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CN108815561A - 一种可增强力学性能和显影性的丙烯酸树脂骨水泥的制备方法 - Google Patents

一种可增强力学性能和显影性的丙烯酸树脂骨水泥的制备方法 Download PDF

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CN108815561A CN201810744014.2A CN201810744014A CN108815561A CN 108815561 A CN108815561 A CN 108815561A CN 201810744014 A CN201810744014 A CN 201810744014A CN 108815561 A CN108815561 A CN 108815561A
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Abstract

本发明涉及一种可增强力学性能和显影性的丙烯酸树脂骨水泥的制备方法，包括以下步骤：首先利用水热法合成微米级二氧化锆粉体，然后使用硅烷偶联剂MPS对合成的二氧化锆粉体进行表面改性；将改性后的二氧化锆与固相聚甲基丙烯酸甲酯PMMA粉体混合，制得固相骨水泥粉体，其中，PMMA粉体中含有引发剂过氧化苯甲酰BPO；再向固相骨水泥粉体加入甲基丙烯酸甲酯MMA单体，即制得力学性能和显影性增强的丙烯酸树脂骨水泥；本发明能够在不改变骨水泥主要成分的情况下，以表面改性微米级二氧化锆作为显影剂材料，通过化学键加强与骨水泥基质的结合，从而提高其有效分散性，继而提高丙烯酸树脂骨水泥力学性能和骨水泥的显影性能。

Description

一种可增强力学性能和显影性的丙烯酸树脂骨水泥的制备 方法
[技术领域]
本发明涉及生物医用材料领域，具体地说是一种可增强力学性能和显影性的丙烯酸树脂骨水泥的制备方法。
[背景技术]
骨水泥材料是一种用于填充人体骨与人工关节骨腔或间隙并具有自凝性的生物医用材料，其物理性质和固化后的外形与建筑的普通水泥相似，因此俗称骨水泥。丙烯酸树脂骨水泥的主要成分为甲基丙烯酸甲脂聚合物，被广泛应用于人工关节置换手术。在使用过程中，丙烯酸树脂骨水泥可以牢固地将植入物(如人工骨关节等)固定在活体中，稳固假体，使得假体、骨水泥和骨组织之间界面无任何微动，以提高人工关节的稳定性和牢固性，避免人工关节松动引起的一系列问题，允许患者术后早期负重，在很大程度上减少患者因为长期卧床导致的各种并发症。
骨水泥显影剂材料是丙烯酸树脂骨水泥中不可或缺的重要组成部分，其主要功能是用于显示、跟踪植入人工关节的使用状况和周边骨组织生长情况，以便对植入人工关节的使用状况和治疗效果进行有效的评估。临床使用最广泛的骨水泥显影剂为二氧化锆颗粒，氧化锆具有优良的耐高温、耐化学性、机械强度好，高温时导热系数低、热稳定性好等性能，在PMMA骨水泥中被广泛的应用。虽然显影剂的加入，大大提高了骨水泥的显影效果，但是也给骨水泥带来了一系列不良影响：(1)由于微米级氧化锆颗粒的存在，使得骨水泥在受外力的作用时，容易导致应力集中，引发骨水泥裂纹的产生和扩展，从而降低骨水泥的力学性能；(2)显影剂在丙烯酸树脂骨水泥中由于相分离等原因，容易导致团聚，而团聚的显影剂颗粒更加容易导致应力集中，影响骨水泥的力学性能和使用寿命；(3)显影剂颗粒和PMMA颗粒往往只是简单的物理混合，相互之间作用力弱、结合性差，无法形成有效的整体。
针对显影剂对丙烯酸树脂骨水泥的一些不良影响，目前很多科研人员展开了相关工作，但大多是针对硫酸钡进行的改性以减小显影剂对骨水泥的负面影响。然而，关于对氧化锆改性应用于骨水泥鲜有报道。
[发明内容]
本发明的目的就是要解决上述的不足而提供一种可增强力学性能和显影性的丙烯酸树脂骨水泥的制备方法，能够在不改变骨水泥主要成分的情况下，以表面改性微米级二氧化锆作为显影剂材料，通过化学键加强与骨水泥基质的结合，从而提高其有效分散性，继而提高丙烯酸树脂骨水泥力学性能和骨水泥的显影性能。
为实现上述目的设计一种可增强力学性能和显影性的丙烯酸树脂骨水泥的制备方法，包括以下步骤：首先利用水热法合成微米级二氧化锆粉体，然后使用硅烷偶联剂MPS对合成的二氧化锆粉体进行表面改性；将改性后的二氧化锆与固相聚甲基丙烯酸甲酯PMMA粉体混合，制得固相骨水泥粉体，其中，PMMA粉体中含有引发剂过氧化苯甲酰BPO；再向固相骨水泥粉体加入甲基丙烯酸甲酯MMA单体，即制得力学性能和显影性增强的丙烯酸树脂骨水泥。
进一步地，所述微米级二氧化锆粉体的制备步骤为：将氧氯化锆、尿素和十六烷基三甲基溴化铵加入到装有醇水混合溶液的烧杯中，所述醇水混合溶液由无水乙醇和去离子水混合而成，搅拌得到白色浑浊前驱体；然后将白色浑浊前驱体超声20min后，倒入容积100mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，填充容积为75％；再在200℃下进行水热处理24h，处理后的样品用去离子水和乙醇清洗数次直至用硝酸银AgNO3溶液检测不到氯离子为止，洗净后放入60℃烘箱内干燥，即得微米级二氧化锆粉体。
进一步地，所述二氧化锆粉体的改性步骤为：取利用水热法合成的二氧化锆粉体直接分散到四氢呋喃溶液中，并加入硅烷偶联剂MPS，将分散液超声20min后，转入60℃烘箱静置20h，随后将改性好的透明分散液用旋转蒸发仪浓缩至固含量200mg/g,再用大量的甲醇将改性好的纳米颗粒从体系中沉淀出来；最后将所得沉淀用甲醇洗涤除去未反应的MPS，并在室温状态下抽真空干燥30min，即得改性二氧化锆。
作为优选，所述硅烷偶联剂MPS加入时，硅烷偶联剂MPS与二氧化锆的摩尔比为0-0.1。
进一步地，所述丙烯酸树脂骨水泥的制备步骤为：按照改性二氧化锆占总固体质量比为15wt.％称取改性二氧化锆与PMMA粉体，混合后搅拌20min，制得固相骨水泥粉体；再按照每2g固相骨水泥粉体需要1g液相MMA单体的比例，向固相骨水泥粉体加入液相MMA单体，搅拌30-40秒，得到均匀浆料，固化后即得到丙烯酸树脂骨水泥。
作为优选，所述PMMA粉体中引发剂过氧化苯甲酰BPO的含量为0.5-1.5％。
本发明同现有技术相比，具有如下优点：
(1)本发明以氧氯化锆为原料制得微米级二氧化锆，以MPS为改性剂合成表面改性的二氧化锆，进而表面改性氧化锆用于制备丙烯酸树脂类骨水泥，其工艺简单稳定，效果明显；
(2)本发明合成的MPS表面改性微米级二氧化锆，可以使二氧化锆稳定均匀地分散于骨水泥中，从而有效地增强显影性能和骨水泥的力学性能，使骨水泥的抗弯和抗压强度得到提高；
(3)硅烷偶联剂MPS表面改性的微米级二氧化锆，其表面改性剂能够与单体MMA反应，从而氧化锆在骨水泥中均匀分散，且不易聚集，使骨水泥性能稳定；
(4)本发明在不改变骨水泥主要成分的情况下，以表面改性微米级二氧化锆作为显影剂材料，通过化学键加强与骨水泥基质的结合，从而提高其有效分散性，继而提高丙烯酸树脂骨水泥力学性能和骨水泥的显影性能。
[附图说明]
图1是本发明实施例1的微观形貌图；
图2是本发明实施例2的断裂面形貌图；
图3是本发明实施例4的断裂面形貌图。
[具体实施方式]
本发明提供了一种力学性能和显影性增强的丙烯酸树脂类骨水泥的制备方法，该方法以表面改性的微米级二氧化锆为显影材料，以氯氧化锆为原料，利用水热法在200℃下反应24h，合成微米级二氧化锆粉体，然后以四氢呋喃为溶剂，以硅烷偶联剂MPS为改性剂，对新合成的二氧化锆粉体进行表面改性，其中MPS和二氧化锆的摩尔比为0-0.1；再将改性后的二氧化锆粉体按一定比例与固相聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)粉体混合，其中PMMA粉体中含有一定量的引发剂(过氧化苯甲酰BPO,含量0.5-1.5％)，再将混合好的粉剂与甲基丙烯酸甲酯单体(MMA)按一定比例混合，制得力学性能和显影性更佳的丙烯酸树脂骨水泥。
下面结合具体实施例对本发明作以下进一步说明，但下述实施例并不是对本发明的限定。
实施例1
表面改性微米级二氧化锆的制备：
1)二氧化锆粉体的制备。典型过程如下：将氧氯化锆(2.42g)、尿素(1.13g)和十六烷基三甲基溴化铵(2.19g)加入到装有一定比例醇水混合溶液(其中无水乙醇62.5mL，去离子水12.5mL)的烧杯中，搅拌得到白色浑浊前驱体。然后将上述前驱体超声20min后倒入容积100mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，填充容积为75％。在200℃下进行水热处理24h，处理后的样品用去离子水和乙醇清洗数次直至用AgNO3(硝酸银)溶液检测不到氯离子为止，洗净后放入60℃烘箱内干燥，即得二氧化锆粉体。使用扫描电镜拍摄其微观形貌，实验结果见图1。
