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CN109503812B - 一种环氧树脂材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种环氧树脂材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种环氧树脂材料及其制备方法和应用，本发明提供的环氧树脂材料的制备方法，将室温放置的环氧树脂主剂和固化剂的混合物升温至40‑85℃反应固化，所述固化剂中含有烯腈化合物和胺类化合物的加合物。本发明制备环氧树脂材料的方法，在制备时具有混合粘度低、较长的操作时间和低放热等特点。

Description

一种环氧树脂材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂材料及其制备方法和应用，进一步涉及一种可应用于大型复合材料例如风电叶片的制备的环氧树脂材料。
背景技术
风力发电是一种技术成熟且应用广的可再生清洁能源。而大型复合材料风电叶片作为风电机组的重要组成部分，起着将风能转化为电能的作用。风电叶片的设计和材料的选择决定了风力发电装置的性能和功率。环氧树脂由于具有优异的力学性能、耐热能、耐化学介质和良好的耐疲劳性能，在风电叶片中的应用也得到了不断拓展。据了解，目前市场上的主流风电叶片一般都采用环氧复合材料加工而成。
近几年来，随着我国风电行业的迅速发展，陆上优质风场的日益减少，为了进一步提高风能的利用效率，很多低风速的风场和海上风场成为未来风电行业发展的重点。因此，风电企业对大功率单机装机容量的风电机组提出了新的要求。这也就意味着风电叶片的叶片长度将进一步增加。因此，制备风电叶片的材料的性能要求也提升到了新的高度。如何开发一种具有放热少、黏度低、适用期长，耐热性高、力学性能好、与纤维的相容性好等优点的环氧树脂材料已成为风电行业较为迫切的需求点之一。
目前应用于风电叶片的环氧树脂材料中，所使用的普通胺类固化剂由于活性较高，与树脂混合后的操作时间较短，在制备复合材料的过程中无法充分的在模具中流动。若使用具有低反应活性的潜伏型固化剂，由于其后熟化温度较高，固化物力学性能差，也无法用于大型风电叶片的制备。目前降低环氧树脂组合物中的固化剂活性的方法主要有环氧化合物改性、有机硅改性和微胶囊包覆。其中环氧化合物改性主要是通过低黏度的环氧稀释剂与多元胺进行反应，降低固化剂中游离胺的浓度；并且由于在多元胺上接入多个基团后空间位阻的增大从而降低反应活性。但是环氧化合物改性后的固化剂黏度较大，活性降低程度较小，混合体系操作时间无法满足大型风电叶片成型工艺的要求。有机硅改性的固化剂则主要是通过改变固化剂上活性基团的种类和数目或调节硅氧烷链段的长度来调节固化剂活性。但是，有机硅改性的固化剂中存在的大量烷氧基链段，其耐热性以及材料弯曲模量受到限制。微胶囊包覆则是以聚砜类塑料为壁材原料，以咪唑类潜伏型固化剂为囊芯，通过乳化-溶剂蒸发法制备低活性环氧固化剂。该固化剂在常温下不易释放，使用时加热到指定温度即可达到快速固化目的。微胶囊包覆固化剂与环氧树脂的相容性差，需要较高的后熟化温度，且固化物的力学性能和耐热性较低，难以工业化应用。
当前广泛应用于风电叶片的环氧树脂材料为双酚A型环氧树脂通过稀释剂稀释后，采用胺类固化剂固化得到。但由于其中需加入大量的稀释剂以提高其加工性能，导致固化后产品体积收缩率大，固化后的树脂力学性能变差，玻璃化温度Tg降低，造成对叶片寿命的不良影响。另外，目前在制备环氧复合材料时，常用的固化程序是将固化剂和环氧树脂主剂室温简单混合固化，这样做出来的环氧树脂复合材料容易在力学性能、耐溶剂性和玻璃化温度等方面存在缺陷。
公开号为CN 106380785A的中国专利申请中提供了一种风电叶片用真空灌注环氧树脂系统，其以双酚A型环氧树脂搭配环氧稀释剂为环氧树脂主剂，以聚醚胺和异弗尔酮二胺搭配改性胺为固化剂，通过将环氧树脂主剂和固化剂混合制得一种风电叶片用环氧树脂材料；据介绍，该环氧树脂体系可改善最高放热温度和可操作时间。而其披露的检测数据来看，其制得的产品玻璃化温度Tg等方面的特性还不够理想。
发明内容
本发明为弥补现有技术的不足，提供一种环氧树脂材料及其制备方法和应用，本发明的环氧树脂材料在制备时具有混合粘度低、较长的操作时间和低放热等特点。
本发明为达到目的，采用的技术方案如下：
本发明第一方面提供一种环氧树脂材料的制备方法，包括如下步骤：将室温放置的含有环氧树脂主剂和固化剂的混合物升温至40-85℃反应固化，所述固化剂中含有烯腈化合物和胺类化合物的加合物。
