CN109402402B - 一种回收金银铜合金废料中金和银的方法 - Google Patents
一种回收金银铜合金废料中金和银的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109402402B CN109402402B CN201811512540.2A CN201811512540A CN109402402B CN 109402402 B CN109402402 B CN 109402402B CN 201811512540 A CN201811512540 A CN 201811512540A CN 109402402 B CN109402402 B CN 109402402B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- gold
- solution
- copper alloy
- alloy waste
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 119
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 107
- 239000010931 gold Substances 0.000 title claims abstract description 99
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 96
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 76
- 229910000881 Cu alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 56
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 55
- QOGLYAWBNATGQE-UHFFFAOYSA-N copper;gold;silver Chemical compound [Cu].[Au][Ag] QOGLYAWBNATGQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 33
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 113
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 87
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 66
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 35
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 33
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 28
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 25
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 25
- 229910001316 Ag alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 24
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229910001020 Au alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 claims abstract description 21
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 20
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 16
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims abstract description 15
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims abstract description 15
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N aqua regia Chemical compound Cl.O[N+]([O-])=O QZPSXPBJTPJTSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000007865 diluting Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 13
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 122
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 45
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 claims description 42
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims description 32
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 28
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims description 27
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 14
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 claims description 7
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical class [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 5
- VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N sodium nitrate Chemical class [Na+].[O-][N+]([O-])=O VWDWKYIASSYTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 abstract description 12
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 6
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 abstract description 4
- FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N potassium nitrate Chemical compound [K+].[O-][N+]([O-])=O FGIUAXJPYTZDNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 2
- 239000010953 base metal Substances 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005751 Copper oxide Substances 0.000 description 1
- 229910004042 HAuCl4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- NEIHULKJZQTQKJ-UHFFFAOYSA-N [Cu].[Ag] Chemical compound [Cu].[Ag] NEIHULKJZQTQKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005219 brazing Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910000431 copper oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N gold silver Chemical compound [Ag].[Au] PQTCMBYFWMFIGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
- C22B7/007—Wet processes by acid leaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
- C22B11/042—Recovery of noble metals from waste materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/20—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of noble metals
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，包括以下步骤：一、将金银铜合金废料置于超声波反应釜内，然后向超声波反应釜内加入浓硝酸，超声浸出后过滤，得到滤液和滤渣；二、采用离子交换分离法对滤液进行离子交换分离，得到硝酸银溶液；三、采用电积法回收硝酸银溶液中的银；四、将滤渣溶解于王水中，赶硝后稀释，然后用氢氧化钠调节pH值，加入亚硫酸氢钠至无沉淀产生，煮沸反应后的溶液至溶液上清变为无色，过滤后用去离子水洗涤沉淀至中性，干燥后得到海绵金。本发明不仅解决了金银铜合金废料溶解难的问题，而且缩短了金银铜合金废料的回收流程，回收后的金、银可直接用于金银铜合金材料的制备。
Description
技术领域
本发明属于合金废料回收技术领域，具体涉及一种回收金银铜合金废料中金和银的方法。
背景技术
金银铜合金主要应用于精密仪表中作为电位计绕组、电刷和轻负荷接点材料，以及真空钎料，弹簧材料等领域。在金银铜材料生产过程中，合金的熔炼、加工过程会产生大量的合金废料，其中金、银具有很高的回收价值，需要将其回收提纯，再生利用。
目前没有出现一种以金银铜合金废料为原料回收贵金属金、银的相关工艺报道。传统金银废料的回收方法是：若金:银>3:1，可用王水溶解，金转变为HAuCl4进入溶液，银转化为AgCl；若金含量少于3/4，难溶于王水。如银含量小于3/4，用硝酸也不能完全溶解。对于硝酸与王水都不能溶解的金银合金，通过添加银或者其他贱金属，使金的含量降至33％以下，熔融后浇铸成锭，冷凝后压成薄片，再用硝酸浸出银，使之与金分离，提纯银需要氯化沉银、还原剂还原，浸出渣再用王水溶解，对溶液王水中的金进行还原得到金。上述方法过程复杂、能耗大、试剂消耗多，生产中产生大量烟气、酸雾、废液，周期长，劳动强度大，环境不友好。
现有银铜混合液中银和铜的分离方法多采用加热含银铜的硝酸介质溶液，使硝酸铜分解为氧化铜，加水溶解后过滤得到硝酸银溶液和氧化铜粉末，回收氧化铜粉末；对过滤后的硝酸银溶液氯化沉银，水合肼还原得到银粉。上述方法在回收过程中产生含有氮氧化物气体，洗涤过滤周期长，工作环境差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种既能解决金银铜合金废料溶解难的问题，又能缩短金银铜合金废料的回收流程的回收金银铜合金废料中金和银的方法。该方法流程短，分离效果好，收率高，环境友好，采用该方法回收的银粉质量纯度不小于99.99％，银粉收率大于99.3％，回收的海绵金质量纯度不小于99.995％，海绵金的收率大于99％，回收后的金、银可直接用于金银铜合金材料的制备。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将金银铜合金废料置于超声波反应釜内，然后向超声波反应釜内加入浓硝酸，在65℃～80℃下超声浸出4h～6h后过滤，得到滤液和滤渣；
