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CN109096294A - 吡啶化合物的制备方法 - Google Patents

吡啶化合物的制备方法 Download PDF

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CN109096294A
CN109096294A CN201811021055.5A CN201811021055A CN109096294A CN 109096294 A CN109096294 A CN 109096294A CN 201811021055 A CN201811021055 A CN 201811021055A CN 109096294 A CN109096294 A CN 109096294A
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CN
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alkyl
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compound
pyridine compounds
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CN201811021055.5A
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周银平
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Jiangsu Zhongqi Polytron Technologies Inc
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Abstract

本发明涉及一种生产2,3‑二取代‑5‑烷氧基甲基吡啶(I)的方法，以式(I‑a)所示的化合物、式(II)所示的化合物及式(II')所示的化合物中的至少一种化合物和式(III)所示的化合物为原料进行反应；

Description

吡啶化合物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种吡啶化合物的制造方法。
背景技术
5-(甲氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸二甲酯(或乙酯)是除草剂甲氧咪草烟的一个重要中间体。
常见合成法方法，如专利EP0322616、EP-0747360、EP-0933362、CN102245576B、CN103613535、CN104447527等报道的合成方法具有合成难度大、反应风险系数高、收率低，三废大等缺点。不易大规模生产。
本发明的方法具有反应简单、收率高、三废小，适合大规模生产等优点。
发明内容
本发明的技术方案如下：
1、一种吡啶化合物，如通式(I)所示：
式I中：
R1和R2可以相同或不同，分别选自OR1、NR1R2,或当一起考虑时R1R2可以为：-O-、-S-、或NR3；
R3表示C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C6环烷基或C2-C6烯基；
R1和R2各自独立的选自：氢、K、Na、Ca、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、(被1-3个C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤原子)取代的C5-C12芳基或杂芳基；
R3选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基；
n选自0或1；
2、一种如通式(I)所示的吡啶化合物的制备方法，在于，以(I-a)所示的化合物、式(II)所示的化合物及式(II')所示的化合物中的至少一种化合物和式(III)所示的化合物为原料进行合成，反应过程为：
其中原料II、II'、III分别选自如下结构化合物：
式II中，X1及X2分别独立地表示氯原子、溴原子或碘原子，R4、R5、R6及R7分别独立的表示卤素原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧基羰基、氢原子或氰基，其中X1、X2、R4、R5、R6及R7并非全部相同，另外，R5及R7可以彼此键合而与他们所键合的碳原子一起形成环；
式(II')中，X3、X4、X5表示卤素原子，R8表示氢原子、硝基、卤素原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或被(1-3个C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤原子)取代的C5-C12芳基或杂芳基；