本发明中，制备环氧树脂材料时，在固化剂和环氧树脂主剂混合后，氨基中的活性氢与环氧基发生开环加成反应，形成N-烃基腈基胍，混合物室温放置后，升温至40-85℃，体系中氰基进一步与羟基发生加成反应，形成酰胺键结构，提高固化物的耐热性、耐溶剂性和机械性能。
在本发明的优选方案中，将所述混合物升温至50-80℃反应固化。采用该优选方案制备环氧树脂材料时，所制得的产品性能更佳，表现出更优异的耐溶剂性、机械性能和Tg值。
更为优选的方案中，升温后反应3-7h，进一步优选为4-7h。
进一步优选的方案中，所述混合物升温至50-80℃反应4-7h，该优选方案制备的产品性能有更进一步的提升。
作为一种优选的具体实施方式，在将所述混合物升温进行反应固化之前，将所述混合物室温放置24h以上。
本发明优选的，所述烯腈化合物和胺类化合物的加合物包含具有如下结构式(Ⅰ)的化合物中的一种或多种：
Figure BDA0001409698170000031
其中，式(Ⅰ)中R1的结构式选自下式中的一种：
Figure BDA0001409698170000032
其中的n值为1～6的整数；
R2的结构式选自下式中的一种：
Figure BDA0001409698170000033
Figure BDA0001409698170000043
R3选自H或者选自如下结构式中的一种：
Figure BDA0001409698170000041
Figure BDA0001409698170000042
采用优选的烯腈化合物和胺类化合物的加合物，在制备环氧树脂材料时可获得较长的操作时间，较低的混合粘度，且低放热。更有助于获得机械性能、耐热性和耐溶剂性更为优异的环氧树脂材料。
在本发明的优选方案中，所述烯腈化合物具体可以为丙烯腈、3-丁烯腈、2-戊烯腈、3-戊烯腈和4-戊烯腈中的一种或几种，优选为丙烯腈。
在本发明的优选方案中，所述胺类化合物具体可以为二乙烯三胺、三乙烯四胺、聚醚胺、1,3-环己基二甲胺、异弗尔酮二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、二氨甲基环已基甲烷和二苯基甲烷二胺中的一种或多种，优选为异弗尔酮二胺。
在本发明的优选方案中，所述加合物为胺类化合物和烯腈化合物按照摩尔比为1：(1-4)加成制得。
作为本发明的一种优选实施方式，所述烯腈化合物和胺类化合物的加合物按照包括如下步骤的方法制得：胺类化合物和烯腈化合物在45-85℃进行加成反应，优选为在55-75℃进行加成反应。进一步优选的，将胺类化合物加热至45-85℃后，再将烯腈化合物以滴加的方式加入。上述优选实施方式中，烯腈化合物和胺类化合物的加合物的制备工艺简单，实用性强，制得的烯腈化合物和胺类化合物的加合物粘度低。作为一种优选的实施方式中，胺类化合物和烯腈化合物按照摩尔比为1：(1-4)进行加成反应。
在优选实施方式中，进行加成反应的时间为5-10h，优选为6-7h。
本发明的优选实施方式中，所述加成反应在碱性催化剂作用下进行，碱性催化剂的用量为胺类化合物质量的0.01％-0.3％，进一步优选为0.05％-0.2％。所述碱性催化剂优选为三乙胺、六氢吡啶、氢氧化钠、氢氧化钾、乙醇钠、三级丁醇钾、氨基钠和四级胺碱中的一种或多种，更优选为三乙胺。
在本发明的部分优选实施方式中，所述烯腈化合物为纯度达到50wt％以上，优选纯度达到50-80wt％，更优选为纯度达到65-75wt％。达到上述纯度要求的烯腈化合物可以通过商业渠道获得。在本发明的部分优选方案中，达到上述纯度要求的烯腈化合物可通过采用包括如下步骤的方法提纯制得：将烯腈化合物在真空度为-0.5～-0.05MPa，温度为20～60℃的条件下蒸馏；更为优选，真空度为-0.2～-0.09MPa，温度为35～50℃。
作为本发明的优选方案，所述环氧树脂主剂和固化剂的质量比为(3-8):1，优选为(3.5-7):1。
在本发明的优选实施方式中，所述环氧树脂主剂包括如下质量百分比的各组分：基于环氧树脂主剂的质量，环氧树脂60-80wt％，稀释剂2-20wt％，消泡剂1-20wt％。
本发明中，所述环氧树脂优选为双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂中的一种或多种。进一步优选的，所述环氧树脂的环氧值为0.1-0.65，室温下为液体。更为优选的，所述环氧树脂为环氧值0.1-0.65、室温下为液体的双酚A型环氧树脂。作为一种示例，所述环氧树脂可以为E-44、E-51和E-54等中的一种或多种。
