[go: up one dir, main page]

CN107266403A - 四氢‑2h‑吡喃衍生物的制造方法、中间物、及其衍生物 - Google Patents

四氢‑2h‑吡喃衍生物的制造方法、中间物、及其衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN107266403A
CN107266403A CN201710211211.3A CN201710211211A CN107266403A CN 107266403 A CN107266403 A CN 107266403A CN 201710211211 A CN201710211211 A CN 201710211211A CN 107266403 A CN107266403 A CN 107266403A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
pyran
tetrahydro
diyl
hydrogen
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201710211211.3A
Other languages
English (en)
Inventor
平田健治
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
JNC Petrochemical Corp
Original Assignee
JNC Corp
Chisso Petrochemical Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP2016210895A external-priority patent/JP2017190323A/ja
Application filed by JNC Corp, Chisso Petrochemical Corp filed Critical JNC Corp
Publication of CN107266403A publication Critical patent/CN107266403A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/28—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/16—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D309/20—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hydrogen atoms and substituted hydrocarbon radicals directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/22—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D309/24—Methylol radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/02—Liquid crystal materials characterised by optical, electrical or physical properties of the components, in general
    • C09K19/0258—Flexoelectric
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3444—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered aromatic ring containing one nitrogen atom, e.g. pyridine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3441—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom
    • C09K19/3477—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered aromatic ring containing at least one nitrogen atom
    • C09K19/348—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having nitrogen as hetero atom the heterocyclic ring being a five-membered aromatic ring containing at least one nitrogen atom containing at least two nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3491—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom
    • C09K19/3497—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having sulfur as hetero atom the heterocyclic ring containing sulfur and nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/06—Non-steroidal liquid crystal compounds
    • C09K19/34—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring
    • C09K19/3402—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom
    • C09K2019/3422—Non-steroidal liquid crystal compounds containing at least one heterocyclic ring having oxygen as hetero atom the heterocyclic ring being a six-membered ring