2)改性二氧化锆的制备，不同改性剂摩尔比对反应的影响：取0.6161g上述制得二氧化锆粉体直接分散到50mL四氢呋喃溶液中，并加入一定摩尔比的MPS，将分散液超声20min后，转入60℃烘箱静置20h,随后将改性好的透明分散液用旋转蒸发仪浓缩至固含量大约200mg/g,再用大量的甲醇将改性好的纳米颗粒从体系中沉淀出来。最后将所得沉淀用甲醇洗涤除去未反应的MPS，并在室温状态下抽真空干燥30min，得表面改性微米级二氧化锆。
下述实施例2-6为丙烯酸树脂骨水泥的制备，其表面改性微米级二氧化锆的制备见实施例1，步骤2)改性二氧化锆的制备中不同改性剂摩尔比对反应的影响。
实施例2
丙烯酸树脂骨水泥的制备：按照表面改性微米级二氧化锆占总固体质量比为15wt.％称取二氧化锆(其中MPS和二氧化锆的摩尔比为0)与PMMA(其中引发剂BPO含量1％)粉末，混合后搅拌20min，制得固相骨水泥粉体，再按照每2g固相混合料需要1g液相MMA的比例，向固相混合料加入液相单体，搅拌30-40秒，得到均匀浆料，在面团期时将其压入矩形试样模具，完全凝固后测量其抗弯强度为92MPa。使用扫描电镜拍摄其断裂面形貌，实验结果见图2。
实施例3
丙烯酸树脂骨水泥的制备：按照表面改性微米级二氧化锆占总固体质量比为15wt.％称取二氧化锆(其中MPS和二氧化锆的摩尔比为0.01)与PMMA(其中引发剂BPO含量1％)粉末，混合后搅拌20min，制得固相骨水泥粉体，再按照每2g固相混合料需要1g液相MMA单体的比例，向固相混合料加入液相单体，搅拌30-40秒，得到均匀浆料，在面团期时将其压入矩形试样模具，完全凝固后测量其抗弯强度为96MPa。
实施例4
丙烯酸树脂骨水泥的制备：按照表面改性微米级二氧化锆占总固体质量比为15wt.％称取二氧化锆(其中MPS和二氧化锆的摩尔比为0.02)与PMMA(其中引发剂BPO含量1％)粉末，混合后搅拌20min，制得固相骨水泥粉体，再按照每2g固相混合料需要1g液相MMA单体的比例，向固相混合料加入液相单体，搅拌30-40秒，得到均匀浆料，在面团期时将其压入矩形试样模具，完全凝固后测量其抗弯强度为113MPa。使用扫描电镜拍摄其断裂面形貌，实验结果见图3。
实施例5
丙烯酸树脂骨水泥的制备：按照表面改性微米级二氧化锆占总固体质量比为15wt.％称取二氧化锆(其中MPS和二氧化锆的摩尔比为0.06)与PMMA(其中引发剂BPO含量1％)粉末，混合后搅拌20min，制得固相骨水泥粉体，再按照每2g固相混合料需要1g液相MMA单体的比例，向固相混合料加入液相单体，搅拌30-40秒，得到均匀浆料，在面团期时将其压入矩形试样模具，完全凝固后测量其抗弯强度为111MPa。
实施例6
丙烯酸树脂骨水泥的制备：按照表面改性微米级二氧化锆占总固体质量比为15wt.％称取二氧化锆(其中MPS和二氧化锆的摩尔比为0.08)与PMMA(其中引发剂BPO含量1％)粉末，混合后搅拌20min，制得固相骨水泥粉体，再按照每2g固相混合料需要1g液相MMA单体的比例，向固相混合料加入液相单体，搅拌30-40秒，得到均匀浆料，在面团期时将其压入矩形试样模具，完全凝固后测量其抗弯强度为114MPa。
本发明并不受上述实施方式的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种可增强力学性能和显影性的丙烯酸树脂骨水泥的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：首先利用水热法合成微米级二氧化锆粉体，然后使用硅烷偶联剂MPS对合成的二氧化锆粉体进行表面改性；将改性后的二氧化锆与固相聚甲基丙烯酸甲酯PMMA粉体混合，制得固相骨水泥粉体，其中，PMMA粉体中含有引发剂过氧化苯甲酰BPO；再向固相骨水泥粉体加入甲基丙烯酸甲酯MMA单体，即制得力学性能和显影性增强的丙烯酸树脂骨水泥。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述微米级二氧化锆粉体的制备步骤为：将氧氯化锆、尿素和十六烷基三甲基溴化铵加入到装有醇水混合溶液的烧杯中，所述醇水混合溶液由无水乙醇和去离子水混合而成，搅拌得到白色浑浊前驱体；然后将白色浑浊前驱体超声20min后，倒入容积100mL带聚四氟乙烯内衬的不锈钢高压釜中，填充容积为75％；再在200℃下进行水热处理24h，处理后的样品用去离子水和乙醇清洗数次直至用硝酸银AgNO3溶液检测不到氯离子为止，洗净后放入60℃烘箱内干燥，即得微米级二氧化锆粉体。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二氧化锆粉体的改性步骤为：取利用水热法合成的二氧化锆粉体直接分散到四氢呋喃溶液中，并加入硅烷偶联剂MPS，将分散液超声20min后，转入60℃烘箱静置20h，随后将改性好的透明分散液用旋转蒸发仪浓缩至固含量200mg/g,再用大量的甲醇将改性好的纳米颗粒从体系中沉淀出来；最后将所得沉淀用甲醇洗涤除去未反应的MPS，并在室温状态下抽真空干燥30min，即得改性二氧化锆。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：所述硅烷偶联剂MPS加入时，硅烷偶联剂MPS与二氧化锆的摩尔比为0-0.1。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述丙烯酸树脂骨水泥的制备步骤为：按照改性二氧化锆占总固体质量比为15wt.％称取改性二氧化锆与PMMA粉体，混合后搅拌20min，制得固相骨水泥粉体；再按照每2g固相骨水泥粉体需要1g液相MMA单体的比例，向固相骨水泥粉体加入液相MMA单体，搅拌30-40秒，得到均匀浆料，固化后即得到丙烯酸树脂骨水泥。
6.如权利要求5所述的方法，其特征在于：所述PMMA粉体中引发剂过氧化苯甲酰BPO的含量为0.5-1.5％。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109464698A (zh) * 2018-12-05 2019-03-15 上海尚融生物科技有限公司 一种具有生物活性和抗菌功能的骨水泥及其制备方法
CN114073790A (zh) * 2020-08-10 2022-02-22 深圳清华大学研究院 PMMA-ZrO2复合材料及其制备方法、骨水泥
CN114632186A (zh) * 2022-03-25 2022-06-17 深圳清华大学研究院 含有表面改性氧化锆骨水泥增强力学性能的制备方法