步骤二、采用离子交换分离法对步骤一中所述滤液进行离子交换分离，得到硝酸银溶液；
步骤三、采用电积法回收步骤二中所述硝酸银溶液中的银；
步骤四、将步骤一中所述滤渣溶解于王水中，赶硝后稀释溶液至金含量为50g/L～80g/L，用氢氧化钠调节稀释后的溶液至pH值1～2，然后向调节pH值后的溶液中加入亚硫酸氢钠，直至继续加入亚硫酸氢钠无沉淀产生时，反应至终点，煮沸反应后的溶液至溶液上清变为无色，过滤后用去离子水洗涤沉淀至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.995％的海绵金。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤一中所述超声波反应釜的内胆材质为钛，超声频率为80KHz～110KHz。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤一中所述金银铜合金废料中金的质量含量为50％～70％，银的质量含量为20％～35％；步骤一中所述浓硝酸的质量百分浓度为65％～70％；步骤一中所述滤渣为粒度为50μm～100μm的粗金粉。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤一中所述超声浸出过程中搅拌超声波反应釜内的物料。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤二中对滤液进行离子交换分离前先将滤液稀释至银含量为5mg/L～10mg/L。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤二中采用预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂进行离子交换分离。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，磺酸基强酸性阳离子交换树脂的预处理方法包括：
步骤201、将磺酸基强酸性阳离子交换树脂用去离子水浸泡4h～8h；
步骤202、将浸泡后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂用1mol/L～2mol/L的盐酸溶液浸泡2h～4h后洗涤至中性，然后用1mol/L～2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡2h～4h后洗涤至中性；
步骤203、将氢氧化钠溶液浸泡后洗涤至中性的磺酸基强酸性阳离子交换树脂按照步骤202重复处理1～3次，得到预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤二中离子交换分离过程中先用pH值为1.5～2.5的稀硝酸洗脱银离子，流速为3.2mL/min～3.5mL/min，待银离子完全洗脱出后改用钠盐溶液淋洗，流速为3.2mL/min～3.5mL/min。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，所述钠盐溶液为饱和硝酸钠溶液、饱和硫酸钠溶液和饱和氯化钠溶液中的一种或几种。
上述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤三中调整所述硝酸银溶液的pH值为1.5～2，然后对调整pH值后的硝酸银溶液进行电积，直至溶液中不含银离子，洗涤阴极收集的银粉至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.99％的银粉。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明通过超声波酸浸对金银铜合金废料处理，在溶解过程中，超声波对包裹在未溶解金银铜合金上的粗金粉进行剥离，使得合金进一步溶解，优选在超声浸出过程中搅拌物料，能够进一步加快合金的溶解速度。
2、本发明利用超声波对被粗金包裹住的金银铜合金废料表面直接反复冲击，破坏粗金颗粒与合金表面的吸附，使得粗金脱落，回到溶液中，合金继续溶解，上述作用不受合金溶解过程中表面复杂形状变化的限制。
3、本发明采用离子交换分离法，利用磺酸基强酸性阳离子树脂分离银和铜，再对分离得到的硝酸银溶液进行电积回收银，该方法污染小，自动化程度高，缩短了回收流程。
4、本发明的方法不仅解决了金银铜合金废料溶解难的问题，而且缩短了金银铜合金废料的回收流程。
5、本发明的方法不需要添加银或者其他贱金属对合金废料进行重熔，也无需沉银后采用水合肼还原制银粉。本发明的方法流程短，分离效果好，收率高，环境友好，采用该方法回收后的金、银可直接用于金银铜合金材料的制备。
6、采用本发明的方法回收的银粉质量纯度不小于99.99％，银粉收率大于99.3％，回收的海绵金质量纯度不小于99.995％，海绵金的收率大于99％。
下面结合附图和实施例对本发明的技术方案做进一步的详细说明。
附图说明
图1为本发明方法的流程示意图。
具体实施方式
实施例1
本实施例的金银铜合金废料中金的质量含量为60％，银的质量含量为35％，余量为铜和其他不可避免的杂质，回收金银铜合金废料中金和银的方法包括以下步骤：
步骤一、将金银铜合金废料置于内胆材质为钛的超声波反应釜内，然后向超声波反应釜内加入质量百分浓度为68％的浓硝酸，在搅拌条件下，65℃超声浸出6h后过滤，得到滤液和滤渣，超声频率为80KHz；所述滤渣为粒度为50μm～100μm的粗金粉；
步骤二、将步骤一中所述滤液用去离子水稀释至银含量为5mg/L，然后采用预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂对稀释后的滤液进行离子交换分离，离子交换分离过程中先用pH值为2的稀硝酸洗脱银离子，流速为3.2mL/min，收集洗出液得到硝酸银溶液；待银离子完全洗脱出后改用钠盐溶液淋洗，流速为3.2mL/min，所述钠盐溶液为饱和硝酸钠溶液；
所述磺酸基强酸性阳离子交换树脂的预处理方法包括：
步骤201、将磺酸基强酸性阳离子交换树脂用去离子水浸泡6h；
