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CN108239210A - 热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品 - Google Patents

热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品 Download PDF

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CN108239210A
CN108239210A CN201711235923.5A CN201711235923A CN108239210A CN 108239210 A CN108239210 A CN 108239210A CN 201711235923 A CN201711235923 A CN 201711235923A CN 108239210 A CN108239210 A CN 108239210A
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formula
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苏安楷
许瑞熙
王博世
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Chi Mei Corp
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Chi Mei Corp
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Abstract

本发明提供一种热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品。热可塑性树脂组成物包括分歧状共聚物，由不饱和氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得，其中不饱和氨基甲酸酯化合物是包括由含羟基的甲基丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯环化合物反应而得的化合物。

Description

热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品
技术领域
本发明涉及一种热可塑性树脂组成物，尤其涉及一种热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品。
背景技术
近年来，热可塑性树脂因具有良好的加工成型性、物理性及机械性，尤其是成型品的良好外观及光泽性上更是其一大特色，因此，已广泛应用于不同领域中，例如家用电器、机械零件、办公用品、电子元件及汽车工业等。
一般而言，热可塑性树脂可以射出成型、押出成型及吹延成型等成型方法来加工。另外，在特定加工成型时，则需将上述树脂先押成板状(sheet)后再成型。为达成此要求，树脂须具备有高熔融强度(也就是说，提高树脂的分子量)，方可在热成型或真空成型时，保有良好厚度均匀性及尺寸安定性。
然而，在提高树脂的分子量后，将会造成流动性下降、加工性变差及产能降低等缺点。为改善此缺点，通常以添加分歧剂的方式加以改良。在现有技术中，所添加的分歧剂是属于多官能性反应单体，例如多价丙烯酸酯(acrylate)化合物。然而，在现有技术中，树脂成品在耐热性的表现上仍有不足，树脂在经过多次高温押出后，其分子量下降程度明显。
综上所述，如何使成型品具有高耐热性，进而有助于提高生产安定性，乃为熟悉此项技术领域者，长久以来亟待突破的课题。
发明内容
本发明提供一种热可塑性树脂组成物，其包含分歧状共聚物，能够使成型品具有高耐热性，有助于提高生产安定性。
本发明另提供一种由上述热可塑性树脂组成物所形成的成型品。
本发明提供一种热可塑性树脂组成物，包括分歧状共聚物，由不饱和氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得；其中不饱和氨基甲酸酯化合物，是包括由含羟基的甲基丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯环化合物反应而得的化合物。
在本发明的一实施例中，上述的三异氰酸酯环化合物是以式(1)表示的化合物，
式(1)
在式(1)中，Ra、Rb、Rc各自独立地为C2～C12的亚烷基。
