CN1068888C - 超吸收材料 - Google Patents
超吸收材料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1068888C CN1068888C CN95197177A CN95197177A CN1068888C CN 1068888 C CN1068888 C CN 1068888C CN 95197177 A CN95197177 A CN 95197177A CN 95197177 A CN95197177 A CN 95197177A CN 1068888 C CN1068888 C CN 1068888C
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- superabsorbent material
- superabsorbent
- functional groups
- starch
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/02—Direct processing of dispersions, e.g. latex, to articles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
- A61L15/60—Liquid-swellable gel-forming materials, e.g. super-absorbents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
本发明提供了一种超吸收材料，它包括下列材料的组合：(1)一种阴离子超吸收剂，其中20-100%的官能团呈游离酸的形式，和(2)一种阴离子交换剂，其中20-100%官能团呈碱的形式。这种组合特别有效地在含有电解质的溶液(如月经和尿液)中用作超吸收剂。
Description
本发明涉及一种吸收材料，更具体地，涉及一种通常称作“超吸收剂”的那类材料。
通常称为“超吸收剂”的物质通常是轻度交联的亲水聚合物。这些聚合物的化学性质可有所不同，但它们都具有能吸收和保留等于它们自身重量许多倍的含水流体，甚至在中等压力下也如此。例如，超吸收剂通常可吸收最高可达其自身重量100倍或100倍以上的蒸馏水。
已建议把超吸收剂用于许多不同的工业应用，在这些应用中可利用其吸水性和/或存留性的优点，实例包括农业、建筑业、碱性电池和过滤器的制备。然而超吸收材料的初级应用领域是保健和/或卫生产品的制备，如一次性卫生巾和小孩或成人尿失禁用的一次性尿布。在这些保健和/或卫生产品中，通常把超吸收剂与纤维素纤维结合使用来吸收体液(如月经或尿液)。然而，超吸收剂对体液的吸收能力显著低于对去离子水的吸收能力。通常认为这种作用来自于体液的电解质含量，并把这种作用称为“盐中毒”。
超吸收剂的吸水性和保留水的性能是由于在该聚合物结构中存在可电离的官能团。这些基团通常是羧酸根，当该聚合物在干燥状态时，高含量的羧酸根呈盐的形式，但当与水接触时，产生了离解化作用和溶剂化作用。在其离解状态时，该聚合物链有一系列连到该链上的官能团，这些官能团具有相同的电荷，因此互相排斥。这导致该聚合物结构的膨胀，从而该膨胀允许进一步吸收水分子，虽然这种膨胀受到该聚合物结构中交联引起的限制，在该聚合物中必须充分交联以防止聚合物的溶解。认为：在水中大浓度电解质的存在干扰了这些官能团的离解，并产生了“盐中毒”作用。
已作过许多尝试来克服盐中毒作用，并提高超吸收材料吸收含电解质液体(如月经和尿液)的性能。因此日本专利申请OPI No.57-45,057公开了一种吸收剂，该吸收剂包括超吸收剂如交联聚丙烯酸酯与粉状或粒状离子交换树脂的混合物。EP-A-0210756涉及一种吸收结构，它包括超吸收剂和阴离子交换剂，任选地还有阳离子交换剂，其中这两种离子交换剂都呈纤维状。将超吸收剂与离子交换剂结合来试图减小盐中毒作用，其作法是：使用离子交换剂，通常将阴离子交换剂和阳离子交换剂结合使用，来减少该液体中盐的含量。该离子交换剂对超吸收剂的性能没有直接影响，也不可能将盐的含量充分减少到对该组合物的总吸收性能有所希望的影响。另外，除昂贵外，该离子吸收剂自身没有吸收作用，因此对该该吸收剂起稀释作用。
