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CN106905198A - 一种含全氟聚醚链的丙烯酸酯及其合成方法 - Google Patents

一种含全氟聚醚链的丙烯酸酯及其合成方法 Download PDF

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CN106905198A
CN106905198A CN201710135766.4A CN201710135766A CN106905198A CN 106905198 A CN106905198 A CN 106905198A CN 201710135766 A CN201710135766 A CN 201710135766A CN 106905198 A CN106905198 A CN 106905198A
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CN
China
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nhch
pfpe
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ether
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Application number
CN201710135766.4A
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王江兵
梁海波
陈亿新
谢文建
陈新滋
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Guangzhou Liwen Technology Co Ltd
JIANGXI LEE & MAN CHEMICAL Ltd
Jiangsu Lee and Man Chemical Co Ltd
Original Assignee
Guangzhou Liwen Technology Co Ltd
JIANGXI LEE & MAN CHEMICAL Ltd
Jiangsu Lee and Man Chemical Co Ltd
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
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Abstract

本发明公开了一种含全氟聚醚结构的丙烯酸酯,其结构通式为式I所示,其中:Rf为全氟聚醚基团;R’为二价的CO或SO2基团;R1、R3为相同或不同的C2‑C6二价烷基基团;R2、R4为H或者C1‑C3一价烷基基团;n分别为大于或等于0的整数。

Description

一种含全氟聚醚链的丙烯酸酯及其合成方法
技术领域
本发明属于丙烯酸酯单体领域,特别涉及一种含氟丙烯酸酯单体及其合成方法。
背景技术
含氟丙烯酸酯类单体是合成拒水拒油材料中的一种重要单体,具有卓越的表面性能和拒防功能而得到广泛应用。日本大金公司的中国专利CN1946668A公开了一种含氟丙烯酸酯的合成方法,以氟代烷基醇为原料,与丙烯酸化合物在高温条件下进行酯化反应合成含氟丙烯酸酯。美国专利US3719698中采用丙烯酸或甲基丙烯酸与三氟乙酸酐反应,再向所得的化合物中加入含氟烷基醇,从而生成含氟丙烯酸酯。中国专利CN1871207A1公布了一种全氟取代丙烯酸酯单体的合成方法,其中采用全氟烷基碘与双键化合物进行加成反应,再在碱性条件下消除脱去碘化氢,生成能进行自由基聚合的全氟取代丙烯酸酯单体。中国专利CN101475507A通过含羟基烷基丙烯酰胺与含氟烷基酰氯或含氟烷基磺酰氯反应得到一种含氟丙烯酸酯单体。中国专利CN102531889A通过全氟烷基乙基碘与丙烯酸或甲基丙烯酸或卤代丙烯酸的碱金属或碱土金属盐在高沸点的极性非质子有机溶剂中和相转移催化剂存在下,在140~200℃下进行酯化反应,合成含氟丙烯酸酯。东南大学周钰明以甲基丙烯酰氯、全氟辛酸、乙醇胺为原料,合成了N-羟乙基全氟辛酰胺甲基丙烯酸酯。
以往的研究及生产中都是采用含全氟烷基的化合物,甚至是长链全氟烷基作为原料合成含氟丙烯酸酯,并且都只提供了含单氟链的丙烯酸酯的合成方法。目前的研究已证明长链全氟烷基化合物对环境、人类以及动物有不利影响,并且含单氟链的丙烯酸酯对聚合物性能调整有一定的局限性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种含单全氟聚醚链或多全氟聚醚链的丙烯酸酯,并且提供一种对环境相对友好的含全氟聚醚链的丙烯酸酯的合成方法。
本发明的技术方案是设计一种含全氟聚醚结构的丙烯酸酯,其特征在于化合物的结构通式为(I):
其中Rf、R’、R1、R2、R3、R4、n等分别阐述如下:
1)Rf为全氟聚醚基团,如:
-CF2OCF(CF3)2
-CF(CF3)OCF2CF3
-CF2CF2OCF2CF3
-CF(CF3)OCF(CF3)2
-CF2CF2OCFCF3OCF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF2CF2OCF2CF3
-CF2CF2OCF2CF2OCF2(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF2OCF2(CF3)2
-CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3
-CF2CF2OCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF2CF2OCF2CF2CF3
-CF2CF2OCF(CF3)OCF2CF2OCF(CF3)2
-CF2CF2OCF(CF3)OCF2CF2OCF2CF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCFCF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O CF2CF(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)2基团等;
2)R’为二价的CO或SO2基团;
3)R1、R3为相同或不同的C2-C6二价烷基基团,如-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-等;
4)R2、R4为-H或者C1-C3一价烷基基团,如-CH(CH3)CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH3、-CH3、-H等;
5)n为大于或等于0的整数。
本发明中所述的含全氟聚醚的丙烯酸酯,其合成方法包括以下步骤:
1)在反应釜中加入1摩尔份N-羟烷基胺、溶剂搅拌均匀。在-30~50℃下,搅拌并向反应釜中缓慢滴加n+1摩尔份全氟聚醚取代甲酸的衍生物或全氟聚醚取代磺酸的衍生物,滴加完全,继续反应3~12h,蒸馏除去溶剂、真空干燥后得到N-羟烷基全氟聚醚甲酰胺或N-羟烷基全氟聚醚磺酰胺。
2)氮气保护下,往步骤1)得到的N-羟烷基全氟聚醚甲酰胺或N-羟烷基全氟聚醚磺酰胺中加入溶剂以及缚酸剂,在-30~50℃反应温度下缓慢滴加1.05摩尔份的丙烯酰卤或2-烷基丙烯酰卤,加完后反应1~5小时,再经过滤、水洗、干燥浓缩后得到含全氟聚醚链的丙烯酸酯化合物。
步骤1)中所述的羟烷基胺,其结构通式为()所示:
其中R1、R3、n等前面已进行过阐述,因此所述的羟烷基胺为:
CH3NHCH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2OH、
H2NCH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH(CH3)OH、
H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2OH、
H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2OH、
CH3CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH(CH3)OH、
H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2OH、
CH3NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2OH、
H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)OH、
H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2OH、
H2NCH2CH2NHCH2CH2OH、CH3CH2NHCH2CH(CH3)OH等其中的一种;
步骤1)中所述的羟烷基胺,其结构通式中的n前面已进行过阐述;
步骤1)中所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二甲醚、乙醚、甲乙醚、1,4-二氧六环、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异戊酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等其中的一种或几种;
步骤1)中所述全氟聚醚取代甲酸的衍生物或者全氟聚醚取代磺酸的衍生物为全氟聚醚甲酰氟、全 氟聚醚甲酰氯、全氟聚醚甲酰溴及全氟聚醚甲酸甲酯、全氟聚醚甲酸乙酯、全氟聚醚甲酸异丙酯、全氟聚醚磺酰氟、全氟聚醚磺酰氯、全氟聚醚磺酰溴及全氟聚醚磺酸甲酯、全氟聚醚磺酸乙酯、全氟聚醚磺酸异丙酯等化合物中的一种,并且其中的全氟聚醚基团为Rf,前面已进行过阐述;
步骤2)中所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、二甲醚、乙醚、甲乙醚、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异戊酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯等其中的一种或几种;
步骤2)中所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N-甲基四氢吡咯、N,N-二甲基丙胺、N,N-二乙基丙胺、N,N-二甲基乙胺、N,N-二异丙基乙胺、三正丙基胺等其中的一种。
步骤2)中所述的丙烯酰卤或2-烷基丙烯酰卤为丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、乙基丙烯酰氯、丙基丙烯酰氯等化合物中的一种。