在本发明的一实施例中，上述的含羟基的甲基丙烯酸酯化合物包含选自由甲基丙烯酸2-羟乙酯及季戊四醇三甲基丙烯酸酯所组成的族群中的至少一者。
在本发明的一实施例中，上述的不饱和氨基甲酸酯化合物是以式(2)表示的化合物，
式(2)
在式(2)中，R1、R2及R3各自独立地为C2～C12的亚烷基，X1、X2及X3各自独立地为选自由甲基丙烯酸2-羟乙酯的去除羟基上一个氢的残基以及季戊四醇三甲基丙烯酸酯的去除羟基上一个氢的残基所组成的族群。
在本发明的一实施例中，R1、R2及R3各自独立地为C2～C10的亚烷基。
在本发明的一实施例中，R1、R2及R3各自独立地为C4～C8的亚烷基。
在本发明的一实施例中，R1、R2及R3为亚己烷基。
在本发明的一实施例中，上述的不饱和氨基甲酸酯化合物为以式(3)或式(4)表示的化合物：
式(3)
式(4)。
在本发明的一实施例中，基于可共聚合单体的使用量为100重量份，不饱和氨基甲酸酯化合物的使用量为0.001重量份至0.8重量份。
在本发明的一实施例中，基于可共聚合单体的使用量为100重量份，不饱和氨基甲酸酯化合物的使用量为0.002重量份至0.4重量份。
在本发明的一实施例中，上述的可共聚合单体包含选自由苯乙烯系单体、丙烯腈系单体及(甲基)丙烯酸酯系单体所组成的族群中的至少一者。
在本发明的一实施例中，上述的热可塑性树脂组成物的重量平均分子量为38万至44.5万。
本发明也提供一种成型品，是由如上所述的热可塑性树脂组成物所形成。
基于上述，本发明所提供的热可塑性树脂组成物，包含由不饱和氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得的分歧状共聚物，其中不饱和氨基甲酸酯化合物在高分子合成中具有分歧剂的作用，使高分子由线性结构转变为分歧结构，以使成型品具有高耐热性，有助于提高生产安定性。
为让本发明的上述特征和优点能更明显易懂，下文特举实施例作详细说明如下。
具体实施方式
以下，将详细描述本发明的实施例。然而，这些实施例为例示性，且本发明揭示不限于此。
在本发明的说明书及权利要求书中，用语“(甲基)丙烯酸酯”是表示“丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯”。
在本说明书中，如果没有特别指明某一基团是否经过取代，则该基团可表示经取代或未经取代的基团。例如，“烷基”可表示经取代或未经取代的烷基，“亚烷基”可表示经取代或未经取代的亚烷基。另外，对某一基团冠以“CX”来描述时，表示该基团的主链具有X个碳原子。
本发明提供一种热可塑性树脂组成物，包括分歧状共聚物，由不饱和氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得；其中不饱和氨基甲酸酯化合物，是包括由含羟基的甲基丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯环化合物反应而得的化合物。
详细来说，在一实施例中，以含羟基的甲基丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯环化合物作为反应物，进行氨酯化反应以制备不饱和氨基甲酸酯化合物。接着，以不饱和氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体作为反应物，进行共聚合反应以制备分歧状共聚物。
以下将对各个成分进行详细的说明。
含羟基的甲基丙烯酸酯化合物
在本发明的一实施例中，含羟基的甲基丙烯酸酯化合物包含选自由甲基丙烯酸2-羟乙酯及季戊四醇三甲基丙烯酸酯所组成的族群中的至少一者。
甲基丙烯酸2-羟乙酯(2-Hydroxyethyl methacrylate,HEMA)的化学结构如下：
季戊四醇三甲基丙烯酸酯(Pentaerythritol trimethacrylate,PETMA)的化学结构如下：
在本发明的一实施例中，上述的含羟基的甲基丙烯酸酯化合物的乙烯基具有甲基取代。
三异氰酸酯环化合物
在本发明的一实施例中，三异氰酸酯环化合物是以式(1)表示的化合物，
式(1)
在式(1)中，Ra、Rb、Rc各自独立地为C2～C12的亚烷基。
更具体而言，在式(1)中，Ra、Rb、Rc各自独立地为-(CH2)n-，较佳地，n为2至12的整数；更佳地，n为4至8的整数；最佳地，n为6。
在本发明的一实施例中，三异氰酸酯环化合物为HDT(HDI isocyanurate trimer,HDI为Hexamethylene diisocyanate的简写)，其结构如下所示：