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

本发明提供一种适合于工业生产的四氢‑2H‑吡喃衍生物的制造方法。另外，本发明提供一种可实现衍生物的有效率的合成的中间物及其衍生物。将化合物(A)、化合物(B)或化合物(C)用作中间物，而合成四氢‑2H‑吡喃衍生物。在化合物(A)、化合物(B)、及化合物(C)中，R1为烷基、烯基、或烷氧基，R2为氢或烷氧基，X为脱离基。

Description

四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法、中间物、及其衍生物
技术领域
本发明涉及一种四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法、中间物、及其衍生物。
背景技术
在专利文献3中有作为四氢-2H-吡喃衍生物的液晶化合物的揭示。专利文献1中所揭示的5-((4-乙氧基-2，3-二氟苯氧基)甲基)-2-丙基四氢-2H-吡喃等作为具有负的介电常数各向异性的液晶化合物有用。该化合物的合成方法在专利文献2等中有记载，但存在需要比较昂贵的起始原料、步骤数多、产率低这一缺点。期望一种适合于工业生产的制法。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]国际公开第2008-114821号
[专利文献2]国际公开第2009-136534号
[专利文献3]国际公开第2011-021534号
[非专利文献]
[非专利文献1]“德国化学学报(Chemische Berichte)”(1955)，88，1676-84
[非专利文献2]“德国化学学报(Chemische Berichte)”(1959)，92，877-883
[非专利文献3]“德国化学学报(Chemische Berichte)”(1959)，92，884-894
发明内容
[发明所要解决的问题]
本发明的第一方面是解决所述现有技术所具有的方案，并提供一种适合于工业生产的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法、以及提供一种可实现衍生物的有效率的合成的中间物。第二方面是更廉价地提供液晶化合物、液晶组合物、液晶显示元件。
[解决问题的技术手段]
本发明人发现使用化合物(A)、化合物(B)、或化合物CC)，可有效率地获得四氢-2H-吡喃衍生物，从而完成了本发明。
在化合物(A)、化合物(B)、及化合物(C)中，R1为烷基、烯基、或烷氧基，R2为氢或烷氧基，X为脱离基。
[发明的效果]
本发明的第一优点是可提供一种适合于工业生产的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法、以及可提供一种可实现衍生物的有效率的合成的中间物。第二优点是可更廉价地提供液晶化合物、液晶组合物、液晶显示元件。
具体实施方式
对化合物(A)、化合物(B)、及化合物(C)的合成法的一例进行说明。至化合物(12)或化合物(13)为止的合成法在非专利文献1～非专利文献3中有记载。合成的程序在实施例一项中有记载。除实施例中所记载的方法以外，碳-碳键的生成反应或官能基的转换反应也可以使用“有机合成”(Organic Syntheses，约翰威立父子公司(John Wiley&Sons，Inc.))、“有机反应”(Organic Reactions，约翰威立父子公司)、“有机合成大全”(ComprehensiveOrganic Synthesis，培格曼出版公司(Pergamon Press))、“新实验化学讲座”(丸善)等书籍中所记载的方法。用于合成的溶剂除实施例中所记载的溶剂以外，也可以使用不阻碍反应的适当的溶剂。
本发明为下述项等。
第1项.一种四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其将化合物(A)、化合物(B)、或化合物(C)作为中间物。
在化合物(A)、化合物(B)、及化合物(C)中，R1为烷基、烯基、或烷氧基，R2为氢或烷氧基，X为脱离基。
第2项.根据第1项所述的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其中在化合物(A)、化合物(B)、或化合物(C)中，R1为烷基，X为九氟磺酸盐(nonafluorosulfonate)、三氟甲磺酸盐(trifluoromethanesulfonate)、氟磺酸酯、甲苯磺酸盐(tosylate)、甲磺酸盐(mesylate)、碘、溴、或氯，R2为氢。
第3项.根据第1项或第2项所述的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其中将从可被取代的δ-戊内酯中衍生出的化合物(A)、化合物(B)、或化合物(C)作为中间物。
第4项.根据第1项至第3项中任一项所述的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其中将由式(1)所表示的化合物作为目标物。
式(1)中，
R1为碳数1～10的烷基；
R4为氢、碳数3～8的环烷烃、或碳数1～10的烷基，在该烷基中，至少1个-CH2-可由-O-取代，至少1个-CH2CH2-可由-CH＝CH-取代；
环A1、环A2、及环A3独立为1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基、1，4-亚苯基、至少1个氢经卤素取代的1，4-亚苯基、萘-2，5-二基、至少1个氢经卤素取代的萘-2，5-二基、四氢-2H-吡喃-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、或1，3-二噁烷-2，5-二基；
Z1为-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CH2O-、或-COO-；
Z2及Z3独立为单键、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-OCH2-、-CH2O-、-OCO-、-COO-、-CH2CH2CH2O-、或-OCH2CH2CH2-；
n及m独立为0或1。
第5项.根据第1项至第4项中任一项所述的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其包括醚化反应的步骤。