本发明中，所述稀释剂优选选自丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、分子主链含有C12-C14烷基的缩水甘油醚、苯甲醇、苯乙醇、壬基酚、碳酸丙烯酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二异丙醇甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或多种。
本发明中，所述消泡剂优选选自聚丙烯酸酯和改性有机硅中的一种或多种。作为一种示例，所述消泡剂具体可以为毕克化学生产的BYK066N、BYKA530、BYK141和BYK354中的一种或多种。
在本发明的优选方案中，基于固化剂的总质量，所述固化剂中含有55-75wt％的烯腈化合物和胺类化合物的加合物。更优选的方案中，所述固化剂包括如下质量百分比的各组分：基于固化剂的总质量，烯腈化合物和胺类化合物的加合物55-75wt％，聚醚胺25-45wt％。作为一种示例，所述聚醚胺可以为D230、D400、D2000、T403和T5000中的一种或多种，优选为D230。
为了便于理解本发明环氧树脂材料的制备原理，下面以固化剂中含有丙烯腈、异弗尔酮二胺的加合物，环氧树脂主剂中主要为环氧树脂E-51的例子说明环氧树脂材料制备的主要反应过程。以下反应过程仅是一个示例，并非对本发明的限制。以下示例中第一步为环氧树脂主剂和固化剂在室温放置时的主要反应，第二步为升温至40-85℃时的主要反应：
Figure BDA0001409698170000061
本发明第二方面提供一种环氧树脂材料，采用上文所述的制备方法制得。
本发明第三方面提供上文所述的环氧树脂材料的应用，所述环氧树脂材料应用于大型复合材料的制备，例如可应用于如下领域使用到或可能使用到的大型复合材料的制备：风电叶片、烟气脱硫塔、输变电设备、高压气瓶、汽车车身、轨道交通车体、民航客机机翼、机头罩、游艇、渔船、房屋补强材料、隧道工程、大型仓储和体育用品等领域。更优选应用于风电叶片的制备。
大型复合材料是指在材料一次性固化成型过程中，环氧树脂组合物的使用量超过1吨的制件。
本发明提供的技术方案具有如下有益效果：
现有环氧树脂材料，特别是应用于大型复合材料制备的环氧树脂材料，其固化体系中常采用环氧化合物改性、有机硅改性或微胶囊包覆获得的固化剂，这种固化体系存在粘度大、机械性能下降和后熟化温度高等缺点，无法满足大型风电叶片的使用。而本发明的方案可克服这些缺陷。本发明的环氧树脂材料，在固化剂中引入-CN，由于CN的强吸电子效应，降低了氨基上的电子云密度，在进行固化反应时，抑制了氨基与环氧基的反应，从而增长混合体系适用期，并降低最高放热峰温度，出现放热峰的时间延长，可满足风电叶片等大型复合材料的施工工艺要求。对空气中的水分和二氧化碳的敏感度下降，可以更充分的在模具中流动。
利用本发明的方案制备环氧树脂材料时，适用期可达到3-6h(100g，25℃)，最高放热峰温度可低至35-50℃，最高放热峰出现时间可延长至430-600min。本发明制备环氧树脂材料时，在室温放置后进行升温反应，可有效改善固化物的耐热性、耐溶剂性和机械性能。本发明所制备的环氧树脂材料的Tg可达到90-120℃，在优选方案中，更可达到114℃以上；在浓度为5％的盐酸中浸泡60-90天无明显变化，在优选方案中，更可达到浸泡85天以上无明显变化；拉伸强度可达到60-80MPa，在优选方案中，更可达到76MPa以上。
本发明的环氧树脂组合物制备的环氧树脂材料可适用于70-90米大型风电叶片的制备。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案，下面结合实施例进一步阐述本发明的内容，但本发明的内容并不仅仅局限于以下实施例。
以下实施例中所用的原料及来源详见表1。
表1原料及来源
化学名称 厂家
异弗尔酮二胺(IPDA) 万华化学集团股份有限公司
二乙烯三胺(DETA) 日本东曹株式会社
二苯基甲烷二胺(MDA) 万华化学集团股份有限公司
聚醚胺(D-230) Huntsman化工
丙烯腈 国药化学试剂有限公司
3-丁烯腈 国药化学试剂有限公司
3-戊烯腈 国药化学试剂有限公司
4-戊烯腈 国药化学试剂有限公司
DER 331 美国陶氏化学
XY622 安徽新远化工有限公司
以下实施例中可能涉及到的黏度均为如下测试条件测得：博勒飞黏度计，温度25℃，18#转子；
实施例1
(1)烯腈化合物和胺类化合物的加合物(以下简称加合物)的制备
①丙烯腈采用旋转蒸发仪提纯，水泵抽真空，真空度为-0.2MPa，温度为45℃，收集丙烯腈含量约65wt％的馏分；
②将170g IPDA加入到反应釜中，氮气置换，升温55℃，在0.085g三乙胺的作用下，将106g①中所得馏分逐滴加入到反应釜中，滴加完成后反应6h，降温至室温，得所述烯腈化合物和胺类化合物的加合物。
(2)环氧树脂材料的制备
环氧树脂主剂的制备：将70g DER 331加入到混合设备中，升温至55℃并保持恒温；加入15g XY622和15g BYKA530(毕克化学生产)，70℃持续搅拌2.5小时，混合均匀，静置；
固化剂的制备：将45g D-230和55g(1)中制备的加合物加入反应釜中，使反应釜的温度保持在35℃，充分搅拌1.5小时，混合均匀，静置1小时，将混合好地固化剂装入产品容器中，密封室温保存；
将所得的环氧树脂主剂和固化剂按照质量比为4:1混合均匀，脱泡后倒入模具中，在室温下放置24h，得到环氧树脂材料。
100g实施例1制备的环氧树脂材料在25℃的适用期为3h，最高放热峰温度为50℃，最高放热峰出现时间为430min，固化物Tg为90℃，在5％HCl中浸泡60d无明显变化，拉伸强度为60MPa。
实施例2
(1)烯腈化合物和胺类化合物的加合物的制备(以下简称加合物)
①丙烯腈采用旋转蒸发仪提纯，水泵抽真空，真空度为-0.2MPa，温度为45℃，收集丙烯腈含量约65wt％的馏分；
②将170gIPDA加入到反应釜中，氮气置换，升温55℃，在0.085g三乙胺的作用下，将106g①中所得馏分逐滴加入到反应釜中，滴加完成后反应6h，降温至室温，得所述加合物。
(2)环氧树脂材料的制备
环氧树脂主剂的制备：将70gDER 331加入到混合设备中，升温至55℃并保持恒温；加入15gXY622和15gBYKA530，70℃持续搅拌2.5小时，混合均匀，静置；
固化剂的制备：将45g D-230和55g(1)中制备的加合物加入反应釜中，使反应釜的温度保持在35℃，充分搅拌1.5小时，混合均匀，静置1小时，将混合好地固化剂装入产品容器中，密封室温保存；
将所得的环氧树脂主剂和固化剂按照质量比为4:1混合均匀，脱泡后倒入模具中，在室温下放置24h，然后升温至40℃，反应3h，得到环氧树脂材料。
100g实施例2制备的环氧树脂材料在25℃的适用期为3h，最高放热峰温度为50℃，最高放热峰出现时间为430min，固化物Tg为102℃，在5％HCl中浸泡70d无明显变化，拉伸强度为71MPa。
实施例3
(1)烯腈化合物和胺类化合物的加合物的制备(以下简称加合物)
①丙烯腈采用旋转蒸发仪提纯，水泵抽真空，真空度为-0.2MPa，温度为45℃，收集中间含量约65wt％的馏分；
②将170gIPDA加入到反应釜中，氮气置换，升温55℃，在0.085g三乙胺的作用下，将106g①中所得馏分逐滴加入到反应釜中，滴加完成后反应6h，降温至室温，得所述加合物。
(2)环氧树脂材料的制备
环氧树脂主剂的制备：将70gDER 331加入到混合设备中，升温至55℃并保持恒温；加入15gXY622和15gBYKA530，70℃持续搅拌2.5小时，混合均匀，静置；
固化剂的制备：将45g D-230和55g(1)中制备的加合物加入反应釜中，使反应釜的温度保持在35℃，充分搅拌1.5小时，混合均匀，静置1小时，将混合好地固化剂部分装入产品容器中，密封室温保存；
将所得的环氧树脂主剂和固化剂按照质量比为4:1混合均匀，脱泡后倒入模具中，在室温下放置24h，然后升温至85℃，反应7h，得到环氧树脂材料。
100g实施例3制备的环氧树脂材料在25℃的适用期为3h，最高放热峰温度为50℃，最高放热峰出现时间为430min，固化物Tg为93℃，在5％HCl中浸泡62d无明显变化，拉伸强度为65MPa。
实施例4
(1)烯腈化合物和胺类化合物的加合物的制备(以下简称加合物)
①3-丁烯腈采用旋转蒸发仪提纯，水泵抽真空，真空度为-0.2MPa，温度为45℃，收集3-丁烯腈含量约65wt％的馏分；
②将103gDETA(二乙烯三胺)加入到反应釜中，氮气置换，升温55℃，在0.26gKOH的催化下，将201g①中所得馏分逐滴加入到反应釜中，滴加完成后反应6h，降温至室温，得所述加合物。
(2)环氧树脂材料的制备
环氧树脂主剂的制备：将70gDER 331加入到混合设备中，升温至55℃并保持恒温；加入15gXY622和15gBYKA530，70℃持续搅拌2.5小时，混合均匀，静置；
固化剂的制备：将25g D-230和75g(1)中制备的加合物加入反应釜中，使反应釜的温度保持在35℃，充分搅拌1.5小时，混合均匀，静置1小时，将混合好的固化剂装入产品容器中，密封室温保存；
将所得的环氧树脂主剂和固化剂按照质量比为7:1混合均匀，脱泡后倒入模具中，在室温下放置24h，升温至50℃，反应4h得到环氧树脂材料。
100g实施例4制备的环氧树脂材料在25℃的适用期为6h，最高放热峰温度为35℃，最高放热峰出现时间为600min，固化物Tg为120℃，在5％HCl中浸泡90d无明显变化，拉伸强度为80MPa。
实施例5
(1)烯腈化合物和胺类化合物的加合物的制备(以下简称加合物)
①4-戊烯腈采用旋转蒸发仪提纯，水泵抽真空，真空度为-0.2MPa，温度为45℃，收集4-戊烯腈含量约65wt％的馏分；
②将230gD-230(聚醚胺)加入到反应釜中，氮气置换，升温55℃，在0.23g六氢吡啶的催化下，将243g①中所得馏分逐滴加入到反应釜中，滴加完成后反应6h，降温至室温，得所述加合物。
(2)环氧树脂材料的制备
环氧树脂主剂的制备：将70gDER 331加入到混合设备中，升温至55℃并保持恒温；加入15gXY622和15gBYKA530，70℃持续搅拌2.5小时，混合均匀，静置；
固化剂的制备：将25g D-230和75g(1)中制备的加合物加入反应釜中，使反应釜的温度保持在35℃，充分搅拌1.5小时，混合均匀，静置1小时，将混合好地固化剂装入产品容器中，密封室温保存；
将所得的环氧树脂主剂和固化剂按照质量比为5:1混合均匀，脱泡后倒入模具中，在室温下放置24h，升温至80℃，反应7h，得到环氧树脂材料。
100g实施例5制备的环氧树脂材料在25℃的适用期为4.7h，最高放热峰温度为43℃，最高放热峰出现时间为520min，固化物Tg为114℃，在5％HCl中浸泡85d无明显变化，拉伸强度为76MPa。
以上实施例1-5中，所用的烯腈化合物和胺类化合物的加合物也可不采用实施例中的方法制备，而直接采用现有的符合同等要求的原料，也可通过商业渠道购买。
实施例1-5中，实施例1在制备环氧树脂材料时，仅是室温放置，而没有升温反应的步骤，相比于后续将温度升至40-85℃进行反应的实施例，实施例1制得的环氧树脂材料的Tg值较低，且耐溶剂性、拉升强度均不如其他实施例。实施例2-3，其升温反应温度分别为40℃、85℃，相比于升温反应温度50-80℃的实施例4-5，其制备的产品耐溶剂性、Tg值、拉升强度均逊色于实施例4-5。此外，实施例4-5具有更长的适用期，放热温度也更高，最高放热峰出现时间也得到较大幅度的延长。
本领域技术人员可以理解，在本说明书的教导之下，可对本发明做出一些修改或调整。这些修改或调整也应当在本发明权利要求所限定的范围之内。

Claims (24)

1.一种环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将经室温放置的含有环氧树脂主剂和固化剂的混合物升温至50-80℃反应固化，且升温后反应3-7h；所述固化剂中含有聚醚胺，以及烯腈化合物和胺类化合物的加合物；
其中，在将所述混合物升温进行反应固化之前，将所述混合物室温放置24h以上；
基于固化剂的总质量，所述固化剂中含有55-75wt％的烯腈化合物和胺类化合物的加合物，以及含有25-45wt％的聚醚胺。
2.根据权利要求1所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，升温后反应4-7h。
3.根据权利要求1所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述烯腈化合物和胺类化合物的加合物包含具有如下结构式(Ⅰ)的化合物中的一种或多种：
Figure FDA0002547510940000011
其中，式(Ⅰ)中R1的结构式选自下式中的一种：
Figure FDA0002547510940000012
其中的n值为1-6的整数；
R2的结构式选自下式中的一种：
Figure FDA0002547510940000013
Figure FDA0002547510940000014
R3为H。
4.根据权利要求1所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述烯腈化合物为丙烯腈、3-丁烯腈、2-戊烯腈、3-戊烯腈和4-戊烯腈中的一种或几种；
所述胺类化合物为二乙烯三胺、三乙烯四胺、聚醚胺、1,3-环己基二甲胺、异弗尔酮二胺、4,4’-二氨基二环己基甲烷、二氨甲基环已基甲烷和二苯基甲烷二胺中的一种或多种。
5.根据权利要求4所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述烯腈化合物为丙烯腈；
所述胺类化合物为异 弗尔酮二胺。
