CN1074277C - 液体洁肤制剂 - Google Patents
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Abstract
液体洁肤组合物,它包含:(1)温和的表面活性剂体系;(2)0.1-10%(重量)的至少一种多价阳离子,选自锌、铜、锡、铁、铝、钴、镍、铬、钛和锰及其混合物;以及(3)1%-99%(重量)的水,其中所述的阳离子具有抗菌活性。该组合物可包含抗菌剂,其中所述的阳离子能增进组合物的抗菌功效。
Description
本发明涉及抗微生物功效增强的液体洁肤组合物。本发明特别涉及多价金属阳离子,其用于该液体组合物时,具有增进的抗菌活性。金属本身和组合物本身都没有明显效果。
市场亟需具有额外抗菌作用的温和洁肤组合物。优选抗菌组合物是因其能杀灭细菌,优选温和的个人洁肤组合物是因其能将皮肤刺激性、干燥程度等降至最低。但很难使温和的洁肤组合物具有强抗菌作用。因此,例如肥皂具有抗菌作用,但对皮肤不够温和。而使用温和的非皂类表面活性剂时,就会大大影响抗菌作用。
在例如国际专利申请公开WO92/18100中提出了对温和性和抗菌功效的权衡做法。在该专利公开中,通过采用一种阳离子聚合物而提供改进的临床温和性。采用阳离子聚合物显然是用于替代乙氧化表面活性剂,将温和的乙氧化表面活性剂的含量降至最低,使其不会影响抗菌功效。
另一提供温和效果而不会影响抗菌特性的方法是采用市售的产品,如液体二合一型“润肤剂抗菌皂”。此处的温和效果显然是由于采用润肤剂,而不是单独采用上述会影响抗菌功效的、极温和的表面活性剂。
在以上两种情况下,不难发现,很难在极温和的表面活性剂存在下具有有效的抗菌作用。需要尽量减少温和表面活性剂的用量,为此采用大量的刺激性较强的表面活性剂或皂类,而为掩盖该刺激性,需采用阳离子温和调理剂(WO92/18100)或润肤剂(如二合一产品)。
十分有利的是,多价金属阳离子可单独使用或共同使用具有协同抗菌作用,从而在用于液体洁肤组合物时,使其具有抗菌功效,组合物本身可含或不含抗菌剂,组合物中甚至可包含极温和的表面活性剂。
多价金属阳离子如锌、铜、锡和铝是已知的抗微生物剂,并且早已被用于化妆品、牙用品或药品中(见,例如“消毒、杀菌和防腐”第19章,390页,1983年出版,AJ Salle著,SS Block主编;日本专利63250309和美国专利5037634和4332791)。
阳离子如锌离子早已被特别用于抑制牙斑和牙石形成的组合物(美国专利4022880和4656031)。铜离子可用于抑制浴盆和陶瓷盆中真菌的生长(美国专利3992146)和一般用于消毒(美国专利4923619)。
这些参考文献中均未提出或建议可将一种或多种多价金属阳离子用于温和的液体洁肤组合物中,它们可经协同作用使该组合物具有抗菌活性。
令人意外的是,申请人发现一种或多种多价阳离子(即,锌、铜、锡、铁、铝、钴、镍、铬、钛和锰)可用于温和的液体洁肤组合物,起到协同抗菌效果。
因此,本发明涉及液体洁肤组合物,该组合物包含:
(1)任一种温和的表面活性剂体系(即,单独或共同使用的一种或多种表面活性剂,其经临床试验证明时比皂类本身温和,温和性采用玉米醇溶蛋白增溶性(zein solubilisation)试验测定),其用量约为1-85%(重量),优选2-85%(重量),更优选3-40%(重量);其中至少10%,优选25%(如需要,可达100%)的体系中包含阴离子表面活性剂;
(2)0.1-10%、优选0.1-5%、更优选0.5-5%(重量)的至少一种多价阳离子,选自锌、铜、锡、铁、铝、钴、镍、铬、钛和锰及其混合物;
(3)1%-99%、优选15-97%、最优选60-97%(重量)的水;以及
其中表面活性剂体系中至少10%是阴离子表面活性剂。
在本发明的第二实施方案中,该液体洁肤组合物包含0.001%-5%(重量)的抗菌剂,多价阳离子在组合物中起抗菌增效作用。
附图的简要说明
图1所示的是金属阳离子在本发明的典型温和洁肤组合物中的协同作用。
图2所示的是本发明的典型温和洁肤组合物中不同剂量浓度的锌离子(由ZnCl2释放)的不同作用。
图3所示的是典型温和洁肤组合物中锌离子和铁离子的抗菌作用(采用log(CFU/ml)的变化来测定),组合物分别包含或不含抗菌剂(例如,三氯生或DP300);以及在另外两种温和组合物中的效果。Δlog(CFU/ml)越大,抗菌活性越大。
图4所示的是,将本发明的金属阳离子加入典型温和洁肤组合物中时,其玉米醇溶蛋白增溶性低(即,是温和的)。
图5所示的是,将该金属盐加入典型温和洁肤组合物中时,不会影响该组合物的发泡性。
本发明涉及液体洁肤组合物,该组合物包含1-85%(重量),优选2-85%(重量),更优选3-40%(重量)的温和的表面活性剂体系,该体系包含一种或多种表面活性剂,在单独或结合使用时,经临床试验证明比皂类温和,这一点通过玉米醇溶蛋白增溶试验测得,(皂类的玉米醇溶蛋白增溶性为80%)。温和性优选其玉米醇溶蛋白增溶性为10-60%。至少10%、优选25%的表面活性剂组合物应为阴离子表面活性剂。理论上讲,只要该阴离子比皂本身温和,100%的表面活性剂组合物可以是阴离子的。
许多阴离子、非离子、阳离子和两性离子表面活性剂可用于本发明的表面活性剂体系,条件当然是该表面活性剂本身或表面活性剂混合物比皂类本身温和,温和性由玉米醇溶蛋白增溶性试验测定。