本发明的一个目的是提供一种在电解质存在下，如在月经或尿液的情况下具有改进性能的超吸收剂。
本发明提供了一种超吸收材料，它包括下面材料的组合：
(1)一种阴离子超吸收材料，其中20-100％官能团呈游离酸的形式；和
(2)一种阴离子交换剂，其中20-100％官能团呈碱的形式。
该阴离子超吸收材料优选具有50-100％，更优选具有基本上100％呈游离酸形式的官能团。该阳离子超吸收剂优选具有50-100％且更优选具有基本上为100％的呈碱形式的官能团。
如上述已提及的，阴离子超吸收剂在用作超吸收剂前必须具有呈盐形式的官能团。市购的超吸收材料通常是呈盐形式而买到的。根据本发明，现已意外地发现：结合呈游离酸的形式的阴离子超吸收剂和呈碱的形式的阴离子交换剂，对超吸收剂在含有电解质的溶液(如月经或尿液)情况下特别有效。
虽然不希望受任何具体的理论束缚，但相信本发明超吸收材料与含有电解质的溶液接触时具有如下两重效果：(1)把阴离子超吸收剂从非吸收形式转化成用作超吸收剂的盐的形式；和(2)阴离子超吸收剂向其盐形式的转化对由阴离子离换剂增强的溶液具有去离子作用。
总的来说，该阴离子超吸收剂在下述这种意义上不表现出离子交换剂的作用，即把呈酸的形式的材料与含有电解质的溶液接触未导致向盐形式的转换。阴离子超吸收剂中的官能团通常是羧酸根，这些羧酸根当放入如氯化钠溶液中时，用作不能离解的弱酸。然而，阴离子交换剂的存在具有从氯化钠溶液中结合氯离子的作用，从而使该平衡有利于把该阴离子交换剂转化成其盐的形式的方向移动。
这种当与含电解质溶液接触时从阴离子超吸收剂向其盐形式的转化、以及阴离子交换剂结合氯离子的作用，对该溶液有明显的去盐作用，从而通过减轻盐中毒作用提高了该超吸收剂的性能。与使用离子交换树脂来使该溶液脱盐并结合已呈盐状的超吸收材料(参见上面引用的日本专利申请OPI No.57-45057和EP-A-0210756)相反，该呈酸的形式的超吸收剂也对该溶液具有脱盐作用。这就比使用离子交换剂和盐形式的超吸收剂具有大得多的去盐效果。应注意：溶液中电解质对该溶液中超吸收剂的吸收能力的影响不是线性的，因为随着盐含量的增加其吸收能力不是有规律地下降。因此，在某一浓度范围内，通过使该溶液盐的含量产生相当小的降低，有可能导致吸收能力的相当大的增加。
该阴离子超吸收剂可以是任何具有超吸收性能的材料，其中官能团是阴离子，即磺酸根、硫酸根、磷酸根或羧酸根。优选该官能团是羧酸根。通常这些官能团连接到轻度交联的丙烯酸基础聚合物上。例如，该基础聚合物可以是聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯醚、聚乙烯磺酸、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯吗啉。也可以使用这些单体的共聚物。也可以使用基于淀粉和纤维素的聚合物，包括羟丙基纤维素、羧甲基纤维素和丙烯酸接枝的淀粉。具体的基础聚合物包括交联的丙烯酸酯、水解的丙烯腈接枝淀粉、淀粉聚丙烯酸酯和异丁烯/马来酸酐共聚物。特别优选的基础聚合物是淀粉聚丙烯酸酯和交联的聚丙烯酸酯。
该官能团通常是羧酸根。
对于纤维素衍生物，定义具有官能团的衍生物的取代度(DS)为每一个纤维素的葡糖酐单元所具有的官能团(通常为羧酸根)的数。其DS通常为0.1-1.5。以类似方法，可定义合成聚合物的DS为每一个单体或共聚单体单元所具有官能团的数目。其DS通常为1，如每聚丙烯酸酯单体单元有1个羧酸根。