第6项.一种化合物，其由式(2)表示，
式(2)中，R1为烷基、烯基、或烷氧基，R2为氢或烷氧基；
Q为下述结构的任一者。
第7项.一种通过第4项或第5项的制造方法所制造的由式(1)所表示的化合物的用途，其用作液晶媒体的成分。
若使δ-戊内酯(δ-valerolactone)取代体(10)与氢化钠及甲酸乙酯进行反应，则可获得化合物(11)。若使化合物(11)在醇溶剂中与盐酸进行反应，则可获得化合物(12)与化合物(13)的混合物。化合物(12)与化合物(13)可通过硅胶色谱法等来分离。
R1的优选的例子为碳数1～10的烷基、碳数1～10的烯基、及碳数1～9的烷氧基。更优选的例子为碳数1～10的烷基。进而更优选的例子为碳数1～5的烷基。
R3为烷基。R3的优选的例子为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、及叔丁基。更优选的例子为甲基及乙基。进而更优选的例子为甲基。
若在酸催化剂存在下，对化合物(12)进行脱R3OH，则可获得化合物(13)。
酸催化剂的优选的例子为盐酸、硫酸、对甲苯磺酸一水合物、杂多酸、及磺酸修饰硅胶。
若对化合物(12)进行氢化物还原，则可获得化合物(14)。
优选的还原剂的例子为氢化锂铝、硼氢化钠、氢化二异丁基铝、及氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠。更优选的例子为氢化锂铝、及氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠。
若对化合物(13)进行氢化还原，则可获得化合物(15)。
优选的还原方法的例子为催化氢化(catalytic hydrogenation)、及硅烷还原(silane reduction)。就立体选择性的观点而言，更优选硅烷还原。
在催化氢化中，优选的催化剂的例子为钯碳、铂碳等负载催化剂，钯黑，及雷尼镍(raney nickel)。载体除碳以外，也可以使用氧化铝、二氧化硅、沸石、羟磷灰石等。
在硅烷还原中，优选的硅烷还原剂的例子为三乙基硅烷、二苯基硅烷、苯基硅烷、及1，1，3，3-四甲基二硅氧烷。更优选的例子为三乙基硅烷、及1，1，3，3-四甲基二硅氧烷。
在硅烷还原中，优选的酸的例子为甲磺酸、三氟乙酸、氯化铝、氯化锌、及三氟化硼·二乙基醚错合物。更优选的例子为甲磺酸。
在硅烷还原中，优选的反应温度为50℃以下。更优选的温度为0℃～40℃的范围。
若对化合物(15)进行水解，则可获得化合物(B)。
水解优选碱性条件下。优选的碱的例子为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化锂、及氢氧化钙。
若对化合物(15)进行氢化物还原，则可获得化合物(16)。
优选的还原剂的例子为氢化锂铝、硼氢化钠、氢化二异丁基铝、氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠、及三乙基硅烷。更优选的例子为氢化锂铝、及氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠。
若使用可对烯烃与酯两者进行还原的氢化催化剂或硅烷还原剂，则可获得化合物(13)～化合物(16)。
在催化氢化中，优选的氢化催化剂的例子为氧化铂、及氧化铑。
在硅烷还原中，优选的硅烷还原剂的例子为三乙基硅烷、二苯基硅烷、及1，1，3，3-四甲基二硅氧烷。更优选的例子为三乙基硅烷、及1，1，3，3-四甲基二硅氧烷。
在硅烷还原中，优选的酸的例子为甲磺酸、三氟乙酸、氯化铝、氯化锌、及三氟化硼·二乙基醚错合物。
在硅烷还原中，优选的反应温度为120℃以下。更优选的温度为40℃～100℃的范围。
若在对化合物(13)进行氢化物还原后，进行氢化还原，则可获得化合物(16)。
化合物(17)是二氢吡喃衍生物，在酸性条件下作为羟基的保护基发挥作用。若考虑化合物(17)的稳定性，则优选在由化合物(13)合成化合物(15)后，衍生成化合物(16)。
若对化合物(B)进行还原，则可获得化合物(16)。
优选的还原剂为硼烷错合物。
可利用通常为人所知的方法将化合物(14)或化合物(16)的羟基转换成脱离基。
在化合物(14)及化合物(18)中，R3为烷基。由于R3为烷基，因此OR3变成烷氧基。
在化合物(18)或化合物(19)中，作为脱离基的X的优选的例子为九氟磺酸盐、三氟甲磺酸盐、氟磺酸酯、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、碘、溴、及氯。更优选的例子为甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、碘、溴、及氯。
化合物(14)及化合物(16)相当于化合物(C)。化合物(18)及化合物(19)相当于化合物(A)。化合物(A)不需要昂贵的试剂，而可以高产率合成。可由化合物(A)合成维蒂希(wittig)反应中所使用的鏻盐(20)、或茱莉亚-科西安斯基(Julia-Kocienski)反应中所使用的砜化合物(21)、化合物(22)、或化合物(23)。
通过使用化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、化合物(20)、化合物(21)、化合物(22)、或化合物(23)，进行醚化、酯化、碳-碳形成反应等，可合成四氢-2H-吡喃衍生物。
式(3)中，OG为有机基。
四氢-2H-吡喃有顺式体与反式体。反式体在热力学上稳定而优选。就液晶性的观点而言，液晶显示元件中所使用的液晶化合物优选反式体。
化合物(15)、化合物(16)、或化合物(19)的反式体的比率由化合物(13)的烯烃的还原方法来决定。当在优选的条件下进行硅烷还原时，化合物(19)的反式体的比率大概为75％～90％。可比现有技术容易地合成反式-四氢-2H-吡喃衍生物。
在醚化反应中，化合物(19)的顺式体优先进行脱离反应，反式体优先进行醚化反应。其结果，产物的反式体的比率提升。进而，可将醇或酚等的量减少至对应于化合物(19)的反式体的量。
式(4)中，OG为有机基。
可使用本发明的化合物(A)、化合物(B)、化合物(C)、化合物(20)、化合物(21)、化合物(22)、或化合物(23)，合成适合于液晶化合物的由式(1)所表示的化合物。
式(1)中，
R1为碳数1～10的烷基；
R4为氢、碳数3～8的环烷烃、或碳数1～10的烷基，在该烷基中，至少1个-CH2-可由-O-取代，至少1个-CH2CH2-可由-CH＝CH-取代；
环A1、环A2、及环A3独立为1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基、1，4-亚苯基、至少1个氢经卤素取代的1，4-亚苯基、萘-2，5-二基、至少1个氢经卤素取代的萘-2，5-二基、四氢-2H-吡喃-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、或1，3-二噁烷-2，5-二基；
Z1为-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CH2O-、或-COO-；
Z2及Z3独立为单键、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-OCH2-、-CH2O-、-OCO-、-COO-、-CH2CH2CH2O-、或-OCH2CH2CH2-；
n及m独立为0或1。
R1的优选的例子为-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、及-C5H11。
R4的优选的例子为-CH3、-C2H5、-C3H7、-C4H9、-C5H11、-CH＝CH2、-CH＝CHCH3、-CH＝CHC2H5、-CH＝CHC3H7、-(CH2)2CH＝CH2、-(CH2)2CH＝CHCH3、-CH＝CH(CH2)2CH＝CH2、(CH2)2CH＝CH(CH2)2CH＝CH2、-OCH3、-CC2H5、-CC3H7、及-CC4H9。
环A1、环A2、或环A3的优选的例子为1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基、1，4-亚苯基、2-氟-1，4-亚苯基、及2，3-二氟-1，4-亚苯基。
Z1的优选的例子为-CH2CH2-、-CH＝CH-、及-CH2O-。
Z2或Z3的优选的例子为单键、-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CCH2-、及-CH2O-。
2-氟-1，4-亚苯基是指下述的两种二价基。在化学式中，氟可以是向左的(L)，也可以是向右的(R)。该规则也适用于如四氢-2H-吡喃-2，5-二基般的从左右不对称的环中衍生出的二价基。
[实施例]
通过实施例来更详细地说明本发明。本发明不受这些实施例限制。
1.化合物(A)、化合物(B)、及衍生物的实施例
化合物(A)、化合物(B)、及衍生物通过下述的程序来合成。所合成的化合物通过核磁共振(Nuclear Magnetic Resonance，NMR)分析等方法来鉴定。
NMR分析：测定使用布鲁克拜厄斯宾(Bruker BioSpin)公司制造的DRX-500。在1H-NMR的测定中，使试样溶解在CDCl3等氘化溶剂中，并以室温、500MHz、累计次数16次的条件进行测定。将四甲基硅烷用作内部标准。在19F-NMR的测定中，将CFCl3用作内部标准，以累计次数24次来进行。在核磁共振谱的说明中，s表示单峰(singlet)，d表示双峰(doublet)，t表示三重峰(triplet)，q表示四重峰(quartet)，quin表示五重峰(quintet)，sex表示六重峰(sextet)，m表示多重峰(multiplet)，br表示宽峰(broad)。
气相色谱分析：测定使用岛津制作所制造的GC-2010型气相色谱仪。管柱使用安捷伦科技有限公司(Agilent Technologies Inc.)制造的毛细管柱DB-1(长度为30m，内径为0.25mm，膜厚为0.25μm)。作为载气，使用氦气(1ml/min)。将试样气化室的温度设定为300℃，将检测器(火焰离子侦测器(Flame Ionization Detector，FID))部分的温度设定为300℃。使试样溶解在丙酮中，以变成1wt％(重量百分比)的溶液的方式制备，并将所获得的溶液1μl注入至试样气化室中。记录计使用岛津制作所制造的GCsolution系统等。
气相色谱仪质量分析：测定使用岛津制作所制造的QP-2010Ultra型气相色谱仪质量分析计。管柱使用安捷伦科技有限公司制造的毛细管柱DB-1(长度为60m，内径为0.25mm，膜厚为0.25μm)。作为载气，使用氦气(1ml/min)。将试样气化室的温度设定为300℃，将离子源的温度设定为200℃，将离子化电压设定为70eV，将放射电流设定为150uA。使试样溶解在丙酮中，以变成1wt％的溶液的方式制备，并将所获得的溶液1μl注入至试样气化室中。记录计使用岛津制作所制造的GCMSsolution系统。
高效液相色谱法(High Performance Liquid Chromatography，HPLC)分析：测定使用岛津制作所制造的普罗米能斯(Prominence)(LC-20AD；SPD-20A)。管柱使用YMC制造的YMC-Pack ODS-A(长度为150mm，内径为4.6mm，粒径为5μm)。溶出液是将乙腈与水适宜混合来使用。作为检测器，适宜使用紫外线(Ultraviolet，UV)检测器、折射率(RefractiveIndex，RI)检测器、电晕(CORONA)检测器等。当使用UV检测器时，将检测波长设为254nm。使试样溶解在乙腈中，以变成0.1wt％的溶液的方式制备，并将该溶液1μL导入至试样室中。作为记录计，使用岛津制作所制造的C-R7Aplus。
[实施例1]2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸甲酯的合成
第一步骤：
在冰浴冷却下，将6-丙基四氢-2H-吡喃-2-酮(71.00g、499.30mmol)及甲酸乙酯(44.39g、599.16mmol)的醚溶液滴加至氢化钠(26.14g、599.16mmol)的醚悬浮液中。在室温下将反应混合物搅拌2小时后，进行5小时加热回流。将反应混合物注入至1N-盐酸水溶液中，并利用乙酸乙酯进行萃取。利用饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥。将溶剂蒸馏去除，而获得3-(羟基亚甲基)-6-丙基四氢-2H-吡喃-2-酮(84.99g、产率为99.0％)。
第二步骤：
向第一步骤中所获得的3-(羟基亚甲基)-6-丙基四氢-2H-吡喃-2-酮(74.99g、440.58mmol)的甲醇溶液中添加浓盐酸(36.7ml、440.58mmol)，并在室温下搅拌3小时。将反应液注入至水中，并利用乙酸乙酯进行萃取。利用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥。将溶剂蒸馏去除，通过硅胶色谱法来对残渣进行精制，而获得2-甲氧基-6-丙基-四氢-2H-吡喃-3-羧酸甲酯与2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸甲酯的混合物(78.86g)。
第三步骤：
在甲苯中，在安装有迪安斯塔克(Dean-stark)冷凝器的情况下，对第二步骤中所获得的2-甲氧基-6-丙基-四氢-2H-吡喃-3-羧酸甲酯、2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸甲酯(78.86g)及12钨(VI)磷酸n水合物(0.394g、0.14mmol)的混合物进行3小时回流。利用饱和碳酸氢钠水溶液、水、饱和食盐水对反应混合物进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥。将溶剂蒸馏去除，而获得2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸甲酯(65.71g、产率为80.5％(2步骤))。
[实施例2](2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-基)甲醇的合成
在冰浴冷却下，将实施例1中所获得的2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸甲酯(10.00g、54.28mmol)的甲苯溶液滴加至氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠(3.6M甲苯溶液、16.6ml、59.71mmol)的甲苯溶液中。在40℃下将反应混合液搅拌1小时后，注入至酒石酸钾钠水溶液中，并利用乙酸乙酯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过硅胶色谱法来对残渣进行精制，而获得(2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-基)甲醇(7.26g、46.47mmol)。
[实施例3]反式-5-((4-乙氧基-2，3-二氟苯氧基)甲基)-2-丙基四氢-2H-吡喃的合成
第一步骤：
在冰浴冷却下，将甲磺酸(69.31g、721.20mmol)滴加至实施例1中所获得的2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸甲酯(44.29g、240.40mmol)与三乙基硅烷(83.86g、721.20mmol)的乙酸溶液中。在室温下将反应液搅拌3小时后，注入至水中并利用乙酸乙酯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过硅胶色谱法来对残渣进行精制，而获得6-丙基-四氢-2H-吡喃-3-羧酸甲酯(39.00g、产率为86.7％)。所获得的产物的异构体比为顺式∶反式＝17.4∶82.6。
第二步骤：
在冰浴冷却下，将实施例1中所获得的2-丙基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸甲酯(14.66g、77.80mmol)的甲苯溶液滴加至氢化双(2-甲氧基乙氧基)铝钠(3.6M甲苯溶液、23.8ml、86.56mmol)的甲苯溶液中。在40℃下将反应混合液搅拌1小时后，注入至1N-盐酸水溶液中，并利用乙酸乙酯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥。将溶剂蒸馏去除，而获得(6-丙基四氢-2H-吡喃-3-基)甲醇(10.00g、产率为80.2％)。所获得的产物的异构体比为顺式∶反式＝16.7∶83.3。
第三步骤：
在冰浴冷却下，向第二步骤中所获得的(6-丙基四氢-2H-吡喃-3-基)甲醇(10.00g、63.19mmol)与四溴化碳(22.00g、66.35mmol)的二氯甲烷溶液中添加三苯基膦(17.40g、66.35mmol)。在室温下将反应混合物搅拌1小时后，利用蒸发器进行浓缩。通过硅胶色谱法来对残渣进行精制，而获得5-(溴甲基)-2-丙基四氢-2H-吡喃(11.00g、产率为78.7％)。所获得的产物的异构体比为顺式∶反式＝8.8∶91.2。
第四步骤：
在二甲基甲酰胺(Dimethylformamide，DMF)中，以70℃将第三步骤中所获得的5-(溴甲基)-2-丙基四氢-2H-吡喃(11.00g、49.74mmol)、碳酸钾(6.87g、49.74mmol)及4-乙氧基-2，3-二氟苯酚(8.66g、49.74mmol)的混合物搅拌5小时。将反应混合物注入至水中，并利用甲苯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过硅胶色谱法及再结晶来对残渣进行精制，而获得反式-5-((4-乙氧基-2，3-二氟苯氧基)甲基)-2-丙基四氢-2H-吡喃(9.32g、产率为59.6％)。粗产物的异构体比为顺式∶反式＝1.9∶98.1。
1H-NMR(CDCl3；δppm)：6.63-6.57(2H，m)，4.15(1H，ddd，J＝11.2，4.1，2.2Hz)，4.05(2H，q，J＝7.0Hz)，3.82，3.75(2H，ABqd，J＝9.5，5.3，7.1Hz)，3.26(1H，dd，J＝11.2，11.2Hz)，3.25-3.21(1H，m)，2.15-2.06(1H，m)，1.95-1.91(1H，m)，1.71-1.67(1H，m)，1.57-1.31(6H，m)，1.41(3H，t，J＝7.0Hz)，0.92(3H，t，J＝7.1Hz)。
[实施例4]6-戊基-四氢-2H-吡喃-3-羧酸甲酯的合成
在冰浴冷却下，将甲磺酸(2.72g、28.62mmol)滴加至通过实施例1中记载的方法所合成的2-戊基-3，4-二氢-2H-吡喃-5-羧酸甲酯(2.00g、9.42mmol)与1，1，3，3-四甲基二硅氧烷(1.89g、28.26mmol)的乙酸溶液中。在室温下将反应液搅拌3小时后，注入至水中并利用乙酸乙酯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过硅胶色谱法来对残渣进行精制，而获得6-戊基-四氢-2H-吡喃-3-羧酸甲酯(1.94g、产率为96.0％)。所获得的产物的异构体比为顺式∶反式＝18.4∶81.6。
[实施例5]5-((4-乙氧基-2，3-二氟苯氧基)甲基)-2-戊基四氢-2H-吡喃的合成
第一步骤：
在冰浴冷却下，将对甲苯磺酰氯(8.60g、45.09mmol)添加至以与实施例2相同的方法合成的(6-戊基四氢-2H-吡喃-3-基)甲醇(顺式∶反式＝11.1∶88.9)(8.00g、42.94mmol)与吡啶(3.74g、47.24mmol)的二氯甲烷溶液中。将反应混合物搅拌一夜后，注入至1N-盐酸中。利用水、饱和食盐水对二氯甲烷层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。残渣不进行精制而用于接下来的步骤。通过气相色谱质量分析来确认(6-戊基四氢-2H-吡喃-3-基)甲基4-甲基苯磺酸盐的生成。
第二步骤：
在DMF中，以70℃将第一步骤中所获得的(6-戊基四氢-2H-吡喃-3-基)甲基4-甲基苯磺酸盐(14.62g、42.94mmol)、碳酸钾(5.93g、42.94mmol)及4-乙氧基-2，3-二氟苯酚(7.47g、42.94mmol)的混合物搅拌5小时。将反应混合物注入至水中，并利用甲苯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过气相色谱质量分析来确认5-((4-乙氧基-2，3-二氟苯氧基)甲基)-2-丙基四氢-2H-吡喃的生成。粗产物的异构体比为顺式∶反式＝5.8∶94.2。
1H-NMR(CDCl3；δppm)：6.65-6.59(2H，m)，4，18(1H，ddd，J＝11.2，4.1，2.2Hz)，4.07(2H，q，J＝7.0Hz)，3.84，3.78(2H，ABqd，J＝9.5Hz，5.5，7.1Hz)，3.28(1H，dd，J＝11.1，11.1Hz)，3.27-3.22(1H，m)，2.17-2.09(1H，m)，1.97-1.93(1H，m)，1.74-1.70(1H，m)，1.58-1.51(1H，m)，1.49-1.26(9H，m)，1.44(3H，t，J＝7.0Hz)，0.91(3H，t，J＝7.3Hz)。
[实施例6]反式-5-((4-乙氧基-2，3-二氟苯氧基)甲基)-2-戊基四氢-2H-吡喃的合成
在DMF中，以70℃将5-(溴甲基)-2-丙基四氢-2H-吡喃(顺式∶反式＝17.8∶82.2)(5.00g、18.54mmol)、碳酸钾(5.12g、37.08mmol)及4′-乙氧基-2′，3，3′-三氟-[1，1′-联苯]-4-醇(5.22g、19.47mmol)的混合物搅拌5小时。将反应混合物注入至水中，并利用甲苯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过硅胶色谱法及再结晶来对残渣进行精制，而获得反式-5-((4′-乙氧基-2′，3，3′-三氟-[1，1′-联苯]-4-基)氧基)甲基-2-丙基四氢-2H-吡喃(4.55g、产率为60.0％)。粗产物的异构体比为顺式∶反式＝6.4∶93.6。
1H-NMR(CDCl3；δppm)：7.23(1H，dt，J＝12.3，1.4Hz)，7.19(1H，d，J＝8.7Hz)，7.03(1H，td，J＝8.6，2.2Hz)，6.97(1H，t，J＝8.7Hz)，6.77(1H，dd，J＝8.3，1.8Hz)，4.18(1H，ddd，J＝11.2，4.2，2.2Hz，)，4.15(2H，q，J＝7.1Hz)，3.90，3.84(2H，ABqd，J＝9.5，54，7.0Hz)，3.28(1H，dd，J＝11.5，11.1Hz)，3.28-3.23(1H，m)，2.20-2.12(1H，m)，1.99-1.96(1H，m)，1.72-1.68(1H，m)，1.55-1.30(6H，m)，1.47(3H，t，J＝7.0Hz)，0.92(3H，t，J＝7.3Hz)。
[实施例7](E)-5-(2-(4-(2，3-二氟-4-丙基苯基)环己基)乙烯基)-2-丙基四氢-2H-吡喃的合成
第一步骤：
在甲苯-水的混合溶剂中，以室温将5-(溴甲基)-2-丙基四氢-2H-吡喃(顺式∶反式＝17.8∶82.2)(10.33g、46.71mmol)、1-苯基-1H-四唑-5-硫醇(7.57g、42.47mmol)、四丁基铵硫酸氢盐(1.44g、4.25mmol)及氢氧化钾(2.62g、46.71mmol)的混合物搅拌3小时。利用水、饱和食盐水对甲苯层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过硅胶色谱法来对残渣进行精制，而获得1-苯基-5-(((6-丙基四氢-2H-吡喃-3-基)甲基)硫代)-1H-四唑(9.64g、产率为71.3％)。
第二步骤：
在30℃以下，将30％过氧化氢水滴加至第一步骤中所获得的1-苯基-5-(((6-丙基四氢-2H-吡喃-3-基)甲基)硫代)-1H-四唑(9.64g、30.27mmol)、四丁基铵硫酸氢盐(1.03g、3.03mmol)及钼酸铵(1.00g、1.51mmol)的乙醇溶液中。将反应混合物搅拌一夜后，注入至水中并利用甲苯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过再结晶来对残渣进行精制，而获得1-苯基-5-(((6-丙基四氢-2H-吡喃-3-基)甲基)磺酰基)-1H-四唑(9.08g、产率为85.6％)。
第三步骤：
在-65℃下，将叔丁醇钾添加至第二步骤中所获得的1-苯基-5-(((6-丙基四氢-2H-吡喃-3-基)甲基)磺酰基)-1H-四唑(7.59g、21.66mmol)与4-(4-乙氧基-2，3-二氟苯基)环己烷-1-甲醛(7.57g、42.47mmol)的二甲氧基乙烷溶液中。使反应混合物恢复至室温为止后，在60℃下搅拌2小时。将反应混合物注入至水中，并利用甲苯进行萃取。利用水、饱和食盐水对合在一起的有机层进行清洗，并利用无水硫酸镁进行干燥，且将溶剂蒸馏去除。通过硅胶色谱法来对残渣进行精制，而获得(E)-5-(2-(4-(2，3-二氟-4-丙基苯基)环己基)乙烯基)-2-丙基四氢-2H-吡喃(1.40g、产率为19.7％)
1H-NMR(CDCl3；δppm)：6.83(1H，td，J＝8.9，2.2Hz，)，6.66(1H，ddd，J＝16.5，8.1，1.8Hz)，5.44，5.19(2H，AXqd，J＝15.8，6.9Hz)，4.09(2H，q，J＝7.0Hz)，3.86(1H，ddd，J＝11.2，4.4，2.1Hz，)，3.21-3.16(1H，m)，3.10(1H，dd，J＝14.1，11.2Hz)，2.73(1H，tt，J＝12.2，3.2Hz)，2.21-2.15(1H，m)，1.98-1.90(1H，m)，1.88-1.81(5H，m)，1.65-1.1.63(1H，m)，1.53-1.1.20(10H，m)，1.43(3H，t，J＝7.0Hz)，0.91(3H，t，J＝7.3Hz)。
