CN107106450B

CN107106450B - 利用阿拉伯糖和碳酸亚乙酯使角蛋白纤维成形

Info

Publication number: CN107106450B
Application number: CN201580069497.5A
Authority: CN
Inventors: R·P·华盛顿; A·弗洛尔; J·A·里德; A·J·叶瑞; A·D·维利
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2014-12-19
Filing date: 2015-12-15
Publication date: 2020-12-01
Anticipated expiration: 2035-12-15
Also published as: MX2017008207A; BR112017012834B1; WO2016100256A1; US20160175218A1; EP3256096A1; CN107106450A; MX363624B; US10195130B2; BR112017012834A2; EP3256096B1; JP2018500392A; JP6453485B2

Abstract

本发明公开了一种用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法包括：提供交联组合物，其中所述交联组合物包含：碳酸亚乙酯；阿拉伯糖；光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物；和美容上可接受的载体；将所述交联组合物施用于角蛋白纤维；以及在将所述交联组合物暴露于具有300nm至750nm的波长的电磁辐射时，在80℃至180℃的温度下利用器具使所述角蛋白纤维机械成形。

Description

利用阿拉伯糖和碳酸亚乙酯使角蛋白纤维成形

技术领域

一种用于使角蛋白纤维成形的方法，该方法包括：提供交联组合物，其中该交联组合物包含碳酸亚乙酯、阿拉伯糖、以及光催化剂；将交联组合物施用于毛发；以及将交联组合物暴露于电磁辐射。

背景技术

消费者持续要求满足他们日常定型和调理需要但不损害毛发的产品。各种处理和工具诸如吹干和直发电烫筒的感知影响和有时实际影响可具有对毛发的急性和慢性性质的有害效果。

永久性方法或顺发剂(relaxer)通常包括在毛发上施用组合物的步骤，所述组合物包含高pH溶液(或组分的组合以产生高pH)，并保留拖延的时间并且然后施用中和组合物。顺发剂是主要由非洲裔人使用以永久性拉直毛发的处理。该处理依赖于一步氢氧化钠(碱液)或两步(例如碳酸胍和氢氧化钙)来实现极高的pH(pH 12-14)。

半永久性的有益效果可利用氧化还原化学诸如巯基乙酸(TGA)和过氧化氢来实现。此处，卷发转变为直发，原因是通过毛发与TGA反应而使二硫键破坏。在使用过氧化氢的氧化步骤期间锁定为直发型。

非永久性方法通常包括用直发电烫筒或加热元件对毛发进行加热的步骤。将此类装置与化学改性内部毛发纤维组合使用的方法可获得持久效果，例如历经数月。BrazilianKeratin处理物(BKT)能够实现经由洗发剂处理持续数月的直发发型。BKT中的关键活性物质是甲醛。最有效的处理(主要在美发厅使用)依赖于高温——通常为232℃(450℉)——以及甲醛。用具有高浓度甲醛的产品诸如Brazilian Blowout处理的毛发提供半永久性直发。随时间推移并在用洗发剂洗发后，毛发恢复为卷曲构型。

已知用于拉直毛发的方法全部具有缺点。永久性方法通常是耗时的并且可损坏毛发。此外，此类方法示出较少的灵活性，使得用于改变发型的任何需要和/或洗涤可需要将“永久性”波纹再次传导到毛发上，这是耗时的并且还损坏毛发。

连同施用期间高势能皮肤刺激一起，顺发剂趋于永久性地通过使毛发中的天然二硫键断裂来改变毛发。这使得毛发变弱并且更容易进一步断裂。过度处理也可增加毛发损坏和皮肤刺激。消费产品使用氧化还原化学品以实现半永久性有益效果，但过度处理毛发和强烈的硫磺气味是基于还原化学的技术的担忧。

根据美国国家毒理学规划处(US National Toxicology Program)，甲醛是已知的人类致癌物。因此，利用不含致癌物的制剂提供半永久性定型是至关重要的。考虑到甲醛的安全问题以及顺发剂和还原化学品的破坏性效果，需要对耐久性拉直的安全的替代方案，其不破坏二硫键。

上述方法均不允许实现可在至少一种洗发剂处理之后保留和/或恢复，但不严重损坏毛发或使用致癌活性物质的发型。需要提供一种用于实现经受住至少五次洗发剂处理的发型的方法，使得使用者可不需要在每次用洗发剂洗发之后使毛发重新成形，但在一些时间之后仍然具有改变发型的机会并且不需要使用严格或苛刻的毛发处理，诸如上文所述的永久性技术。

因此，需要提供一种用于使用不破坏二硫键(还原剂)或认为不是致癌的活性物质来实现并半永久地保持和/或恢复发型的方法。还需要提供用于获得表现出对洗发剂处理的抗性的发型的方法。具体地，需要提供一种用于在至少一次洗发剂处理之后，具体地在五次洗发剂处理之后，更具体地在十次洗发剂处理之后保持和/或恢复发型的方法。此外，需要提供一种用于实现和保持和/或恢复发型但不损坏毛发的方法。另外，需要提供更经济的半永久性毛发拉直或毛发顺滑处理。

发明内容

本文所描述的是一种用于使角蛋白纤维成形的方法，该方法包括：(a)提供交联组合物，其中该交联组合物包含：(i)碳酸亚乙酯；(ii)阿拉伯糖；(iii)光催化剂，该光催化剂为羟基取代的芳族化合物；(iv)美容上可接受的载体；其中该交联组合物暴露于具有750nm或小于750nm的波长的电磁辐射持续不超过30分钟或更少；(c)将该交联组合物施用于角蛋白纤维；以及(d)在将该交联组合物暴露于具有300nm至750nm的波长的电磁辐射时，在80℃至180℃的温度下利用器具使角蛋白纤维机械成形。

本文还描述了一种用于使角蛋白纤维成形的交联组合物，该交联组合物包含：(a)碳酸亚乙酯；(b)阿拉伯糖；(c)光催化剂，其为羟基取代的芳族化合物；以及(d)美容上可接受的载体；其中该交联组合物暴露于具有750nm或小于750nm的波长的电磁辐射持续不超过30分钟或更少；并且其中阿拉伯糖和碳酸亚乙酯具有约2:1或约1:3阿拉伯糖:碳酸亚乙酯的重量比。

对于本领域的普通技术人员来说，通过阅读本公开，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得显而易见。

具体实施方式

在该文献中，除非另外特别说明，包括在本发明的所有方面的所有实施方案中，应用以下定义。所有百分比均按所述组合物总体的重量计。所有比率均为重量比。提及的“份”例如1份X和3份Y的混合物为按重量计的比率。“QS”或“QSP”是指对于100％或对于100g的足够量。+/-指示标准偏差。所有范围都是包括端值在内的且可组合的。有效数字表示既不限制所指示的量也不限制测量精度。所有数量应理解为被词“约”修饰。所有测量均被理解为是在25℃和环境条件下进行的，其中“环境条件”是指在1大气压(atm)的压力和在50％相对湿度下。“相对湿度”是指在相同温度和压力下与饱和水分含量相比，空气的水分含量的比率(示为百分比)。相对湿度可利用湿度计，具体地利用得自

International的探针湿度计来测量。本文中：“min”是指“分钟”；“mol”是指摩尔；“纳米”缩写为“nm”，数字后的“g”是指“克”。所有涉及所列成分的重量均基于活性物质的含量，并且不包括可能包含在可商购获得的材料中的载体或副产物。本文中，“包括”是指可加入除此之外的其它步骤和其它成分。“包括”涵盖术语“由…组成”和“基本上由…组成”。本发明的组合物、制剂、方法、用途、套盒和过程可包括本文所述的本发明元素和限制条件以及本文所述的任何附加或任选成分、组分、步骤或限制条件，由其组成和基本上由其组成。除非指明不相容性，尽管未在组合中明确地例示，本文所述的实施方案和方面可包括其它实施方案和/或方面的元件、特征或组件或者可与其它实施方案和/或方面的元件、特征或组件组合。“在至少一个实施方案中”是指一个或多个实施方案，任选地本发明的所有实施方案或实施方案的较大子集具有随后描述的特征。在给定含量范围的情况下，这些应当被理解为组合物中所述成分的总量，或在多于一种物质落入成分定义的范围内的情况下，组合物中所有成分的总量符合所述定义。例如，如果组合物包含约1％至约5％的脂肪醇，则包含2％硬脂醇和1％鲸蜡醇的组合物将落入该范围内。

“分子量”或“M.Wt”或“MW”和语法等同物是指数均分子量。

“粘度”根据DIN 53019，在12.9s^-1的剪切速率下，使用具有冷却/加热容器和传感器系统的HAAKE Rotation Viscometer VT 550在25℃下测量。

“水溶性”是指足以溶于水中以形成对肉眼而言澄清的溶液的任何材料，其浓度在25℃下按物质的水溶液的重量计为0.1％。术语“水不溶性”是指非“水溶性”的任何物质。

“基本上没有”或“基本上不含”是指按所述组合物或制剂的总重量计小于约1％，或小于0.8％，或小于0.5％，或小于0.3％，或约0％。

“角蛋白纤维”是指由角蛋白构成的纤维材料。“毛发”是指哺乳动物的角蛋白纤维，其包括头皮毛发、面部毛发、睫毛和体毛。其包括仍然附接到活体受检者的此类毛发，并且还包括已经从其中除去的毛发诸如玩具/人体模型上的发簇和毛发。在至少一个实施方案中，“毛发”是指人的毛发。“毛干”或“毛发纤维”是指单独的发绺，并且可与术语“毛发”互换使用。

“美容上可接受的”是指所述组合物、制剂或组分适用于与人类的角质组织接触，而没有不适当的毒性、不相容性、不稳定性、变应性应答等。旨在直接施用于角质组织的本文所述所有组合物和制剂限于美容上可接受的那些。

“衍生物”包括但不限于给定化合物的酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和/或醇衍生物。在至少一个实施方案中，“其衍生物”是指酰胺、醚、酯、氨基、羧基、乙酰基、酸、盐和醇衍生物。

“单体”是指在引发剂的存在下能够经历聚合或形成大分子的任何适宜的反应例如诸如缩聚、加聚、阴离子或阳离子聚合的离散的未聚合的化学部分。“单元”是指已经聚合即为聚合物的一部分的单体。

“聚合物”是指由两种或更多种单体的聚合而形成的化学品。术语“聚合物”应包括由单体聚合制成的所有材料以及天然的聚合物。仅由一种类型的单体制成的聚合物称为均聚物。本文中，聚合物包含至少两种单体。由两种或更多种不同类型的单体制得的聚合物被称为共聚物。不同单体的分布可为无规的、交替的或嵌段的(即嵌段共聚物)。本文所用的术语“聚合物”包括任何类型的聚合物，包括均聚物和共聚物。

“套盒”是指包含多种组分的包装物。“套盒”可被称为“零件包(kit-of-parts)”。套盒的示例为例如第一组合物和分开包装的第二组合物以及任选地应用说明。

说明

本文描述了一种用于使角蛋白纤维成形的方法。该方法允许实现半永久性发型，即耐久性发型，以及睫毛的半永久性成形。该半永久性发型在至少一次洗发剂处理之后，具体地在五次洗发剂处理之后，更具体地在10次洗发剂处理之后保持。除了增加发型的耐久性之外，该方法还防止毛发的团聚和/或改善洗发后毛发的梳通和感觉。此外，发明人已经发现该方法增加形状的防水性和防潮性，增加造型的容易度和/或增加用洗发剂洗发后形状的可整理性。

不受任何理论的束缚，据信上述有益效果是由于所进行的步骤、它们的顺序、以及所用的特定组分包括活性剂。据信，所选的活性剂扩散到角蛋白纤维的毛干中，与角蛋白多肽中的氨基基团反应并与角蛋白结构中的这些官能团交联，从而提供足够的交联以克服角蛋白纤维结构的固有恢复力。这导致角蛋白纤维的耐久性成形，例如耐久性发型或耐久性睫毛形状。

本发明的不同方面的细节描述于下文中。

交联组合物

交联组合物包含第一活性剂和第二活性剂。该活性剂可用于与角蛋白反应并且提供角蛋白中的交联，其中第一活性剂为阿拉伯糖，并且第二活性剂为碳酸亚乙酯。

糖诸如阿拉伯糖是可用的，因为它们是天然源的，其相对于合成化合物被消费者优选。这不仅是出于自感健康和缺乏致敏性的原因，而且是出于可持续性和环境原因–糖天然并快速分解并且不需要特定处置方法。另外，糖还容易获得并相对廉价。

不受理论的束缚，第二活性剂可用于与角蛋白反应并提供角蛋白中的进一步交联。毛发包含角蛋白的多肽，其具有官能团-COOH、OH、和NH₂以及SH。不同的活性剂可优先地与每个官能团反应。例如，阿拉伯糖优先地与氨基基团反应，然而碳酸亚乙酯优先地与-COOH反应。

第二活性剂在25℃下为液体。相对于在该温度下为固体的第二活性剂，在该温度下为液体的第二活性剂具有提供改善的毛发感觉的优点。

阿拉伯糖和碳酸亚乙酯在交联组合物中以约7:4至约9:4，或者约2:1，或者约3:12至约5:12，或者约1:3，或者约1:12至约3:12，或者约1:6的阿拉伯糖:碳酸亚乙酯的重量比存在。交联组合物可包含按交联组合物的重量计约0.1％至约40％，或约0.5％至约20％，或约1％至约15％，或约7％至约20％，或约8％至约19％，或约10％至约18％的组合的阿拉伯糖和碳酸亚乙酯。在一个实施方案中，碳酸亚乙酯和阿拉伯糖在交联组合物中以至少1:2的碳酸亚乙酯:阿拉伯糖的重量比存在。

在一个实施方案中，交联组合物包含约7％至约20％，或约8％至约19％，或约10％至约18％的阿拉伯糖:碳酸亚乙酯。在至少一个实施方案中，交联组合物包含按交联组合物的重量计约12％至约18％的阿拉伯糖:碳酸亚乙酯。

在一个实施方案中，交联组合物可包含按交联组合物的重量计约0.1％至约20％，或者约2％至约13％，或者约4％至约6％，或者约9％至约11％，或者约1.5％至约3.5％的阿拉伯糖。

在一个实施方案中，交联组合物可包含按交联组合物的重量计约0.1％至约20％，或者约2％至约18％，或者约4％至约6％的阿拉伯糖，或者约14％至约16％的阿拉伯糖。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含美容上可接受的载体。在至少一个实施方案中，美容上可接受的载体为适用于将活性剂配制成适用于施用到毛发上的交联组合物的任何载体。在至少一个实施方案中，美容上可接受的载体选自含水介质或含水醇介质。在至少一个实施方案中，当载体为含水醇载体时，该载体包含水和醇。在至少一个实施方案中，醇选自：乙醇、异丙醇、丙醇、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，当载体为含水载体时，该载体基本上由水组成，并且基本上不含醇。在至少一个实施方案中，交联组合物包含安全且有效量的美容上可接受的载体。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.1％至约99％，或约1％至约98％，或约10％至约97％、或约30％至约95％的水。

交联组合物包含光催化剂，其包含羟基取代的芳族化合物。光催化剂为在暴露于电磁辐射(具体地光)时，pKa(或pKb)值降低(或升高)的酸或碱(或它们的缀合物)。光酸例如在Domcke和Sobolewski(2003)，Unraveling the Molecular Mechanisms ofPhotoacidity，302，第1693页，和Kowalewska(2005)，Photoacid catalyzed sol-gelprocess，J.Mater.Chem.15，第4997页中提及，二者均以引用方式并入本文。在至少一个实施方案中，电磁辐射选自：环境光、阳光、白炽光、荧光、LED光、激光、以及它们的组合。在至少一个实施方案中，电磁辐射选自：可见光、近紫外光或远紫外光、或者近红外光或远红外光、以及它们的组合。在至少一个实施方案中，光催化剂可通过用波长为约300nm至约750nm的入射辐射激发而活化成光激发态，并且其中所述器具发射波长为约300nm至约750nm的辐射。

在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为喹啉化合物或萘酚化合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为荧光素或它们的衍生物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为卤素取代的荧光素。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为溴取代或碘取代的荧光素。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物选自：二碘荧光素、4,5,6,7-四氯-2',4',5',7'-四碘荧光素(玫瑰红)、2,4,5,7-四碘荧光素的盐(食用樱桃红)、Eosin Y、Eosin B、4,5-二溴荧光素、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为羟基黄酮或它们的衍生物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为二羟基黄酮或三羟基黄酮或四羟基黄酮或它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物选自：3-羟基黄酮、7-羟基黄酮、5,7-羟基黄酮、4’,5,7-三羟基黄酮、2-(3,4-二羟苯基)-3,5,7-三羟基-4H-色满-4-酮(槲皮素)、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为羟基三芳基甲烷，例如FD&CGreen 3。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为花青素或花青苷。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为花青素(2-(3,4-二羟苯基)苯并吡喃氧鎓-3,5,7-三醇)、二甲花翠素、palargonidin或包含花青苷(诸如接骨木莓、蓝莓、越橘、越桔、红球甘蓝、高粱、黑莓、黑加仑、樱桃红和黑树莓、以及它们的混合物)的提取物。

在一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物选自：8-羟基喹啉、8-羟基喹啉硫酸酯、8-喹啉醇-1-氧化物、5-羟基喹啉、6-羟基喹啉、7-羟基喹啉、5-碘-7-磺基-8-羟基喹啉、5-氟-8-羟基喹啉、5-氟-7-氯-8-羟基喹啉、5-氟-7-溴-8-羟基喹啉、5-氟-7-碘-8-羟基喹啉、7-氟-8-羟基喹啉、5-氯-8-羟基喹啉、5,7-二氯-8-羟基喹啉、5-氯-7-溴-8-羟基喹啉、5-氯-7-碘-8-羟基喹啉、7-氯-8-羟基喹啉、5-溴-8-羟基喹啉、5-溴-7-氯-8-羟基喹啉、5,7-二溴-8-羟基喹啉、5-溴-7-碘-8-羟基喹啉、7-溴-8-羟基喹啉、5-碘-8-羟基喹啉、5-碘-7-氯-8-羟基喹啉、5,7-二碘-8-羟基喹啉、7-碘-8-羟基喹啉、5-磺酸-8-羟基喹啉、7-磺酸-8-羟基喹啉、5-磺酸-7-碘-8-羟基喹啉、5-氰硫基-8-羟基喹啉、5-氯-8-羟基喹啉、5-溴-8-羟基喹啉、5,7-二溴-8-羟基喹啉、5-碘-8-羟基喹啉、5,7-二碘-8-羟基喹啉、7-氮杂吲哚、7-氰基-2-萘酚、8-氰基-2-萘酚，5-氰基-2-萘酚、1-羟基-3,6,8-三磺酸芘、反式-3-羟基芪、2-羟甲基苯酚、花葵素(Pelargonidin)、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物选自：8-喹啉醇-1-氧化物、8-羟基喹啉、7-氰基-2-萘酚、8-氰基-2-萘酚、5-氰基-2-萘酚、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物选自：8-喹啉醇-1-氧化物、8-羟基喹啉、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为8-羟基喹啉。8-羟基喹啉可在pH较低的溶液中作为光酸催化剂或者在pH较高的溶液中作为光碱催化剂。8-羟基喹啉具有CAS号148-24-3并且可购自Sigma-Aldrich。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物是多环的。8-羟基喹啉具有容易获得的优点并且特征在于用于化妆品组合物诸如毛发染料组合物中。

在一个实施方案中，交联组合物包含约10ppm至约500ppm的光催化剂，其为羟基-取代的芳族化合物。光催化剂的浓度部分地取决于多种因素，包括例如光催化剂的化学结构、反应介质、反应类型和底物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约20ppm至约500ppm，或约30ppm至约450ppm，或约30ppm至约400ppm，或约50ppm至约350ppm，或约70ppm至约330ppm，或约80ppm至约310ppm，或约90ppm至约300ppm，或约100ppm至约290ppm，或至约260ppm，或至约250ppm，或至约240ppm，或至约220ppm，或至约210ppm，或至约200ppm的光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物。注意：1ppm＝百万分之一＝1×10^-4％＝0.0001％，并且10ppm＝1×10^-3％＝0.001％，并且100ppm＝1×10^-2％＝0.01％。

交联组合物暴露于具有750nm或小于750nm的波长的电磁辐射持续不超过30分钟或更少。从光催化剂的功效的角度来看，交联组合物的暴露是重要的，因为当其暴露于在某些波长范围内的电磁辐射时，如果周围分子可用则其将与周围分子(包括包装壁中的化合物)反应。在至少一个实施方案中，交联组合物包装在容器中，其中具有750nm或小于750nm的波长的电磁辐射不能够接触交联组合物。在至少一个实施方案中，交联组合物暴露于波长为750nm或小于750nm、或约300nm至约750nm、或可见光、或紫外光的电磁辐射，并持续不超过20分钟或更少、或不超过10分钟或更少、或不超过2分钟或更少。在至少一个实施方案中，交联组合物包装在不透明的容器中。在至少一个实施方案中，交联组合物包装在琥珀色或棕色的容器中。

其它成分可存在于交联组合物中。在一个实施方案中，交联组合物包含抗氧化剂。从向交联组合物提供长期稳定性来看，抗氧化剂是可用的。在至少一个实施方案中，交联组合物包含安全且有效量的抗氧化剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.001％至约5％，或约0.5％至约1.0％的抗氧化剂。在至少一个实施方案中，抗氧化剂选自：抗坏血酸(维生素C)、脂肪酸的抗坏血酸酯、抗坏血酸衍生物(例如抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸磷酸钠、抗坏血酸山梨酸酯)、生育酚(维生素E)、生育酚山梨酸酯、生育酚乙酸酯、其它生育酚的酯、丁基化的羟基苯甲酸及其盐、过氧化物包括过氧化氢、过硼酸盐、硫基乙醇酸盐、过硫酸盐、6-羟基-2,5,7,8-四甲基色满-2-羧酸(可以商品名Trolox^TM商购获得)、没食子酸及其烷基酯(尤其是没食子酸丙酯)、尿酸及其盐和烷基酯、阿魏酸及其盐和酯、山梨酸及其盐、硫辛酸、胺(例如，N,N-二乙基羟基胺、氨基胍)、巯基化合物(例如谷胱甘肽)、二羟基富马酸及其盐、氧哺氨酸甜菜碱、精氨酸氧哺氨酸、去甲二氢愈创木酸、生物类黄酮、姜黄素、赖氨酸、1-甲硫氨酸、脯氨酸、过氧化物歧化酶、水飞蓟素、茶叶提取物、葡萄皮和/或葡萄籽提取物、黑素、迷迭香提取物、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，抗氧化剂为生育酚山梨酸酯或生育酚的酯。例如，1989年7月11日公布的Donald L.Bissett，Rodney D.Bush和Ranjit Chatterjee的美国专利4,847,071描述了在局部用组合物中使用生育酚山梨酸酯，并且可适用于本发明。在至少一个实施方案中，抗氧化剂为苯甲酸钠。在至少一个实施方案中，抗氧化剂为抗坏血酸。抗坏血酸具有增强制剂的氧化稳定性的有益效果。在至少一个实施方案中，交联组合物包含安全且有效量的阿魏酸。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.001％至约5％，或约0.5％至约1.0％的阿魏酸。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含螯合剂或螯合试剂。如本文所用，“螯合剂”或“螯合试剂”是指能通过形成络合物从体系中去除金属离子的活性剂，使得金属离子不能轻易地参与或催化化学反应。加入螯合试剂尤其可用于提供抗UV辐射的保护作用(UV辐射可引起过分脱皮或皮肤纹理发生改变)，和抗可引起皮肤损伤的其它环境剂的保护作用，以便降低局部铁负载，如上所述这产生促氧化情况和色素沉着。从向交联组合物提供长期稳定性来看，螯合试剂是可用的。在至少一个实施方案中，交联组合物包含安全且有效量的螯合剂或螯合试剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含螯合试剂，并且其中所述螯合试剂选自：N-羟基琥珀酰亚胺、EDTA、NTA、去铁胺、异羟肟酸及其盐、植酸、肌醇六磷酸、葡糖酸及其盐、转铁蛋白、乳铁蛋白、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含安全且有效量的螯合试剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.001％至约10％，或约0.01％至约5％，或约0.1％至约5％、或约0.5％至约1.0％的螯合试剂。可用于本文的示例性螯合剂公开于1996年1月30日授予Bissett等人的美国专利5,487,884；Bush等人于1995年10月31日公布的国际公布91/16035；以及Bush等人于1995年10月31日公布的国际公布91/16034中。在至少一个实施方案中，螯合试剂选自：N-羟基琥珀酰亚胺、去铁胺、乳铁蛋白、异羟肟酸、葡糖酸、植酸、它们的衍生物、以及它们的混合物。

在至少一个实施方案中，交联组合物呈适用于施用到毛发上的形式。在至少一个实施方案中，交联组合物呈乳液、溶液或分散体的形式。在至少一个实施方案中，交联组合物包含表面活性剂。表面活性剂可用于提供乳液。在至少一个实施方案中，当其呈乳液形式时，所述乳液可为油包水乳液、水包油乳液或多重乳液。乳液具有向消费者提供容易施用的组合物以施用到毛发上的有益效果，并具有美学优点。交联组合物可为免洗型组合物或洗去型组合物。交联组合物可呈选自以下的形式：洗发剂；毛发调理组合物；毛发定型组合物；或它们的组合。当为毛发定型组合物时，所述组合物可为凝胶组合物；喷雾凝胶组合物，任选地使用机械喷洒装置和/或至少一种推进剂分配；非气溶胶发胶，任选地使用合适的机械操作的喷洒装置分配；可发泡组合物，任选地使用用于发泡的装置分配；发蜡组合物；毛发洗剂组合物；发乳组合物；或它们的组合。在至少一个实施方案中，交联组合物为睫毛膏组合物。

交联组合物还可包含至少一种化妆品毛发处理剂，其选自毛发定型聚合物、调理剂、毛发清洁剂、或它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含毛发定型聚合物。在至少一个实施方案中，毛发定型聚合物选自：非离子毛发定型聚合物、阴离子毛发定型聚合物、两性离子毛发定型聚合物和/或两性毛发定型聚合物、阳离子毛发定型聚合物、或它们的混合物。合适的毛发定型聚合物可见于CTFA International CosmeticsIngredient Dictionary and Handbook，“Hair Fixatives”，第12版(2008)中。合适的毛发定型聚合物例如为公开于2008年2月11日提交的欧洲专利申请08151246.9的第12页第5行至第19页第1行的那些材料，其以引用方式并入本文。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含按重量计约0.01％至约10％，或约0.1％至约8％，或约0.1％至约5％的毛发定型聚合物。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含非离子毛发定型聚合物。在至少一个实施方案中，非离子毛发定型聚合物为天然聚合物或合成聚合物。在至少一个实施方案中，非离子毛发定型聚合物为得自至少一种类型的单体的聚合的聚合物，该单体选自：乙烯基吡咯烷酮；乙烯基己内酰胺；乙烯基酯；乙烯醇；乙酸乙烯酯；(甲基)丙烯酰胺、和/或其衍生物；(甲基)丙烯酸、其盐、和/或其衍生物；丙二醇酸和/或乙二醇酸；巴豆酸；或它们的混合物。例如，此类聚合物以商品名

或Luviset

购得。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含阴离子毛发定型聚合物。在至少一个实施方案中，阴离子毛发定型聚合物选自：丙烯酸/丙烯酸烷基酯/N-烷基丙烯酰胺的三元共聚物；乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物；丙烯酸C1-C5-烷基酯/(甲基)丙烯酸共聚物；聚苯乙烯磺酸钠；乙酸乙烯酯/巴豆酸/乙烯基链烷酸酯共聚物；乙酸乙烯酯/巴豆酸/新癸酸乙烯酯共聚物；氨基甲基丙醇丙烯酸酯共聚物；乙烯基吡咯烷酮/(甲基)丙烯酸共聚物；甲基乙烯基醚/马来单烷基酯共聚物；甲基丙烯酸烯丙酯/(甲基)丙烯酸酯共聚物的氨基甲基丙醇盐；丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物；乙酸乙烯酯/单-正丁基马来酸酯/丙烯酸异冰片酯共聚物；辛基丙烯酰胺/(甲基)丙烯酸共聚物；二醇、环己烷二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸的聚酯；以及它们的混合物。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含两性离子毛发定型聚合物和两性毛发定型聚合物。在至少一个实施方案中，两性离子毛发定型聚合物或两性毛发定型聚合物选自：烷基丙烯酰胺/甲基丙烯酸烷基氨基烷基酯/(甲基)丙烯酸共聚物；由具有季胺基团的至少一个第一单体类型、和具有酸性基团的至少一个第二单体类型形成的共聚物；脂肪醇丙烯酸酯和选自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一种单体的共聚物、甲基丙烯酸酯烷基胺氧化物和选自丙烯酸和甲基丙烯酸的至少一种单体的共聚物；甲基丙烯酰氧基乙基甜菜碱/甲基丙烯酸和/或酯的共聚物；聚季铵盐-47；聚季铵盐-43；可由季巴豆甜菜碱或季巴豆甜菜碱酯制备的低聚物或聚合物；或它们的混合物。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含阳离子毛发定型聚合物。在至少一个实施方案中，阳离子毛发定型聚合物选自均聚物或共聚物，其中季氮基团存在于聚合物链中，或作为一种或多种阳离子单体上的取代基。包含铵基基团的单体可与非阳离子单体共聚。适宜的阳离子单体可为可自由基聚合的不饱和化合物，该化合物带有至少一个阳离子基团，具体地铵取代的乙烯基单体，诸如例如三烷基甲基丙烯酰氧基烷基铵、三烷基丙烯酰氧基烷基铵、二烷基二烯丙基铵和四乙烯基铵单体，该单体具有包含环状阳离子氮的基团，诸如吡啶鎓、咪唑鎓或吡咯烷酮季盐，如烷基乙烯基咪唑鎓、烷基乙烯基吡啶鎓或烷基乙烯基吡咯烷酮盐。这些单体中的烷基基团优选地为低级烷基基团，诸如例如C1至C7-烷基基团，尤其优选地C1至C3-烷基基团。合适的非阳离子单体可选自：(甲基)丙烯酰胺、其衍生物；丙烯酸酯、其衍生物；乙烯基己内酯、乙烯基己内酰胺、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基酯、乙烯醇、丙二醇或乙二醇。例如，合适的阳离子毛发定型聚合物以商品名Gafquat 755N、Gafquat 734、Gafquat HS 100、Luviquat HM 550、Merquat Plus 3300、Gaffix VC 713、Aquaflex SF 40购得。在至少一个实施方案中，交联组合物包含阳离子毛发定型聚合物，其衍生自天然聚合物。在至少一个实施方案中，衍生自天然聚合物的阳离子毛发定型聚合物衍生自天然聚合物，其选自：阳离子衍生物多糖，诸如纤维素、淀粉和/或瓜尔胶；脱乙酰壳多糖、其盐和/或其衍生物；或它们的混合物。在至少一个实施方案中，阳离子毛发定型聚合物选自：聚季铵盐-4、聚季铵盐-10、聚季铵盐-24、瓜尔羟丙基三甲基氯化铵、脱乙酰壳多糖吡咯烷酮羧酸酯(chitosonium pyrrolidonecarboxylate)、以及它们的混合物。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理剂或毛发调理剂。交联组合物可包含任何合适且常规的毛发调理剂。本文中的术语“毛发调理剂”是指对毛发具有美容效果，诸如向毛发提供光泽、使毛发更容易整理、改善毛发触感、改善可梳理性和/或赋予毛发更大的体积的任何美容上可接受的化合物。合适的毛发调理剂可见于CTFA InternationalCosmetics Ingredient Dictionary and Handbook，“Hair conditioning agents”，第12版(2008)中。在至少一个实施方案中，毛发调理剂选自：阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、硅氧烷化合物、有机油性调理剂、以及它们的混合物。合适的毛发调理剂例如为公开于2008年2月11日提交的欧洲专利申请08151246.9的第19页第3行至第27页第33行的那些材料，其以引用方式并入本文。

在至少一个实施方案中，调理剂为阳离子表面活性剂。在至少一个实施方案中，阳离子表面活性剂包含氨基或季铵部分。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.05％至约3.5％，或约0.1％至约3.0％，或约0.5％至约2.5％、或约1.0％至约2.0％的阳离子表面活性剂。在至少一个实施方案中，阳离子表面活性剂符合式(II)：

其中R⁷¹、R⁷²、R⁷³和R⁷⁴中的至少一者选自：具有8至30个碳原子的脂族基团；芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基；或具有7至22个碳原子的烷基芳基基团；其中R⁷¹、R⁷²、R⁷³和R⁷⁴中的其余基团独立地选自：具有1至22个碳原子的脂族基团；以及具有至多22个碳原子的芳族、烷氧基、聚氧化亚烷基、烷基酰氨基、羟烷基、芳基或烷基芳基基团；其中X选自：卤素、乙酸根、柠檬酸根、乳酸根、乙醇酸根、磷酸根、硝酸根、磺酸根、硫酸根、烷基硫酸根、烷基磺酸根基团、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，阳离子表面活性剂符合式II(参见上文)，其中R⁷¹、R⁷²、R⁷³和R⁷⁴中的至少一者为具有16至24个碳原子的脂族基团；其中R⁷¹、R⁷²、R⁷³和R⁷⁴中的其余基团独立地选自具有1至4个碳原子的脂族基团；其中X选自：氯或硫酸根。在至少一个实施方案中，阳离子表面活性剂选自：二十二烷基三甲基氯化铵、二十二烷基三甲基甲基硫酸铵或二十二烷基三甲基乙基硫酸铵；硬脂基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基甲基硫酸铵、或硬脂基三甲基乙基硫酸铵；以及它们的混合物。据信与具有较短烷基基团的阳离子表面活性剂相比，较长烷基基团在湿发和干发上提供改善的光滑度和柔软感。还据信，与具有较短烷基基团的那些相比，此类阳离子表面活性剂可提供降低的头皮刺激性。在至少一个实施方案中，阳离子表面为二长烷基季铵盐，其选自：二烷基(14-18碳)二甲基氯化铵、二牛脂烷基二甲基氯化铵、二氢化牛脂烷基二甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、双十六烷基二甲基氯化铵、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，阳离子表面活性剂为叔酰氨基胺，其具有约12至约22个碳原子的烷基基团。在至少一个实施方案中，阳离子表面活性剂选自：十六烷基三甲基铵盐、二十二烷基三甲基铵盐、二甲基二牛脂基铵盐；硬脂基酰氨丙基二甲胺；(二)酯季铵盐；季铵盐8、14、15、18、22、24、26、27、30、33、37、53、60、61、72、78、80、81、82、83、84和/或91；或它们的混合物。

在至少一个实施方案中，调理剂为非离子表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可为具有小于8的HLB的表面活性剂。合适的非离子表面活性剂可选自：甘油酯、糖酯、烷基多葡糖苷醚；油烯基-或异硬脂基多葡糖苷、聚氧乙烯(20)脱水山梨醇单硬脂酸酯、或它们的混合物。

在至少一个实施方案中，调理剂为硅氧烷化合物。在至少一个实施方案中，硅氧烷化合物为挥发性或非挥发性的，和/或可溶或不可溶的硅氧烷。例如，合适的硅氧烷调理剂可以商品名SF 1075甲基苯基流体(Electric company)、DC200流体、DC244、DC245、DC345、Dow 5-7113、DC556化妆品级流体、DC1248(Dow Corning)购得。在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理剂，其为下列物质的反应产物：(a)氨基硅烷；(b)聚硅氧烷；以及任选地(c)聚醚。在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理剂，其为下列物质的反应产物：(a)氨基硅烷；(b)聚硅氧烷；以及(c)聚醚。在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理剂，并且其中所述调理剂选自：环氧氨基硅烷共聚物、和聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含调理剂，其为下列物质的反应产物：(a)氨基硅烷；(b)聚硅氧烷；以及(c)聚醚；以及任选地(d)胺。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷为环氧基封端的聚硅氧烷。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷包含至少两个环氧乙烷或氧杂环丁烷基团。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷包含约10至约450个硅原子，或约40至约400个硅原子，约75至约350个硅原子，约150至约250个硅原子。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷为环氧基封端的聚硅氧烷。在至少一个实施方案中，聚醚具有平均结构CH₂(O)CHCH₂O(CH₂(CH₃)CH₂O)_nCH₂CH(O)CH₂，其中n为1至10的整数。在至少一个实施方案中，胺包含1至10个碳原子、或2至5个碳原子。在至少一个实施方案中，胺为用至少一个烷基基团取代的烷基胺。在至少一个实施方案中，胺选自：甲胺、乙胺、丙胺、乙醇胺、异丙胺、丁胺、异丁胺、己胺、十二烷基胺、油胺、苯胺氨基丙基三甲基硅烷、氨基丙基三乙基硅烷、氨基吗啉、氨基丙基二乙胺苄胺、萘胺3-氨基-9-乙基咔唑、1-aminoheptaphlorohexane、2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟-1-辛胺、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，胺选自：甲基乙基胺、甲基己基胺、甲基十八烷基胺、二乙醇胺、二苄胺、二己胺、二环己胺、哌啶、吡咯烷邻苯二甲酰亚胺、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，调理剂为环氧氨基硅烷化合物。在至少一个实施方案中，调理剂为是作为下列物质的反应产物的调理剂：(a)氨基硅烷；(b)聚硅氧烷，其中所述聚硅氧烷包含约10至约450个硅原子、或约40至约400个硅原子；以及(c)聚醚；以及(d)胺，其中所述胺为被至少一个烷基基团取代的烷基胺。环氧氨基硅烷共聚物描述于EP2214633B1(提交日2008年10月30日，其以引用方式并入本文)中并购自Momentive^TMPerformance Materials Inc.(Columbus，Ohio，USA)。环氧氨基硅烷共聚物具有优异的耐久性有益效果。此类示例性环氧氨基硅烷共聚物可如下合成：在500mL烧瓶中，将氨基丙基三异丙氧基硅烷(40.77g)、平均结构为CH₂(O)CHCH₂OCH₂CH₂Si(CH₃)₂O[Si(CH₃)₂O]₅₀Si(CH₃)₂CH₂CH₂CH₂OCH₂CH(O)CH₂的环氧基封端的聚硅氧烷(171.40g)以及平均结构为CH₂(O)CHCH₂O(CH₂(CH₃)CH₂O)₇CH₂CH(O)CH₂的环氧基封端的聚醚(37.83g)以及异丙醇(425.68g)合并。使材料回流并用顶置式搅拌器搅拌。回流持续15.5小时，直至如通过滴定所测定的，所有环氧基团被消耗。将材料转移至旋转蒸发仪并在70℃和532Pa(4托)下搅拌2小时以除去异丙醇。另一个示例性环氧氨基硅烷共聚物可如下合成：在2000mL烧瓶中，将氨基丙基三异丙氧基硅烷(14.27g)、3-(二乙氨基)丙胺(7.05g)、平均结构为CH₂(O)CHCH₂OCH₂CH₂CH₂Si(CH₃)₂O[Si(CH₃)₂O]₂₀₀Si(CH₃)₂CH₂CH₂CH₂OC H₂CH(O)CH₂的环氧基封端的聚硅氧烷(447.87g)以及平均结构为CH₂(O)CHCH₂O(CH₂CH₂O)₁₄CH₂CH(O)CH₂的环氧基封端的聚醚(30.81g)以及异丙醇(500g)合并。使材料回流并用顶置式搅拌器搅拌。回流持续24小时，直至如通过滴定所测定的，所有环氧基团被消耗。将材料转移至旋转蒸发仪并在70℃和532Pa(4托)下搅拌2小时以除去异丙醇。

在一个实施方案中，调理剂选自：环氧氨基硅烷共聚物、和聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物、以及它们的混合物。聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物描述于2008年12月10日提交的EP2074986B1中，其以引用方式并入本文。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物包含在共聚物主链中的至少一个聚硅氧烷序列(或嵌段)和至少一个聚脲序列(嵌段)。在至少一个实施方案中，相对于聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物的总重量，存在于共聚物中的聚硅氧烷的量大于90重量％。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物不包含聚氨酯。使用非限制性示例，共聚物可为非离子聚硅氧烷/聚脲共聚物，也就是说其不包含离子化或可离子化的基团。以举例的方式，共聚物的非限制性提及可由INCI名称为聚脲聚二甲基硅氧烷的二甲基聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物制成。此类二甲基聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物可例如通过α,ω-氨基硅氧烷与二异氰酸酯的共聚获得。对应于这些特征的聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物例如为由Wacker以参考号

UD 60、

UD 80、

DU 140和

UD 200出售的产品。在至少一个实施方案中，聚硅氧烷/聚脲共聚物是非离子的。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.05％至约20％，例如0.1％至15％，或0.5％至10％的聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物。在至少一个实施方案中，调理剂为包含氨基烷基基团并且具有至少0.1meq/g的聚二甲基硅氧烷的胺值的聚二甲基硅氧烷衍生物。此类聚二甲基硅氧烷衍生物可以是例如甲氧基-封端的或羟基-封端的、或它们的混合物。聚二甲基硅氧烷衍生物可以是例如甲氧基封端的或羟基封端的聚[3-((2-氨基乙基)氨基)丙基]甲基(二甲基)硅氧烷的混合物，如以

ADM 1370商业上出售的。

在至少一个实施方案中，调理剂为有机油性调理剂。在至少一个实施方案中，有机油性调理剂为非挥发性、水不溶性油或脂肪。有机油性调理剂可选自烃油和脂肪酸酯。在至少一个实施方案中，调理剂为脂肪醇。在至少一个实施方案中，脂肪醇为非挥发性低熔点脂肪醇。在至少一个实施方案中，调理剂为脂肪醇并且脂肪醇选自：辛醇、月桂醇、硬脂醇、鲸蜡醇、肉豆蔻醇、棕榈油醇、以及它们的混合物。

交联组合物还可包含至少一种直接毛发染料。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.01％至约15％，或约0.1％至约10％，或约0.5％至约8％的直接毛发染料。

交联组合物还可包含至少一种粘度改性剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.01％至约20％，或约0.05％至约10％，或约0.1％至约5％的粘度改性剂。

交联组合物还可包含至少一种乳化剂和/或表面活性剂。在至少一个实施方案中，乳化剂和/或表面活性剂选自非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂、或它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.01％至约20％，或约0.05％至约10％，或约0.1％至约5％的乳化剂和/或表面活性剂。

交联组合物还可包含至少一种颜料。在至少一个实施方案中，颜料选自天然颜料、合成颜料、或它们的混合物。颜料可选自有机颜料、无机颜料、或它们的混合物。颜料可选自有色颜料、珠光颜料、或它们的混合物。所述交联组合物可包含按交联组合物总体的重量计约0.01％至10％、或约1％至约2％的以不溶形式存在于产品质量中的颜料。交联组合物可包含颜料材料，诸如无机颜料、亚硝基颜料、单偶氮颜料、重氮基颜料、类胡萝卜素颜料、三苯甲烷颜料、三芳基甲烷颜料、呫吨类颜料、喹啉颜料、噁嗪颜料、吖嗪颜料、蒽醌颜料、靛青类颜料、硫堇靛青类颜料、喹吖啶酮颜料、酞菁颜料、植物性颜料、天然颜料，包括：水溶性组分诸如具有C.I.名称的那些。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含至少一种颗粒物质。在至少一个实施方案中，颗粒物质选自：二氧化硅；硅酸盐；铝酸盐；粘土；云母；不溶性盐，具体地不溶性无机金属盐；金属氧化物；矿物；不溶性聚合物颗粒；或它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含约0.01％至约10％，或约0.05％至约5％的至少一种颗粒物质。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含颗粒物质诸如粘土。

在至少一个实施方案中，交联组合物包含至少一种防腐剂。在至少一个实施方案中，交联组合物可包含按重量计约0.01％至约5％，或约0.05％至约1％的防腐剂。

可将多种附加的任选成分掺入到本发明的交联组合物中。这些附加成分的非限制性示例可选自：防腐剂、抗氧化剂、多价螯合剂、溶剂、芳香剂和香料、填料、筛选剂、吸味体、着色材料、脂质囊、去污表面活性剂、增稠剂和悬浮剂、粘度调节剂、珠光助剂、紫外线过滤剂和防晒剂、用于抗自由基的试剂、聚乙烯醇、pH调节剂、盐、着色剂、聚合物增塑剂、直接染料、或它们的混合物。交联组合物可包含约0％，或约0.1％至约5％的抗微生物剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含有机酸，其选自：甘氨酸、L-甲硫氨酸、L-精氨酸、生物素、肌酸、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含去头皮屑剂。在至少一个实施方案中，交联组合物包含吡啶硫酮锌。在至少一个实施方案中，交联组合物包含泛醇。在至少一个实施方案中，交联组合物毛包含蜡化合物。在至少一个实施方案中，交联组合物包含蜂蜡。

在至少一个实施方案中，交联组合物具有在25℃下测量的约0.1mPa·s至约1,000,000mPas，或约1mPa·s至约80,000mPa·s、或约5mPa·s至约3,500mPa·s的粘度。粘度根据DIN 53019(MV-DIN,SV-DIN)由具有冷却/加热容器和传感器系统的HAAKE RotationViscometer VT 550测量，剪切速率为12.9s^-1。

在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含：甲醛、甲醛的衍生物、甲二醇、福尔马林、以及在加热时产生甲醛的任何化合物。“加热”是指使化合物的温度升高至高于25℃。在至少一个实施方案中，交联组合物包含0％的甲醛。在至少一个实施方案中，甲醛的衍生物为1,3,5-三氧杂环己烷和多聚甲醛。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含：甲醛、1,3,5-三氧杂环己烷、多聚甲醛、甲二醇、福尔马林。从其安全特征来看，不优选甲醛。福尔马林不是有利的，因为福尔马林是甲醛的衍生物。甲醛以多种形式存在。在水中，甲醛变成水合物并形成甲二醇。甲醛的饱和水溶液(约40％甲醛)更通常被称为福尔马林。甲醇和/或亚甲基二醇可用作福尔马林中的稳定剂并因此不是有利的。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含季铵化合物和/或表面活性剂。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含：神经酰胺化合物、α-羟基酸、硫基乙醇酸盐和/或硫代乳酸盐化合物、硫酸氢盐化合物、粘土、还原剂。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含：神经酰胺化合物、α-羟基酸、硫基乙醇酸盐和/或硫代乳酸盐化合物、硫酸氢盐化合物。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含碳酸盐化合物。在至少一个实施方案中，交联组合物基本上不含：神经酰胺化合物、α-羟基酸、硫基乙醇酸盐或硫代乳酸盐化合物、硫酸氢盐化合物、粘土、甲醛、1,3,5-三氧杂环己烷、多聚甲醛、甲二醇、季铵化合物、表面活性剂。

在至少一个实施方案中，交联组合物具有约pH 6至约pH 11的pH。在至少一个实施方案中，交联组合物可具有约pH 6.5至约pH 10.75，或约pH 7.0至约pH 10.5，或约pH 7.5至约pH 10.25，或约pH 8.0至约pH 10.0的pH。从渗入毛发中的角度来看，碱性pH可用于糖。在至少一个实施方案中，交联组合物包含缓冲剂。在至少一个实施方案中，缓冲剂为磷酸盐缓冲液。在至少一个实施方案中，缓冲剂为硼酸盐缓冲液或碳酸盐缓冲液。在至少一个实施方案中，缓冲剂选自：甘氨酸/氢氧化钠；碳酸钠/碳酸氢钠、四硼酸钠/氢氧化钠、碳酸氢钠/氢氧化钠；氯化铵/氨。缓冲剂具有控制pH的优点，其有助于交联组合物的稳定性。在至少一个实施方案中，交联组合物包含碱化剂和/或用于调节pH值的试剂。交联组合物还可包含质子化试剂。质子化试剂可为一元酸或多元酸、水溶性酸或水不溶性酸、和/或有机酸或无机酸。在至少一个实施方案中，质子化试剂选自甲酸、乙酸、硫酸、盐酸、柠檬酸、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，质子化试剂为柠檬酸。柠檬酸是可用的，因为其天然得自柠檬。

方法

本文还描述了一种包括如下步骤的方法：a)提供交联组合物；以及(b)将该交联组合物施用于角蛋白纤维，在约80℃至约180℃的温度下利用器具使角蛋白纤维机械成形，并且将该组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。

在一个实施方案中，该方法不包括步骤(a)和步骤(b)之间的冲洗步骤。如果在将组合物暴露于电磁辐射之前，将活性剂和光催化剂从角蛋白纤维洗掉，则不利于本发明的功效。在至少一个实施方案中，角蛋白纤维的机械成形选自：将角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛拉直，以及使角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛卷曲。

该方法包括(b)将交联组合物施用于角蛋白纤维。上文提供交联组合物的实施方案或说明的其它细节。在至少一个实施方案中，交联组合物保留在角蛋白纤维上并持续时间X，其中时间X为约2min至约60min，或约5min至约30min。

该方法使用用于机械地成形角蛋白纤维的器具或工具。在至少一个实施方案中，器具为毛发拉直器具，其包括加热元件。在至少一个实施方案中，器具为卷发器具，其包括加热元件。在至少一个实施方案中，器具为毛发拉直器具，其包括加热元件和使毛发暴露于电磁辐射的电磁辐射源。在至少一个实施方案中，工具为梳理或刷涂部件，并且使用单独的电磁辐射源诸如灯使交联组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。在至少一个实施方案中，器具包括发光二极管。

交联组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。在至少一个实施方案中，电磁辐射的波长为约310nm，或约320nm，或约330nm，或约340nm，或约350nm，或约360nm，或约370nm，或约380nm，或约390nm，或约400nm，或约410nm，至约740nm，或至约730nm，或至约720nm，或至约710nm，或至约700nm，或至约690nm，或至约680nm，或至约670nm，或至约650nm，或至约640nm。在至少一个实施方案中，电磁辐射具有380nm至约550nm的波长。

辐射率，即以瓦特每单位面积计的电磁辐射的功率，具有单位瓦特/m²或W/m²。辐射率因此是电磁辐射强度的量度。光强度还可以勒克斯(lx)为单位测量，其是照明度的单位。1lx＝约1.5×10^-7W/cm²(在555nm下)。平均实验室或办公室空间可具有约200lx至约1000lx的光强度，即约2.9×10^-5W/cm²至约1.4×10^-4W/cm²(在555nm下)的辐射率。在至少一个实施方案中，电磁辐射具有至少约1×10^-3W/cm²，或至少约5×10^-3W/cm²，或至少约1×10^-2W/cm²，或至少约5×10^-2W/cm²，或至少约1×10^-1W/cm²，或至少约5×10^-1W/cm²的辐射率。在至少一个实施方案中，电磁辐射具有至少约1000lx，或至少约2000lx，或至少约3000lx，或至少约4000lx，或至少约5000lx，或至少约6000lx，或至少约7000lx，或至少约8000lx，或至少约9000lx，或至少约10000lx，或至少约20000lx，或至少约30000lx，或至少约40000lx，或至少约50000lx，或至少约60000lx，或至少约70000lx，或至少约80000lx的照明度。

在至少一个实施方案中，电磁辐射选自：环境光、阳光、白炽光、荧光、LED光、激光、以及它们的组合。在至少一个实施方案中，电磁辐射选自：可见光、近紫外光或远紫外光、或者近红外光或远红外光、以及它们的组合。在至少一个实施方案中，电磁辐射为光。在至少一个实施方案中，可通过任何能够照射基底表面的源来提供适宜的光。在至少一个实施方案中，光选自环境光、白炽光和荧光。在至少一个实施方案中，通过常规的源诸如灯和便携式或电池供电式发光体来提供光。可改进具体装置或使具体装置适于与本文所述的交联组合物和方法一起使用。在至少一个实施方案中，器具为被构造成结合LED的毛发刷。在至少一个实施方案中，光为激光。例如，激光器可用于提供精确的定位。在至少一个实施方案中，器具为提供混合的热和光的毛发拉直烫筒。

在至少一个实施方案中，进行步骤(a)并且然后进行后续步骤(b)。步骤(b)包括将交联组合物施用于角蛋白纤维，利用器具或工具使角蛋白纤维机械成形，以及将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。在至少一个实施方案中，步骤(b)包括(i)将交联组合物施用于角蛋白纤维；以及随后(ii)利用器具使角蛋白纤维机械成形，并将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。在至少一个实施方案中，步骤(b)包括(i)将交联组合物施用于角蛋白纤维；以及随后(ii)利用器具使角蛋白纤维机械成形，并将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。在至少一个实施方案中，步骤(b)包括(i)将交联组合物施用于角蛋白纤维；(ii)干燥该纤维；以及随后(iii)利用器具使角蛋白纤维机械成形，其中器具的温度为约50℃至约250℃，或约80℃至约180℃，以及然后将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。

在至少一个实施方案中，(b)包括干燥该纤维。在一个实施方案中，通过电吹风进行毛发干燥。在一个实施方案中，进行毛发干燥，持续时间为约1分钟至约45分钟，或约2分钟至20分钟，或约5分钟至15分钟。一般来讲，在毛发干燥之后，毛发仍然可以是潮湿的，但需要毛发的顶部的合理的(例如75％)的毛发纤维分离。毛发中的一些残余的水分是可接受的。

在至少一个实施方案中，(b)包括通过罩器具来干燥毛发纤维。在一个实施方案中，毛发干燥通过用毛巾擦拭毛发和/或通过用手挤压毛发来进行。

装置和头部之间的吹风机或电吹风距离通常下降至约10cm。电吹风将热空气引导穿过一些类型的附接件以梳理或以其它方式处理毛发。电吹风通常以此类到毛发的距离(例如以20厘米或30厘米或40厘米的距离)使用并且常常借助于梳子或刷子使用。在一个实施方案中，在约50℃至约100℃的温度下通过吹风机进行毛发干燥。在一个实施方案中，在至多130℃的温度下通过吹风机进行毛发干燥。在一个实施方案中，利用具有刷子的吹风机进行毛发干燥(b)以有助于拉直毛发。

在至少一个实施方案中，(b)包括将器具的温度升高至约80℃至约180℃的温度。在至少一个实施方案中，(b)涉及将器具的温度升高至约50℃至约250℃的温度。在至少一个实施方案中，(b)涉及将器具的温度升高至约50℃、或约60℃、或约70℃、或约80℃至约220℃、或至约200℃、或至约180℃、或至约170℃、或至约160℃、或至约150℃、或至约140℃、或至约130℃的温度。

在至少一个另选的实施方案中，交联组合物被形成在角蛋白纤维上而不是在施用于角蛋白纤维之前提供。例如，将包含活性剂和美容上可接受的载体的交联制剂施用于角蛋白纤维，以及随后，将包含光催化剂的光催化剂制剂施用于角蛋白纤维。

在一个实施方案中，一种用于使角蛋白纤维成形的方法，该方法包括：

(a)提供交联组合物，其中该交联组合物包含：

-第一活性剂，其中第一活性剂为阿拉伯糖；

-第二活性剂，其中第二活性剂为碳酸亚乙酯；

-光催化剂，其为羟基取代的芳族化合物；

-美容上可接受的载体；

其中第一活性剂和第二活性剂以1:3或1:2的重量比存在，并且交联组合物暴露于具有约750nm或小于750nm的波长的电磁辐射持续不超过30分钟或更少；

(b)将交联组合物施用于角蛋白纤维，干燥纤维，利用器具使角蛋白纤维机械成形，并将组合物暴露于具有约300nm至约750nm的波长的电磁辐射。

在至少一个实施方案中，交联组合物还包含粘度改性剂和调理剂。在至少一个实施方案中，交联组合物具有约pH 8至约pH 11的pH。

在一个实施方案中，一种用于使角蛋白纤维成形的方法，该方法包括：(a)提供固体组合物，其中该固体组合物包含：以1:3或1:2的重量比的第一活性剂和第二活性剂，其中第一活性剂为阿拉伯糖，并且第二活性剂为碳酸亚乙酯；光催化剂，其为羟基取代的芳族化合物；以及然后将固体组合物与美容上可接受的载体混合以形成交联组合物。交联组合物如本文所述。第二方面具有以下优点，即不需要固体组合物暴露于具有750nm或小于750nm的波长的电磁辐射持续不超过30分钟或更少。这是因为，如果暴露于具有750nm或小于750nm的波长的电磁辐射，则呈固体形式的光催化剂不能与不期望的材料例如容器包装反应。该固体组合物在25℃下为固体。

在一个实施方案中，交联组合物可用于使角蛋白纤维成形。本文已经充分描述了交联组合物，并且这些特征能够与第三方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，用途是用于拉直角蛋白纤维。在至少一个实施方案中，用途是用于使角蛋白纤维机械成形。在至少一个实施方案中，角蛋白纤维的机械成形选自：将角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛拉直，以及使角蛋白纤维诸如人头皮毛发或人睫毛卷曲。

在一个实施方案中，套盒包含交联制剂，该交联制剂包含第一活性剂和第二活性剂，其中第一活性剂为阿拉伯糖，并且第二活性剂为碳酸亚乙酯，阿拉伯糖:碳酸亚乙酯的重量比为1:3或1:2。本文已经充分描述了活性剂，并且这些特征能够与第四方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，交联制剂包含美容上可接受的载体。在至少一个实施方案中，交联制剂呈液体形式。在至少一个实施方案中，交联制剂包含约0.1％至约99％，或约1％至约98％，或约10％至约97％、或约30％至约95％的水。在至少一个实施方案中，交联制剂包含调理剂。本文已经充分描述了调理剂，并且这些特征能够与第五方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，交联制剂具有约pH 6至约pH 10的pH。在至少一个实施方案中，调理剂选自：环氧氨基硅烷共聚物、和聚硅氧烷/聚脲嵌段共聚物、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，交联制剂包含按重量计约0.01％至约10％，或约0.1％至约8％，或约0.1％至约5％的毛发定型聚合物。在至少一个实施方案中，交联制剂是固体。

套盒包含光催化剂制剂，光催化剂制剂包含光催化剂，其中光催化剂为羟基取代的芳族化合物。本文已经充分描述了光催化剂，并且这些特征能够与第五方面完全相容和组合。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物为多元环。在至少一个实施方案中，羟基取代的芳族化合物选自：8-喹啉醇-1-氧化物、8-羟基喹啉、Eosin Y、4,5-二溴荧光素、以及它们的混合物。在至少一个实施方案中，光催化剂制剂呈固体形式。

在至少一个实施方案中，套盒包括用于使角蛋白纤维机械成形的器具。在至少一个实施方案中，器具为毛发刷，其被构造成结合LED。在至少一个实施方案中，器具为提供混合的热和光的毛发拉直烫筒。

在一个实施方案中，交联组合物包含第一交联剂、第二交联剂和第三交联剂。第一交联剂可为阿拉伯糖，第二交联剂可为碳酸亚乙酯，并且第三交联剂可为1,2-双(2-马来酰亚氨基乙氧基)乙烷(CAS#115597-84-7)。关于其它方面的所有描述也适用于这个方面并且可与这个方面组合。

在一个实施方案中，光催化剂选自：磺化芘化合物、鎓盐、重氮甲烷衍生物、双砜衍生物、disulfuno衍生物、硝基苄基磺酸酯衍生物、磺酸酯衍生物、N-羟基酰亚胺的磺酸酯、乙二肟衍生物、以及它们的混合物。在某些其它实施方案中，光催化剂为8-羟基-1,3,6-芘三磺酸三钠盐(D&C Green 8)。在另选的方面的至少一个实施方案中，光催化剂为光致碱。光致碱催化剂可包含三苯甲基醇的衍生物，诸如例如孔雀绿。光致碱催化剂也可包含吖啶衍生物，诸如例如9-羟基-10-甲基-9-苯基-9,10-二氢吖啶。光致碱催化剂也可包含含有氨基甲酸根的光敏化合物。

实施例

以下实施例进一步描述并展示了本发明范围内的实施方案。给出这些实施例仅是为了说明的目的，并且不可理解为是对本发明的限制，因为在不脱离本发明的范围的情况下可进行许多变型。

实施例交联组合物

关键词：¹＝苯甲酸钠；²＝得自Rohm and Haas的Acusol 823；疏水改性碱溶性丙烯酸类聚合物乳液(HASE)；³＝如EP2214633B1(申请日2008年10月30日)中所述的环氧氨基硅烷共聚物，购自Momentive^TMPerformance Materials Inc.(Columbus，Ohio，USA)；⁴＝pH 10缓冲液为购自供应商诸如VWR的标准pH校准缓冲液，另选地其可使用水并调节pH。交联组合物E呈固体形式；*＝在去离子水中混合之后的重量％。

交联组合物A-D通常在约pH 8-10。

数据

对于本发明的交联组合物测试毛发拉直功效。采用提升天然卷发的发簇。这些用Pantene clarifying洗发剂洗发，以确保毛发处于清洁状态并不具有可影响最终结果的残余物。然后冲洗发簇。通过绞拧发簇从毛发中除去过量的水。用在暗房中预制备的交联组合物处理发簇。交联组合物包含：表1中所列的活性剂；100ppm 4,5-二溴荧光素；100ppmEosin Y；在pH 10下缓冲的QSP水。将这些成分在纺丝板上混合30分钟。将交联组合物储存于琥珀色瓶或在电带中覆盖的瓶中以确保没有光触及交联组合物。每1g毛发采用0.5g交联组合物。使交联组合物在毛发上保留30分钟。此时段之后，对毛发吹风干燥，并且然后用发射混合的光和热的拉直烫筒(在250℉[121℃]下并在380nm下发射紫外光)将发簇机械拉直8次。

然后将发簇成像。为了模拟耐久性，然后给于发簇一次洗涤-干燥循环。一次洗涤-干燥循环包括用Hairtrition洗发剂(Hairtrition Color Protect sulfate-freeshampoo，得自Zotos)洗发，冲洗并然后在热箱中干燥。干燥后，对发簇再次进行成像。然后给于发簇另外4次洗涤-干燥循环。干燥后，对发簇再次进行成像。评分专家给于发簇图像0-10标度的评分。该标度为标准标度，设定具有4-5个卷曲波节的卷发评分为0，非常直的毛发评分为10。因此，将发簇与常态毛发进行比较。

使用的评分专家是可靠的，原因是评分者受过这样的训练：以一致方式对毛发由直至卷曲的构型进行测量/等级化。对通过该方法获得的数字数据进行平均，并且利用购自SAS机构的JMP统计软件以90％的置信度进行统计分析。不包含相同的显著性分组字母的处理显著不同。例如，10％阿拉伯糖+10％碳酸亚乙酯和5％阿拉伯糖+10％碳酸亚乙酯处理对于其重要性分组包含字母“C”，并且不被认为是彼此显著不同的。

表1：5次洗涤循环后的拉直功效结果

从表1可看出，阿拉伯糖:碳酸亚乙酯比率为2:1和1:3(显著性分组A和AB)的组合物在5次洗涤后具有最高的拉直功效，并且与其它处理显著不同。

相对于睫毛作为角蛋白纤维，进行以下规程：所用的睫毛为人造睫毛，其由头皮毛发胶合到棒上并人工成形，并且干燥以看起来像睫毛而制成。睫毛为弯曲形状。首先用净化洗发水洗涤睫毛以使它们清洁并除去任何残余物。将睫毛浸泡在交联组合物中，该交联组合物由10％阿拉伯糖；5％碳酸亚乙酯；100ppm 4,5-二溴荧光素；100ppm Eosin Y；在pH 10下缓冲的QSP水组成。将睫毛浸没在交联组合物中过夜。此后，例如通过利用镊子将睫毛拉直或通过将它们卷曲而使睫毛成形。然后使睫毛暴露于光(可见光)持续90秒。可看到接受交联处理的睫毛的成形有益效果。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确值。相反，除非另外指明，否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或换句话讲有所限制，本文中引用的每篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利公布，均据此以引用方式全文并入本文。对任何文献的引用均不是承认其为本文公开的或受权利要求书保护的任何文献的现有技术、或承认其独立地或以与任何其它一个或多个参考文献的任何组合的方式提出、建议或公开任何此类实施方案。此外，如果此文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入本文的文献中相同术语的任何含义或定义相冲突，则以此文献中赋予该术语的含义或定义为准。

尽管本文举例说明和描述了特定实施方案，但应当理解，在不脱离受权利要求书保护的主题的实质和范围的情况下，可作出各种其它改变和修改。此外，虽然本文描述了受权利要求书保护的主题的各种方面，但此类方面无需以组合方式来利用。因此有意地在所附权利要求中涵盖在受权利要求书保护的主题的范围内的所有此类改变和修改。

Claims

1.一种用于使角蛋白纤维成形的方法，所述方法包括：

(a) 提供交联组合物，其中所述交联组合物包含：

- 以所述交联组合物的重量计，2-18％的碳酸亚乙酯；

- 以所述交联组合物的重量计，0.1-20％的阿拉伯糖，其中所述阿拉伯糖和所述碳酸亚乙酯具有7:4至9:4的重量比；

- 光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物；以及

- 美容上可接受的载体；

其中所述交联组合物暴露于具有750nm或小于750nm的波长的电磁辐射持续不超过30分钟；

(b) 将所述交联组合物施用于角蛋白纤维；以及

(c) 在将所述交联组合物暴露于具有300nm至750nm的波长的电磁辐射时，在80℃至180℃的温度下利用器具使所述角蛋白纤维机械成形。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述角蛋白纤维的机械成形为拉直角蛋白纤维或卷曲角蛋白纤维。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述器具包括发光二极管。

4.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述光催化剂能够通过用波长为300nm至750nm的入射辐射激发而活化成光激发态，并且其中所述器具发射波长为300nm至750nm的辐射。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述羟基取代的芳族化合物为8-羟基喹啉。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述组合物含有按所述组合物的总重量计小于1％的甲醛、以及在加热时产生甲醛的任何化合物。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述组合物含有按所述组合物的总重量计小于1％的甲醛的衍生物，“甲醛的衍生物”指的是甲醛的酰胺、醚、酯、氨基、乙酰基、酸、盐和醇衍生物。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述方法不包括冲洗步骤。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述交联组合物包含按所述交联组合物的重量计2%至13%的阿拉伯糖。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述交联组合物包含按所述交联组合物的重量计4%至6%的阿拉伯糖。

11.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述交联组合物包含按所述交联组合物的重量计9%至11%的阿拉伯糖。

12.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述交联组合物包含按所述交联组合物的重量计4%至6%的碳酸亚乙酯。

13.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述交联组合物包含按所述交联组合物的重量计14%至16%的碳酸亚乙酯。

14.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述阿拉伯糖和所述碳酸亚乙酯具有2:1的重量比。

15.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述交联组合物还包含1,2-双(2-马来酰亚氨基乙氧基)乙烷。

16.一种用于使角蛋白纤维成形的交联组合物，所述交联组合物包含：

(a) 以所述交联组合物的重量计，2-18％的碳酸亚乙酯；

(b) 以所述交联组合物的重量计，0.1-20％的阿拉伯糖；

(c) 光催化剂，所述光催化剂为羟基取代的芳族化合物；以及

(d) 美容上可接受的载体；

其中所述交联组合物暴露于具有750nm或小于750nm的波长的电磁辐射持续不超过30分钟；并且

其中所述阿拉伯糖和所述碳酸亚乙酯具有2:1或1:3的阿拉伯糖:碳酸亚乙酯的重量比。