R3-OM(III)
式(III)中，R3表示C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C6环烷基或C2-C6烯基，M表示碱金属原子；
反应式中，R1、R2及n具有与上述相同的含义。
3.根据2所述的吡啶化合物的制造方法，其在于，以式(I-a)所示的化合物、式(II)所示的化合物和式(III)所示的化合物为原料进行合成。
4.一种如1所示的吡啶化合物的制备方法，其特征在于，以式(IV)所示的化合物、式(V)所示的化合物、式(I-a)所示的化合物和选自式(II)所示的化合物及式(II')所示的化合物中的至少一种化合物为原料进行合成，反应过程为：
其中原料IV、V分别选自如下化合物：
R3-OH (IV)
式(IV)中，R3表示C1-C12烷基、C3-C6环烷基或C2-C6烯基；
M-OH (V)
式(V)中，M表示碱金属原子；
反应式中，R1、R2、R3、II、II'及n具有与上述相同的含义。
5.根据4所述的吡啶化合物的制造方法，其在于以式(IV)所示的化合物、式(V)所示的化合物、式(I-a)所示的化合物和(II)所示的化合物为原料进行合成。
6.根据2所述的制造方法，X1与X2相同。
7.根据2所述的制造方法，式(II)所示的化合物优选为1,2-二溴-1,1,2,2-四氯乙烷或1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷。
8.根据2所述的吡啶化合物的制造方法，其在于，以式(I-a)所示的化合物、式(II')所示的化合物和式(III)所示的化合物为原料进行合成。
9.根据4所述的吡啶化合物的制造方法，其在于，以式(IV)所示的化合物、式(V)所示的化合物、式(I-a)所示的化合物和(II')所示的化合物为原料进行合成。
10.根据8或9所述的吡啶化合物的制造方法，在于，R8为卤素原子。
11.根据9或10所述的吡啶化合物的制造方法，在于，式(II')所示的化合物优选为四溴甲烷或溴三氯甲烷。
12.一种吡啶化合物，如通式(VI)所示：：
式(VI)中，R1和R2可以相同或不同，分别选自OR1、NR1R2,或当一起考虑时R1R2可以为：-O-、-S-、或NR3；
R1和R2各自独立的选自：氢、K、Na、Ca、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基；
R3选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基；n选自0或1；
13.根据12所述的吡啶化合物，在于，R1与R2相同，为C1-C6烷氧基或R1R2为：-O-，n选自0或1。
14.根据12所述的吡啶化合物，在于，R1与R2相同，优选为甲氧基、乙氧基或R1R2为：-O-，n选自0或1。
具体实施方式
首先，对式(I)所示的吡啶化合物的制造方法进行说明。
式(I-a)所示的化合物：
式(I-a)中，
R1和R2可以相同或不同，分别选自OR1、NR1R2,或当一起考虑时R1R2可以为：-O-、-S-、或NR3；
R1和R2各自独立的选自：氢、K、Na、Ca、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、(被1-3个C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤原子)取代的C5-C12芳基或杂芳基；
R3选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基；
n选自0或1；
卤素原子，可选自氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。
作为R1、R2及R3中的C1-C6烷基，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基及己基。优选甲基、乙基、丙基、异丙基。
作为R1、R2及R3中的卤代C1-C6烷基，可列举三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、1,1,1-三氟乙基、1，1-二氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基、全氟己基、三氯甲基、1,1,1-三氯乙基、1,1,1-三溴乙基、三溴甲基以及三碘甲基等。优选三氟甲基、二氟甲基、1,1,1-三氟乙基、1，1-二氟乙基。
作为R1、R2及R3中的C3-C6环烷基，可列举环丙基、环丁基、环戊基以及环己基。优选环丙基以及环丁基。
作为R1、R2中的涉及的C1-C6烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基及己氧基。优选为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基。
