[go: up one dir, main page]

CN107936056B - 一种二芳基磷溴化合物的制备方法 - Google Patents

一种二芳基磷溴化合物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN107936056B
CN107936056B CN201711389929.8A CN201711389929A CN107936056B CN 107936056 B CN107936056 B CN 107936056B CN 201711389929 A CN201711389929 A CN 201711389929A CN 107936056 B CN107936056 B CN 107936056B
Authority
CN
China
Prior art keywords
phosphorus
bromide
diarylphosphorus
preparation
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201711389929.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107936056A (zh
Inventor
张银龙
陈辉
赵顺伟
杨振强
屈凤波
周铎
杨瑞娜
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
PUYANG HUICHENG ELECTRONIC MATERIAL CO Ltd
Original Assignee
Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd filed Critical Institute of Chemistry Henan Academy of Sciences Co Ltd
Priority to CN201711389929.8A priority Critical patent/CN107936056B/zh
Publication of CN107936056A publication Critical patent/CN107936056A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107936056B publication Critical patent/CN107936056B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/50—Organo-phosphines
    • C07F9/52—Halophosphines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种二芳基磷溴化合物的制备方法，属于有机合成领域。该方法以三芳基磷为起始原料，溴化铁为催化剂，与三溴化磷反应后经蒸馏得到芳基磷溴化合物。本发明与现有技术相比反应收率高，后处理简单，更适合工业化生产。制得的芳基磷溴化合物可用于合成金属催化剂的配体，应用于有机光电材料及医药等领域。