步骤202、将浸泡后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂用1.5mol/L的盐酸溶液浸泡3h后洗涤至中性，然后用1.5mol/L的氢氧化钠溶液浸泡3h后洗涤至中性；
步骤203、将氢氧化钠溶液浸泡后洗涤至中性的磺酸基强酸性阳离子交换树脂按照步骤202重复处理2次，得到预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂；
步骤三、采用电积法回收步骤二中所述硝酸银溶液中的银，具体为：调整所述硝酸银溶液的pH值为1.5，然后对调整pH值后的硝酸银溶液进行电积，直至溶液中不含银离子，洗涤阴极收集的银粉至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.99％的银粉；
步骤四、将步骤一中所述滤渣溶解于王水中，赶硝后稀释溶液至金含量为50g/L，用氢氧化钠调节稀释后的溶液至pH值为1，然后向调节pH值后的溶液中缓慢加入亚硫酸氢钠，直至继续加入亚硫酸氢钠无沉淀产生时，反应至终点，煮沸反应后的溶液至溶液上清变为无色，过滤后用去离子水洗涤沉淀至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.995％的海绵金。
本实施例的银粉收率大于99.3％，海绵金的收率大于99％。
实施例2
本实施例的金银铜合金废料中金的质量含量为70％，银的质量含量为20％，余量为铜和其他不可避免的杂质，回收金银铜合金废料中金和银的方法包括以下步骤：
步骤一、将金银铜合金废料置于内胆材质为钛的超声波反应釜内，然后向超声波反应釜内加入质量百分浓度为65％的浓硝酸，在搅拌条件下，78℃超声浸出5h后过滤，得到滤液和滤渣，超声频率为100KHz；所述滤渣为粒度为50μm～100μm的粗金粉；
步骤二、将步骤一中所述滤液用去离子水稀释至银含量为8mg/L，然后采用预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂对稀释后的滤液进行离子交换分离，离子交换分离过程中先用pH值为1.5的稀硝酸洗脱银离子，流速为3.5mL/min，收集洗出液得到硝酸银溶液；待银离子完全洗脱出后改用钠盐溶液淋洗，流速为3.5mL/min，所述钠盐溶液为饱和硫酸钠溶液；
所述磺酸基强酸性阳离子交换树脂的预处理方法包括：
步骤201、将磺酸基强酸性阳离子交换树脂用去离子水浸泡8h；
步骤202、将浸泡后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂用1mol/L的盐酸溶液浸泡4h后洗涤至中性，然后用1mol/L的氢氧化钠溶液浸泡4h后洗涤至中性；
步骤203、将氢氧化钠溶液浸泡后洗涤至中性的磺酸基强酸性阳离子交换树脂按照步骤202重复处理1次，得到预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂；
步骤三、采用电积法回收步骤二中所述硝酸银溶液中的银，具体为：调整所述硝酸银溶液的pH值为1.8，然后对调整pH值后的硝酸银溶液进行电积，直至溶液中不含银离子，洗涤阴极收集的银粉至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.99％的银粉；
步骤四、将步骤一中所述滤渣溶解于王水中，赶硝后稀释溶液至金含量为65g/L，用氢氧化钠调节稀释后的溶液至pH值1.5，然后向调节pH值后的溶液中缓慢加入亚硫酸氢钠，直至继续加入亚硫酸氢钠无沉淀产生时，反应至终点，煮沸反应后的溶液至溶液上清变为无色，过滤后用去离子水洗涤沉淀至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.995％的海绵金。
本实施例的银粉收率大于99.3％，海绵金的收率大于99％。
实施例3
本实施例的金银铜合金废料中金的质量含量为50％，银的质量含量为20％，余量为铜和其他不可避免的杂质，回收金银铜合金废料中金和银的方法包括以下步骤：
步骤一、将金银铜合金废料置于内胆材质为钛的超声波反应釜内，然后向超声波反应釜内加入质量百分浓度为65％的浓硝酸，在搅拌条件下，80℃超声浸出4h后过滤，得到滤液和滤渣，超声频率为110KHz；所述滤渣为粒度为50μm～100μm的粗金粉；
步骤二、将步骤一中所述滤液用去离子水稀释至银含量为10mg/L，然后采用预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂对稀释后的滤液进行离子交换分离，离子交换分离过程中先用pH值为2.5的稀硝酸洗脱银离子，流速为3.3mL/min，收集洗出液得到硝酸银溶液；待银离子完全洗脱出后改用钠盐溶液淋洗，流速为3.3mL/min，所述钠盐溶液为饱和氯化钠溶液；
所述磺酸基强酸性阳离子交换树脂的预处理方法包括：
步骤201、将磺酸基强酸性阳离子交换树脂用去离子水浸泡4h；
步骤202、将浸泡后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂用2mol/L的盐酸溶液浸泡2h后洗涤至中性，然后用2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡2h后洗涤至中性；
步骤203、将氢氧化钠溶液浸泡后洗涤至中性的磺酸基强酸性阳离子交换树脂按照步骤202重复处理3次，得到预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂；
步骤三、采用电积法回收步骤二中所述硝酸银溶液中的银，具体为：调整所述硝酸银溶液的pH值为2，然后对调整pH值后的硝酸银溶液进行电积，直至溶液中不含银离子，洗涤阴极收集的银粉至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.99％的银粉；
步骤四、将步骤一中所述滤渣溶解于王水中，赶硝后稀释溶液至金含量为80g/L，用氢氧化钠调节稀释后的溶液至pH值2，然后向调节pH值后的溶液中缓慢加入亚硫酸氢钠，直至继续加入亚硫酸氢钠无沉淀产生时，反应至终点，煮沸反应后的溶液至溶液上清变为无色，过滤后用去离子水洗涤沉淀至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.995％的海绵金。