作为R1、R2中的C2-C6链烯基，可列举乙烯基、烯丙基、2-丁烯基、3-丁烯基。
作为R1、R2中的C2-C6链炔基，可列举乙炔基、炔丙基、2-丁炔基、3-丁炔基。
作为R1、R2中的C5-C12芳基或杂芳基，可列举苯基、萘基、甲苯基、吡唑基、异恶唑基、嘧啶基、哒嗪基、吡嗪基、吡啶基、呋喃基、噻吩基、吡咯基、三嗪基、噻唑基等，优选苯基、甲苯基。
R1和R2优选自OR1、OR2，进一步优选自甲氧基、乙氧基。
式(II)所示的化合物：
式(II)中，X1、X2分别独立的表示氯原子、溴原子或碘原子，R4、R5、R6及R7分别独立的表示卤素原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧基羰基、氢原子或氰基，其中X1、X2、R4、R5、R6及R7并非全部相同，另外，R5及R7可以彼此键合而与他们所键合的碳原子一起形成环丙烷环、环丁烷环、环戊烷环、环己烷环等的环。在形成环的情况下，优选形成环戊烷环或环己烷环。
作为R4、R5、R6及R7中的卤素原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基，可列举与上述相同的基团。
作为R4、R5、R6及R7中的C2-C6烯基，可列举乙烯基、烯丙基、1-丙烯基及1-甲基-2-丙烯基。优选为乙烯基、烯丙基及1-丙烯基。
作为R4、R5、R6及R7中的C2-C6烷氧基羰基，可列举甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、异丙氧基羰基及丁氧基羰基。优选为甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基及异丙氧基羰基。
R4、R5、R6及R7优选为卤素原子，该卤素原子更优选为氯原子。
R4、R5、R6及R7优选全部相同。
X1、X2分别独立地表示氯原子、溴原子或碘原子，X1、X2优选相同。
X1、X2均优选为溴原子。
在X1、X2相同且R4、R5、R6及R7为卤素原子的情况下，R4、R5、R6及R7优选为与X1、X2不同的卤素原子。
式(II)具体例为1,2-二溴-1,1,2,2-四氯乙烷及1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷，优选例为1,2-二溴-1,1,2,2-四氯乙烷。
式(II')所示的化合物：
式(II')中X3、X4、X5表示卤素原子，R8表示氢原子、硝基、卤素原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或被(1-3个C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤原子)取代的C5-C12芳基或杂芳基；
X3、X4、X5表示卤素原子。作为卤素原子可列举氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。优选使X3、X4、X5中至少两个彼此相同，更优选使X3、X4、X5全部相同。
R8表示氢原子、硝基、卤素原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或被(1-3个C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤原子)取代的C5-C12芳基或杂芳基。作为R8中的卤素原子，可列举氟原子、氯原子、溴原子及碘原子。作为R8中的C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、三氟甲基、二氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟异丙基、全氟丁基、全氟仲丁基、全氟叔丁基、全氟戊基、全氟己基、三氯甲基、三溴甲基及三碘甲基，优选为C1-C3烷基、三氟甲基及二氟甲基。作为R8中的C1-C6烷氧基，可列举甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基及己氧基，优选C1-C3烷氧基。作为R8中的C5-C12的芳基、杂芳基，可列举苯基、萘基、吡唑基、恶唑基、吡啶基及甲苯基，优选C6-C8的芳基、杂芳基。
R8优选为硝基或卤素原子，更优选为卤素原子，特别优选为与X3、X4、X5不同的卤素原子。
作为式(II')，可列举四氯甲烷、四溴甲烷、溴三氯甲烷、三溴碘甲烷、溴三氟甲烷、溴氯二氟甲烷及三溴硝基甲烷。优选为四溴甲烷、溴三氯甲烷、三溴碘甲烷、溴三氟甲烷及溴氯二氟甲烷，更优选为四溴甲烷及溴三氯甲烷。
另外可以使用化合物(II)和化合物(II')两者，也可以单独使用化合物(II)或化合物(II')。
相对于化合物(I-a)1摩尔，选自化合物(II)及化合物(II')中的至少一种化合物的使用量通常为0.2～10摩尔的比例，优选为0.5～5摩尔的比例，更优选为1～5摩尔的比例，进一步优选为1～4摩尔的比例。
式(III)所示的化合物
R3-OM (III)