Description

一种二芳基磷溴化合物的制备方法
技术领域
本发明属于有机合成领域，涉及一类有机磷化合物的合成方法，尤其涉及二芳基磷溴化合物的制备方法。
背景技术
有机磷配体参与的金属催化偶联反应在合成OLED功能材料、高分子聚合物、药物分子以及生物活性化合物中有着非常广泛的用途。在磷配体的设计和合成方面，二芳基磷溴化合物作为重要的有机中间体，相对于二芳基磷氯化合物具有更高的活性(Chem.Eur.J.2011,17,10828-10831)，因此当其运用到合成有机磷配体时，得到产品的收率更高。在磷配体的多样性方面，芳基磷溴化合物也具有无可比拟的优势。
目前，二苯基磷溴化合物的制备方法一般是通过芳基格氏试剂与二氯化(二甲氨基)磷反应，然后再与溴化氢气体反应得到相应的二芳基磷溴化合物。反应中需要用到对设备要求较高的溴化氢气体，限制了其在产业化中的应用。专利JPH0352894A报道了一种通过二芳基磷氧化合物与三溴化磷反应制备二芳基磷溴化合物的方法，但是二芳基磷氧化合物的合成比较繁琐。鉴于该类化合物在有机磷化学中的重要地位，探索更加高效、实用的二芳基磷溴化合物的合成方法十分必要。
发明内容
本发明目的在于提供一种收率高、后处理简单、适合工业化生产二芳基磷溴化合物的新制备方法。
为实现本发明目的，本发明反应路线如下：
本发明反应步骤如下：
在惰气保护下，向干燥反应器中加入三芳基磷、溶剂四氯化碳以及溴化铁，然后在0～10℃条件下向体系中滴加三溴化磷，滴加完毕后升温至60～80℃反应，反应完成后停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二芳基磷溴化合物；
本发明涉及的三芳基磷为三苯基磷、三(4-甲基苯基)磷、三(4-三氟甲基苯基)磷或者三(3,5-二甲基苯基)磷。
本发明涉及的二芳基磷溴化合物为二苯基溴化磷、二(4-甲基苯基)溴化磷、二(4-三氟甲基苯基)溴化磷或者二(3,5-二甲基苯基)溴化磷。
本发明所述的三芳基磷与三溴化磷的摩尔比为2-2.2:1，所述的三芳基磷与溴化铁的摩尔比为1:0.01-0.1。
本发明有益效果在于：以三芳基磷和三溴化磷为起始原料，在溴化铁催化作用下发生反歧化反应生成二芳基磷溴化合物，避免了传工艺中对设备要求较高的溴化氢气体的使用。该反应条件温和，步骤简单，生成二芳基磷溴化合物的收率在90％以上，特别适合带有取代基的二芳基磷溴化合物的制备，更适合工业化生产。制得的芳基磷溴化合物可用于有机合成及作为农药、医药和染料中间体等领域。
具体实施方式
为更好地对本发明进行详细说明，举实例如下：
实施例1 二苯基溴化磷的合成
向干燥反应器中加入三苯基磷(1mol,262g)、1L四氯化碳以及溴化铁(0.01mol,2.93g)，然后在0-10℃条件下向体系中滴加三溴化磷(0.5mol,134g)，滴加完毕后升温至60℃反应12小时，停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二苯基溴化磷361g，收率92％；31P NMR(162MHz,CDCl3):72.8；1HNMR(400MHz,CDCl3):7.67(m,4H),7.43(m,6H)；13CNMR(100MHz,CDCl3):137.3(d,J＝36Hz),132.7(d,J＝24Hz),130(s),128.6(d,J＝6.5Hz)。
实施例2 二(4-甲基苯基)溴化磷的合成
向干燥反应器中加入三(4-甲基苯基)磷(1.1mol,334g)、1L四氯化碳以及溴化铁(0.1mol,29.2g)，然后在0-10℃条件下向体系中滴加三溴化磷(0.5mol,134g)，滴加完毕后升温至70℃反应12小时，停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二(4-甲基苯基)溴化磷407g，收率93％；31P NMR(162MHz,CDCl3):75.0；1H NMR(400MHz,CDCl3):7.57(d,J＝8.0Hz,4H),7.32(d,J＝8.0Hz,4H),2.47(s,6H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):140.8(s),132.2(d,J＝57Hz),132.8(d,J＝39Hz),129.6(m),21.5(s)。
实施例3 二(4-三氟甲基苯基)溴化磷的合成
向干燥反应器中加入三(4-三氟甲基苯基)磷(1mol,466g)、1L四氯化碳以及溴化铁(0.05mol,14.6g)，然后在0-10℃条件下向体系中滴加三溴化磷(0.5mol,134g)，滴加完毕后升温至80℃反应10小时，停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二(4-三氟甲基苯基)溴化磷546g，收率91％；31P NMR(162MHz,CDCl3):64.3；1HNMR(400MHz,CDCl3):7.75(t,J＝7.5Hz,4H),7.69(d,J＝7.5Hz,4H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):141.0(d,J＝39Hz),133.0(d,J＝24Hz),131.6(d,J＝12Hz),125.6(m),123.6(q,J＝272Hz,CF3)。
实施例4 二(3,5-二甲基苯基)溴化磷的合成
向干燥反应器中加入三(3,5-二甲基苯基)磷(1mol,346g)、1L四氯化碳以及溴化铁(0.01mol,2.93g)，然后在0-10℃条件下向体系中滴加三溴化磷(0.5mol,134g)，滴加完毕后升温至80℃反应12小时，停止反应。反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二(3,5-二甲基苯基)溴化磷456g，收率95％；31P NMR(162MHz,CDCl3):77.7；1HNMR(400MHz,CDCl3):7.25(s,2H),7.23(s,2H),7.03(s,2H),2.32(s,12H)；13C NMR(100MHz,CDCl3):138.6(d,J＝6.5Hz),132.6(s),130.6(d,J＝6.2Hz),129.0(m),21.6(s,CH3)。

Claims (2)