本实施例的银粉收率大于99.3％，海绵金的收率大于99％。
实施例4
本实施例的金银铜合金废料中金的质量含量为65％，银的质量含量为30％，余量为铜和其他不可避免的杂质，回收金银铜合金废料中金和银的方法包括以下步骤：
步骤一、将金银铜合金废料置于内胆材质为钛的超声波反应釜内，然后向超声波反应釜内加入质量百分浓度为70％的浓硝酸，在搅拌条件下，70℃超声浸出5h后过滤，得到滤液和滤渣，超声频率为90KHz；所述滤渣为粒度为50μm～100μm的粗金粉；
步骤二、将步骤一中所述滤液用去离子水稀释至银含量为7mg/L，然后采用预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂对稀释后的滤液进行离子交换分离，离子交换分离过程中先用pH值为2的稀硝酸洗脱银离子，流速为3.4mL/min，收集洗出液得到硝酸银溶液；待银离子完全洗脱出后改用钠盐溶液淋洗，流速为3.4mL/min，所述钠盐溶液为体积比为1:1的饱和硝酸钠溶液和饱和硫酸钠溶液；
所述磺酸基强酸性阳离子交换树脂的预处理方法包括：
步骤201、将磺酸基强酸性阳离子交换树脂用去离子水浸泡5h；
步骤202、将浸泡后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂用1.8mol/L的盐酸溶液浸泡3h后洗涤至中性，然后用1.8mol/L的氢氧化钠溶液浸泡4h后洗涤至中性；
步骤203、将氢氧化钠溶液浸泡后洗涤至中性的磺酸基强酸性阳离子交换树脂按照步骤202重复处理2次，得到预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂；
步骤三、采用电积法回收步骤二中所述硝酸银溶液中的银，具体为：调整所述硝酸银溶液的pH值为2，然后对调整pH值后的硝酸银溶液进行电积，直至溶液中不含银离子，洗涤阴极收集的银粉至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.99％的银粉；
步骤四、将步骤一中所述滤渣溶解于王水中，赶硝后稀释溶液至金含量为60g/L，用氢氧化钠调节稀释后的溶液至pH值1，然后向调节pH值后的溶液中缓慢加入亚硫酸氢钠，直至继续加入亚硫酸氢钠无沉淀产生时，反应至终点，煮沸反应后的溶液至溶液上清变为无色，过滤后用去离子水洗涤沉淀至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.995％的海绵金。
本实施例的银粉收率大于99.3％，海绵金的收率大于99％。
实施例5
本实施例的金银铜合金废料中金的质量含量为50％，银的质量含量为20％，余量为铜和其他不可避免的杂质，回收金银铜合金废料中金和银的方法包括以下步骤：
步骤一、将金银铜合金废料置于内胆材质为钛的超声波反应釜内，然后向超声波反应釜内加入质量浓度为68％的浓硝酸，在搅拌条件下，80℃超声浸出4h后过滤，得到滤液和滤渣，超声频率为110KHz；所述滤渣为粒度为50μm～100μm的粗金粉；
步骤二、将步骤一中所述滤液用去离子水稀释至银含量为10mg/L，然后采用预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂对稀释后的滤液进行离子交换分离，离子交换分离过程中先用pH值为2.5的稀硝酸洗脱银离子，流速为3.2mL/min，收集洗出液得到硝酸银溶液；待银离子完全洗脱出后改用钠盐溶液淋洗，流速为3.2mL/min，所述钠盐溶液为体积比为1:1:1的饱和硝酸钠溶液、饱和硫酸钠溶液和饱和氯化钠溶液；
所述磺酸基强酸性阳离子交换树脂的预处理方法包括：
步骤201、将磺酸基强酸性阳离子交换树脂用去离子水浸泡4h；
步骤202、将浸泡后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂用1mol/L的盐酸溶液浸泡4h后洗涤至中性，然后用2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡2h后洗涤至中性；
步骤203、将氢氧化钠溶液浸泡后洗涤至中性的磺酸基强酸性阳离子交换树脂按照步骤202重复处理2次，得到预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂；
步骤三、采用电积法回收步骤二中所述硝酸银溶液中的银，具体为：调整所述硝酸银溶液的pH值为2，然后对调整pH值后的硝酸银溶液进行电积，直至溶液中不含银离子，洗涤阴极收集的银粉至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.99％的银粉；
步骤四、将步骤一中所述滤渣溶解于王水中，赶硝后稀释溶液至金含量为80g/L，用氢氧化钠调节稀释后的溶液至pH值2，然后向调节pH值后的溶液中缓慢加入亚硫酸氢钠，直至继续加入亚硫酸氢钠无沉淀产生时，反应至终点，煮沸反应后的溶液至溶液上清变为无色，过滤后用去离子水洗涤沉淀至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.995％的海绵金。
本实施例的银粉收率大于99.3％，海绵金的收率大于99％。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。
Claims (7)
1.一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
步骤一、将金银铜合金废料置于超声波反应釜内，然后向超声波反应釜内加入浓硝酸，在65℃～80℃下超声浸出4h～6h后过滤，得到滤液和滤渣；所述金银铜合金废料中金的质量含量为50％～70％，银的质量含量为20％～35％；步骤一中所述浓硝酸的质量百分浓度为65％～70％；所述滤渣为粒度为50μm～100μm的粗金粉；
步骤二、采用预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂对步骤一中所述滤液进行离子交换分离，得到硝酸银溶液；
所述磺酸基强酸性阳离子交换树脂的预处理方法包括：
步骤201、将磺酸基强酸性阳离子交换树脂用去离子水浸泡4h～8h；