适用的阴离子共活性剂有烷基醚硫酸盐、酰基羟乙磺酸盐、烷基醚磺酸盐、肌氨酸盐、磺基琥珀酸盐、牛磺酸盐、单烷基或二烷基磷酸盐、烷基磷酸酯、酰基乳酸盐、烷基谷氨酸盐、糖醛酸衍生物,及其结合物。适用的两性离子共活性剂包括烷基甜菜碱、酰氨丙基甜菜碱、酰氨丙基磺基甜菜碱及其结合物。
本发明的烷基醚硫酸盐的通式为R-(OCH2CH2)nOSO-M+,其中R是C8-C20的烷基,优选C12-C15的烷基,n是1-40的整数,优选2-9,最好约为3,M+是增溶性阳离子,如钠、钾、铵或三乙醇铵阳离子。
典型的各种市售的共活性剂列于下表:
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 厂家 |
| Steol CS 330 | 月桂基醚硫酸钠 | 液状 | Stepan |
| Standopol ES-3 | 月桂基醚硫酸钠 | 液状 | Henkel |
| Alkasurf ES-60 | 月桂基醚硫酸钠 | 膏状 | Alkaril |
| Cycloryl TD | TEA月桂基醚硫酸盐 | 膏状 | Cyclo |
| Standapol 125-E | 月桂基醚硫酸钠-12硫酸钠 | 液状 | Henkel |
| CedepalTD407MF | 三-十二烷基醚硫酸钠 | 膏状 | Miranol |
| Standopol EA-2 | 月桂基醚硫酸铵 | 液状 | Henkel |
烷基醚磺酸盐也可用于本发明。这类产品市售的有Aenel S-150,它一般是C12-C15 Pareth-15磺酸钠。
其它适用于本发明的共活性剂是磺基琥珀酸盐。最典型的是由式RO2CCH2CH(SO3--Na+)COO--M+表示的单烷基琥珀酸盐;以及由式RCONHCH2CH2O2CCH2CH(SO3--Na+)COO--M+表示的酰氨基-MEA磺基琥珀酸盐;其中R是C8-C20的烷基,优选C12-C20的炕基,优选C12-C15的烷基,M+是钠、钾、铵或三乙醇胺阳离子。典型的各种市售的共活性剂列于下表:
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 厂家 |
| Emcol 4400-1 | 月桂基磺基琥珀酸二钠 | 固状 | Witco |
| Witco C5690 | 椰子酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 液状 | Witco |
| McIntyreMackanateCM40F | 椰子酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 液状 | McIntyre |
| SchercopolCMSNa | 椰子酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 液状 | Scher |
| Emcol 4100M | 十四烷基酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 膏状 | Witco |
| Schercopol | 油酰基MEA二钠 | 液状 | Scher |
| VarsulfS13333 | 蓖麻油酰氨基MEA磺基琥珀酸二钠 | 固状 | Scherex |
肌氨酸盐也可在本发明中用作共活性剂。典型的产品可由通式RCON(CH3)CH2CO2--M+表示,其中R是C8-C20的烷基,优选C12-C15的烷基,M+是钠、钾、铵或三乙醇胺阳离子。典型的各种市售的共活性剂列于下表:
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 厂家 |
| Hamposyl L-95 | 月桂酰基肌氨酸钠 | 固状 | W R Grace |
| Hamposyl TOC-30 | TEA椰油基/肌氨酸盐 | 液状 | W R Grace |
牛磺酸盐也可在本发明中用作共活性剂。典型的产品可由通式RCONR′CH2CH2SO3--M+表示,其中R是C8-C20的烷基,优选C12-C15的烷基,R′是C1-C4的烷基,M+是钠、钾、铵或三乙醇胺阳离子。典型的各种市售的共活性剂列于下表:
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 厂家 |
| Igepon TC42 | 甲基椰油基牛磺酸钠 | 膏状 | GAF |
| Igepon T-77 | 甲基油酰基牛磺酸钠 | 膏状 | GAF |
有三类两性表面活性剂适用于本发明。其中包括由式RN+(CH3)2CH2CO2--M+表示的烷基甜菜碱,由式RCONHCH2CH2CH2N+(CH3)2CH2CO2--M+表示的酰氨丙基甜菜碱,由式RCONHCH2CH2N+(CH3)2CH2SO3--M+表示的酰氨丙基磺基甜菜碱,其中R是C8-C20的烷基,优选C12-C15的烷基,M+是钠、钾、铵或三乙醇胺阳离子。
典型的各种市售的共活性剂列于下表:
| 商标 | 化学名称 | 物理形态 | 厂家 |
| Tegobetaine F | 椰油酰氨丙基甜菜碱 | 液状 | Gold-schmidt |
| Lonzaine C | 椰油酰氨丙基甜菜碱 | 液状 | Lonza |
| Lonzaine CS | 椰油酰氨丙基羟基磺基甜菜碱 | 液状 | Lonza |
| Lonzaine 12C | 椰油基甜菜碱 | 液状 | Lonza |
