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CN107827431A - 低挥发性有机组分介质 - Google Patents

低挥发性有机组分介质 Download PDF

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CN107827431A CN201711041694.3A CN201711041694A CN107827431A CN 107827431 A CN107827431 A CN 107827431A CN 201711041694 A CN201711041694 A CN 201711041694A CN 107827431 A CN107827431 A CN 107827431A
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Abstract

本发明描述了一种低VOC介质。该介质包含低VOC溶剂如碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯或其组合。该低VOC介质还包含一种或多种二醇醚。此外，该低VOC介质还包括一种或多种表面活性剂和/或分散剂。该低VOC介质还可以可选的包含一种或多种粘合剂。该低VOC介质可用于制备预期用于包括烧制步骤的用途的涂料组合物和糊料。

Description

低挥发性有机组分介质
本申请是2012年5月31日提交的名称为“低挥发性有机组分介质”的201280026019.2发明专利申请的分案申请。
本申请要求于2011年5月31日在美国专利局提交的61/491379号临时申请的优先权，该申请经此引用并入本文。
技术领域
本发明涉及用于涂料组合物，如陶瓷涂料组合物、厚膜和薄膜组合物、釉料和玻璃釉彩的液体介质或载体。该介质是低挥发性有机化合物(VOC)。
背景技术
用于提供玻璃、瓷器等等的装饰性与功能性涂层的陶瓷涂料组合物是公知的。通常，陶瓷涂料组合物由载体或介质、玻璃粉和可选的颜料组成。通常，该组合物为糊料形式，并通过丝网印刷或其它施加技术施涂到诸如汽车玻璃或建筑玻璃的基底上。随后将涂布基底加热以挥发该载体或介质，和/或烧制以熔融玻璃粉，由此将该涂层牢固地粘结到基底表面上。用于这些糊料组合物的载体通常包括挥发性有机溶剂。要理解的是，此类溶剂对环境有害，并使得政府规定要求降低涂料组合物中挥发性有机化合物(VOC)量。因此，在本领域中需要具有降低的VOC含量的陶瓷涂料组合物。
在降低VOC排放的尝试中，此前已经努力配制基于高沸点溶剂或可固化丙烯酸单体的糊料陶瓷涂料组合物。但是，由于某些实际问题，此类溶剂或介质不能用作主要载体或添加剂，因为它们极大地改变了所得组合物的干燥时间与应用粘度。因此，仍然需要低VOC介质对使用该介质的糊料陶瓷涂料组合物提供合适的干燥与应用特性。该需要也适用于在烧制过程中使用的其它组合物，如玻璃釉彩、釉料和电子厚膜与薄膜。
发明内容
在本发明的组合物、涂料和相关方法中解决了与先前已知的体系相关的难题与缺陷。
在一个方面，本发明提供一种低VOC介质，其包含有效量的选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯及其组合的至少一种低VOC溶剂；和至少一种乙二醇醚。
在另一方面，本发明提供一种涂料组合物，其在烧制前包含(i)玻璃粉，和(ii)大约10％至大约50％的介质，所述介质包括选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯及其组合的至少一种低VOC溶剂和至少一种乙二醇醚。该涂料组合物可以包含陶瓷涂料组合物、厚膜或玻璃釉彩。
在又一方面，本发明提供一种形成陶瓷涂料组合物的方法。该方法包括提供玻璃粉，并提供低VOC介质，所述介质包括有效量的选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯的至少一种低VOC溶剂和至少一种乙二醇醚。该方法还包括将该玻璃粉与该低VOC介质混合，由此制造该涂料组合物。该涂料组合物可以包括陶瓷涂料组合物、厚膜或薄膜、釉料或玻璃釉彩。