步骤202、将浸泡后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂用1mol/L～2mol/L的盐酸溶液浸泡2h～4h后洗涤至中性，然后用1mol/L～2mol/L的氢氧化钠溶液浸泡2h～4h后洗涤至中性；
步骤203、将氢氧化钠溶液浸泡后洗涤至中性的磺酸基强酸性阳离子交换树脂按照步骤202重复处理1～3次，得到预处理后的磺酸基强酸性阳离子交换树脂；
步骤三、采用电积法回收步骤二中所述硝酸银溶液中的银；
步骤四、将步骤一中所述滤渣溶解于王水中，赶硝后稀释溶液至金含量为50g/L～80g/L，用氢氧化钠调节稀释后的溶液至pH值1～2，然后向调节pH值后的溶液中加入亚硫酸氢钠，直至继续加入亚硫酸氢钠无沉淀产生时，反应至终点，煮沸反应后的溶液至溶液上清变为无色，过滤后用去离子水洗涤沉淀至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.995％的海绵金。
2.根据权利要求1所述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤一中所述超声波反应釜的内胆材质为钛，超声频率为80KHz～110KHz。
3.根据权利要求1所述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤一中所述超声浸出过程中搅拌超声波反应釜内的物料。
4.根据权利要求1所述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤二中对滤液进行离子交换分离前先将滤液稀释至银含量为5mg/L～10mg/L。
5.根据权利要求1所述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤二中离子交换分离过程中先用pH值为1.5～2.5的稀硝酸洗脱银离子，流速为3.2mL/min～3.5mL/min，待银离子完全洗脱出后改用钠盐溶液淋洗，流速为3.2mL/min～3.5mL/min。
6.根据权利要求5所述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，所述钠盐溶液为饱和硝酸钠溶液、饱和硫酸钠溶液和饱和氯化钠溶液中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的一种回收金银铜合金废料中金和银的方法，其特征在于，步骤三中调整所述硝酸银溶液的pH值为1.5～2，然后对调整pH值后的硝酸银溶液进行电积，直至溶液中不含银离子，洗涤阴极收集的银粉至中性，干燥后得到质量纯度不小于99.99％的银粉。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811512540.2A CN109402402B (zh) | 2018-12-11 | 2018-12-11 | 一种回收金银铜合金废料中金和银的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811512540.2A CN109402402B (zh) | 2018-12-11 | 2018-12-11 | 一种回收金银铜合金废料中金和银的方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109402402A CN109402402A (zh) | 2019-03-01 |
| CN109402402B true CN109402402B (zh) | 2020-08-18 |
Family
ID=65458545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811512540.2A Active CN109402402B (zh) | 2018-12-11 | 2018-12-11 | 一种回收金银铜合金废料中金和银的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109402402B (zh) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110684903B (zh) * | 2019-11-07 | 2021-06-25 | 郑州大学 | 一种基于电子运动强化含油污气缸套珩磨废料中有价金属溶出的方法 |
| RU2751202C1 (ru) * | 2020-08-03 | 2021-07-12 | Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" | Способ переработки золото-серебряных сплавов |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2018828A (en) * | 1978-04-12 | 1979-10-24 | Inco Ltd | Process for the recovery of metal values from anode slimes |
| JPS5785942A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Recovering method for gold from slime after copper electrolysis |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101367568B (zh) * | 2008-09-19 | 2010-08-04 | 广西大学 | 铟和镉的强酸性阳离子交换纤维分离方法 |
| TWI372662B (en) * | 2009-04-02 | 2012-09-21 | Atomic Energy Council | Method for recovering gold, silver, copper and iron from valuable metal-containing plasma-caused slag |
| CN101942568B (zh) * | 2010-10-28 | 2013-07-24 | 佛山市邦普镍钴技术有限公司 | 一种从废旧计算机及其配件中回收贵金属的方法 |