| SchercotaineMAB | 十四烷基酰氨丙基甜菜碱 | 液状 | Lonza |
| Velvetex OLB-50 | 油酰基甜菜碱 | 膏状 | Henkel |
多种液体活性剂中,最有效的是烷基硫酸盐、炕基醚硫酸盐、烷基醚磺酸盐、磺基琥珀酸盐,以及酰氨丙基甜菜碱。
另一优选的活性剂是下式的酰基羟乙磺酸盐:其中R是直链或支链烷基,M是碱金属或碱土金属或胺。
其它适用的温和表面活性剂是椰油基甘油基醚磺酸钠,优选该一元表面活性剂与上述其它表面活性剂共用。其适用性是因其温和特性,但椰油基AGS本身缺乏最佳的泡沫细腻性。椰油/牛油(90/10)烷基AGS钠可提供优选的细腻性。适量的TEA-、铵和K-AGS(除钠以外)的盐及适宜的链长比椰油/牛油(90/10)更适用。也可加入某些皂类提高泡沫体积和起泡速率。AGS可与某些二元表面活性剂共用,以提供更为细腻和稳定的泡沫。这些二元表面活性剂本身也应是温和的。发现特别适用的二元表面活性剂是月桂酰基肌氨酸钠(商标名为Hamposyl L,由Hampshire Chemical出品)。
上述的两性甜菜碱和磺基甜菜碱可用作单一的表面活性剂,但更优选用作共用表面活性剂。如果需要显著的泡沫,一般不应单独使用非离子表面活性剂,但其可作为共用表面活性剂加入组合物中。
适用的非离子和阳离子表面活性剂包括烷基多糖、乙二醇酯、甘油单醚、多羟基酰胺(葡糖酰胺)、一元和二元乙氧化物,特别是C8-C20乙氧化脂肪醇,每摩尔醇的乙氧化度为平均1-20摩尔环氧乙烷,这些适用的表面活性剂可见美国专利3761418(Parren,Jr)结合在此作为参考。还包括美国专利5389279(Au等人)提出的乙醛糖酰胺;以及美国专利5312934(Letton)提出的多羟基脂肪酸,均结合在此作为参考。
皂类的用量约为1-10%。如果表面活性剂混合物比皂类温和,皂类含量可较高。可加入纯皂类,或通过加入碱(例如,NaOH),以转变脂肪酸现场制得。
当然,如上所述,优选皂类仅用作共用表面活性剂,以使表面活性剂体系与仅用皂类相比更温和。
一种优选的表面活性剂体系包含:占组合物总重量1-15%的酰基羟乙磺酸盐、除酰基羟乙磺酸盐之外的阴离子表面活性剂(例如,月桂基醚硫酸铵),其用量占组合物总重量1-15%,以及占组合物总重量0.5-15%的两性表面活性剂。
另一种优选的表面活性剂体系包含占组合物总重量1-20%的烷基醚硫酸盐。另一种优选的表面活性剂体系也可包含1-10%的月桂基硫酸碱金属盐,C14-C16烯基磺酸盐代替酰基羟乙磺酸盐,即,基本不含酰基羟乙磺酸盐。
优选可将该表面活性剂体系用于含水约10-99%的液体洁肤组合物中。
本发明的组合物优选包含不含N的阴离子表面活性剂。多价阳离子
本发明的液体组合物中的另一主要成分是多价阳离子。
意外地发现,将某些多价阳离子用于本发明的液体组合物时,具有抗菌活性(组合物本身可含或不含抗菌剂),即使在适用于本发明的条件下,所述阳离子单独无抗菌活性(见表1)。
适用的阳离子包括锌、铜、锡、铁、铝、钴、镍、铬、钛和锰及其混合物。特别优选的阳离子有锌和锡。
可将各种形式的金属盐加入组合物中,只要该金属盐在溶液中可溶解得到多价金属阳离子或水解金属阳离子。
因此,用于获得金属阳离子的化合物必须有足够的水溶性,以确保实际释放出阳离子(即,必须是可用的)。相反,不溶性金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸镁或二氧化钛在该洁肤组合物中起其它作用。在水中的溶解度一般高于0.01%,优选高于0.05%,更优选高于0.1%。对盐的加入次序和方法并无明确限制。理论上并无明确限制,相信与盐键合力强的金属离子不如键合力较弱的金属离子有效,相信其可用的金属离子较少。
释放的阳离子量占含阳离子的组合物总重量的0.1-10%,优选0.1-5%,更优选0.5-5%。
在本发明的另一实施方案中,本发明的液体洁肤组合物包含抗菌剂。在该方案中,上述的阳离子不仅本身具有抗菌作用,还(可能)会增进组合物的抗菌功效。
抗菌剂的用量约占组合物总重量的0.001-5%,一般约为0.01-2%,更优选约为0.01-1.5%。用量选择根据所需的抗菌活性而定,并可根据要求变化。优选的抗菌剂是2-羟基-4,2′4′-三氯二苯醚(DP 300)。以下列出了其它适用的抗菌剂。也可采用本领域技术人员熟知的多种抗菌剂,例如美国专利3835057和4714563中公开的抗菌剂,均结合在此作为参考。抗菌剂
适用于本发明(即,本发明的一个实施方案中)的抗菌剂包括:2-羟基-4,2′4′-三氯二苯醚(DP300);2,6-二甲基-4-羟基氯苯(PCMX);3,4,4′-三氯对称二苯脲(TCC);3-三氯甲基-4,4′-二氯对称二苯脲(TFC);2,2′-二羟基-3,3′,5,5′,6,6′-六氯二苯甲烷;2,2′-二羟基-3,3′,5,5′-四氯二苯甲烷;2,2′-二羟基-3,3′-二溴-5,5′-二氯二笨甲烷;2-羟基-4,4′-二氯二苯醚;2-二羟基-3,5′,4-三溴二苯醚;以及1-羟基-4-甲基-6-(2,4,4-三甲戊基)-2(1H)吡啶酮(Octopirox)。
其它适用的抗微生物剂包括洁尔灭;苄乙铵;苯酚;Cloflucarbon(Irgasan CF3;4 4′-二氯-3-(三氟甲基)-对称二苯脲);洗必泰(CHX;1,6-二(4′-氯苯基-二胍基)己烷);甲苯基酸;Hexetidine(5-氨基-1,3-二(2-乙基己基)-5-甲基六羟基嘧啶);碘递体;甲基氯化苯乙铵;碘化聚乙烯吡啶酮;二硫化四甲基秋兰姆(TMTD;Thiram);和三溴化N-水杨酰苯胺。
