[go: up one dir, main page]

CN107936057B - 一种二芳基磷氯化合物的制备方法 - Google Patents

一种二芳基磷氯化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107936057B
CN107936057B CN201711392553.6A CN201711392553A CN107936057B CN 107936057 B CN107936057 B CN 107936057B CN 201711392553 A CN201711392553 A CN 201711392553A CN 107936057 B CN107936057 B CN 107936057B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphorus
chlorine compound
chloride
diaryl
triaryl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711392553.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107936057A (zh
Inventor
陈辉
杨振强
周铎
杨瑞娜
张垚
张银龙
孙敏青
张海朗
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Puyang Huicheng New Material Industry Technology Research Institute Co ltd
Original Assignee
Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd filed Critical Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd
Priority to CN201711392553.6A priority Critical patent/CN107936057B/zh
Publication of CN107936057A publication Critical patent/CN107936057A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107936057B publication Critical patent/CN107936057B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/52—Halophosphines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二芳基磷氯化合物的制备方法，属于有机合成领域。该方法以三芳基磷为起始原料，三氟甲烷磺酸锌为催化剂，与三氯化磷反应后经蒸馏得到芳基磷氯化合物。本发明与现有技术相比反应收率高，后处理简单，特别适合带有取代基的二芳基磷氯化合物的制备，更适合工业化生产。制得的芳基磷氯化合物可用于合成金属催化剂的配体，应用于有机光电材料及医药等领域。

Description

一种二芳基磷氯化合物的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一类有机磷化合物的合成方法，尤其涉及二芳基磷氯化合物的制备方法。
背景技术
有机磷配体参与的金属催化偶联反应在合成OLED功能材料、高分子聚合物、药物分子以及生物活性化合物中有着非常广泛的用途。有机磷配体的结构和性质为调节过渡金属络合物催化剂性能、实现适应各种不同反应需要的多样性催化剂的合成提供了良好的基础。在磷配体的设计和合成方面，芳基磷氯化合物作为重要的有机中间体，对于磷配体结构的多样性起着至关重要的作用。
目前，二苯基磷氯化合物的制备方法通常是由苯和三氯化磷在无水三氯化铝和吡啶催化作用下反应生成苯基二氯化磷，然后PhPCl2在无水AlCl3作用下发生歧化反应得到Ph2PCl，该路线的收率仅为35％，而且需要使用较大量的三氯化铝，后处理繁琐，产生废料较多。对于含有取代基的二芳基磷氯化合物，一般是通过芳基格氏试剂与二氯化(二甲氨基)磷反应，然后再与氯化氢气体反应得到相应的二芳基磷氯化合物。反应需要用到氯化氢气体，限制了其在产业化中的应用。专利JPH0352894A报道了一种通过二芳基磷氧化合物与三氯化磷反应制备二芳基磷氯化合物的方法，但是二芳基磷氧化合物的合成比较繁琐。鉴于该类化合物在有机磷化学中的重要地位，探索更加高效、实用的二芳基磷氯化合物的合成方法十分必要。
发明内容
本发明目的在于提供一种收率高、后处理简单、适合工业化生产二芳基磷氯化合物的新制备方法。
为实现本发明目的，本发明反应路线如下：
本发明反应步骤如下：
在惰气保护下，向干燥反应器中加入三芳基磷、溶剂四氯化碳以及三氟甲烷磺酸锌，然后在0～10℃条件下向体系中滴加三氯化磷，滴加完毕后升温至60～80℃反应，反应结束后停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二芳基磷氯化合物；
本发明涉及的三芳基磷为三苯基磷、三(2-甲基苯基)磷、三(4-甲基苯基)磷或者三(3,5-二甲基苯基)磷。
本发明涉及的二芳基磷氯化合物为二苯基氯化磷、二(2-甲基苯基)氯化磷、二(4-甲基苯基)氯化磷或者二(3,5-二甲基苯基)氯化磷。
本发明所述的三芳基磷与三氯化磷的摩尔比为2-2.2:1，所述的三芳基磷与三氟甲烷磺酸锌的摩尔比为1:0.01-0.1。
本发明有益效果在于：以三芳基磷和三氯化磷为起始原料，利用三氟甲烷磺酸锌作为催化剂发生反歧化反应生成二芳基磷氯化合物，改变了传统工艺中当量级三氯化铝的使用，特别是对于带有取代基的二芳基磷氯化合物，避免了对设备要求较高的氯化氢气体的使用。该反应条件温和，产生废料少，生成二芳基磷氯化合物的收率在90％以上，特别适合带有取代基的二芳基磷氯化合物的制备，更适合工业化生产。制得的芳基磷氯化合物可用于有机合成及作为农药、医药和染料中间体等领域。
具体实施方式
为更好地对本发明进行详细说明，举实例如下：
实施例1二苯基氯化磷的合成
向干燥反应器中加入三苯基磷(1mol,262g)、1L四氯化碳以及三氟甲烷磺酸锌(0.01mol,3.7g)，然后在0-10℃条件下向体系中滴加三氯化磷(0.5mol,69g)，滴加完毕后升温至60℃反应12小时，停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二苯基氯化磷307g，收率93％；31P NMR(162MHz,CDCl3),δ:80.5；1HNMR(400MHz,CDCl3):7.65-7.68(m,4H),7.42-7.45(m,6H)。
实施例2二(2-甲基苯基)氯化磷的合成
向干燥反应器中加入三(2-甲基苯基)磷(1mol,304g)、1L四氯化碳以及三氟甲烷磺酸锌(0.1mol,36.2g)，然后在0-10℃条件下向体系中滴加三氯化磷(0.5mol,69g)，滴加完毕后升温至80℃反应10小时，停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二(2-甲基苯基)氯化磷343g，收率92％；31P NMR(162MHz,CDCl3):66.9；1HNMR(400MHz,CDCl3):7.40-7.43(m,2H),7.21-7.25(m,2H),7.10-7.17(m,4H),2.41(s,6H)。
实施例3二(4-甲基苯基)氯化磷的合成
向干燥反应器中加入三(4-甲基苯基)磷(1.1mol,334g)、1L四氯化碳以及三氟甲烷磺酸锌(0.05mol,18.5g)，然后在0-10℃条件下向体系中滴加三氯化磷(0.5mol,69g)，滴加完毕后升温至60℃反应12小时，停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二(4-甲基苯基)氯化磷339g，收率91％；31P NMR(162MHz,CDCl3),δ:81.6；1H NMR(400MHz,CDCl3)7.58(d,J＝8.1Hz,4H),7.34(d,J＝8.1Hz,4H),2.46(s,6H)。
实施例4二(3,5-二甲基苯基)氯化磷的合成
向干燥反应器中加入三(3,5-二甲基苯基)磷(1mol,346g)、1L四氯化碳以及三氟甲烷磺酸锌(0.01mol,3.7g)，然后在0-10℃条件下向体系中滴加三氯化磷(0.5mol,69g)，滴加完毕后升温至60℃反应12小时，停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二(3,5-二甲基苯基)氯化磷390g，收率94％；31P NMR(162MHz,CDCl3),δ:81.9；1H NMR(400MHz,CDCl3)7.26(s,2H),7.22(s,2H),7.03(s,2H),2.33(s,12H)。