6.根据权利要求1所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述加合物为胺类化合物和烯腈化合物按照摩尔比为1：(1-4)加成制得。
7.根据权利要求1所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述烯腈化合物和胺类化合物的加合物按照包括如下步骤的方法制得：胺类化合物和烯腈化合物在45-85℃进行加成反应。
8.根据权利要求7所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，胺类化合物和烯腈化合物在55-75℃进行加成反应。
9.根据权利要求7所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，将胺类化合物加热至45-85℃后，再将烯腈化合物以滴加的方式加入。
10.根据权利要求7所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，加成反应的时间为5-10h。
11.根据权利要求10所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，加成反应的时间为6-7h。
12.根据权利要求7所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，在碱性催化剂作用下进行所述加成反应，碱性催化剂的用量为胺类化合物质量的0.01％-0.3％。
13.根据权利要求7所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述烯腈化合物的纯度为50wt％以上。
14.根据权利要求13所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述烯腈化合物采用包括如下步骤的方法提纯制得：将烯腈化合物在真空度为-0.5～-0.05MPa，温度为20～60℃的条件下蒸馏。
15.根据权利要求1所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂主剂和固化剂的质量比为(3-8):1。
16.根据权利要求15所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂主剂和固化剂的质量比为(3.5-7):1。
17.根据权利要求1-16任一项所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂主剂包括如下质量百分比的各组分：基于环氧树脂主剂的质量，环氧树脂60-80wt％，稀释剂2-20wt％，消泡剂1-20wt％。
18.根据权利要求17所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂为双酚A型环氧树脂和双酚F型环氧树脂中的一种或多种。
19.根据权利要求18所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂的环氧值为0.1-0.65，室温下为液体。
20.根据权利要求19所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述环氧树脂是环氧值为0.1-0.65、室温下为液体的双酚A型环氧树脂。
21.根据权利要求17所述的环氧树脂材料的制备方法，其特征在于，所述稀释剂选自丁基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,2-环己二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、分子主链含有C12-C14烷基的缩水甘油醚、苯甲醇、苯乙醇、壬基酚、碳酸丙烯酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二异丙醇甲醚、甲苯和二甲苯中的一种或多种；
所述消泡剂选自聚丙烯酸酯和改性有机硅中的一种或多种。
22.一种环氧树脂材料，其特征在于，采用权利要求1-21任一项所述的制备方法制得。
23.权利要求22所述的环氧树脂材料的应用，其特征在于，所述环氧树脂材料应用于大型复合材料的制备。
24.根据权利要求23所述的应用，其特征在于，所述环氧树脂材料用于风电叶片的制备。
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