1.一种二芳基磷溴化合物的制备方法，其特征在于，通过如下步骤实现：在惰气保护下，向干燥反应器中加入三芳基磷、溶剂四氯化碳以及溴化铁，然后在0~10 ºC条件下向体系中滴加三溴化磷，滴加完毕后升温至60 ~80 ºC反应，反应结束后停止反应;反应液经硅藻土过滤，滤液常压蒸出溶剂后，再减压蒸馏得到二芳基磷溴化合物；
所述的三芳基磷为三苯基磷、三（4-甲基苯基）磷、三（4-三氟甲基苯基）磷或者三（3,5-二甲基苯基）磷；
所述的二芳基磷溴化合物为二苯基溴化磷、二（4-甲基苯基）溴化磷、二（4-三氟甲基苯基）溴化磷或者二（3,5-二甲基苯基）溴化磷。
2.如权利要求1所述的二芳基磷溴化合物的制备方法，其特征在于，所述的三芳基磷与三溴化磷的摩尔比为2-2.2: 1，所述的三芳基磷与溴化铁的摩尔比为1 : 0.01-0.1。
CN201711389929.8A 2017-12-21 2017-12-21 一种二芳基磷溴化合物的制备方法 Active CN107936056B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711389929.8A CN107936056B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种二芳基磷溴化合物的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201711389929.8A CN107936056B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种二芳基磷溴化合物的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107936056A CN107936056A (zh) 2018-04-20
CN107936056B true CN107936056B (zh) 2019-07-16

Family

ID=61940922

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201711389929.8A Active CN107936056B (zh) 2017-12-21 2017-12-21 一种二芳基磷溴化合物的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN107936056B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN118561455B (zh) * 2024-06-06 2025-12-16 安徽东至广信农化有限公司 一种对硝基氯苯废水的处理工艺

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3216381A1 (de) * 1982-05-03 1983-11-03 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von chlor-phenyl-phosphanen
DE3424182A1 (de) * 1984-06-30 1986-01-09 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Verfahren zur herstellung von chlor-phenyl-phosphanen
CN103073584A (zh) * 2013-01-16 2013-05-01 湖北兴发化工集团股份有限公司 一种三苯基膦的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN107936056A (zh) 2018-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103980306B (zh) 一种以含p(o)‑oh类化合物制备次膦酸/亚膦酸/磷酸酯类化合物的方法
CN103408445A (zh) 一种芳胺类衍生物及其制备方法
WO2011035532A1 (zh) 一种芳香硼酸酯化合物的制备方法
CN107936056B (zh) 一种二芳基磷溴化合物的制备方法
CN106046052A (zh) 一种草铵膦中间体甲基二氯化磷的合成方法
EP2546219A1 (en) Carbon nanoring and method for producing a ring-shaped compound suitable as a starting material for production of the same
CN107602594B (zh) 一种不对称β-二亚胺一价镁配合物及其制备方法和在腈的硼氢化中的应用
WO2010001640A1 (ja) クロスカップリング反応用触媒、及びこれを用いた芳香族化合物の製造方法
CN111763163B (zh) 一种二苯二硫醚类化合物的制备方法
CN105859800B (zh) 一种手性二茂铁类p,p配体的合成方法
CN104558029B (zh) 一种合成双（二环己基膦）烷烃的方法
CN107936057B (zh) 一种二芳基磷氯化合物的制备方法
CN104248978B (zh) 一种磷钼酸盐晶体催化剂的制备方法
CN106046046A (zh) 一种三(三甲基硅烷基)亚磷酸酯的制备方法
CN113527154B (zh) 一种制备n-磺酰亚胺的方法
CN107266282B (zh) 一种1,4-二甲基萘的制备方法
CN105949248B (zh) Josiphos类手性二茂铁膦配体的合成方法
CN109369715A (zh) 一种合成二叔丁基膦联苯类化合物的方法
CN104557725B (zh) 一种一锅法合成1,2‑二芳基苯并咪唑及其衍生物的方法
JP5847716B2 (ja) １−アリール−２−テトラロンを選択的に合成する方法
CN103342719B (zh) 一种非金属还原三级膦氧化物制备三级膦的方法
CN103664471A (zh) 一种由1-乙烯基萘合成1-环丙基萘的方法
CN106699754B (zh) N,n,n`,n`-四联苯多酸芳基二胺的合成方法
CN118420424B (zh) 一种二芳香基亚砜衍生物的合成方法
CN110028487A (zh) 一种硫代色原酮化合物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200630

Address after: 457000 west section of Shengli Road, Henan, Puyang

Patentee after: PUYANG HUICHENG ELECTRONIC MATERIAL Co.,Ltd.

Address before: 450002 Henan Province, Zhengzhou City Red Road No. 56

Patentee before: HENAN ACADEMY OF SCIENCES CHEMICAL RESEARCH INSTITUTE Co.,Ltd.