本发明的创新点在于公开了一种含全氟醚链的丙烯酸酯,该丙烯酸酯可含多条全氟醚链,同时提供了这种丙烯酸酯的合成方法。
采用本发明方法合成含全氟醚链的丙烯酸酯,工艺简便、产物的产率和纯度都很高,得到的含全氟醚链的丙烯酸酯可应用于含氟丙烯酸树脂或其他含氟材料的合成。
具体实施例
下面结合具体实施例对本发明做进一步详细的说明,但本发明并不限于以下实施例。
实施例1
本实施例将合成的含全氟聚醚链的丙烯酸酯结构如下:
其中Rf-为:
1)N-羟乙基全氟聚醚磺酰胺的合成
在500ml反应瓶中加入10.4g(0.1mol)N-羟乙基乙二胺和50ml的无水乙醚、50ml的乙酸甲酯,冰水浴下、搅拌的同时缓慢滴加142.4g(0.2mol)全氟聚醚磺酸甲酯,滴加完成,撤去冰水浴,继续反应10h,然后利用旋转蒸发仪蒸馏除去低沸点组分,真空干燥后得到中间体N-羟乙基全氟聚醚磺酰胺。
)含全氟聚醚链的丙烯酸酯的合成
往上述装有N-羟乙基全氟聚醚磺酰胺的反应瓶中加入100ml二氯甲烷、10.8g(0.105mol)三乙胺,冰水浴下搅拌均匀,通氮气置换体系中的空气,并在氮气保护下缓慢滴加10.45g(0.1mol)甲基丙烯酰氯,滴加完成后撤去冰水浴继续反应5小时,过滤除去固体,将滤液水洗三次,经无水硫酸镁干燥、浓缩得到含全氟聚醚链的丙烯酸酯产品。
产品的NMR数据如下:
1H-NMR(400MHz, DMSO_d6):7.83(s, 1H); 6.51(d, 1H); 6.42(d,1H);
4.48(m,2H); 2.85(m,4H); 2.71(m,2H); 2.06(s,3H)。
19F-NMR(400MHz, DMSO_d6):-80.56(s, 6F); -81.25(s, 6F); -82.67(s, 6F);
-82.98(s,6F); -129.21(s, 4F); -130.69(m, 4F);
-132.58(m, 8F); -146.01(m, 6F)。
实施例2
本实施例将合成的含全氟醚链的丙烯酸酯结构如下:
其中Rf-为:
1)N-羟乙基全氟聚醚酰胺的合成
在500ml反应瓶中加入14.7g(0.1mol)N-羟乙基二乙烯三胺和100ml的二氯甲烷,冰水浴下、搅拌的同时缓慢滴加153.2g(0.3mol)全氟聚醚甲酸甲酯,滴加完成,撤去冰水浴,继续反应10h,然后利用旋转蒸发仪蒸馏除去低沸点组分,真空干燥后得到中间体N-羟乙基全氟聚醚酰胺,其中所用到的N-羟乙基二乙烯三胺结构如下:
2)含全氟聚醚链的丙烯酸酯的合成
往上述装有中间体N-羟乙基全氟聚醚酰胺的反应瓶中加入100ml无水乙醚、10.8g(0.105mol)三乙胺,冰水浴下搅拌均匀,通氮气置换体系中的空气,并在氮气保护下缓慢滴加13.26g(0.1mol)2-丙基丙烯酰氯,滴加完成后撤去冰水浴继续反应5小时,过滤除去固体,将滤液水洗三次,经无水硫酸钠干燥、浓缩得到含全氟聚醚链的丙烯酸酯产品。
产品的NMR数据如下:
1H-NMR(400MHz, DMSO_d6):8.02(s, 1H); 6.32(d, 1H); 5.82(d, 1H);
4.63(m,1H); 3.68(m, 2H); 3.50(m,2H); 3.43(m, 6H);
2.42(m, 2H); 1.46(m, 2H); 0.91(m, 3H)。
19F-NMR(400MHz, DMSO_d6):-80.26(s, 6F); -81.57(s, 6F); -82.75(s, 6F);
-129.32(s,4F); -130.76(m,4F); -132.69(m, 4F);
-145.93(m, 4F)。
实施例3
本实施例将合成的含全氟醚链的丙烯酸酯结构如下:
其中Rf-为:
1)N-(2-羟基丙基)全氟聚醚酰胺的合成
在500ml反应瓶中加入11.82g(0.1mol)N-(2-羟基丙基)-乙二胺和100ml的四氢呋喃,冰水浴下、搅拌的同时缓慢滴加138.03g(0.2mol)全氟聚醚甲酸乙酯,滴加完成,撤去冰水浴,继续反应10h,然后利用旋转蒸发仪蒸馏除去低沸点组分,真空干燥后得到中间体N-(2-羟基丙基)全氟聚醚酰胺,其中所用到的N-(2-羟基丙基)-乙二胺结构如下:
2)含全氟聚醚链的丙烯酸酯的合成
往上述装有中间体N-(2-羟基丙基)全氟聚醚酰胺的反应瓶中加入100ml三氯甲烷、13.57g(0.105mol)N,N-二异丙基乙胺,冰水浴下搅拌均匀,通氮气置换体系中的空气,并在氮气保护下缓慢滴加10.45g(0.1mol)甲基丙烯酰氯,滴加完成后撤去冰水浴继续反应5小时,过滤除去固体,将滤液水洗三次,经无水硫酸镁干燥、浓缩得到含全氟聚醚链的丙烯酸酯产品。
产品的NMR数据如下:
1H-NMR(400MHz, DMSO_d6):8.01(s, 1H); 6.51(d, 1H); 6.42(d, 1H);
4.82(m,1H);3.68(m, 2H); 3.58(m, 1H); 3.49(m, 2H);
3.32(m, 1H); 2.02(s, 3H); 1.32(d, 3H)。
19F-NMR(400MHz, DMSO_d6):-80.17(s, 6F); -119.35(s, 4F); -121.76(s,8F);
-125.36(m, 16F); -127.33(s, 8F); -137.57(s,4F)。
实施例4
本实施例将合成的含全氟醚链的丙烯酸酯结构如下:
其中Rf-为:
1)N-羟乙基全氟聚醚酰胺的合成
在500ml反应瓶中加入27.65g(0.1mol)N-羟乙基五乙烯六胺和100ml的四氢呋喃,冰水浴下、搅拌的同时缓慢滴加206.45g(0.6mol)全氟聚醚甲酸甲酯,滴加完成,撤去冰水浴,继续反应10h,然后利用旋转蒸发仪蒸馏除去低沸点组分,真空干燥后得到中间体N-羟乙基全氟聚醚酰胺,其中所用到的N-羟乙基五乙烯六胺结构如下:
2)含全氟聚醚链的丙烯酸酯的合成
往上述装有中间体N-羟乙基全氟聚醚酰胺的反应瓶中加入100ml三氯甲烷、8.31g(0.105mol)吡啶,冰水浴下搅拌均匀,通氮气置换体系中的空气,并在氮气保护下缓慢滴加11.86g(0.1mol)2-乙基丙烯酰氯,滴加完成后撤去冰水浴继续反应5小时,过滤除去固体,将滤液水洗三次,经无水硫酸镁干燥、浓缩得到含全氟聚醚链的丙烯酸酯产品。
产品的NMR数据如下:
1H-NMR(400MHz, DMSO_d6):8.05(s, 1H); 6.38(d, 1H); 5.82(d, 1H);
4.59(m, 2H); 3.67(m, 2H); 3.54(m, 2H); 3.49(m, 2H);
3.43(s, 16H); 2.45(m, 2H); 1.08(m, 3H)。
19F-NMR(400MHz, DMSO_d6):-80.07(s, 18F); -81.39(s, 18F);
-130.12(s,12F);-132.86(m, 12F);146.26(m, 6F)。
实施例5
本实施例将合成的含全氟醚链的丙烯酸酯结构如下:
其中Rf-为:
1)N-羟乙基-N-甲基全氟聚醚酰胺的合成
在500ml反应瓶中加入8.91g(0.1mol)N-羟乙基乙胺和100ml的四氢呋喃,冰水浴下、搅拌的同时缓慢滴加117.42g(0.1mol)全氟聚醚甲酸甲酯,滴加完成,撤去冰水浴,继续反应10h,然后利用旋转蒸发仪蒸馏除去低沸点组分,真空干燥后得到中间体N-羟乙基-N-甲基全氟聚醚酰胺,其中所用到的N-羟乙基乙胺结构如下:
2)含全氟聚醚链的丙烯酸酯的合成
往上述装有中间体N-羟乙基-N-甲基全氟聚醚酰胺的反应瓶中加入100ml三氯甲烷、9.15g(0.105mol)N,N-二甲基丙胺,冰水浴下搅拌均匀,通氮气置换体系中的空气,并在氮气保护下缓慢滴加13.26g(0.1mol)2-丙基丙烯酰氯,滴加完成后撤去冰水浴继续反应5小时,过滤除去固体,将滤液水洗三次,经无水硫酸镁干燥、浓缩得到含全氟聚醚链的丙烯酸酯产品。
产品的NMR数据如下:
1H-NMR(400MHz, DMSO_d6):6.33(d, 1H); 5.82(d, 1H); 4.62(m, 2H);
3.52(m, 2H); 3.36(m, 2H);2.43(m, 2H);1.44(m,2H);
1.08(m, 3H); 0.93(m, 3H)。
19F-NMR(400MHz, DMSO_d6):-80.26(s, 6F); -81.17(m, 12F); -82.35(m,18F);
-82.78(s, 6F); -129.16(s, 4F); -130.67(m,4F); -132.48(m,20F);
-145.94(m, 12F)。

Claims (12)

1.一种含全氟聚醚结构的丙烯酸酯,其特征在于化合物的结构通式为I:
其中:Rf为全氟聚醚基团,R’为二价的CO或SO2基团;R1、R3为相同或不同的C2-C6二价烷基基团;R2、R4为-H或者C1-C3一价烷基基团;n为大于或等于0的整数。
2.根据权利要求1所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯,其特征在于:所述的全氟聚醚基团为如下基团的任意一种:
-CF2OCF(CF3)2
-CF(CF3)OCF2CF3
-CF2CF2OCF2CF3
-CF(CF3)OCF(CF3)2
-CF2CF2OCFCF3OCF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF2CF2OCF2CF3
-CF2CF2OCF2CF2OCF2(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF2OCF2(CF3)2
-CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3
-CF2CF2OCF2CF(CF3)OCF2CF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF2CF2OCF2CF2CF3
-CF2CF2OCF(CF3)OCF2CF2OCF(CF3)2
-CF2CF2OCF(CF3)OCF2CF2OCF2CF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCFCF2CF3
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)O CF2CF(CF3)2
-CF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)OCF2CF(CF3)2
3.根据权利要求1所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯,其特征在于:所述的R1、R3分别为以下基团的任意一种:-CH2-、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-。
4.根据权利要求1所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯,其特征在于:所述的R2、R4分别为以下基团的任意一种:-CH(CH3)CH3、-CH2CH2CH3、-CH2CH3、-CH3、-H。
5.根据权利要求1所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯,其特征在于:所述的含全氟聚醚的丙烯酸酯合成方法包括以下步骤:
步骤1,在反应釜中加入1摩尔份N-羟烷基胺、溶剂搅拌均匀;-30~50℃下,搅拌并向反应釜中缓慢滴加n+1摩尔份全氟聚醚取代甲酸的衍生物或全氟聚醚取代磺酸的衍生物,滴加完全,继续反应3~12h,蒸馏除去溶剂、真空干燥后得到N-羟烷基全氟聚醚甲酰胺或N-羟烷基全氟聚醚磺酰胺;
步骤2,氮气保护下,往步骤1得到的N-羟烷基全氟聚醚甲酰胺或N-羟烷基全氟聚醚磺酰胺中加入溶剂以及缚酸剂,在-30~50℃反应温度下缓慢滴加1.05摩尔份的丙烯酰卤或2-烷基丙烯酰卤,加完后反应1~5小时,再经过滤、水洗、干燥浓缩后得到含全氟聚醚链的丙烯酸酯化合物。
6.根据权利要求5所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯合成方法,其特征在于:步骤1中所述的羟烷基胺的结构通式为所示:
其中R1、R3、n与结构通式为I的化合物的结构相同。
7.根据权利要求6所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯合成方法,其特征在于:所述的羟烷基胺为以下基团的任意一种:
CH3NHCH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2CH2OH、
H2NCH2CH2CH2CH2NHCH2CH2CH(CH3)OH、
H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2OH、
H2NCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2NHCH2CH2CH2OH、
CH3CH2NHCH2CH2NHCH2CH2CH(CH3)OH、
H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2OH、
CH3NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2OH、
H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH(CH3)OH、
H2NCH2CH2NHCH2CH2NHCH2CH2OH、
H2NCH2CH2NHCH2CH2OH、CH3CH2NHCH2CH(CH3)OH。
8.根据权利要求5所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯合成方法,其特征在于:
步骤1中所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、乙醇、异丙醇、四氢呋喃、二甲醚、乙醚、甲乙醚、1,4-二氧六环、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异戊酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯其中的一种或几种。
9.根据权利要求5所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯合成方法,其特征在于:
步骤1中所述全氟聚醚取代甲酸的衍生物或者全氟聚醚取代磺酸的衍生物为全氟聚醚甲酰氟、全氟聚醚甲酰氯、全氟聚醚甲酰溴及全氟聚醚甲酸甲酯、全氟聚醚甲酸乙酯、全氟聚醚甲酸异丙酯、全氟聚醚磺酰氟、全氟聚醚磺酰氯、全氟聚醚磺酰溴及全氟聚醚磺酸甲酯、全氟聚醚磺酸乙酯、全氟聚醚磺酸异丙酯中的一种,并且其中的全氟聚醚基团为Rf。
10.根据权利要求5所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯合成方法,其特征在于:
步骤2中所述的溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、二甲醚、乙醚、甲乙醚、1,4-二氧六环、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、丙二醇二丁醚、甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异戊酯、丙二醇甲醚醋酸酯、丙二醇乙醚醋酸酯其中的一种或几种。
11.根据权利要求5所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯合成方法,其特征在于:
步骤2中所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、N-甲基四氢吡咯、N,N-二甲基丙胺、N,N-二乙基丙胺、N,N-二甲基乙胺、N,N-二异丙基乙胺、三正丙基胺等其中的一种。
12.根据权利要求5所述的含全氟聚醚结构的丙烯酸酯合成方法,其特征在于:
步骤2中所述的丙烯酰卤或2-烷基丙烯酰卤为丙烯酰氯、甲基丙烯酰氯、乙基丙烯酰氯、丙基丙烯酰氯中的一种。
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