除温和的表面活性剂化合物、阳离子、水、选择性(或根据实施方案要求)加入的抗菌剂之外,该液体洁肤组合物中还可加入下述的选择性成分。
水载体中除可加入上述成分外,还可加入其它成分,包括:有机溶剂,如乙醇;增稠剂,如羧甲基纤维素或卡波普;香精;螯合剂,如乙二胺四乙酸(EDTA)四钠、EHDP或其混合物,用量为0.01-1%,优选0.01-0.05%;着色剂、遮光剂和珠光剂,如硬脂酸锌、硬脂酸镁、二氧化钛、EGMS(乙二醇单硬脂酸酯)或Lytron 621(苯乙烯/丙烯酸酯共聚物);均用于增进产品的外观和美容特性。
以下防腐剂也可用于本发明的液体洁肤组合物中:液体洁肤防腐剂防腐剂 化学名称Bronopol 2-溴-2-硝基丙烷-1,3二醇Dowicil 200 1-(3-氯烯丙基)-3,5,7-三唑-1-氮鎓
金刚烷-氯化物或季铵盐15的顺式异构体Glycacil 3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯Glydant XL 1000 DMDM乙内酰脲或二羟甲基二甲基乙内酰脲Glydant Plus DMDM乙内酰脲和3-碘-2-丙炔基丁基氨
基甲酸酯甲醛 甲醛GermallⅡ N-(羟甲基)-N-(1,3-二羟甲基-2,5
-二氧代-4-咪唑啉基)-N′-(羟甲基)-
脲或Diazoli dinyl urea脲Germall 115 N,N′-亚甲基-二-(N′-1-(羟甲基)-2,5
-二氧代-4-咪唑啉基)-脲或咪唑啉基脲戊二醛 戊二醛Kathon CG 5-氯-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2
-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的混合物或甲基
氯甲基异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物尼泊金酯 尼泊金甲酯、尼泊金乙酯和尼泊金丙酯和尼泊金
丁酯或对羟基苯甲酸酯苯氧基乙醇 2-苯氧基乙醇水杨酸 水杨酸或邻羟基苯甲酸山梨酸 山梨酸,山梨酸钾
可加入椰油酰基单或二乙醇酰胺作发泡促进剂,以及强电离性盐如氯化钠和硫酸钠,用于增效。
可加入抗氧剂,例如,丁基羟甲苯(BHT),适宜的用量约为0.01%或更高。
适用的阳离子调理剂包括Quatrisoft LM-200-聚季铵盐-24和Merquat Plus 3330-聚季铵盐39。
适用的聚乙二醇包括Polyox WSR-205-PEG14M、Polyox WSR-N-60R-PEG45M和Polyox WSR-N-750-PEG7M。
可使用的增稠剂包括:Americoll聚合物HM 1500(Nonoxynyl羟乙基纤维素);Glucan DOE 120(PEG 120葡糖二油酸甲酯)。
在本发明的第三个实施方案中,本发明涉及一种改进温和的抗菌液体洁肤组合物的抗菌功效的方法,该方法包括在组合物中加入0.1-10%(重量)的多价阳离子,该组合物中包含1-99%的表面活性剂体系和1-99%的水,其中大于10%的表面活性剂是阴离子表面活性剂。
除非特别指出说明书、实施例和权利要求书中的百分比是指重量百分比。
将通过以下的非限定性实施例对本发明进行进一步说明。
实施例
在该实施例中,采用体外杀菌试验用于测定杀菌活性,试验方法如下:体外杀菌试验
用于测定产品抗菌作用的抗菌试验采用其在短接触时间内对金色葡萄球菌ATCC#6538的抗菌效果来表示。将1毫升(约108个细胞)细菌曝露于1%液体洁肤组合物溶液中1分钟。将试样加入额外的水中,混合,进一步冲稀至1%的胨。取经冲稀的两组试样,平铺于中性培养基上。另外,将细菌培养物铺平板,以确定实际细菌接种量。将平板在34℃下培养48小时。计算各孔中冲稀液的CFU/ml(每毫升的集落形成单位),在30-300之间,计算平均值,得出最终的CFU/ml。
所得结果由CFU/ml的对数来表示。培养对照组表示实际细菌接种量,水对照组表示不含产品的组合物中细菌的培养量。数值越低,溶液的杀菌有效性越强。
在该试验中,试验误差约为0.5log,即产品间0.5log的差异可忽略。因此数据采用趋势来表征,而不采用绝对值。
实施例1
申请人测定了多种金属盐(2%加入量)在(1)水、及(2)整份液体洁肤组合物中的作用,见下表。组合物1
*月桂基醚硫酸钠**椰油酰氨丙基甜菜碱所加入的盐的抗菌活性逐一列于下表1中:
*采用0.1N NaOH调整试样的pH。
| 成分 | 重量百分比%% |
| 酰基羟乙磺酸盐 | 1-15%% |
| 非酰基羟乙磺酸盐(SLES)*的阴离子活性剂 | 1-15%% |
| 两性表面活性剂** | 5-15%% |
| 阳离子 | 0.5-5%% |
| 螯合剂(EDTA或EHDP) | 0.01-01%% |
| 润肤剂(即,阳离子聚合物) | 0.05-3.0%% |
| 常规辅料(例如,染料,香精) | 0-10%% |
| DP300(三氯生) | 0.1-1%% |
| 水 | 余量 |
| 加入成分 | 试样的pH | Δlog(CFU/ml) |
| 金属盐 | ||
| AlCl3 | 3.50 | 1.76 |
| 乙酸钡 | 6.25 | -0.07(相对值) |
| CuCl2 | 4.60 | 3.51 |
| FeSO4 * | 5.50 | 1.46 |
| KCl | 6.35 | 0.02(相对值) |
| NaCl | 5.50 | 0.15(相对值) |
| SnF2 * | 5.17 | 2.77 |
| SrCl2 | 5 52 | 0.06(相对值) |
| 乙酸锌 | 5.93 | 0.90 |
| 柠檬酸锌 | 5.50 | 0.86 |
| ZnCl2 | 5.53 | 0.99 |
| ZnO | 7.73 | 0.87 |
| ZnSO4 | 5.54 | 1.05 |
| 硬脂酸锌 | 5.99 | 0.05(相对值) |
| CoCl2 | 5.27 | 0.95 |
| MnCl2 | 5.27 | 1.05 |
| NiCl2 | 5.44 | 1.31 |
| CrCl2 * | 5.47 | 1.87 |
| 月桂酰基乳酸锌 | 5.68 | 1.80 |
采用试样细胞数对数与液体Lever 2000的变化值〔即,Δlog(CFU/ml)〕来表示抗菌活性。因此,数值越大,表示抗菌活性越强。根据试样的pH分别给出代表值。
图1所示的是本身在水中无抗菌活性的金属离子、洁肤制剂的活性较低,但共同使用时具有较强的抗菌活性。实施例2-剂量响应
为测定实施例1的制剂对抗菌活性产生影响的剂量响应,申请人测定了组合物中ZnCl2的不同浓度。结果列于图2。
如图2所示,组合物的抗菌活性随剂量增高而增强。注意,剂量响应从剂量约为5%时开始变平。
实施例3
为表征本发明中对不同制剂以及含或不含抗菌剂的不同制剂均适用,申请人测定了本发明的化合物在某些市售的组合物中的抗菌活性。结果列于图3。
被测的不同制剂列于下表。第一个组合物即为实施例1的组合物。
被测组合物或图3中组合物2和3的各组分列于下表中:组合物2*(被测成分) 以重量百分比计月桂基硫酸铵 6.6月桂基醚硫酸钠 5.2月桂酰胺DEA 3.5甘油 1.5吗啉乳酸异硬脂酰氨丙基酯 0.6柠檬酸 0.2蓖麻油酰氨MEA磺基琥珀酸二钠 0.1三氯生 0.2水+微量组分 余量
*液体二合一抗菌皂
组合物3* 以重量百分比计
甘油 19.5
钠皂 14.1
月桂酸两性二乙酸二钠 3.5
椰油酰氨丙基甜菜碱 1.5
月桂酰胺DEA 2.0
三乙醇胺 0.9
水+微量组分 余量
*Neutrogena
实施例4玉米醇溶蛋白增溶性试验体外“温和性”试验/测定温和性
一般认为表面活性剂是刺激性物质,因为它们会进入角质层,然后与内部的表皮细胞发生反应。
经皮吸收量测定一般主要在于测定化学物质经角质层的扩散量。
通过体外试验得到我们对本发明组合物的温和性数据,该数据与体内试验一一对应。
Gotte在Proc.Inc.Cong.表面活性物质,第4期,Brussels(1964),3,83-90和Schwinger在Kolloid-Z.Z.Poly.,(1969),223,898中公开了玉米醇溶蛋白(一种不溶性玉米蛋白)的增溶性与刺激性之间的相应关系。
特别是,玉米醇溶蛋白增溶性越强,组合物的刺激性越强。
实施例5
为测定本发明的阳离子是否会对泡沫高度产生负作用,需采用不同的盐测定实施例l的组合物。采用ASTM D1173-53(结合在此作为参考)中所述的方法测定泡沫高度读数。特别是,采用如ASTM D1173-53中所述的方法,采用长滴管向玻璃柱体中的50ml溶液上滴加200ml溶液。在25℃下,在1分钟和5分钟后测定泡沫高度读数。如图5所示,泡沫高度基本不变。实施例6
本发明的化合物也可用于以下组合物中。
| 组合物4 | |
| 成分 | 重量百分比 |
| 羟乙磺酸钠 | 3-5% |
| 烯基苯磺酸钠 | 1-3% |
| 月桂基醚硫酸钠 | 3-5% |
| 椰油酰基羟乙磺酸钠 | 8-12% |
| 牛油/椰油钠皂 | 1-3% |
| 防腐剂(例如,尼泊金甲酯) | 0.1-0.5% |
| 螯合剂 | 0.01-0.05% |
| 脂肪酸(例如,硬脂酸) | 7-10% |
| 磺基琥珀酸盐 | 3-5% |
| 水+微量组分 | 余量 |
| 组合物5 | |
| 成分 | 重量百分比 |
| 椰油酰基羟乙磺酸钠 | 5-8% |
| 椰油酰氨丙基甜菜碱 | 5-8% |
| 磺基琥珀酸盐 | 2-5% |
| 脂肪酸 | 6-9% |
| 羟乙磺酸钠 | 1-3% |
| 聚硅氧烷乳化剂 | 3-7% |
| 螯合剂 | 0.01-0.05% |
| 水+微量组分 | 余量 |
Claims (10)
1.一种洁肤组合物,它包含:
(1)1-85%(重量)的表面活性剂体系,该体系包含一种或多种表面活性剂,该表面活性剂单独或共同使用时经玉米醇溶蛋白溶解百分比测定时比皂类本身温和;
(2)0.1-10%(重量)的至少一种多价阳离子,选自锌、铜、锡、铁、铝、钴、镍、铬、钛和锰及其混合物;以及
(3)1~99%(重量)的水;
其中表面活性剂体系中至少10%是阴离子表面活性剂。
2.权利要求1的组合物,其中还包含0.001-5%(重量)的抗菌剂。
3.权利要求1的组合物,其中的表面活性剂体系占组合物重量的2-85%。
4.权利要求1的组合物,其中的表面活性剂体系占组合物重量的3-40%。
5.权利要求1的组合物,其中的表面活性剂体系包含1-15%(重量)的酰基羟乙磺酸盐。
6.权利要求4的组合物,其中的表面活性剂体系中还包含1-15%(重量)的非酰基羟乙磺酸盐的阴离子表面活性剂和0.5-15%的羟乙两性表面活性剂。
7.权利要求1的组合物,其中的表面活性剂体系包含1-20%(重量)的烷基醚硫酸盐。
8.权利要求1的组合物,其中的表面活性剂体系包含1-10%(重量)的月桂基硫酸碱金属盐或C14-C16的烯基磺酸盐,并且基本不含酰基羟乙磺酸盐。
9.权利要求1的组合物,其中的含水液体组合物包含10-99%(重量)的水。
10.一种增进皮肤洗涤制剂的抗菌功效的方法,该方法包括在组合物中加入0.1-10%(重量)的多价阳离子,这些阳离子选自选自锌、铜、锡、铁、铝、钴、镍、铬、钛和锰及其混合物,该组合物包含:
(1)1-99%(重量)的表面活性剂体系,该体系包含一种或多种表面活性剂,该表面活性剂单独或共同使用时经玉米醇溶蛋白溶解百分比测定时比皂类本身温和;
(2)1%-99%(重量)的水;
其中表面活性剂体系中至少10%是阴离子表面活性剂。
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|---|---|---|---|---|
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| US6287577B1 (en) | 1997-11-12 | 2001-09-11 | The Procter & Gamble Company | Leave-on antimicrobial compositions which provide improved residual benefit versus gram positive bacteria |
| US6190675B1 (en) | 1997-06-04 | 2001-02-20 | Procter & Gamble Company | Mild, rinse-off antimicrobial liquid cleansing compositions which provide improved residual benefit versus gram positive bacteria |
| US6284259B1 (en) | 1997-11-12 | 2001-09-04 | The Procter & Gamble Company | Antimicrobial wipes which provide improved residual benefit versus Gram positive bacteria |
| US5968539A (en) * | 1997-06-04 | 1999-10-19 | Procter & Gamble Company | Mild, rinse-off antimicrobial liquid cleansing compositions which provide residual benefit versus gram negative bacteria |
| US6214363B1 (en) | 1997-11-12 | 2001-04-10 | The Procter & Gamble Company | Liquid antimicrobial cleansing compositions which provide residual benefit versus gram negative bacteria |
| US6210695B1 (en) | 1997-06-04 | 2001-04-03 | The Procter & Gamble Company | Leave-on antimicrobial compositions |
| US6287583B1 (en) | 1997-11-12 | 2001-09-11 | The Procter & Gamble Company | Low-pH, acid-containing personal care compositions which exhibit reduced sting |
| FR2807655B1 (fr) * | 2000-04-18 | 2005-05-20 | Oreal | Utilisation de sels de manganese divalent comme actifs deodorants dans les compositions cosmetiques |
| FR2807656B1 (fr) * | 2000-04-18 | 2002-05-24 | Oreal | Composition cosmetique antitranspirante ne tachant pas les vetements |
| US6413921B1 (en) * | 2000-08-01 | 2002-07-02 | Allegiance Corporation | Antimicrobial composition containing parachlorometaxylenol (PCMX) |
| US6780825B2 (en) | 2001-02-06 | 2004-08-24 | Playtex Products, Inc. | Cleansing compositions with milk protein and aromatherapy |
| US20040022748A1 (en) * | 2002-03-12 | 2004-02-05 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Method of enhancing skin lightening |
| TW200406370A (en) * | 2002-06-28 | 2004-05-01 | Syngenta Participations Ag | 4-(3,3-Dihalo-allyloxy)phenoxy alkyl derivatives |
| WO2005092277A1 (en) * | 2004-03-25 | 2005-10-06 | Unilever N.V. | Oral composition |
| US7604997B2 (en) * | 2005-01-18 | 2009-10-20 | The United States Of America As Represented By The Department Of Health And Human Services | Wipes and methods for removal of metal contamination from surfaces |
| US20060293207A1 (en) * | 2005-06-28 | 2006-12-28 | Shawn Porter | Tobacco ash hair color stain remover |
| TWI394564B (zh) * | 2006-09-21 | 2013-05-01 | Alcon Res Ltd | 自行保存型水性藥學組成物 |
| WO2008036855A2 (en) * | 2006-09-21 | 2008-03-27 | Alcon Research, Ltd. | Self-preserved aqueous pharmaceutical compositions |
| AU2007304996B2 (en) * | 2006-09-28 | 2013-03-21 | Novartis Ag | Self-preserved aqueous pharmaceutical compositions |
| TWI544927B (zh) | 2008-03-17 | 2016-08-11 | 愛爾康研究有限公司 | 具有低濃度的表面活性劑以促進治療劑之生物可利用性的藥學組成物 |
| DK2420223T3 (da) * | 2008-03-17 | 2017-11-06 | Novartis Ag | Vandige farmaceutiske sammensætninger med borat-polyol-komplekser |
| TWI489997B (zh) * | 2009-06-19 | 2015-07-01 | Alcon Res Ltd | 含有硼酸-多元醇錯合物之水性藥學組成物 |
| EP2713742A1 (en) | 2011-06-01 | 2014-04-09 | Reckitt Benckiser LLC | Sprayable, aqueous alcoholic microbicidal compositions comprising copper ions |
| CN102688154B (zh) * | 2012-06-13 | 2013-07-03 | 天津市星河系科技有限公司 | 一种口腔清洁液及其制备方法 |
| WO2014083330A1 (en) | 2012-11-30 | 2014-06-05 | Reckitt & Colman (Overseas) Limited | Microbicidal personal care compositions comprising metal ions |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1066779A (zh) * | 1991-04-15 | 1992-12-09 | 普罗格特-甘布尔公司 | 抗菌的柔和的表面活性剂皮肤清洁液 |
| US5290471A (en) * | 1989-05-05 | 1994-03-01 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous based personal washing cleanser |
Family Cites Families (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3412033A (en) * | 1963-09-05 | 1968-11-19 | Vanderbilt Co R T | Germicidal detergent compositions |
| US3992146A (en) * | 1971-09-13 | 1976-11-16 | Fazzalari Frank A | Process of using biocidal solutions containing copper sulfate |
| US4022880A (en) * | 1973-09-26 | 1977-05-10 | Lever Brothers Company | Anticalculus composition |
| EP0038867B1 (de) * | 1980-04-29 | 1983-09-28 | Blendax-Werke R. Schneider GmbH & Co. | Zahnpasta |
| GB8411731D0 (en) * | 1984-05-09 | 1984-06-13 | Unilever Plc | Oral compositions |
| US5002680A (en) * | 1985-03-01 | 1991-03-26 | The Procter & Gamble Company | Mild skin cleansing aerosol mousse with skin feel and moisturization benefits |
| LU86123A1 (fr) * | 1985-10-17 | 1987-06-02 | Fabricom Air Conditioning Sa | Procede de desinfection d'eaux |
| JPH07116008B2 (ja) * | 1987-04-07 | 1995-12-13 | 株式会社資生堂 | 抗菌剤 |
| US4941990A (en) * | 1988-03-10 | 1990-07-17 | Mclaughlin James H | Skin cleansing-cream conditioning bar |
| US4808322A (en) * | 1988-03-10 | 1989-02-28 | Mclaughlin James H | Skin cleansing-cream conditioning bar |
| US5132037A (en) * | 1989-05-05 | 1992-07-21 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous based personal washing cleanser |
| US5372751A (en) * | 1990-02-09 | 1994-12-13 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Acyl isethionate skin cleaning compositions containing betaines, amido sulfosuccinates or combinations of the two |
| US5037634A (en) * | 1990-08-16 | 1991-08-06 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Oral compositions containing stabilized copper |
| US5300249A (en) * | 1991-09-23 | 1994-04-05 | The Procter & Gamble Company | Mild personal cleansing bar composition with balanced surfactants, fatty acids, and paraffin wax |
| US5308526A (en) * | 1992-07-07 | 1994-05-03 | The Procter & Gamble Company | Liquid personal cleanser with moisturizer |
| US5486307A (en) * | 1993-11-22 | 1996-01-23 | Colgate-Palmolive Co. | Liquid cleaning compositions with grease release agent |
-
1996
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- 1996-03-11 IN IN132BO1996 patent/IN182113B/en unknown
- 1996-03-14 AR ARP960101743A patent/AR005861A1/es active IP Right Grant
- 1996-03-19 MY MYPI96001006A patent/MY129134A/en unknown
- 1996-08-06 US US08/692,418 patent/US6017861A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5290471A (en) * | 1989-05-05 | 1994-03-01 | Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. | Aqueous based personal washing cleanser |
| CN1066779A (zh) * | 1991-04-15 | 1992-12-09 | 普罗格特-甘布尔公司 | 抗菌的柔和的表面活性剂皮肤清洁液 |
Also Published As
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