式(III)中，R3表示C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C6环烷基或C2-C6烯基，M表示碱金属原子；
作为R3中的C1-C12烷基，可列举甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、壬基、癸基、十一烷基及十二烷基。优选为C1-C6的烷基。
作为R3中的C3-C6环烷基，可列举环丙基、环丁基、环戊基及环己基。优选为C3-C5环烷基。
作为R3中的C2-C6烯基，可列举乙烯基、烯丙基、1-丙烯基及1-甲基-2-丙烯基。优选为C2-C3的烯基。
R3优选为C1-C6的烷基，进一步优选为甲基或乙基。
作为化合物(III)为甲醇钠、乙醇钠、异丙醇钠、丙醇钠、叔丁醇钠、甲醇钾、乙醇钾、异丙醇钾、丙醇钾、叔丁醇钾、甲醇锂、乙醇锂、异丙醇锂、丙醇锂及叔丁醇锂。优选为甲醇钠、甲醇钾、乙醇钠。
作为碱金属氢氧化物，可列举(V)所示的化合物。
M-OH (V)
式(V)中，M表示碱金属原子；
作为M中的碱金属，可列举钠原子、钾原子及锂原子。优选为钠原子及钾原子。
作为化合物(V)可列举氢氧化钠、氢氧化钾及氢氧化锂。优选为氢氧化钠及氢氧化钾。
作为碱金属氢化物，可列举氢化锂、氢化钠及氢化钾。
作为碱金属，可列举锂原子、钠原子及钾原子。
作为对应的醇，可列举式(IV)所示的化合物。
R3-OH (IV)
式(IV)中，R3表示C1-C12烷基、C3-C6环烷基或C2-C6烯基；
作为化合物(IV)，可列举甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、叔丁醇、环丙醇、环己醇及2-丙烯-1-醇，优选为甲醇或乙醇。
相对于化合物(I-a)1摩尔，化合物(III)的使用量通常为1～100摩尔，优选为1～10摩尔的比例。
吡啶化合物(I)可以通过使化合物(III)、化合物(I-a)和选自化合物(II)及化合物(II')两者中至少一种化合物反应来制造。在反应时，将这些化合物按照任意顺序混合即可。例如，可以在选自化合物(II)及化合物(II')中的至少一种化合物与化合物(I-a)的混合物中添加化合物(III)，也可以在化合物(I-a)与化合物(III)的混合物中添加选自化合物(II)及化合物(II')中的至少一种化合物。另外还可以在化合物(I-a)中同时并行添加化合物(III)和选自化合物(II)及化合物(II')中的至少一种化合物。
化合物(I-a)可以一次全部混合，也可以一部分一部分地混合。
化合物(II)及化合物(II')也可以一次全部混合，也可以一部分一部分地混合。
反应可以在氮气气氛下进行。
反应温度通常为-20℃～150℃的范围内，优选为0～100℃的范围内。反应时间通常为0.1～72小时，优选为1～24小时。
化合物(III)、化合物(I-a)和化合物(II)及化合物(II')的反应可以在溶剂中进行，作为溶剂，可列举甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇及叔丁醇。
吡啶化合物(I)可以通过使化合物(IV)、化合物(V)、化合物(I-a)和选自化合物(II)及化合物(II')两者中至少一种化合物反应来制造。在反应时，将这些化合物按照任意顺序混合即可。例如，可以在化合物(I-a)、化合物(IV)和选自化合物(II)及化合物(II')中的至少一种化合物的混合物中添加化合物(V)，此时，可以将化合物(IV)的一部分与化合物(V)同时并行添加。也可以在化合物(I-a)、化合物(IV)、化合物(V)的混合物中添加选自化合物(II)及化合物(II')中的至少一种化合物。另外，还可以在化合物(I-a)中同时并行添加化合物(IV)、化合物(V)和选自化合物(II)及化合物(II')中的至少一种化合物。
选自化合物(II)及化合物(II')中的至少一种化合物还可以一次全部添加，也可以一部分一部分地添加，化合物(V)也可以一次全部添加，也可以一部分一部分地添加。进而，化合物(IV)也可以一次全部添加，也可以一部分一部分的添加。
相对于化合物(I-a)1摩尔，化合物(IV)的使用量通常为1～100摩尔，优选为1～10摩尔的比例。
相对于化合物(I-a)1摩尔，化合物(V)的使用量通常为1～100摩尔，优选为1～10摩尔的比例。
反应可以在氮气气氛下进行。
反应温度通常为-20℃～150℃的范围内，优选为0～100℃的范围内。反应时间通常为0.1～72小时，优选为1～24小时。
可以边将伴随反应生成的副产物去除到反应体系外边实施反应。
反应结束后，将所得的反应混合物进行浓缩，由此可以取出吡啶化合物(I)。也可以根据需要在所得的反应混合物中添加酸或氯化铵。
作为酸，可列举氯化氢及硫酸。
所得的吡啶化合物(I)可以利用清洗、蒸馏、柱色谱等通常的纯化手段进行纯化。
在式(I)所示的吡啶化合物中，优选式(VI)所示的化合物。
式(VI)中R1和R2优选自甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。进一步优选甲氧基、乙氧基。