不饱和氨基甲酸酯化合物
在本发明的一实施例中，不饱和氨基甲酸酯化合物包括由含羟基的甲基丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯环化合物反应而得的化合物。
在本发明的一实施例中，上述的不饱和氨基甲酸酯化合物是以式(2)表示的化合物，
式(2)
在式(2)中，R1、R2及R3各自独立地为C2～C12的亚烷基，X1、X2及X3各自独立地为选自由甲基丙烯酸2-羟乙酯的去除羟基上一个氢的残基以及季戊四醇三甲基丙烯酸酯的去除羟基上一个氢的残基所组成的族群。
上述的甲基丙烯酸2-羟乙酯的去除羟基上一个氢的残基的具体结构如下所示：
上述的季戊四醇三甲基丙烯酸酯的去除羟基上一个氢的残基的具体结构如下所示：
在本发明的一实施例中，含羟基的甲基丙烯酸酯化合物的羟基(-OH)上的氧原子与三异氰酸酯环化合物的异氰酸酯基(-N＝C＝O)上的碳原子产生键结，形成本发明的不饱和氨基甲酸酯化合物。
在本发明的一实施例中，R1、R2及R3各自独立地为C2～C10的亚烷基。也就是说，R1、R2及R3各自独立地为-(CH2)n-，n为2至10的整数。
在本发明的一实施例中，R1、R2及R3各自独立地为C4～C8的亚烷基。也就是说，R1、R2及R3各自独立地为-(CH2)n-，n为4至8的整数。
在本发明的一实施例中，R1、R2及R3为亚己烷基。也就是说，R1、R2及R3各自独立地为-(CH2)n-，n为6。
在本发明的一实施例中，上述的不饱和氨基甲酸酯化合物为以式(3)或式(4)表示的化合物：
式(3)
式(4)。
式(3)所表示的不饱和氨基甲酸酯化合物是由甲基丙烯酸2-羟乙酯与三异氰酸酯化合物HDT反应而得。
式(4)所表示的不饱和氨基甲酸酯化合物是由甲基丙烯酸2-羟乙酯及季戊四醇三甲基丙烯酸酯与三异氰酸酯化合物HDT反应而得。
在本发明的一实施例中，上述的不饱和氨基甲酸酯化合物的乙烯基具有甲基取代。
本发明的不饱和氨基甲酸酯化合物用于与可共聚合单体合成为分歧状共聚物，也就是说，本发明的不饱和氨基甲酸酯化合物具有分歧剂的作用，能够使成型品具有高耐热性，有助于提高生产安定性。
可共聚合单体
本发明的可共聚合单体包含选自由苯乙烯系单体、丙烯腈系单体及(甲基)丙烯酸酯系单体所组成的族群中的至少一者。
苯乙烯系单体的具体例可包括但不限于苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、α-甲基-对-甲基苯乙烯或溴苯乙烯。较佳地，苯乙烯系单体是苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或其组合。本发明采用的苯乙烯系单体可为单独一种单体、两种或两种以上的单体并用。
丙烯腈系单体也可单独或混合使用，且丙烯腈系单体包括但不限于丙烯腈或α-甲基丙烯腈。较佳地，丙烯腈系单体为丙烯腈。
(甲基)丙烯酸酯系单体的具体例可包括但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、聚乙二醇二丙烯酸酯(polyethylene glycol diacrylate)、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸环氧丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙撑二甲基丙烯酸酯(ethylene dimethacrylate)或二甲基丙烯酸新戊酯(neopentyl dimethacrylate)等。较佳地，(甲基)丙烯酸酯系单体为丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯。
分歧状共聚物
本发明的分歧状共聚物由上述不饱和氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得，其中不饱和氨基甲酸酯化合物具有分歧剂的作用。
在本发明的一实施例中，基于可共聚合单体的使用量为100重量份，不饱和氨基甲酸酯化合物的使用量可为0.001重量份至0.8重量份。
在本发明的一实施例中，基于可共聚合单体的使用量为100重量份，不饱和氨基甲酸酯化合物的使用量较佳为0.002重量份至0.4重量份。
热可塑性树脂组成物
本发明的热可塑性树脂组成物包含上述的分歧状共聚物。
在本发明的一实施例中，上述的热可塑性树脂组成物的重量平均分子量可为38万至44.5万。
成型品
本发明也提供一种成型品，是由如上所述的热可塑性树脂组成物所形成。所述成型品的制备方法并没有特别地限制，可采用热成型、真空成型或上述过程的组合。所述热成型及真空成型可采用已知的方式，故不再赘述。
以下，通过实施例来详细说明上述本发明所提出的热可塑性树脂组成物。然而，下述实施例并非用以限制本发明。
不饱和氨基甲酸酯化合物的合成
合成例1
式(3)表示的化合物的合成：将2.2重量份的MEHQ(对苯二酚单甲醚(Monomethylether hydroquinone))、1200重量份的由拜耳(Bayer)公司制造的HDT(商品名N3300，其是六亚甲基二异氰酸酯(Hexamethylene diisocyanate/简称HDI)的三聚体)、2081重量份的EB(乙苯(Ethylbenzene))及2.2重量份的DBDTL(二月桂酸二丁锡(Dibutyltin dilaurate))置入四口反应瓶后，搅拌均匀成一混合溶液。之后，在室温下将878.4重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯慢慢滴入上述混合溶液中，再升温至50℃反应1小时。接着升温至75℃反应5小时，反应结束后将温度降至室温后，再将生成物过滤析出，即得到式(3)表示的化合物。
合成例2
式(4)表示的化合物的合成：将2重量份的MEHQ(对苯二酚单甲醚(Monomethylether hydroquinone))、720重量份的由拜耳(Bayer)公司制造的HDT(商品名N3300，其是六亚甲基二异氰酸酯(Hexamethylene diisocyanate/简称HDI)的三聚体)、920.5重量份的EB(乙苯(Ethylbenzene))及2重量份的DBDTL(二月桂酸二丁锡(Dibutyltindilaurate))置入四口反应瓶后，搅拌均匀成一混合溶液。之后，在室温下将196.5重量份的甲基丙烯酸2-羟乙酯慢慢滴入上述混合溶液中，再升温至50℃反应1小时。接着，将940重量份的由长兴材料工业股份有限公司(Eternal Materials Co.,Ltd.)制造的季戊四醇三甲基丙烯酸酯(商品名EM335)溶解于940重量份的EB中，然后滴入参与反应，接着升温至75℃反应5小时，反应结束后将温度降至室温后，再将生成物过滤析出，即得到式(4)表示的化合物。
热可塑性树脂组成物的合成
实施例1
在苯乙烯单体100重量份以及乙苯8重量份中，加入150ppm的1,1-二-过氧化叔丁基-3,3,5-三甲基环己烷(TX-29A)、250ppm的正-十二烷基硫醇(n-Dodecyl mercaptan)及110ppm的3-(3’,5’-双-叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸正十八烷醇酯(Octadecyl-3-(3’,5’-di-t-butyl-4’-hydroxyphenyl)propionate)(IX-1076，CIBA制造)及220ppm的三-(2,4-双-叔丁基-苯基)磷酸酯(Tri-(2,4-di-t-butyl-phenyl)phosphate)(P-168)的存在下，加入100ppm的上文中式(3)表示的化合物作为分歧剂进行反应，反应条件为：每小时40公升的流速泵入三个串联且容量为110公升的柱状流式反应器中，反应入口温度各保持在115℃、130℃、150℃，最后转化率为80重量％，经260℃的加热器加热，15torr真空度下操作的脱挥发设备移去未反应单体及惰性溶剂，经押出造粒后，即得到包含分歧状共聚物的热可塑性树脂组成物(过押0次)。
实施例2
合成方法同实施例1，不同之处在于加入的分歧剂为式(4)表示的化合物(使用量如表1所示)。
比较例1
合成方法同实施例1，不同之处在于加入的分歧剂为EM231(三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(Trimethylolpropane triacrylate)，Eternal Materials制，使用量如表1所示。EM231的结构如下所示：
比较例2
合成方法同实施例1，不同之处在于未加入分歧剂进行反应。
测试方法
将所得的热可塑性树脂组成物以押出机在220℃温度下，依序进行第1次过押出(过押1次)、第2次过押出(过押2次)及第3次过押出(过押3次)并分别测试过押出后的重量平均分子量。
重量平均分子量的测量，是使用沃特斯公司制的凝胶渗透层析仪(GPC)，具备示差折射率检出器(Waters RI-2414)及紫外线可见光检出器(WatersPDA-2996)，分析条件为管柱：MZ-Gel Sdplus linear 5μm 300x8.0mm，移动相：THF(流速0.5ml/min)。