在又一方面，本发明提供在基底上形成涂层的方法。该方法包括提供包括玻璃粉与低VOC介质的涂料组合物，所述低VOC介质包括选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯的至少一种低VOC溶剂和至少一种乙二醇醚。该方法还包括将该涂料组合物涂施到基底上，由此形成涂料组合物层。并且，该方法包括干燥该涂料组合物层并随后烧制该组合物。该涂料组合物可以包括陶瓷涂料组合物、厚膜或薄膜、釉料或玻璃釉彩。
要知道的是，本发明能够适用其它和不同的实施方案，并且其几处细节能够在各种方面进行修改，而均不脱离本发明。因此，本说明书被认为是说明性的，而不是限制性的。
具体实施方式
本发明提供用于形成涂料组合物且特别是糊料形式的此类组合物的低VOC介质。优选地，低VOC溶剂，例如用作该介质中的主要VOC控制成分的碳酸丙烯酯(PC)。碳酸丙烯酯是极性溶剂但非质子溶剂，其还可以在某些添加剂、油漆去除剂、化妆品中找到，并还可用作增塑剂。碳酸丙烯酯已经由美国环境保护署(EPA)批准并给与豁免VOC状态。具体而言，在40 CFR Part 51.100(s)下列举了排除出VOC的化合物的清单。本发明还提供了包括该低VOC介质的组合物，如陶瓷涂料组合物、釉料、厚膜和薄膜组合物(其可用于形成厚膜或薄膜导体)以及玻璃釉彩组合物，其均包括该低VOC介质。此外，本发明提供了涉及该低VOC介质与该涂料组合物的用途的方法。
介质
通常，该介质包含有效量的一种或多种低VOC溶剂。优选地，该一种或多种低VOC溶剂以大约50重量％至90重量％的量用于该介质。优选地，该低VOC溶剂选自碳酸丙烯酯(PC)、碳酸二甲酯(DMC)及其组合。尽管这些是用于优选实施方案介质的优选低VOC溶剂，其它低VOC溶剂也可以预期使用。术语“低VOC溶剂”是指表现出可忽略不计的光化学反应性的碳化合物，例如在40 CFR Part 51.100(s)(1)中列举的化合物。
该介质还包含一种或多种乙二醇醚。可以使用多种乙二醇醚。例如，可以使用此前已经用于陶瓷涂料组合物领域的乙二醇醚。合适的乙二醇醚的非限制性实例包括二丁基(DB)卡必醇(也称作二乙二醇二丁醚)；可获自Dow Chemical的DOWANOLTM乙二醇醚，如Eph乙二醇醚或三丙二醇甲醚(TPM)；EB乙二醇醚(也称作2-丁氧基乙醇)；(也称作2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇-1-异丁酸酯)；酯醇(也称作2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单(2-甲基丙酸酯)；乙二醇醚酯；丙二醇；二丙二醇；及其组合。优选的乙二醇醚酯是DB乙酸酯，也称作二乙二醇单丁基醚乙酸酯。可用于该优选实施方案介质的另一种乙二醇醚是四乙二醇二甲醚(即tetraglyme)。本发明不以任何方式限于任意这些乙二醇醚。相反，应当理解，可与一种或多种低VOC溶剂相适应的其它乙二醇醚可用于该介质。
该介质在某些实施方案中可以附加地包括以重量计大约1％至大约10％的表面活性剂、分散剂、其它添加剂或其组合。此类试剂在本领域是公知的，并且非限制性实例包括Aerosol OT(也称作二辛基磺基琥珀酸钠)、110、Disperbyk 111、700等等。Disperbyk 110和111是如下表1和2中描述的润湿和分散制剂。这些制剂可从康涅狄格州沃灵福德(Wallingford,Connecticut)的BYK USA,Inc.公司获得。
表1：Disperbyk 110
组分 CAS号 重量％
磷酸聚酯 30.00-60.00
1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯 108-65-6 10.00-30.00
溶剂石脑油、石油、轻芳烃 64742-95-6 10.00-30.00
磷酸(剩余的) 7664-38-2 1.00-5.00
2-甲氧基-1-丙醇乙酸酯(杂质) 70657-70-4 0.10-1.00