Claims (2)

1.一种二芳基磷氯化合物的制备方法，其特征在于，通过如下步骤实现：在惰气保护下，向干燥反应器中加入三芳基磷、溶剂四氯化碳以及三氟甲烷磺酸锌，然后在0~10 ºC条件下向体系中滴加三氯化磷，滴加完毕后升温至60 ~80 ºC反应，反应结束后停止反应；反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二芳基磷氯化合物；
所述的三芳基磷为三苯基磷、三（2-甲基苯基）磷、三（4-甲基苯基）磷或者三（3,5-二甲基苯基）磷；
所述的二芳基磷氯化合物为二苯基氯化磷、二（2-甲基苯基）氯化磷、二（4-甲基苯基）氯化磷或者二（3,5-二甲基苯基）氯化磷。
2.如权利要求1所述的二芳基磷氯化合物的制备方法，其特征在于，所述的三芳基磷与三氯化磷的摩尔比为2-2.2 : 1，所述的三芳基磷与三氟甲烷磺酸锌的摩尔比为1 : 0.01-0.1。
CN201711392553.6A 2017-12-21 2017-12-21 一种二芳基磷氯化合物的制备方法 Active CN107936057B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711392553.6A CN107936057B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种二芳基磷氯化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711392553.6A CN107936057B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种二芳基磷氯化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107936057A CN107936057A (zh) 2018-04-20
CN107936057B true CN107936057B (zh) 2019-07-16