表1所记载的为实施例1～2、比较例1～2的热可塑性树脂组成物各自的分歧剂使用量、过押0次的重量平均分子量、过押0～3次的重量平均分子量维持率。
表1
由表1可以知道，实施例1～2的热可塑性树脂组成物包括使用本发明的不饱和氨基甲酸酯化合物作为分歧剂与可共聚合单体共聚合而得的分歧状共聚物，其中不饱和氨基甲酸酯化合物是包括由含羟基的甲基丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯环化合物反应而得的化合物，如式(3)或式(4)表示的化合物。因此，实施例1～2的热可塑性树脂组成物在高温过押3次后的重量平均分子量维持率优异，具有高耐热性，经过多次高温押出，分子量下降程度低。此外，基于可共聚合单体的使用量为100重量份，不饱和氨基甲酸酯化合物的使用量为0.001重量份至0.8重量份，所制得的热可塑性树脂组成物在高温过押3次后的重量平均分子量维持率优异，具有高耐热性，经过多次高温押出，分子量下降程度低。
比较例1并未使用本发明的不饱和氨基甲酸酯化合物作为分歧剂，因此，比较例1的热可塑性树脂组成物在高温过押3次后的重量平均分子量维持率不佳，不具有高耐热性，经过多次高温押出，分子量下降程度明显。
比较例2并未使用分歧剂，因此，比较例2的热可塑性树脂组成物在高温过押3次后的重量平均分子量维持率不佳，不具有高耐热性，经过多次高温押出，分子量下降程度明显。
基于上述，本发明所提供的热可塑性树脂组成物，包含由不饱和氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得的分歧状共聚物，其中不饱和氨基甲酸酯化合物于高分子合成中具有分歧剂的作用，使高分子由线性结构转变为分歧结构，以使成型品具有高耐热性，有助于提高生产安定性。
虽然本发明已以实施例揭示如上，然其并非用以限定本发明，任何所属技术领域中技术人员，在不脱离本发明的精神和范围内，当可作些许的更改与润饰，故本发明的保护范围当视权利要求所界定者为准。

Claims (10)

1.一种热可塑性树脂组成物，其特征在于，包括：
分歧状共聚物，由不饱和氨基甲酸酯化合物以及可共聚合单体共聚合而得；
其中所述不饱和氨基甲酸酯化合物，包括由含羟基的甲基丙烯酸酯化合物与三异氰酸酯环化合物反应而得的化合物；
所述可共聚合单体包含选自由苯乙烯系单体、丙烯腈系单体及(甲基)丙烯酸酯系单体所组成的族群中的至少一者。
2.根据权利要求1所述的热可塑性树脂组成物，其特征在于，所述三异氰酸酯环化合物是以式(1)表示的化合物，
在式(1)中，Ra、Rb、Rc各自独立地为C2～C12的亚烷基。
3.根据权利要求1所述的热可塑性树脂组成物，其特征在于，所述含羟基的甲基丙烯酸酯化合物包含选自由甲基丙烯酸2-羟乙酯及季戊四醇三甲基丙烯酸酯所组成的族群中的至少一者。
4.根据权利要求1所述的热可塑性树脂组成物，其特征在于，所述不饱和氨基甲酸酯化合物是以式(2)表示的化合物，
在式(2)中，R1、R2及R3各自独立地为C2～C12的亚烷基，X1、X2及X3各自独立地为选自由甲基丙烯酸2-羟乙酯的去除羟基上一个氢的残基以及季戊四醇三甲基丙烯酸酯的去除羟基上一个氢的残基所组成的族群。
5.根据权利要求4所述的热可塑性树脂组成物，其特征在于，在式(2)中，R1、R2及R3为亚己烷基。
6.根据权利要求5所述的热可塑性树脂组成物，其特征在于，所述不饱和氨基甲酸酯化合物为以式(3)或式(4)表示的化合物：
7.根据权利要求1所述的热可塑性树脂组成物，其特征在于，基于所述可共聚合单体的使用量为100重量份，所述不饱和氨基甲酸酯化合物的使用量为0.001重量份至0.8重量份。
8.根据权利要求7所述的热可塑性树脂组成物，其特征在于，基于所述可共聚合单体的使用量为100重量份，所述不饱和氨基甲酸酯化合物的使用量为0.002重量份至0.4重量份。
9.根据权利要求1所述的热可塑性树脂组成物，其特征在于，所述热可塑性树脂组成物的重量平均分子量为38万至44.5万。
10.一种成型品，其特征在于，是由如权利要求1至9中任一项所述的热可塑性树脂组成物所形成。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7140769B2 (ja) 2017-09-20 2022-09-21 テルモ株式会社 医療用具の製造方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53141386A (en) * 1977-05-17 1978-12-09 Toray Ind Inc Radically-curable composition