表2：Disperbyk 111
组分 CAS-No. 重量％
磷酸聚酯 60.00-100.00
磷酸(剩余的) 7664-38-2 1.00-5.00
Nuosperse 700是一种分散体并可从荷兰的Elementis Specialties公司获得。Nuosperse 700描述在表3中。
表3：Nuosperse 700
要理解的是，本发明不以任何方式限于使用任何特定的表面活性剂、分散剂或其它添加剂。相反，应当理解，多种此类试剂可用于本发明的低VOC介质。例如，其它添加剂可以包括气味掩蔽剂、稳定剂和粘度调节剂。
该介质任选包括，以重量计，可高达大约10％的粘合剂。此类粘合剂在本领域是已知的，非限制性实例包括改性丙烯酸酯、纤维素醚、聚乙烯基吡咯烷酮及其组合。优选粘合剂的一个实例是购自俄亥俄州阿什兰的Ashland Chemicals公司,的E为名的羟丙基纤维素。优选的丙烯酸酯的另一个实例是低分子量甲基丙烯酸乙酯共聚物，例如可获自Lucite International公司的2043。优选的聚乙烯基吡咯烷酮的一个实例是可购自新泽西州韦恩(Wayne)的International Specialty Products公司的PVP K-15。应该理解的是，本发明不限于这些特定粘合剂。相反，可以使用具有适于该特定应用的性质的多种粘合剂。
优选地，该低VOC介质提供表现出通过ASTM方法24测得的小于120克/升的VOC含量的糊料含量。最优选地，该糊料组合物表现出通过ASTM方法24测得的小于118克/升的VOC含量。应该理解的是，为了提供此类低VOC含量，用本发明的介质制得的糊料应含有以重量计至少50％的固体(在烧制时不会挥发的无机组分)。
在某些实施方案中，该介质基本上由(i)低VOC溶剂、(ii)乙二醇醚、(iii)表面活性剂和/或分散剂，以及(iv)可选的的粘合剂。由此，在这些实施方案中，该介质不包括影响该介质的基本特性与材料特性的任何其它试剂或成分。
该介质优选通过以下方法制备：将所述组分混合，如果必要的话，加热以使得所有组分溶解。例如，将碳酸丙烯酯添加到制备好的包含乙二醇醚、粘合剂、表面活性剂和/或分散剂的溶液中，接着剧烈搅拌。优选通过将表面活性剂和粘合剂加热至大约150℉至大约200℉的温度直到形成均匀溶液来制备清澈的乙二醇醚溶液。随后将该溶液冷却，并在混合下添加附加的可选组分，如分散剂和一种或多种除臭剂以获得均匀溶液。
该优选实施方案介质是水溶性的，具有良好的流动特性，有利的生坯强度特性以及优异的干燥速率并能够制造具有可加工的粘度范围的陶瓷涂料组合物，并优选提供具有小于120克/升的VOC(通过ASTM方法24测得)的糊料组合物。在可加工的糊料组合物中，该介质占全部组合物的重量的大约10％至大约50％，更优选占全部组合物的重量的大约15％至大约45％。
陶瓷涂料组合物
在形成本文中所述的优选实施方案介质后，将该介质与一种或多种其它组分混合以形成陶瓷糊料或釉料。优选的陶瓷涂料组合物在烧制前包含玻璃粉、可选的的颜料或着色剂，以及大约10％至大约50％的该优选介质。该优选涂料组合物还可以包含一种或多种本领域已知的其它试剂，如流动控制剂、光学增强剂等等。可选的的优选添加剂是购自德克萨斯州里格市(League City)的INEOS Oligomers公司的Indopol L-14。Indopol L-14是如下文在表4中所述的聚丁烯低聚物。将Indopol L-14添加到该陶瓷糊料组合物中，或在研磨基本成分的过程中使用。Indopol L-14提高了所得糊料的印刷性能。
表4：Indopol L-14
关于玻璃粉，几乎本领域已知的任何类型的玻璃粉均可用于该优选实施方案陶瓷涂料组合物。可以从大量供应商处购得多种玻璃粉。本发明不限于任何特定类型或等级的玻璃粉。
关于可选的的颜料或着色剂，该颜料可以是有机或无机的，并且除了所得涂层的耐久性和硬度外，在功能上有助于不透明度与颜色。但是，本发明的某些涂料组合物可以含有极少或不含遮光颜料，由此可以描述为透明涂料。颜料通常可以包括遮光颜料，例如二氧化钛、氧化锌、含铅氧化锌以及着色颜料，如炭黑、黄色氧化物、棕色氧化物、褐色氧化物、生和煅烧过的赭石或赭土、氧化铬绿、酞菁蓝和酞菁绿、酞腈蓝、群青、镉颜料、铬颜料等等。填充颜料如粘土、二氧化硅、滑石、云母、硅灰石、木花等等也可以包括在该涂料组合物中。