Family

ID=61941000

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711392553.6A Active CN107936057B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种二芳基磷氯化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107936057B (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4521347A (en) * 1982-05-03 1985-06-04 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing chlorophenylphosphanes
US4708824A (en) * 1984-06-30 1987-11-24 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of chloro(phenyl)phospines
WO1998014455A1 (de) * 1996-09-30 1998-04-09 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von phenylchlorphosphinen

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4521347A (en) * 1982-05-03 1985-06-04 Hoechst Aktiengesellschaft Process for preparing chlorophenylphosphanes
US4708824A (en) * 1984-06-30 1987-11-24 Hoechst Aktiengesellschaft Process for the preparation of chloro(phenyl)phospines
WO1998014455A1 (de) * 1996-09-30 1998-04-09 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von phenylchlorphosphinen

Also Published As

Publication number Publication date
CN107936057A (zh) 2018-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1303525B1 (de) Adamantylgruppen enthaltende phosphanliganden, deren herstellung und ihre verwendung in katalytischen reaktionen
CN103012498A (zh) 手性二茂铁三齿配体及其制备方法和在催化不对称氢化反应中的应用
Amenuvor et al. Novel pyrazolylphosphite–and pyrazolylphosphinite–ruthenium (ii) complexes as catalysts for hydrogenation of acetophenone
CN103193830A (zh) 手性二茂铁膦配体的制备方法
CN107827931B (zh) 以联苯二酚为结构单元的双齿亚磷酸酯配体及其制备方法
CN116410224B (zh) 一种环戊二烯三氯化钛的合成工艺
RU2581052C1 (ru) Способ получения 1-гексена из этилена методом тримеризации
CN104892681A (zh) 一种ɑ-二亚胺镍金属有机化合物及其制备方法
CN107936057B (zh) 一种二芳基磷氯化合物的制备方法
CN105859800B (zh) 一种手性二茂铁类p,p配体的合成方法
CN107936056B (zh) 一种二芳基磷溴化合物的制备方法
CN104861001B (zh) 一种二茂铁双膦配体的制备方法
CN111116285B (zh) 一种高效的1-芳基-4-丁烯化合物的制备方法
CN110229187B (zh) 一种由过氧化物制备烷基膦酰化物的方法
CN104558029B (zh) 一种合成双（二环己基膦）烷烃的方法
CN105949248B (zh) Josiphos类手性二茂铁膦配体的合成方法
Yu et al. Synthesis and application of novel ionic phosphine ligands with a cobaltocenium backbone
CN110156832A (zh) 双缩醛基苯基膦、它们的制备方法及在偶联反应中的用途
JP5848201B2 (ja) アリールジクロロホスフィンの製造方法
CN106046065A (zh) 一种合成c2‑对称性手性二茂铁膦化合物的方法
Mandapati et al. Synthesis and characterization of difunctionalized derivatives of the cyclobutadiene linked dimeric cobalt sandwich compound [(η5-Cp) Co (η4-C4Ph3)] 2
CN104327117B (zh) 一种1-(2-芳基茚基)二环己基膦及其制备方法和应用
CN106243034A (zh) 一种Pd/Ti催化四组分羰化偶联反应合成取代喹啉的方法
Henrion et al. A double salt with remarkable supramolecular channels: Synthesis and crystal structure of bis [1, 3-dimesitylimidazolium] tetrachloronickelate (II)–[1, 3-dimesitylimidazolium] chloride, which contains substituted imidazolium cations, and both tetrachloronickelate (II) and chloride anions
CN110028487A (zh) 一种硫代色原酮化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200708

Address after: 450002 Henan Province, Zhengzhou City Red Road No. 56

Co-patentee after: PUYANG HUICHENG ELECTRONIC MATERIAL Co.,Ltd.

Patentee after: HENAN ACADEMY OF SCIENCES CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd.

Address before: 450002 Henan Province, Zhengzhou City Red Road No. 56

Patentee before: HENAN ACADEMY OF SCIENCES CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd.

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210114

Address after: 457000 No.30, North Road, 1000m West, intersection of Shengli Road and Hua'an Road, Puyang City, Henan Province

Patentee after: PUYANG HUICHENG NEW MATERIAL INDUSTRY TECHNOLOGY RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd.

Address before: 450002 Henan Province, Zhengzhou City Red Road No. 56

Patentee before: HENAN ACADEMY OF SCIENCES CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd.

Patentee before: PUYANG HUICHENG ELECTRONIC MATERIAL Co.,Ltd.