反应中所需原料除另有说明，其余均为市场购买所得。
实施例
实施例1
在氮气气氛下，将5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二甲酯20.9克、1,2-二溴-1,1,2,2-四氯乙烷60克。及20％甲醇钠-甲醇溶液40克混合。将所得的混合物在室温搅拌20小时。反应完毕，用盐酸酸化。用200ml乙酸乙酯对其进行萃取。将所得的有机层依次用水及饱和食盐水进行清洗，并用无水硫酸钠进行干燥，之后，在减压下浓缩。得5-(甲氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸二甲酯25.1克。含量85.2％。
实施例2
在氮气气氛下，将5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二乙酯23.7克、1,2-二溴-1,1,2,2-四氯乙烷60克及甲醇100克混合，加热到65℃。向所得的反应混合物中添加氢氧化钾32克，再添加1,2-二溴-1,1,2,2-四氯乙烷10克和氢氧化钾8克，搅拌2小时。将所得的反应混合物冷却至室温后，添加饱和氯化铵水溶液，在减压下浓缩。将残渣用乙酸乙酯稀释后进行分液，得到有机层和水层。对所得的水层用乙酸乙酯进行萃取，得到乙酸乙酯层。将乙酸乙酯层与先前得到的有机层合并。干燥，减压浓缩。得到5-(甲氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸二乙酯30.2克，含量86％。
实施例3
在氮气气氛下，将42克5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二甲酯和3克磷钨酸催化剂混合，搅拌，缓慢加入30％的过氧化氢90克，70℃保温反应5小时，冷却至室温，过滤，分离出催化剂，浓缩的滤液，得到5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二甲酯氮氧化物成品45克，收率97.6％。
在氮气气氛下，在70℃下向45克5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二甲酯氮氧化物与溴三氯甲烷105克的混合物中，用8小时滴加28％的甲醇钠-甲醇溶液230克。将所得的混合物在该温度下继续搅拌3小时。对所得的反应混合物进行浓缩，对残渣添加水，用甲苯进行萃取。在减压下对所得的有机层进行浓缩，得到包含5-(甲氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸二甲酯氮氧化物46克。收率90.2％。
实施例4
在氮气气氛下，将5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二乙酯23.7克、乙醇60克及28％的乙醇-乙醇钠溶液120克混合，滴加溴三氯甲烷60克，在50℃搅拌12小时。酸化、减压脱除乙醇、用乙酸乙酯萃取水层，除去水层，减压浓缩有机层。得到5-(乙氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸二乙酯19.6克，收率70％。
在氮气氛围下，将上述所得19.6克5-(乙氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸二乙酯，100克20％溴化氢的乙酸溶液，升温至65℃搅拌反应5小时。反应完毕，减压脱出反应溶剂，得5-(溴甲基)-2,3-吡啶二甲酸二乙酯21.5克，收率97.7％。
将上述所得的5-(溴甲基)-2,3-吡啶二甲酸二乙酯21.5克室温下与80克甲醇混合，滴加13克30％的甲醇钠-甲醇溶液。搅拌反应3小时，脱出溶剂得产品5-(甲氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸二乙酯17.5克，收率96.7％。
实施例5
在氮气气氛下，将5-甲基-2,3-吡啶二甲酸二甲酯20.9克、四溴甲烷50克及30％甲醇钠-甲醇溶液40克混合。将所得的混合物在室温搅拌15小时。反应完毕，酸化。用200ml乙酸乙酯对其进行萃取。将所得的有机层依次用水及饱和食盐水进行清洗，并用无水硫酸钠进行干燥，之后，在减压下浓缩。得5-(甲氧基甲基)-2,3-吡啶二甲酸二甲酯18克。含量75.2％。
实施例6
在氮气气氛下，在70℃下向16.3克5-甲基-2,3-吡啶二甲酸酐中同时用8小时滴加溴三氯甲烷45克和20％的氢氧化钠-甲醇溶液160克，在该温度下继续搅拌3小时。对所得的反应混合物进行浓缩，对残渣加水，用甲苯进行萃取。有机层浓缩，得到5-甲氧基甲基-2,3-吡啶二甲酸酐16.2克，收率84％。

Claims (14)

1.一种吡啶化合物，其特征在于：
式I中：
R1和R2可以相同或不同，分别选自OR1、NR1R2,或当一起考虑时R1R2可以为：-O-、-S-、或NR3；