[工业上的可利用性]
通过使用本发明的制造方法，可比现有技术容易且廉价地提供四氢-2H-吡喃衍生物及中间物。尤其可提供适合于液晶化合物的反式-四氢-2H-吡喃-2，5-二基衍生物。

Claims (7)

1.一种四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其特征在于：将化合物(A)、化合物(B)、或化合物(C)作为中间物，
在化合物(A)、化合物(B)、及化合物(C)中，R1为烷基、烯基、或烷氧基，R2为氢或烷氧基，X为脱离基。
2.根据权利要求1所述的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其特征在于：在化合物(A)、化合物(B)、或化合物(C)中，R1为烷基，X为九氟磺酸盐、三氟甲磺酸盐、氟磺酸酯、甲苯磺酸盐、甲磺酸盐、碘、溴、或氯，R2为氢。
3.根据权利要求1所述的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其特征在于：将从可被取代的δ-戊内酯中衍生出的化合物(A)、化合物(B)、或化合物(C)作为中间物。
4.根据权利要求1所述的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其特征在于：将由式(1)所表示的化合物作为目标物，
式(1)中，
R1为碳数1～10的烷基；
R4为氢、碳数3～8的环烷烃、或碳数1～10的烷基，在该烷基中，至少1个-CH2-可由-O-取代，至少1个-CH2CH2-可由-CH＝CH-取代；
环A1、环A2、及环A3独立为1，4-亚环己基、1，4-亚环己烯基、1，4-亚苯基、至少1个氢经卤素取代的1，4-亚苯基、萘-2，5-二基、至少1个氢经卤素取代的萘-2，5-二基、四氢-2H-吡喃-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、吡啶-2，5-二基、或1，3-二噁烷-2，5-二基；
Z1为-CH2CH2-、-CH＝CH-、-CH2O-、或-COO-；
Z2及Z3独立为单键、-CH2CH2-、-C≡C-、-CH＝CH-、-CF2O-、-OCF2-、-OCH2-、-CH2O-、-OCO-、-COO-、-CH2CH2CH2O-、或-OCH2CH2CH2-；
n及m独立为0或1。
5.根据权利要求1所述的四氢-2H-吡喃衍生物的制造方法，其特征在于：包括醚化反应的步骤。
6.一种化合物，其特征在于：由式(2)表示，
式(2)中，R1为烷基、烯基、或烷氧基，R2为氢或烷氧基；
Q为下述结构的任一者，
7.一种通过权利要求4的制造方法所制造的由式(1)所表示的化合物的用途，其特征在于：用作液晶媒体的成分。
CN201710211211.3A 2016-04-08 2017-03-31 四氢‑2h‑吡喃衍生物的制造方法、中间物、及其衍生物 Withdrawn CN107266403A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016077955 2016-04-08
JP2016-077955 2016-04-08
JP2016-210895 2016-10-27
JP2016210895A JP2017190323A (ja) 2016-04-08 2016-10-27 テトラヒドロ−２ｈ−ピラン誘導体の製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN107266403A true CN107266403A (zh) 2017-10-20

Family

ID=58489231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710211211.3A Withdrawn CN107266403A (zh) 2016-04-08 2017-03-31 四氢‑2h‑吡喃衍生物的制造方法、中间物、及其衍生物

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP3228617A1 (zh)
CN (1) CN107266403A (zh)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4677190A (en) * 1986-05-09 1987-06-30 University Patents, Inc. Synthesis and ring-opening polymerization of bicyclic lactones containing a tetrahydropyran ring
JPH10500994A (ja) * 1994-10-22 1998-01-27 チョン クン ダン コーポレーション ヌクレオシド誘導体およびその製造方法
WO2008114821A1 (ja) * 2007-03-22 2008-09-25 Chisso Corporation 液晶組成物および液晶表示素子
CN101868439A (zh) * 2007-09-06 2010-10-20 智索株式会社 具有侧向氟的4、5环液晶性化合物、液晶组成物以及液晶显示元件
CN102186821A (zh) * 2008-10-21 2011-09-14 Jnc株式会社 有含氮杂环的5环液晶化合物、液晶组成物及液晶显示元件
US20130306909A1 (en) * 2012-05-18 2013-11-21 Jnc Petrochemical Corporation Phenolic compound having carbonyl as neighboring group and application thereof

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE602005010958D1 (de) * 2004-11-09 2008-12-24 Chisso Corp Verbindung mit einem Alkyl auf dem Benzol-Ring, Flüssigkristallzusammensetzungen enthaltend die Verbindung und Flüssigkristallanzeigevorrichtung enthaltend die Flüssigkristallzusammensetzung
