为碱；
所述1-嘧啶基吲哚化合物和1,2-氧氮杂环丁烷类化合物、有机溶剂、催化剂、添加剂的摩尔体积比为1.0mmol：1.1mmol：10mL：0.05mmol：0.1mmol。
优选地，所述有机溶剂为乙腈、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二甲基亚砜、甲苯、三氟甲苯、均三甲苯、乙醇、乙酸、1,4-二氧六环、四氢呋喃中的至少一种；
所述钴配合物为Co(OAc)2、Co(acac)3、CoCl2、[Cp*Co(CO)I2]、[Cp*Co(C6H6)](PF6)2中的至少一种；
所述碱为乙酸钾、乙酸钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、磷酸钾、磷酸锂、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、苯甲酸钠、氢氧化钠、氢氧化锂中的至少一种。
优选地，所述有机溶剂为甲苯或乙醇；所述钴配合物为五甲基环戊二烯基羰基二碘化钴；所述碱为乙酸钾。
本发明克服现有技术的不足，提供一种1,2-氧氮杂环丁烷类化合物及其制备方法与应用。本发明1,2-氧氮杂环丁烷类化合物的结构式如下式(I)所示：
式(I)中，R1为对甲苯磺酰基、苯磺酰基、对氟苯磺酰基、对氯苯磺酰基、对溴苯磺酰基、对三氟甲基苯磺酰基、对甲氧基苯磺酰基、对叔丁基苯磺酰基、间溴苯磺酰基、2,4,6-三甲基苯磺酰基、2-萘磺酰基、叔丁氧羰基或苄氧羰基。
该1,2-氧氮杂环丁烷类化合物的制备过程如下反应方程式所示：
本发明进一步公开了上述1,2-氧氮杂环丁烷类化合物在1-嘧啶基吲哚化合物的氨甲基化或羟甲基化方面的应用，其中，1-嘧啶基吲哚化合物的结构式如下式所示：
上式中，R2为甲基、甲氧基、酯基、卤素、硝基或氨基。
该1-嘧啶基吲哚化合物的氨甲基化过程如下反应方程式所示：
该1-嘧啶基吲哚化合物的的羟甲基化过程如下反应方程式所示：
相比于现有技术的缺点和不足，本发明具有以下有益效果：本发明提供一种高效地对芳香化合物选择性氨甲基化和羟甲基化试剂，为含有氨甲基化和羟甲基的生物活性分子的合成提供了潜在的价值，该反应具有区域选择性好，产率高，工艺条件简单，反应条件温和，绿色，原子经济性高，底物适用范围广等优点。
附图说明
图1是本发明实施例1中N-对甲苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷的核磁共振氢谱图；
图2是本发明实施例1中N-对甲苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷的核磁共振碳谱图；
图3是本发明实施例4中1-(-2-嘧啶基)-2-对甲苯磺酰胺甲基吲哚的核磁共振氢谱图；
图4是本发明实施例4中1-(-2-嘧啶基)-2-对甲苯磺酰胺甲基吲哚的核磁共振碳谱图；
图5是本发明实施例7中1-(2-嘧啶基)-2-羟甲基吲哚的核磁共振氢谱图；
图6是本发明实施例7中1-(2-嘧啶基)-2-羟甲基吲哚的核磁共振碳谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
以下实施例中各步骤中所涉及到的各物质的用量关系以反应方程式换算得到，实际操作过程中可有稍微的变动，不应当仅用于限定各物质的唯一用量。
实施例1 1,2-氧氮杂环丁烷类化合物的制备
(1)往80mL含60mmolN-羟基邻苯二甲酰亚胺的N,N-二甲基甲酰胺溶液中加入120mmol 1,2-二溴乙烷、120mmol三乙胺，室温下搅拌至反应液变成无色，将反应液中析出的固体收集，并将滤液用冰水稀释后过滤出析出的固体，合并析出固体后用乙醇重结晶沉淀物，即为化合物Ⅲ；
(2)往120mmol化合物Ⅲ的10mL冰醋酸溶液中加入15mL质量浓度为48％的氢溴酸，在130℃下搅拌反应5分钟，冷却、过滤，将滤液浓缩得到黄色化合物Ⅳ；
(3)往8.7mmol化合物Ⅳ中加入5mL吡啶，在室温下搅拌反应5分钟后，往反应液中加入20.9mmol 4-甲基苯磺酰氯，在室温下搅拌5小时后，往反应液中滴加1.0M盐酸溶液至中性，通过乙酸乙酯萃取，通过柱层析(乙酸乙酯/石油醚的质量比为1：3)纯化得到化合物Ⅴ；
(4)往0.83mmol化合物V的20mL无水四氢呋喃溶液中分2～3批加入氢化钠质量浓度为60％的矿物油，氢化钠的用量为1.87mmol，在室温下搅拌1.5小时后，往反应混合物滴加1.0M盐酸溶液至中性，通过乙酸乙酯萃取，通过柱层析(乙酸乙酯/石油醚的质量比为1：2)纯化得到化合物N-对甲苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷I。
对该化合物I进行分析，如图1～2所示，由图1、图2可以看出，该化合物I为N-对甲苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷。
实施例2
(1)往80mL含60mmol N-羟基邻苯二甲酰亚胺的N,N-二甲基甲酰胺溶液中加入120mmol 1,2-二溴乙烷、120mmol三乙胺，室温下搅拌至反应液变成无色，将反应液中析出的固体收集，并将滤液用冰水稀释后过滤出析出的固体，合并析出固体后用乙醇重结晶沉淀物，即为化合物Ⅲ；
(2)往120mmol化合物Ⅲ的10mL冰醋酸溶液中加入15mL质量浓度为48％的氢溴酸，在130℃下搅拌反应5分钟，冷却、过滤，将滤液浓缩得到黄色化合物Ⅳ；
(3)往8.7mmol化合物Ⅳ中加入5mL吡啶，在室温下搅拌反应5分钟后，往反应液中加入20.9mmol苯磺酰氯，在室温下搅拌5小时后，往反应液中滴加1.0M盐酸溶液至中性，通过乙酸乙酯萃取，通过柱层析(乙酸乙酯/石油醚的质量比为1：3)纯化得到化合物Ⅴ；