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
LELE BAO: "Fabrication and characterazation of functionalized zirconia microparticles and zirconia-containing bone cement", 《MATERIALS RESEARCH EXPRESS》 *
RIAZ GILLANI: "Nanofunctionalized zirconia and barium sulfate particles as bone cement additives", 《INTERNATIONAL JOURNAL OF NANOMEDICINE》 *
VAZQUEZ B: "Optimization of benzoyl peroxide concentration in an experimental bone cement based on poly(methyl methacrylate)", 《JOURNAL OF MATERIALS SCIENCE-MATERIALS IN MEDICINE》 *
YIQING HU: "Surface mechanical properties of transparent poly(methyl methacrylate)/zirconia nanocomposites prepared by in situ bulk polymerization", 《POLYMER》 *
张希昌: "《骨水泥》", 31 October 1997 *
王晶: "水热法制备球形二氧化锆粉体的研究", 《硅酸盐通报》 *
边益明: "硅烷偶联剂的用量对PMMA/纳米ZrO2复合材料挠曲性能的影响", 《上海口腔医学》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109464698A (zh) * 2018-12-05 2019-03-15 上海尚融生物科技有限公司 一种具有生物活性和抗菌功能的骨水泥及其制备方法
CN109464698B (zh) * 2018-12-05 2022-03-11 上海尚融生物科技有限公司 一种具有生物活性和抗菌功能的骨水泥及其制备方法
CN114073790A (zh) * 2020-08-10 2022-02-22 深圳清华大学研究院 PMMA-ZrO2复合材料及其制备方法、骨水泥
CN114632186A (zh) * 2022-03-25 2022-06-17 深圳清华大学研究院 含有表面改性氧化锆骨水泥增强力学性能的制备方法

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