| US10358692B2 (en) * | 2014-10-22 | 2019-07-23 | Innoveco Australia Pty. Ltd. | Process for metal extraction with sorption leaching in wet solids |
| CN105506289B (zh) * | 2015-11-24 | 2018-01-26 | 四川长虹格润再生资源有限责任公司 | 废旧印制板中金银的回收方法 |
| CN106119554B (zh) * | 2016-08-18 | 2018-01-16 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 从银阳极泥中制备高纯金并富集银、铂和钯的方法 |
| CN106734058A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-05-31 | 安徽得盈再生资源回收有限公司 | 废旧手机线路板有价金属综合环保分离工艺 |
-
2018
- 2018-12-11 CN CN201811512540.2A patent/CN109402402B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2018828A (en) * | 1978-04-12 | 1979-10-24 | Inco Ltd | Process for the recovery of metal values from anode slimes |
| JPS5785942A (en) * | 1980-11-18 | 1982-05-28 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | Recovering method for gold from slime after copper electrolysis |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109402402A (zh) | 2019-03-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1058299C (zh) | 从铅阳极泥提取金、银及回收锑、铋、铜、铅的方法 | |
| CN107460324B (zh) | 一种银阳极泥控电位制备四九金的方法 | |
| TWI428451B (zh) | 由無鉛廢焊料回收貴重金屬的方法 | |
| CN106119554A (zh) | 从银阳极泥中制备高纯金并富集银、铂和钯的方法 | |
| CN108190938A (zh) | 一种从光伏废银浆制备高纯硝酸银的方法 | |
| CN104046785A (zh) | 一种废旧铜铁基金刚石刀头的处理方法 | |
| CN101514396A (zh) | 从含锡铅阳极泥中分离锡、锑的方法 | |
| CN104911366A (zh) | 一种用王水回收银铋渣中有价金属的方法 | |
| JP6011809B2 (ja) | 嵩密度の高い金粉の製造方法 | |
| CN102943180B (zh) | 一种铜阳极泥分银渣金银回收的方法 | |
| CN103589873A (zh) | 一种回收银锌渣中有价金属的方法 | |
| CN109402402B (zh) | 一种回收金银铜合金废料中金和银的方法 | |
| CN103320624B (zh) | 一种从铜阳极泥中选择性提取金银的方法 | |
| CN106086419B (zh) | 一种废旧铜铁基金刚石锯片刀头的回收处理方法 | |
| CN106834691A (zh) | 一种铜阳极泥湿法处理综合回收工艺 | |
| CN1208479C (zh) | 电子废料的贵金属再生回收方法 | |
| CN114717420A (zh) | 一种利用废旧印刷电路板分步回收铜、银、金的方法 | |
| CN110983062B (zh) | 一种含铜铋物料湿法冶炼优先提铜的综合回收方法 | |
| CN103436711B (zh) | 一种富集氰化金泥中金的方法 | |
| JP2003105456A (ja) | 銀の製造方法 | |
| JP2004218001A (ja) | セレンテルルの処理方法 | |
| CN106756047A (zh) | 高杂物银阳极泥提金的处理方法 | |
| RU2421529C1 (ru) | Способ получения аффинированного серебра | |
| JP2003268462A (ja) | 銅電解スライムから貴金属を回収する方法 | |
| CN104263941B (zh) | 一种从电镀污泥中综合回收有价金属的工艺 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: 710201 No. 18, Middle Section of Jinggao North Road, Jingwei New City, Xi'an Economic and Technological Development Zone, Shaanxi Province Applicant after: Xi'an noble rare metal materials Co., Ltd Address before: 710201 No. 18, Middle Section of Jinggao North Road, Jingwei New City, Xi'an Economic and Technological Development Zone, Shaanxi Province Applicant before: XI'AN NUOBOER RARE & NOBLE METAL MATERIALS Co.,Ltd. |
|
| CB02 | Change of applicant information | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |