CN109504856B - 一种抗硝化萃取剂及其制备方法 - Google Patents
一种抗硝化萃取剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109504856B CN109504856B CN201910046886.6A CN201910046886A CN109504856B CN 109504856 B CN109504856 B CN 109504856B CN 201910046886 A CN201910046886 A CN 201910046886A CN 109504856 B CN109504856 B CN 109504856B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nitration
- extractant
- extraction
- nitrification
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 title claims abstract description 91
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 57
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 123
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims abstract description 90
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 87
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims abstract description 87
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 64
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 21
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- -1 alkynol Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 150000001345 alkine derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 22
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 18
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 11
- FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N (E)-acetaldehyde oxime Chemical compound C\C=N\O FZENGILVLUJGJX-NSCUHMNNSA-N 0.000 claims description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 4
- UWGTVLYQSJNUFP-SILNSSARSA-N 4-dodecyl-2-[(Z)-hydroxyiminomethyl]phenol Chemical compound [H]\C(=N\O)C1=C(O)C=CC(CCCCCCCCCCCC)=C1 UWGTVLYQSJNUFP-SILNSSARSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- MJUVQSGLWOGIOB-GHRIWEEISA-N 2-[(E)-hydroxyiminomethyl]-4-nonylphenol Chemical compound [H]\C(=N/O)C1=CC(CCCCCCCCC)=CC=C1O MJUVQSGLWOGIOB-GHRIWEEISA-N 0.000 claims description 2
- UHSURKDCQCGNGM-UHFFFAOYSA-N 5-(2-hydroxyimino-2-phenylethyl)nonan-2-ol Chemical group CCCCC(CCC(C)O)CC(=NO)C1=CC=CC=C1 UHSURKDCQCGNGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IFQULAPKPYIHBS-UHFFFAOYSA-N 1-phenyldecane-1,3-dione Chemical group CCCCCCCC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 IFQULAPKPYIHBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 abstract description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 26
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 13
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 5
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 5
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 4
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- LIXVMPBOGDCSRM-UHFFFAOYSA-N nonylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 LIXVMPBOGDCSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 3
- ILLHQJIJCRNRCJ-UHFFFAOYSA-N dec-1-yne Chemical compound CCCCCCCCC#C ILLHQJIJCRNRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MJUVQSGLWOGIOB-UHFFFAOYSA-N 2-[(Z)-hydroxyiminomethyl]-4-nonylphenol Chemical compound OC1=C(C=N/O)C=C(C=C1)CCCCCCCCC MJUVQSGLWOGIOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 238000009854 hydrometallurgy Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 231100000989 no adverse effect Toxicity 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- OMVSWZDEEGIJJI-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-Trimethyl-1,3-pentadienol diisobutyrate Chemical compound CC(C)C(=O)OC(C(C)C)C(C)(C)COC(=O)C(C)C OMVSWZDEEGIJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CROPCLKVTSNPEY-GHVJWSGMSA-N 2-[(E)-N-hydroxy-C-phenylcarbonimidoyl]-4-nonylphenol Chemical group OC1=C(/C(/C2=CC=CC=C2)=N/O)C=C(C=C1)CCCCCCCCC CROPCLKVTSNPEY-GHVJWSGMSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/30—Oximes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种抗硝化萃取剂及其制备方法和铜萃取方法，该抗硝化萃取剂包括抗硝化制剂和铜萃取有机相；所述抗硝化制剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数为1～50％；所述抗硝化制剂为C8～C30的烯烃、炔烃、炔醇、环烯烃、芳烃中的一种或多种。本发明的抗硝化萃取剂通过在铜萃取有机相中加入抗硝化制剂，可使本发明的抗硝化萃取剂具有较高的抗硝化性能，其硝化率仅为现有常规的萃取剂的20～30％，且加入的抗硝化制剂对铜萃取有机相的萃取性能和分相性能几乎无影响，使本发明的抗硝化萃取剂具有良好的萃取性能和分相性，从而使其可长期稳定地进行铜萃取，操作方便，易于工业应用。
Description
技术领域
本发明涉及铜萃取技术领域，特别涉及一种抗硝化萃取剂及其制备方法。
背景技术
溶剂萃取技术在铜等有色金属的湿法提取中具有非常重要的地位，并得到广泛应用，已成为现代铜湿法冶金中不可或缺的技术手段。铜溶剂萃取中使用最多的萃取剂是羟肟萃取剂，因为羟肟萃取剂具有非常高效的选择性萃铜能力，能从含有铜、铁、钙、镁、锰、铝、锌、镍、钴、铬等离子的浸出液中高选择性萃取铜，只需要一道简单萃取工序就可实现铜的高效富集和纯化。正是由于羟肟萃取剂在铜萃取中的应用，才使得铜湿法冶炼技术得到了迅速的发展。但在实际铜萃取生产中，尤其是当料液含有硝酸根时，羟肟萃取剂的降解损失会成倍增加，因为硝酸根在酸性条件下具有氧化性，并可与羟肟萃取剂发生硝化反应，硝化后的羟肟(醛肟或酮肟)萃铜后在常规反萃条件下几乎不能将铜反萃出来，从而使萃取剂的铜转移能力下降，此外，羟肟与硝酸根反应还会生成其它物质，对有机相分相性能影响很大，严重时甚至使生产不能继续运行。
目前，铜萃取行业内已有的抗硝化萃取剂主要有Solvay公司的NR系列和巴斯夫的改质酮肟系列萃取剂。Solvay公司的NR系列抗硝化萃取剂是在常规萃取剂基础上加入某些酚类等物质以提高萃取剂的抗硝化性能，而巴斯夫主要利用酮肟本身具有较高的抗硝化性能，并在此基础上加入壬基酚等物质来进一步提高酮肟的抗硝化性能，从各工厂使用的情况看，巴斯夫改质后的酮肟萃取剂的抗硝化效果与Solvay公司的NR系列的抗硝化效果相当。但两者均存在以下问题：降解产物在有机相中积累较多，且难以去除，使有机相的物理性质如粘度、比重、表面张力等发生很大变化，有机相的萃取性能和分相性能被大大削弱，尤其是NR系列萃取剂的分相问题更为突出，情况严重的甚至无法进行相分离操作，致使有机相报废。而巴斯夫改质酮肟萃取剂的萃取能力较弱，不适合在高酸度和铜浓度高的料液中萃取铜。
发明内容
有鉴于此，本发明旨在提出一种抗硝化萃取剂，以解决现有萃取剂抗硝化性能差的问题。
为达到上述目的，本发明的技术方案是这样实现的：
一种抗硝化萃取剂，所述抗硝化萃取剂包括抗硝化制剂和铜萃取有机相；所述抗硝化制剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数为1～50％；所述抗硝化制剂为C8～C30的烯烃、炔烃、炔醇、环烯烃、芳烃中的一种或多种。
可选地，所述抗硝化制剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数为1～15％。
可选地，所述铜萃取有机相包括萃取活性剂、稀释剂；所述抗硝化制剂、所述萃取活性剂、所述稀释剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数分别为1～50％、40～70％、1～49％。
可选地，所述铜萃取有机相还包括改质剂；所述抗硝化制剂、所述萃取活性剂、所述稀释剂、所述改质剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数分别为1～50％、40～70％、1～49％、1～48％。
可选地，所述萃取活性剂为醛肟、酮肟或β-二酮中的一种或多种。
可选地，所述醛肟为5-壬基水杨醛肟、5-十二烷基水杨醛肟中的一种或多种；所述酮肟为2-羟基-5壬基-苯乙酮肟；所述β-二酮为1-苯基癸-1，3-二酮。
可选地，所述稀释剂为C10～C16的烷烃。
可选地，所述改质剂为高碳醇、酯类、酚类中的一种或多种。
本发明的另一目的在于提出一种制备上述抗硝化萃取剂的方法，该制备方法包括以下步骤：
将所述抗硝化制剂、所述铜萃取有机相混合，然后，搅拌1～2h，即得抗硝化萃取剂。
可选地，所述铜萃取有机相为未进行铜萃取的有机相，或为已进行铜萃取的有机相。
相对于现有技术，本发明具有以下优势：
1、本发明的抗硝化萃取剂通过在铜萃取有机相中加入抗硝化制剂，可使本发明的抗硝化萃取剂具有较高的抗硝化性能，其硝化率仅为现有常规的萃取剂的20～30％，且加入的抗硝化制剂对铜萃取有机相的萃取性能和分相性能几乎无影响，使本发明的抗硝化萃取剂具有良好的萃取性能和分相性，从而使其可长期稳定地进行铜萃取，操作方便，易于工业应用。另外，因本发明抗硝化萃取剂具有良好的萃取性能和分相性，使得铜的萃取效率高，进而有利于降低铜萃取时萃取剂的用量，从而有利于降低铜萃取成本。
2、制备本发明抗硝化萃取剂的方法简单，易于操作，且采用该方法制得的抗硝化萃取剂具有较高的抗硝化性能和可操作性能。
具体实施方式
需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
下面将结合实施例来详细说明本发明。
实施例1
一种抗硝化萃取剂，包括抗硝化制剂和铜萃取有机相；所述抗硝化制剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数为1～50％；抗硝化制剂为C8～C30的烯烃、炔烃、炔醇、环烯烃、芳烃中的一种或多种，该类抗硝化制剂的粘度小，且与铜萃取有机相兼容性好，从而使得采用该类抗硝化制剂的抗硝化萃取剂一方面具有较高的抗硝化性能，另一方面具有良好的萃取性能和分相性。
本实施例的抗硝化萃取剂通过在铜萃取有机相中加入抗硝化制剂，可使本实施例的抗硝化萃取剂具有较高的抗硝化性能，且加入的抗硝化制剂对铜萃取有机相的萃取性能和分相性能几乎无影响，使本实施例的抗硝化萃取剂具有良好的萃取性能和分相性，从而使其可长期稳定地进行铜萃取，操作方便，易于工业应用。另外，因本实施例的抗硝化萃取剂具有良好的萃取性能和分相性，使得铜的萃取效率高，进而有利于降低铜萃取时萃取剂的用量，从而有利于降低铜萃取成本。
在本实施例中，为了降低铜萃取成本，抗硝化制剂在抗硝化萃取剂中的质量分数可进一步优选为1～15％。
而且，在本实施例中，铜萃取有机相可为未进行铜萃取的有机相，也可为已进行铜萃取的有机相。当铜萃取有机相为未进行铜萃取的有机相时，可将抗硝化制剂、铜萃取有机相混合，然后，搅拌1～2h，制得本实施例的抗硝化萃取剂，再将所制的抗硝化萃取剂用于铜萃取，其中，为了加快抗硝化制剂、铜萃取有机相混合均匀速率，可在搅拌前将抗硝化制剂、铜萃取有机相的混合液加热至60～80℃。当铜萃取有机相为已进行铜萃取的有机相时，可直接将抗硝化制剂加入到已进行铜萃取的有机相中，避免已进行铜萃取的有机相硝化程度加剧。本实施例的抗硝化萃取剂可根据实际工厂的铜萃取情况，按照不同方式投入使用，适用范围广。
另外，在本实施例中，为了进一步改善抗硝化萃取剂中铜萃取有机相的粘度、比重、表面张力等物理性能，可选择性地在铜萃取有机相的萃取活性剂中加入稀释剂和改质剂。因此，本实施例中铜萃取有机相的具体组分可包括：萃取活性剂、稀释剂；抗硝化制剂、萃取活性剂、稀释剂在抗硝化萃取剂中的质量分数分别为1～50％、40～70％、1～49％，且为了降低铜萃取成本，抗硝化制剂、萃取活性剂、稀释剂在抗硝化萃取剂中的质量分数可进一步优选为1～15％、40～70％、1～49％；
铜萃取有机相还可包括萃取活性剂、稀释剂、改质剂；抗硝化制剂、萃取活性剂、稀释剂、改质剂在抗硝化萃取剂中的质量分数分别为1～50％、40～70％、1～49％、1～48％，且为了降低铜萃取成本，抗硝化制剂、萃取活性剂、稀释剂、改质剂在抗硝化萃取剂中的质量分数可进一步优选为1～15％、40～70％、1～49％、1～48％。
其中，上述萃取活性剂为醛肟、酮肟或β-二酮中的一种或多种；醛肟为5-壬基水杨醛肟、5-十二烷基水杨醛肟中的一种或多种；酮肟为2-羟基-5壬基-苯乙酮肟；稀释剂为C10～C16的烷烃；改质剂为高碳醇、酯类、酚类中的一种或多种。
实施例2
一种抗硝化萃取剂，包括抗硝化制剂和铜萃取有机相，其中，铜萃取有机相为萃取活性剂与稀释剂的组合；萃取活性剂为醛肟和酮肟，且醛肟为5-壬基水杨醛肟，酮肟为2-羟基-5壬基-苯乙酮肟；抗硝化制剂为烯烃和芳烃的组合，具体为1-十二烯和壬基苯的组合；稀释剂为C10～C16的烷烃；在抗硝化萃取剂中，抗硝化制剂的质量分数为5％(w/w)(1-十二烯：3％(w/w)，壬基苯：2％(w/w))。
将上述抗硝化制剂、铜萃取有机相按照上述比例混合，然后，在80℃下搅拌1h，制得本实施例的抗硝化萃取剂。
将本实施例的抗硝化萃取剂用于铜萃取，并测试本实施例的抗硝化萃取剂的抗硝化性能。其中，铜萃取(抗硝化性能测试)条件如下：(1)浸出料液(水相)成分：4g/L Cu，3g/LFe，pH＝1.9，NO3 -浓度15g/L；(2)铜萃取有机相中萃取活性剂的体积浓度为10％(v/v)，其余为稀释剂；(3)铜萃取有机相与水相的体积比(O/A)为1∶1；(4)铜萃取温度为25℃；(5)采用连续搅拌的方式搅拌3min，其中，每隔3天换一次浸出料液。表1为抗硝化性能测试中本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的成分组成，表2为本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的抗硝化性能测试结果，表3为分相性能和萃取性能测试中本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的成分组成，表4为本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的分相性能和萃取性能的测试结果，其中，对比例中萃取剂与本实施例的抗硝化萃取剂中的萃取剂(萃取活性剂)的牌号均为Mextral5640H、Mextral5850H、Mextral984H和Mextral84H。
由表2可知，本实施例的抗硝化萃取剂相对于对比例的萃取剂，具有较高的抗硝化性能，其70d后的硝化率仅为对比例的萃取剂的20～30％。
由表4可知，本实施例的抗硝化萃取剂和对比例的萃取剂相比，其中的抗硝化制剂对萃取剂的萃取性能指标和分相指标几乎无不良影响，说明本实施例的抗硝化萃取剂中抗硝化制剂的降解产物对萃取剂的影响小，使得有机相能够保持长期稳定运行。
表1
表2
表3
表4
实施例3
本实施例与实施例2的区别在于：本实施例中抗硝化制剂为1-癸炔，且在抗硝化萃取剂中，1-癸炔的质量分数为5％(w/w)。表5为本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的抗硝化性能测试结果。
由表5可知，将本实施例的抗硝化萃取剂中的抗硝化制剂置换为1-癸炔，其相对于对比例的萃取剂，任然具有较高的抗硝化性能，其70d后的硝化率也仅为对比例的萃取剂的20～30％。
表5
实施例4
本实施例与实施例2的区别在于：本实施例中抗硝化制剂在抗硝化萃取剂中的质量分数为15％(w/w)，其中，1-十二烯的质量分数为为9％(w/w)，壬基苯的质量分数为6％(w/w)。表6为本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的抗硝化性能测试结果。表7本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的分相性能和萃取性能的测试结果。
由表6可知，将本实施例的抗硝化萃取剂中的抗硝化制剂的含量提高后，其抗硝化性能也随之提高，其70d后的硝化率仅为对比例的萃取剂的20～30％。
由表7可知，本实施例的抗硝化萃取剂和对比例的萃取剂相比，其中的抗硝化制剂对萃取剂的萃取性能指标和分相指标几乎无不良影响，说明本实施例的抗硝化萃取剂中抗硝化制剂的降解产物对萃取剂的影响小，使得有机相能够保持长期稳定运行。
表6
表7
实施例5
本实施例与实施例2的区别在于：本实施例中抗硝化制剂在抗硝化萃取剂中的质量分数为1％(w/w)，其中，1-十二烯的质量分数为为0.6％(w/w)，壬基苯的质量分数为0.4％(w/w)。表8为本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的抗硝化性能测试结果。
由表8可知，将本实施例的抗硝化萃取剂中的抗硝化制剂的含量降低至1％后，其抗硝化性能也随之降低，但其抗硝化性能仍然高于对比例的萃取剂。
表8
实施例6
本实施例与实施例2的区别在于：本实施例的铜萃取(抗硝化性能测试)条件如下：(1)浸出料液(水相)成分：35g/L Cu，2g/L Fe，H2SO4浓度180g/L，NO3 -浓度1g/L；(2)铜萃取有机相中萃取剂的体积浓度为10％(v/v)，其余为稀释剂；(3)铜萃取有机相与水相的体积比(O/A)为1∶1；(4)铜萃取温度为40℃；(5)采用连续搅拌的方式搅拌3min，其中，每隔2天换一次浸出料液。表9为本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的抗硝化性能测试结果。
由表9可知，在高酸度下，本实施例的抗硝化萃取剂仍然具有较高的抗硝化性能，且不同龄期的硝化率均远远低于对比例的萃取剂，90d的硝化率仅为对比例的11％～16％。
表9
实施例7
本实施例与实施例2的区别在于：本实施例的铜萃取(抗硝化性能测试)条件如下：(1)浸出料液(水相)成分：35g/L Cu，2g/L Fe，H2SO4浓度180g/L，NO3 -浓度25g/L；(2)铜萃取有机相中萃取剂的体积浓度为10％(v/v)，其余为稀释剂；(3)铜萃取有机相与水相的体积比(O/A)为1∶1；(4)铜萃取温度为40℃；(5)采用连续搅拌的方式搅拌3min。表10为本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的萃取剂的抗硝化性能测试结果。
由表10可知，在高酸度和高硝酸根浓度条件下，对比例中萃取剂的硝化速度很快，而本实施例的抗硝化萃取剂仍然具有很高的抗硝化性能，其30d的硝化率仅为对比例的15％左右。
表10
实施例8
本实施例与实施例2的区别在于：本实施例中抗硝化制剂为1-癸烯，且在抗硝化萃取剂中，1-癸烯的质量分数为0.5％(w/w)，铜萃取有机相为已进行铜萃取的有机相(原始有机相)，其中，铜萃取有机相中醛肟含量7.46％，TXIB含量4.63％，醛含量1.0％，其余为稀释剂和其它降解产物。表11为本实施例的抗硝化萃取剂与对比例的原始有机相的抗硝化性能测试结果。
由表11可知，对比例的原始有机相的抗硝化性能较差，而本实施例的抗硝化萃取剂通过向原始有机相中加入抗硝化制剂，使得原始有机相的抗硝化性能明显提高，硝化损失率大大降低，其90d的硝化率仅为对比例的12％左右。
表11
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (9)
1.一种抗硝化萃取剂，其特征在于，所述抗硝化萃取剂包括抗硝化制剂和铜萃取有机相；所述抗硝化制剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数为1～50％；所述抗硝化制剂为C8～C30的烯烃、炔烃、炔醇、环烯烃、芳烃中的一种或多种；所述铜萃取有机相包括萃取活性剂，所述萃取活性剂为醛肟、酮肟、β-二酮中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的抗硝化萃取剂，其特征在于，所述抗硝化制剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数为1～15％。
3.根据权利要求1所述的抗硝化萃取剂，其特征在于，所述铜萃取有机相还包括稀释剂；所述抗硝化制剂、所述萃取活性剂、所述稀释剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数分别为1～50％、40～70％、1～49％。
4.根据权利要求3所述的抗硝化萃取剂，其特征在于，所述铜萃取有机相还包括改质剂；所述抗硝化制剂、所述萃取活性剂、所述稀释剂、所述改质剂在所述抗硝化萃取剂中的质量分数分别为1～50％、40～70％、1～49％、1～48％。
5.根据权利要求1所述的抗硝化萃取剂，其特征在于，所述醛肟为5-壬基水杨醛肟、5-十二烷基水杨醛肟中的一种或多种；所述酮肟为2-羟基-5壬基-苯乙酮肟；所述β-二酮为1-苯基癸-1,3-二酮。
6.根据权利要求3或4所述的抗硝化萃取剂，其特征在于，所述稀释剂为C10～C16的烷烃。
7.根据权利要求4所述的抗硝化萃取剂，其特征在于，所述改质剂为高碳醇、酯类、酚类中的一种或多种。
8.制备权利要求1至7中任一项所述的抗硝化萃取剂的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将所述抗硝化制剂、所述铜萃取有机相混合，然后，搅拌1～2h，即得抗硝化萃取剂。
9.根据权利要求8所述的制备抗硝化萃取剂的方法，其特征在于，所述铜萃取有机相为未进行铜萃取的有机相，或为已进行铜萃取的有机相。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910046886.6A CN109504856B (zh) | 2019-01-18 | 2019-01-18 | 一种抗硝化萃取剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201910046886.6A CN109504856B (zh) | 2019-01-18 | 2019-01-18 | 一种抗硝化萃取剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109504856A CN109504856A (zh) | 2019-03-22 |
| CN109504856B true CN109504856B (zh) | 2020-07-17 |
Family
ID=65758089
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201910046886.6A Active CN109504856B (zh) | 2019-01-18 | 2019-01-18 | 一种抗硝化萃取剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109504856B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110205492B (zh) * | 2019-07-03 | 2021-02-09 | 内蒙古科技大学 | 降低羟肟萃取剂硝化降解的方法及其应用 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996025525A1 (en) * | 1995-02-16 | 1996-08-22 | Henkel Corporation | Modifiers for aldoxime extractant of metal values |
| US5908605A (en) * | 1995-09-07 | 1999-06-01 | Henkel Corporation | Copper recovery process |
| CA2243925A1 (en) * | 1997-12-17 | 1999-06-17 | Gary A. Kordosky | Improved beta-diketones for the extraction of copper from aqueous ammoniacal solutions |
| ES2330786T3 (es) * | 2005-03-29 | 2009-12-15 | Cytec Technology Corp. | Modificacion de la selectividad del cobre/hierro en oximas basadas en un sistema de extraccion de solventes de cobre. |
| ES2614889T3 (es) * | 2008-10-14 | 2017-06-02 | Cytec Technology Corporation | Reactivos de extracción de metales con resistencia incrementada a la degradación |
-
2019
- 2019-01-18 CN CN201910046886.6A patent/CN109504856B/zh active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109504856A (zh) | 2019-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Sengupta et al. | Extraction of copper from ammoniacal solutions into emulsion liquid membranes using LIX 84 I® | |
| Sengupta et al. | Copper extraction into emulsion liquid membranes using LIX 984N-C® | |
| JP6556685B2 (ja) | 白金抽出剤、白金の抽出方法、及び白金の回収方法 | |
| CN106906369B (zh) | 一种利用协同萃取技术从重金属废水中回收铜、锌、镍、镉的工艺 | |
| AU2017201894A1 (en) | Method of separating cobalt and magnesium from a nickel-bearing extraction feed solution | |
| CN109504856B (zh) | 一种抗硝化萃取剂及其制备方法 | |
| AU2002330990B2 (en) | Improvements in solvent extraction processes for metal recovery | |
| AU2002330990A1 (en) | Improvements in solvent extraction processes for metal recovery | |
| CN117107082B (zh) | 一种在稀土萃取分离过程中抑制四价铈生成的方法 | |
| CN101573163B (zh) | 用于铜萃取剂制剂的更有效的醚调节剂 | |
| CA1107975A (en) | Process for selective extraction of metal ions from aqueous solutions and extracting agents suitable for that purpose | |
| CN112342379B (zh) | 溶剂油及其在金属溶剂萃取中的应用 | |
| CN107923055B (zh) | 从精炼厂电解质溶液中减少杂质金属的方法和系统 | |
| AU732111B2 (en) | Reoximation of metal extraction circuit organics | |
| US3449246A (en) | Liquid ion exchange separation of iron from copper-iron ore mixtures | |
| EP3481794B1 (en) | Renewable isoparaffins as diluent in hydrometallurgical liquid-liquid extraction process | |
| Mohamad et al. | Extraction and separation of molybdenum (VI) from acidic media by fatty hydrazides | |
| CN115724765B (zh) | 一种芳香族羟肟萃取剂中芳香族羟肟的纯化方法 | |
| AU2019356556B2 (en) | Reagent compositions for metal solvent extraction and methods of preparation and use thereof | |
| KR101841230B1 (ko) | 몰리브덴 침출액으로부터 몰리브덴 회수방법 | |
| CN108277344A (zh) | 一种钴湿法工艺中的高效提铜药剂 | |
| CN118480370A (zh) | 一种选择性分离煤焦油酚油馏分中酚类、芳烃和烷烃的方法 | |
| CN110857392B (zh) | 重油中碱性氮化物的分离方法 | |
| CN107814680B (zh) | 从裂解汽油所得粗苯乙烯的脱醛方法及精制苯乙烯方法 | |
| US2410839A (en) | Production of unsaturated hydrocarbon products |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |