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CN106957226B - 一种调环酸钙的制备方法 - Google Patents

一种调环酸钙的制备方法 Download PDF

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CN106957226B
CN106957226B CN201710173438.3A CN201710173438A CN106957226B CN 106957226 B CN106957226 B CN 106957226B CN 201710173438 A CN201710173438 A CN 201710173438A CN 106957226 B CN106957226 B CN 106957226B
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谭成侠
樊明
戴志猛
李仓珍
王伟
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Shanxi Hengrui Chemical Industry Co ltd
Zhejiang University of Technology ZJUT
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Shanxi Hengrui Chemical Industry Co ltd
Zhejiang University of Technology ZJUT
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/412—Preparation of salts of carboxylic acids by conversion of the acids, their salts, esters or anhydrides with the same carboxylic acid part

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Abstract

本发明公开了一种调环酸钙的制备方法，它以调环酸为原料，将调环酸溶于溶剂中形成溶液，将该溶液中缓慢滴加至碳酸钙的水溶液中，充分反应至结束，抽滤，洗涤得目标产物调环酸钙。本发明以调环酸和碳酸钙为原料反应制得调环酸钙的方法，本发明所用的溶剂绿色环保、反应稳定、纯度高、有利于得到结构准确、质量好的调环酸钙，其反应条件简单、步骤方便、收率稳定、对设备要求低、制备成本低廉、绿色环保、适合于工业化生产。

Description

一种调环酸钙的制备方法
技术领域
本发明涉及有机农药合成技术领域，尤其涉及一种制备方法简单、对设备要求低、产品纯度高、结构合格的调环酸钙的制备方法。
背景技术
调环酸钙是一种植物生长调节剂，能有效调节植物生长，防止植物倒伏，其结构式
如下：
Figure 442343DEST_PATH_IMAGE001
目前文献报道的路线中，具有工业化前景的路线主要以马来酸二乙酯为原料，经过
加成、缩合、酰化、重排、成盐等步骤得调环酸钙，反应如下：
Figure 232445DEST_PATH_IMAGE002
该路线目前具有较为成熟，但国内企业通过该路线生产的产品在结构及纯度上尚无法获得国际认可。虽然最终产物成盐，但往往是链状的，大大的影响其使用效果，链状结构如下：
Figure 144031DEST_PATH_IMAGE003
因此，如何获得纯度和结构合格的调环酸钙，提高其使用效果是亟待解决的技术问题。
发明内容
针对现有技术中存在的不足，本发明的目的在于提供一种制备方法简单、对设备要求低、产品纯度高、结构合格的调环酸钙的制备方法。
所述的一种调环酸钙的制备方法，其特征在于以调环酸为原料，将调环酸溶于溶剂中形成溶液，将该溶液中缓慢滴加至碳酸钙的水溶液中，充分反应至结束，抽滤，洗涤得目标产物调环酸钙。
所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于调环酸和碳酸钙的投料摩尔比为1.0：0.5~1.5。
所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于调环酸和碳酸钙的投料摩尔比为1.0：0.9。
所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于反应时间为2h~10h。
所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于反应时间为8h。
所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于溶解调环酸的溶剂为甲醇、乙醇、乙酸乙酯、甲苯、乙腈或水中的任意一种或几种混合物，溶剂与调环酸的质量比为10~20：1。
所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于溶解调环酸的溶剂为乙醇和水的混合物。
所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于反应温度为0℃~80℃。
其反应方程式如下：
Figure 691163DEST_PATH_IMAGE004
通过采用上述技术，与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
本发明以调环酸和碳酸钙为原料反应制得调环酸钙的方法，本发明所用的溶剂绿色环保、反应稳定、纯度高、有利于得到结构准确、质量好的调环酸钙，其反应条件简单、步骤方便、收率稳定、对设备要求低、制备成本低廉、绿色环保、适合于工业化生产。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的保护范围并不仅限于此：
实施例1：
取21.2 g(0.1 mol)调环酸溶于212 g（水：乙醇=1：1，质量比）的混合物中形成溶液，并转移至滴液漏斗中，在500 ml的反应瓶中加入9g(0.09 mol)碳酸钙和100g水溶解完全得碳酸钙溶液，向碳酸钙溶液中通过滴液漏斗滴加配制好的调环酸溶液，大约1h滴加完毕，常温下反应8h，反应结束后抽滤，用乙醇洗涤2次，干燥，得淡黄色固体产物调环酸钙23g，收率为92%，纯度96%。
实施例2：
取21.2 g(0.1 mol)调环酸溶于212g水中形成调环酸溶液，并转移至滴液漏斗中，在500 ml的反应瓶中加入9 g(0.09 mol)碳酸钙和100 g水，向碳酸钙溶液中通过滴液漏斗滴加配制好的调环酸水溶液，大约1h滴加完毕，常温下反应约8h，反应结束，抽滤，用乙醇洗涤2次，干燥，得淡黄色固体产物调环酸钙22.5 g，收率90%，纯度95%。
实施例3：
取21.2g（0.1mol）调环酸溶于212g水和乙醇（水：乙醇=1：1，质量比）的混合物中形成调环酸溶液，并转移至滴液漏斗中，在500 ml的反应瓶中加入9 g（0.09 mol）碳酸钙和100 g水，向碳酸钙溶液中通过滴液漏斗滴加配制好的调环酸溶液，大约1h滴加完毕，冰浴下反应约8h，反应结束，抽滤，用乙醇洗涤2次，干燥，得淡黄色固体产物调环酸钙23.3 g，收率93.2%，纯度95%。
实施例4：
取21.2 g调环酸溶于212 g水和乙醇的混合物中形成调环酸溶液，并转移至滴液漏斗中，在500 ml的反应瓶中加入9 g碳酸钙和100 g水，向碳酸钙溶液中通过滴液漏斗滴加配制好的调环酸溶液，大约1h滴加完毕，80℃下反应约8h，反应结束，抽滤，用乙醇洗涤2次，干燥，得淡黄色固体产物调环酸钙22.3g，收率93%，纯度95%。
实施例5：
取21.2 g调环酸溶于318 g乙酸乙酯中形成调环酸溶液，并转移至滴液漏斗中，在500 ml的反应瓶中加入11 g碳酸钙和100 g水，向碳酸钙溶液中通过滴液漏斗滴加配制好的调环酸溶液，大约1h滴加完毕，100℃下反应约2h，反应结束，抽滤，用乙醇洗涤2次，干燥，得淡黄色固体产物调环酸钙23.0 g，收率92%，纯度92%。
实施例6：
取21.2 g调环酸溶于424g甲苯中形成调环酸溶液，并转移至滴液漏斗中，在500ml的反应瓶中加入10g碳酸钙和100 g水，向碳酸钙溶液中通过滴液漏斗滴加配制好的调环酸溶液，大约1h滴加完毕，0℃下反应约10h，反应结束，抽滤，用乙醇洗涤2次，干燥，得淡黄色固体产物调环酸钙23.1 g，收率92.4%，纯度93%。
实施例7：
取21.2 g调环酸溶于268g乙腈中形成调环酸溶液，并转移至滴液漏斗中，在500ml的反应瓶中加入12 g碳酸钙和100 g水，向碳酸钙溶液中通过滴液漏斗滴加配制好的调环酸溶液，大约1h滴加完毕，60℃下反应约9h，反应结束，抽滤，用乙醇洗涤2次，干燥，得淡黄色固体产物调环酸钙23.9 g，收率95.6%，纯度90%。
本发明调环酸钙的含量经液相色谱确定。

Claims (4)

1.一种调环酸钙的制备方法，其特征在于以调环酸为原料，将调环酸溶于溶剂中形成溶液，将该溶液中缓慢滴加至碳酸钙的水溶液中，充分反应至结束，抽滤，洗涤得目标产物调环酸钙；
调环酸和碳酸钙的投料摩尔比为1.0：0.5~0.9；
溶解调环酸的溶剂为乙醇和水的混合物，溶剂与调环酸的质量比为10~20：1。
2.根据权利要求1所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于反应时间为2h~10h。
3.根据权利要求2所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于反应时间为8h。
4.根据权利要求1所述的调环酸钙的制备方法，其特征在于反应温度为0℃~80℃。
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