包含该介质的陶瓷糊料可以采用多种技术施涂到基底或其它表面上。此类技术的非限制性实例包括丝网印刷和辊涂。还可以设想，该优选实施方案陶瓷涂料组合物可以通过喷涂、刷涂、和静电施加。
当通过丝网印刷施涂包含优选实施方案介质的陶瓷糊料时，该糊料的粘度在25℃下在10RPM下优选为大约8,000cPS至大约40,000cPS。在施加后，所得层的厚度(在干燥前)通常为大约1至大约150微米。
当通过辊涂施加包含优选实施方案介质的陶瓷糊料时，该糊料的粘度在25℃下在10RPM下优选为大约8,000cPS至大约30,000cPS。潮湿膜的厚度通常为大约5微米至大约100微米。
当通过丝网印刷施加包含优选实施方案介质的陶瓷糊料时，该糊料的粘度在25℃下在10RPM下优选为大约8000cPS至大约25,000cPS。
包含优选实施方案介质的陶瓷糊料的涂层、膜或层可以以多种不同方式干燥。优选地，，通过加热至大约250℉至大约300℉(玻璃温度)的温度下，对通过丝网印刷形成的层来说，大约2分钟至大约4分钟来进行干燥，对于通过辊涂形成的层来说，大约2分钟至大约6分钟来进行干燥。
可以对此类陶瓷糊料的干燥或部分干燥的层通过进一步加热烧制操作。例如，通常在大约1,100℉至大约1,300℉的气氛中加热大约3分钟至大约6分钟。
厚膜
厚膜电路是单片集成微电子电路的一种公知形式。当需要大量被动元件时，或需要适度高的功率耗散时，这种类型的电路是特别有用的。厚膜电路生产成本较低，并可以获得比薄膜电路更宽范围的电阻值。
本发明的一个实施方案是包括本文中公开的低VOC介质的厚膜组合物。本发明的厚膜可以包括导电金属，如金、银、铂、铝、镍和其它金属(及其混合物)、至少一种玻璃组分和至少一种金属组分。该玻璃组分还可以包含玻璃的混合物，如第一玻璃与第二玻璃。该第一玻璃组合物可以包含例如摩尔分数大约25至大约67％的BaO、摩尔分数大约33至大约70％的SiO2+B2O3、摩尔分数大约0.1至大约20％的TiO2。第二玻璃组合物包含摩尔分数大约27至大约65％的ZnO和摩尔分数大约33至大约70％的SiO2+B2O3。第一和第二玻璃可以以大约1:40至大约20:1的重量比存在于该玻璃组分中。当在生坯、未烧制状态下时，本发明的糊料组合物具有使用Brookfield HBT型SC4 14/5R粘度计和转子14组件在25℃下测量时在10rpm下大约200至大约500千厘泊(kcps)的粘度。本发明的不含铅和镉的厚膜糊料具有理想的特性，包括适当的流变性、良好的储存寿命、适中的线性膨胀系数、对基底的良好粘附性、良好的化学耐性和机械耐久性、优异的焊料抗浸出性、优异的焊料润湿性以及低电阻率，所有这些都通过可以以宽的加工窗口在相对低的温度下烧制的无铅与无镉糊料来实现。对厚膜糊料的进一步细节可以在共同拥有的美国专利US 7,176,152中找到，其经此引用全文并入本文。应该理解的是，多种玻璃与导电金属或填料的任意一种可以与本发明的介质结合使用以提供厚膜组合物。除了厚膜外，应该理解的是，本发明的介质可用于电子薄膜组合物。使用本申请的介质制得的厚膜和薄膜组合物可用于在多种基底的任意一种上形成导电(或电阻)迹线或导电通路，所述基底包括但不限于硅(用于太阳能和标准半导体应用)、氮化铝、氧化铍、釉彩和玻璃。
玻璃釉彩
结晶玻璃釉彩组合物在本领域是公知的。它们可用于多种用途，例如玻璃器皿、瓷器等等上的装饰性涂层。它们尤其可用于在用于汽车挡风玻璃、侧灯和背光的玻璃板周围形成有色边框。该有色边框改善了外观，并防止在下面的粘合剂的UV降解。该结晶玻璃釉彩是反应性组合物，因为它们含有在烧制时反应并结晶的组分。
通常，这些釉彩组合物主要由玻璃粉、着色剂和有机载体(如本发明的低VOC介质)组成。将它们施加到基底，例如玻璃板上，随后烧制以烧掉有机载体并熔融该玻璃粉，由此将该釉彩涂层粘结到基底上。通常用釉彩组合物涂布用于汽车用途的玻璃板，并随后在提高的温度下接受成型处理。在该处理过程中，釉彩熔化并熔合到玻璃基底上，并将该玻璃成形为所需的最终形状。此类组合物还可以在将多层堆叠在一起之前施加到多层层压材料(如安全玻璃风挡)的一层上，由此颜料/颜色在所得多层层压材料的内部。