KR101668493B1 (ko) 2008-05-09 2016-10-21 제이엔씨 석유 화학 주식회사 유전율 이방성이 부인 액정성 화합물, 액정 조성물 및 액정 표시 소자
TWI480363B (zh) * 2009-08-19 2015-04-11 Jnc Corp 四氫吡喃化合物、液晶組成物及液晶顯示元件

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4677190A (en) * 1986-05-09 1987-06-30 University Patents, Inc. Synthesis and ring-opening polymerization of bicyclic lactones containing a tetrahydropyran ring
JPH10500994A (ja) * 1994-10-22 1998-01-27 チョン クン ダン コーポレーション ヌクレオシド誘導体およびその製造方法
WO2008114821A1 (ja) * 2007-03-22 2008-09-25 Chisso Corporation 液晶組成物および液晶表示素子
CN101679867A (zh) * 2007-03-22 2010-03-24 智索株式会社 液晶组成物以及液晶显示装置
CN101868439A (zh) * 2007-09-06 2010-10-20 智索株式会社 具有侧向氟的4、5环液晶性化合物、液晶组成物以及液晶显示元件
CN102186821A (zh) * 2008-10-21 2011-09-14 Jnc株式会社 有含氮杂环的5环液晶化合物、液晶组成物及液晶显示元件
US20130306909A1 (en) * 2012-05-18 2013-11-21 Jnc Petrochemical Corporation Phenolic compound having carbonyl as neighboring group and application thereof

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
K.VAMSHIKRISHNA ET AL.: "A conventional approach to the total synthesis of (-)-varitriol", 《TETRAHEDRON: ASYMMETRY》 *
MATTHEW G. BEAVER ET AL.: "C-Glycosylation Reactions of Sulfur-Substituted Glycosyl Donors: Evidence against the Role of Neighboring-Group Participation", 《J.AM.CHEM.SOC.》 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3228617A1 (en) 2017-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20060037277A (ko) 크로만 유도체 및 이 화합물을 함유하는 액정 조성물
EP1544187B1 (en) 1,7,8-trifluoronaphthalene-2-naphthol, and methods for producing liquid crystal compounds using same
US5641431A (en) Silacyclohexanone compound and a method of preparing a silacyclohexane-type liquid crystal composition containing it
CN1995030B (zh) 二氟苯衍生物的制造方法及制造中间体
CN107345140B (zh) 一种异丁基类负介电各向异性的液晶化合物及其应用
CN107266403A (zh) 四氢‑2h‑吡喃衍生物的制造方法、中间物、及其衍生物
JPH02131436A (ja) 棒状化合物の製造方法
JP3632702B2 (ja) １，７，８−トリフルオロ−２−ナフトール及びこれを用いた液晶化合物の製造方法
TW200848413A (en) Chroman compounds
KR20170115941A (ko) 테트라하이드로-2h-피란 유도체의 제조 방법
Nemes et al. Greener fluorous chemistry: Convenient preparation of new types of ‘CF3-rich’secondary alkyl mesylates and their use for the synthesis of azides, amines, imidazoles and imidazolium salts
JP5013071B2 (ja) 鉄触媒による芳香族化合物の製造方法
EP3181545A1 (en) Method for producing triphenylbutene derivative
JP5146719B2 (ja) シクロヘキシルメチルホスホナート誘導体
JP4496770B2 (ja) １−ハロゲノ−２−アルコキシナフタレン誘導体およびその製造方法
CN101490026B (zh) 2-氧杂环丁酮衍生物及其制法，及乙烯基衍生物的制法
CN111848552B (zh) 一种3-（取代苯基）氧杂环丁烷-3-羧酸及其中间体的制备方法及应用
CN101235026B (zh) 4'-二烷氧基甲基双环己烷-4-基甲醇及其制造方法
CN103145542B (zh) 二氟苯衍生物的制备方法
JP5305058B2 (ja) エタン結合を有する液晶性化合物の製造方法
JP2010053117A (ja) ナフタレン誘導体
JP2010053117A6 (ja) ナフタレン誘導体
JP2003095997A (ja) アルケン誘導体の製造方法
HK1242296A1 (zh) 三苯基丁烯衍生物的制造方法
CN103553918A (zh) 萜类化合物3,7,11-三甲基-2,4,6,10-十二烷基四烯-1-醇乙酸酯的制备方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20171020