CN101283065A (zh) * 2005-10-10 2008-10-08 Sscp株式会社 含低粘度多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的高固体的可紫外线固化的涂料组合物
JP2009114302A (ja) * 2007-11-06 2009-05-28 San Nopco Ltd 帯電防止性放射線硬化型組成物及び光拡散性シート
CN102803332A (zh) * 2009-06-17 2012-11-28 日本化药株式会社 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物和包含该化合物的树脂组合物
CN106928394A (zh) * 2015-12-30 2017-07-07 奇美实业股份有限公司 热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128537A (en) * 1977-07-27 1978-12-05 Ici Americas Inc. Process for preparing ethylenically unsaturated isocyanurates
JP2002003531A (ja) * 2000-05-31 2002-01-09 Qimei Industry Co Ltd 射出成形用ポリスチレン系樹脂
JP2004217700A (ja) * 2003-01-09 2004-08-05 Mitsui Chemicals Inc ３次元架橋型樹脂およびその用途
JP4457291B2 (ja) * 2003-08-01 2010-04-28 Ｄｉｃ株式会社 スチレン系樹脂組成物の製造方法
JP4783296B2 (ja) * 2004-10-15 2011-09-28 三菱レイヨン株式会社 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物およびシート状光学物品
CN101044023B (zh) * 2004-10-22 2010-05-05 三菱丽阳株式会社 热成形用消光丙烯酸树脂膜状物、其制造方法以及含有其的层叠体
JP4815784B2 (ja) * 2004-10-28 2011-11-16 Ｄｉｃ株式会社 スチレン−（メタ）アクリル系樹脂組成物およびその製造方法
JP4990995B2 (ja) * 2010-03-26 2012-08-01 サンディック株式会社 二軸延伸スチレン系樹脂シート及びこれを用いた成形品
JP5572487B2 (ja) * 2010-09-01 2014-08-13 日東電工株式会社 粘弾性体及びその製造方法
JP6027007B2 (ja) * 2010-09-30 2016-11-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 繊維材料を含有する熱溶融処理可能な感圧性接着剤

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53141386A (en) * 1977-05-17 1978-12-09 Toray Ind Inc Radically-curable composition
CN101283065A (zh) * 2005-10-10 2008-10-08 Sscp株式会社 含低粘度多官能的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物的高固体的可紫外线固化的涂料组合物
JP2009114302A (ja) * 2007-11-06 2009-05-28 San Nopco Ltd 帯電防止性放射線硬化型組成物及び光拡散性シート
CN102803332A (zh) * 2009-06-17 2012-11-28 日本化药株式会社 氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物和包含该化合物的树脂组合物
CN106928394A (zh) * 2015-12-30 2017-07-07 奇美实业股份有限公司 热可塑性树脂组成物及其所形成的成型品

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