本发明的一个实施方案是形成装饰玻璃结构的方法，包括a.将生坯结晶釉彩组合物施加到第一玻璃基底上，所述釉彩组合物在烧制前包含：i.反应性玻璃组分，ii.颜料，iii.包含低VOC介质的有机载体，所述低VOC介质包括有效量的选自碳酸丙烯酯,碳酸二甲酯及其组合的至少一种低VOC溶剂；和至少一种乙二醇醚；b.堆叠第二玻璃基底于第一玻璃基底，其中该生坯结晶釉彩组合物位于第一与第二玻璃基底之间，和c.对堆叠的玻璃基底施以烧制操作。
对于玻璃釉彩的进一步教导可以在共同拥有的美国专利US 5,153,150；5,306,674；5,334,412；5,725,919；6,105,394；6,624,104；7,832,233；7,833,439；8,007,930和8,092,911中找到，其均经此引用全文并入本文。
实施例
进行一系列评估以研究几种优选实施方案介质和它们的特性。
实施例1
如下表5中所示制备优选实施方案介质：
表5：低VOC介质优选实施方案
成分 重量％
碳酸丙烯酯 72
DB乙酸酯 3
二丙二醇 2
丙二醇 4
EB乙二醇醚 7
Texanol酯醇 1
Eph乙二醇醚 1
Klucel E 4.5
Elvacite 2043 2
Aerosol OT 2
BYK 110 1.5
使用表5的优选实施方案介质制备几种陶瓷糊料。将该糊料的各种特性与使用对照物介质制备的相应陶瓷糊料(称作“1597”)进行比较。该1597对照物介质是水溶性的乙二醇醚基介质。1597具有非常高的VOC，不满足某些国家当前的EPA法规。
在下表6中描述了陶瓷糊料的比较结果。
表6：陶瓷糊料之间比较的结果
在所有情况下，包含表5的优选实施方案介质的陶瓷糊料表现出比包含1597对照物介质的糊料快30秒的干燥时间。对于通过丝网印刷和辊涂形成的使用该优选介质的陶瓷糊料层均发生更快的干燥时间。
实施例2
在表7中描述了本发明的另一种优选实施方案介质。
表7：低VOC介质优选实施方案
成分 重量％
碳酸二甲酯 12.7
碳酸丙烯酯 61.6
Tetraglyme 5.14
N-甲基吡咯烷酮 4.3
DB卡必醇 1.71
TPM 1.71
PVP K-15 1.71
非离子型纤维素醚 3.43
Aerosol OT 2.574
润湿剂和分散剂 2.574
ISA 1.71
丙二醇 0.855
表7中所述优选实施方案介质的总VOC为112.5克/升。表7的优选实施方案介质表现出显著的可加工性。在表7中，ISA是异硬脂酸。
这些的低VOC介质与包含这些低VOC介质的陶瓷组合物用途广泛。例如，本文中所述的低VOC介质和/或陶瓷组合物可用于形成用于玻璃、瓷器和其它基底的装饰性与功能性涂层。除了上述陶瓷涂层之外，此类装饰性涂层包括形成“玻璃”或“玻璃-陶瓷”涂层的那些。此类涂层通常称为玻璃釉彩、玻璃色料或釉料。该低VOC介质与陶瓷组合物还可以在电子工业中用于形成导电厚膜或薄膜糊料。此外，可以在化学加工、汽车和家电制造等等领域中预期其它用途和应用。
由该技术的未来应用与发展，许多其它益处无疑将变得显而易见。
本文中提到的所有专利、公开申请、政府法规和文章经此引用全文并入本文。
要理解的是，本文中描述的一个实施方案的任何一个或多个特征或要素可以与另一实施方案的一个或多个其它特征或要素结合。由此，本发明包括本文中描述的实施方案的要素或特征的任意与所有组合。
如上所述，本发明解决了与先前已知的组合物与实践相关的许多问题。但是，应该理解的是，本领域技术人员可以在不偏离所附权利要求所表达的本发明的远离和范围的情况下对已经在本文中描述和显示以解释本发明的性质的细节、材料和要素的安排进行各种改变。

Claims (26)

1.一种低VOC介质，包含：
有效量的至少一种选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯及其组合的低VOC溶剂，和至少一种乙二醇醚。