(4)往0.83mmol化合物V的20mL无水四氢呋喃溶液中分2～3批加入氢化钠质量浓度为60％的矿物油，氢化钠的用量为1.87mmol，在室温下搅拌1.5小时后，往反应混合物滴加1.0M盐酸溶液至中性，通过乙酸乙酯萃取，通过柱层析(乙酸乙酯/石油醚的质量比为1：2)纯化得到苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷I。
实施例3
(1)往80mL含60mmol N-羟基邻苯二甲酰亚胺的N,N-二甲基甲酰胺溶液中加入120mmol 1,2-二溴乙烷、120mmol三乙胺，室温下搅拌至反应液变成无色，将反应液中析出的固体收集，并将滤液用冰水稀释后过滤出析出的固体，合并析出固体后用乙醇重结晶沉淀物，即为化合物Ⅲ；
(2)往120mmol化合物Ⅲ的10mL冰醋酸溶液中加入15mL质量浓度为48％的氢溴酸，在130℃下搅拌反应5分钟，冷却、过滤，将滤液浓缩得到黄色化合物Ⅳ；
(3)往8.7mmol化合物Ⅳ中加入5mL吡啶，在室温下搅拌反应5分钟后，往反应液中加入20.9mmol对氟苯磺酰基，在室温下搅拌5小时后，往反应液中滴加1.0M盐酸溶液至中性，通过乙酸乙酯萃取，通过柱层析(乙酸乙酯/石油醚的质量比为1：3)纯化得到化合物Ⅴ；
(4)往0.83mmol化合物V的20mL无水四氢呋喃溶液中分2～3批加入氢化钠质量浓度为60％的矿物油，氢化钠的用量为1.87mmol，在室温下搅拌1.5小时后，往反应混合物滴加1.0M盐酸溶液至中性，通过乙酸乙酯萃取，通过柱层析(乙酸乙酯/石油醚的质量比为1：2)纯化得到对氟苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷I。
实施例4
将1.0mmol 1-(2-嘧啶基)吲哚和2.0mmol实施例1中制备的N-对甲苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷I加入到10mL乙腈中，再加入0.05mmol五甲基环戊二烯基二六氟磷酸钴和0.1mmol乙酸钾，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-(-2-嘧啶基)-2-对甲苯磺酰胺甲基吲哚。
对该化合物进行分析，如图3～4所示，由图3、图4可以看出，该化合物I为1-(-2-嘧啶基)-2-对甲苯磺酰胺甲基吲哚。
实施例5
将1.0mmol 1-(2-嘧啶基)-4-溴吲哚和2.0mmol实施例2中制备的N-对甲苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷I加入到10mL二甲基亚砜中，再加入0.05mmol乙酸钴(二价钴)和0.1mmol碳酸铯，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-嘧啶基-2-对甲苯磺酰胺甲基-4-溴吲哚。
实施例6
将1.0mmol 1-(2-嘧啶基)吲哚和2.0mmol实施例3中制备的对氟苯磺酰基-1,2-氧杂环丁烷I加入到10mL1,4-二氧六环中，再加入0.05mmol乙酰丙酮钴(三价钴)和0.1mmol碳酸铯，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-嘧啶基-2-对氟苯磺酰胺甲基吲哚。
实施例7
将1.0mmol 1-(2-嘧啶基)吲哚和1.1mmol实施例1制备的化合物I加入到10mL乙腈中，再加入0.05mmol五甲基环戊二烯基羰基二碘化钴和0.1mmol乙酸钾，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-(2-嘧啶基-)2-羟甲基吲哚。
对该化合物进行分析，如图5～6所示，由图5、图6可以看出，该化合物I为1-(2-嘧啶基)-2-羟甲基吲哚。
实施例8
将1.0mmol 1-(2-嘧啶基)-4-溴吲哚和1.1mmol实施例2制备的化合物I加入到10mL氯苯中，再加入0.05mmol氯化钴(二价钴)和0.1mmol碳酸氢钠，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-(2-嘧啶基)-2-羟甲基4-溴吲哚。
实施例9
将1.0mmol 1-(2-嘧啶基)-4-甲基吲哚和1.1mmol实施例2制备的化合物I加入到10mL1,4-二氧六环中，再加入0.05mmol乙酰丙酮钴(三价钴)和0.1mmol苯甲酸钠，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-(2-嘧啶基)-2-羟甲基-4-甲基吲哚。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (4)
1.一种1,2-氧氮杂环丁烷类化合物在1-嘧啶基吲哚化合物的氨甲基化或羟甲基化方面的应用；
所述1,2-氧氮杂环丁烷类化合物的化学结构式如下式(I)所示：
式(I)中，R1为对甲苯磺酰基、苯磺酰基、对氟苯磺酰基、对氯苯磺酰基、对溴苯磺酰基、对三氟甲基苯磺酰基、对甲氧基苯磺酰基、对叔丁基苯磺酰基、间溴苯磺酰基、2,4,6-三甲基苯磺酰基、2-萘磺酰基、叔丁氧羰基或苄氧羰基；
所述1-嘧啶基吲哚化合物的化学结构式如下式所示：
上式中，R2为甲基、甲氧基、酯基、卤素、硝基或氨基；
氨甲基化过程包括以下步骤：将1-嘧啶基吲哚化合物和1,2-氧氮杂环丁烷类化合物加入到有机溶剂中，再加入催化剂和添加剂，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-嘧啶基-2-氨甲基化合物；其中，所述催化剂为钴配合物；所述添加剂为碱；所述1-嘧啶基吲哚化合物和1,2-氧氮杂环丁烷类化合物、有机溶剂、催化剂、添加剂的摩尔体积比为1.0mmol：2.0mmol：10mL：0.05mmol：0.1mmol；