R3表示C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C6环烷基或C2-C6烯基；
R1和R2各自独立的选自：氢、K、Na、Ca、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C2-C6链烯基、C2-C6链炔基、(被1-3个C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤原子)取代的C5-C12芳基或杂芳基；
R3选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基；
n选自0或1。
2.一种如权利要求1所示的吡啶化合物的制备方法，其特征在于，以(I-a)所示的化合物、式(II)所示的化合物及式(II')所示的化合物中的至少一种化合物和式(III)所示的化合物为原料进行合成，反应过程为：
其中原料II、II'、III分别选自如下结构化合物：
式II中，X1及X2分别独立地表示氯原子、溴原子或碘原子，R4、R5、R6及R7分别独立的表示卤素原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C1-C6烷氧基、C2-C6烷氧基羰基、氢原子或氰基，其中X1、X2、R4、R5、R6及R7并非全部相同，另外，R5及R7可以彼此键合而与他们所键合的碳原子一起形成环；
式(II')中，X3、X4、X5表示卤素原子，R8表示氢原子、硝基、卤素原子、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或被(1-3个C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤原子)取代的C5-C12芳基或杂芳基；
R3-OM (III)
式(III)中，R3表示C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C6环烷基或C2-C6烯基，M表示碱金属原子；
反应式中，R1、R2及n具有与上述相同的含义。
3.根据权利要求2所述的吡啶化合物的制造方法，其特征在于，以式(I-a)所示的化合物、式(II)所示的化合物和式(III)所示的化合物为原料进行合成。
4.一种如权利要求1所示的吡啶化合物的制备方法，其特征在于，以式(IV)所示的化合物、式(V)所示的化合物、式(I-a)所示的化合物和选自式(II)所示的化合物及式(II')所示的化合物中的至少一种化合物为原料进行合成，反应过程为：
其中原料IV、V分别选自如下化合物：
R3-OH (IV)
式(IV)中，R3表示C1-C12烷基、C3-C6环烷基或C2-C6烯基；
M-OH (V)
式(V)中，M表示碱金属原子；
反应式中，R1、R2、R3、II、II'及n具有与上述相同的含义。
5.根据权利要求4所述的吡啶化合物的制造方法，其特征在于以式(IV)所示的化合物、式(V)所示的化合物、式(I-a)所示的化合物和(II)所示的化合物为原料进行合成。
6.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，X1与X2相同。
7.根据权利要求2所述的制造方法，其特征在于，式(II)所示的化合物优选为1,2-二溴-1,1,2,2-四氯乙烷或1,2-二溴-1,1,2,2-四氟乙烷。
8.根据权利要求2所述的吡啶化合物的制造方法，其特征在于，以式(I-a)所示的化合物、式(II')所示的化合物和式(III)所示的化合物为原料进行合成。
9.根据权利要求4所述的吡啶化合物的制造方法，其特征在于，以式(IV)所示的化合物、式(V)所示的化合物、式(I-a)所示的化合物和(II')所示的化合物为原料进行合成。
10.根据权利要求8或9所述的吡啶化合物的制造方法，其特征在于，R8为卤素原子。
11.根据权利要求9或10所述的吡啶化合物的制造方法，其特征在于，式(II')所示的化合物优选为四溴甲烷或溴三氯甲烷。
12.一种吡啶化合物，其特征在于：
式(VI)中，R1和R2可以相同或不同，分别选自OR1、NR1R2,或当一起考虑时R1R2可以为：-O-、-S-、或NR3；
R1和R2各自独立的选自：氢、K、Na、Ca、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基；
R3选自氢、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C6环烷基；n选自0或1。
13.根据权利要求12所述的吡啶化合物，其特征在于，R1与R2相同，为C1-C6烷氧基或R1R2为：-O-，n选自0或1。
14.根据权利要求12所述的吡啶化合物，其特征在于，R1与R2相同，优选为甲氧基、乙氧基或R1R2为：-O-，n选自0或1。
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