2.权利要求1所述的低VOC介质，其中该低VOC溶剂是碳酸二甲酯。
3.权利要求1所述的低VOC介质，其中该低VOC溶剂是碳酸丙烯酯。
4.权利要求1所述的低VOC介质，其中以重量计该低VOC溶剂的有效量为该低VOC介质的50％至90％。
5.权利要求1所述的低VOC介质，进一步包含：
至少一种选自表面活性剂、分散剂及其组合的试剂。
6.权利要求所述1的低VOC介质，进一步包含：
以重量计最多10％的粘合剂。
7.权利要求6所述的低VOC介质，其中该粘合剂选自改性丙烯酸酯、纤维素醚、聚乙烯基吡咯烷酮及其组合。
8.一种涂料组合物，在烧制前包含：
玻璃粉；和10％至50％的介质，所述介质包括至少一种选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯及其组合的低VOC溶剂和至少一种乙二醇醚。
9.权利要求8所述的涂料组合物，其中该低VOC溶剂是碳酸二甲酯。
10.权利要求8所述的涂料组合物，其中该低VOC溶剂是碳酸丙烯酯。
11.权利要求8所述的涂料组合物，其中该介质进一步包括至少一种选自表面活性剂、分散剂、填料、颜料及其组合的试剂。
12.权利要求8所述的涂料组合物，其中该介质进一步包含以重量计最多10％的粘合剂，并且该涂料组合物在10RPM和25℃下具有8,000至40,000cPS的粘度。
13.权利要求8所述的涂料组合物，其中所述涂料组合物选自陶瓷涂料组合物、薄膜、厚膜、釉料和玻璃釉彩，并且所述涂料组合物表现出通过ASTM方法24测得的小于120克/升的VOC含量。
14.形成涂料组合物的方法，该方法包括：
提供玻璃粉；
提供低VOC介质，所述介质包括有效量的选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯及其组合的至少一种低VOC溶剂和至少一种乙二醇醚；
将该玻璃粉与该低VOC介质混合，由此制造该涂料组合物。
15.权利要求14的方法，其中该低VOC介质的使用量为该涂料组合物总重量的10％至50％。
16.权利要求14的方法，其中所述涂料组合物选自陶瓷涂料组合物、厚膜、薄膜、釉料和玻璃釉彩，并且所述涂料组合物表现出通过ASTM方法24测得的小于120克/升的VOC含量。
17.在基底上形成涂层的方法，该方法包括：
提供包括玻璃粉和低VOC介质的涂料组合物，所述介质包含至少一种选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯及其组合的低VOC溶剂和至少一种乙二醇醚；
将该涂料组合物施涂到基底上，由此形成该陶瓷涂料组合物的层；和
干燥该涂料组合物的层。
18.权利要求17的方法，其中通过将该层加热至大约250℉至大约300℉的温度来进行干燥。
19.权利要求17的方法，进一步包括：
烧制涂料组合物的层。
20.权利要求19的方法，其中通过将该层加热至1,100℉至1,300℉的温度来进行烧制。
21.通过权利要求18的方法制得的涂料组合物。
22.通过权利要求20的方法制得的涂料组合物。
23.权利要求19的方法，其中所述涂料组合物选自陶瓷涂料组合物、玻璃釉彩、釉料、薄膜和厚膜组合物。
24.涂料组合物，包含玻璃粉；10％至50％的介质，所述介质包括至少一种选自碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯及其组合的低VOC溶剂和至少一种乙二醇醚。
25.权利要求24的涂料组合物，其中所述涂料组合物选自玻璃釉彩、电子厚膜、电子薄膜和釉料。
26.形成装饰玻璃结构的方法，包括：a.将生坯结晶釉彩组合物施加到第一玻璃基底上，所述釉彩组合物在烧制前包含：i.反应性玻璃组分，ii.颜料，iii.包含低VOC介质的有机载体，所述低VOC介质包括有效量的选自碳酸丙烯酯,碳酸二甲酯及其组合的至少一种低VOC溶剂；和至少一种乙二醇醚；b.堆叠第二玻璃基底于第一玻璃基底，其中该生坯结晶釉彩组合物位于第一与第二玻璃基底之间，和c.对堆叠的玻璃基底施以烧制操作。
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