羟甲基化过程包括以下步骤：将1-嘧啶基吲哚化合物和1,2-氧氮杂环丁烷类化合物加入到有机溶剂中，再加入催化剂和添加剂，在40～80℃下搅拌反应0.5～3小时，将反应液浓缩，将浓缩液在去除有机溶剂后经柱层析得到1-嘧啶基-2-氨甲基化合物；其中，所述催化剂为钴配合物；所述添加剂为碱；所述1-嘧啶基吲哚化合物和1,2-氧氮杂环丁烷类化合物、有机溶剂、催化剂、添加剂的摩尔体积比为1.0mmol：1.1mmol：10mL：0.05mmol：0.1mmol。
2.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述1-嘧啶基吲哚化合物为1-(2-嘧啶基)吲哚、1-(2-嘧啶基)-2-甲基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-甲基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-溴吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-甲氧基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-苄氧基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-氨基吲哚、1-(2-嘧啶基)-4-硝基吲哚、4-(1-(2-嘧啶基))吲哚甲酸甲酯、1-(2-嘧啶基)-5-氟吲哚、1-(2-嘧啶基)-5-氯吲哚、1-(2-嘧啶基)-5-碘吲哚、1-(2-嘧啶基)-6-氟吲哚、1-(2-嘧啶基)-6-甲氧基吲哚中的至少一种。
3.如权利要求1所述的应用，其特征在于，所述有机溶剂为乙腈、1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、氯仿、氯苯、二甲基亚砜、甲苯、三氟甲苯、均三甲苯、乙醇、乙酸、1,4-二氧六环、四氢呋喃中的至少一种；
所述钴配合物为Co(OAc)2、Co(acac)3、CoCl2、[Cp*Co(CO)I2]、[Cp*Co(C6H6)](PF6)2中的至少一种；
所述碱为乙酸钾、乙酸钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸氢钠、磷酸钾、磷酸锂、磷酸氢二钾、磷酸二氢钾、苯甲酸钠、氢氧化钠、氢氧化锂中的至少一种。
4.如权利要求3所述的应用，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯或乙醇；所述钴配合物为五甲基环戊二烯基羰基二碘化钴；所述碱为乙酸钾。
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|---|---|---|---|---|
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Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017109513A1 (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | Respivert Limited | Indolinones compounds and their use in the treatment of fibrotic diseases |
| CN108727360A (zh) * | 2018-07-10 | 2018-11-02 | 河南科技大学 | 一种2-吡咯基-1,3-氧氮杂环己烷类化合物的制备方法 |
-
2019
- 2019-01-23 CN CN201910061361.XA patent/CN109678810B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017109513A1 (en) * | 2015-12-24 | 2017-06-29 | Respivert Limited | Indolinones compounds and their use in the treatment of fibrotic diseases |
| CN108727360A (zh) * | 2018-07-10 | 2018-11-02 | 河南科技大学 | 一种2-吡咯基-1,3-氧氮杂环己烷类化合物的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Tomas Javorskis et al.，.N-Protected 1,2-Oxazetidines as a Source of Electrophilic Oxygen: Straightforward Access to Benzomorpholines and Related Heterocycles by Using a Reactive Tether.《Chemistry - A European Journal》.2015,第21卷(第25期),第9157-9164页. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109678810A (zh) | 2019-04-26 |
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