许多阴离子超吸收剂可市购，例如Favor922(stockhausen)、SanwetIM1500(Sanyo)、AQU D3236(Aqualon Company(Hercules))或DOW2090(DOW)。特别优选的阴离子超吸收剂是FAVOR 922(Stockhausen)。市售的阴离子超吸收剂通常以盐的形式销售，并根据本发明需要转化成游离酸的形式便于使用，例如通过下列方法：制备Favor H
把10g Favor922置于一个1升的烧杯中，并在用磁性搅拌器和磁性棒连续搅拌下，用500ml蒸馏水溶胀。连续搅拌下加入250ml 0.01M HCl，30分钟后用无纺织物滤纸过滤该凝胶。重复酸化和过滤步骤，直到在洗涤水中再没有钠离子(可用电位滴定法，使用选择性钠敏感电极来测定钠离子含量)为止。最后用蒸馏水洗涤该凝胶，除去过量的酸，并在空气流通炉中60℃下干燥该凝胶10小时。将得到的干燥聚合物称为Favor H。
离子交换是固体和液体间离子的可逆交换，其中作为离子交换材料的固体结构没有永久的变化。
离子交换出现在各种物质上发生，如硅酸盐、磷酸盐、氟化物、腐殖土、纤维素、丝绸、蛋白质、氧化铝、树脂、木素、细胞(cells)、玻璃、硫酸钡和氯化银。
然而，把这些物质用于离子交换材料，取决于除了介于液固相间离子交换外的其它性质。自1910年，随着使用天然、后来是合成沸石水软化的引入以来，工业领域一直在使用离子交换。
1935年合成有机离子交换树脂的引入产生于苯酚缩合产物的合成，该产物含有磺酸根或氨基，该产物可用于阳离子或阴离子的可逆交换。
无机离子交换材料包括天然材料(如矿物沸石(如cliptonite)、绿砂和粘土(如蒙脱石))和合成产品(如凝胶沸石、多价金属的含水氧化物和多价金属盐和多钡酸的不溶性盐)。
合成有机产品包括阳离子和阴离子离子交换树脂，两者都有强和弱型两类。
弱碱树脂吸收酸的能力取决于弱碱树脂自身的碱性和所涉及的酸的pH值。
根据胺官能度的性质，得到各种碱强度。在从表氯醇胺缩合物和丙烯酸聚合物到苯乙烯-二乙烯苯(DVB)共聚物中的各种结构中，可引入伯、仲和叔胺官能度或它们的混合物。
这些树脂能够大量地吸收强酸，但受动力学的限制。
强碱阴离子交换树脂，特别是基于苯乙烯-DVB共聚物的那些树脂分为Ⅰ型和Ⅱ型。Ⅰ型是季铵产物，是由用氯甲基甲基乙醚(CMME)氯甲基化后的共聚物与三甲胺反应制备的。
Ⅰ型官能团是可得到的碱性最强的官能团，并对弱酸具有最大的亲合性，这些弱酸通常在水软化过程中被除去(如硅酸和碳酸)。
Ⅱ型官能团是由苯乙烯-DVB共聚物与二甲基乙醇胺反应得到的。这种季铵的碱性低于Ⅰ型树脂的碱性，但对大多数应用仍足够除去弱酸阴离子。
已把季铵官能度引入吡啶和丙烯酸酯聚合物，但其商业应用有限。
该阴离子交换剂优选是含有呈碱的形式官能团的阴离子交换树脂。适当的官能团包括胺基，即伯、仲和叔胺基以及季铵根。
可市购的并可用于本发明的阴离子交换树脂是：Amberlite IRA400-这是一种具有呈氯化物形式的季铵官能度的强阴离子交换剂。为了用于本发明，必须把它转化为OH-形式，例如在色谱柱中用NaOH处理并用蒸馏水洗涤。其总交换能力为每克干树脂3.8毫当量(meq)。Amberlite IRA68-这是一种具有呈游离碱形式的季铵官能度的弱碱性阴离子交换剂。其总交换能力为5.6meq(毫克当量/干树脂克数)。Amberlite离子交换剂是Rohn的商标。离子交换剂Ⅲ型(来自Merck)-这是一种强阴离子交换树脂，其交换能力为约5meq/g。离子交换剂Ⅱ型(来自Merck)-这是一种弱阴离子交换树脂，其交换能力为约5meq/g。
优选的阴离子交换树脂包括Duolite A-102-OH(Dia-prosim，法国)，这是一种具有季铵官能度的强阴离子交换树脂。其离子交换能力为1.3meq/ml。其他合适的阴离子交换树脂可在如Rohn和Merck制造商的产品系列中找到。
一般来说，根据分子量和离子交换能力，阴离子超吸收剂与阴离子交换剂的重量比为1∶20-1∶1，优选为1∶2-1∶4。
本发明的吸收材料特别适宜于用在希望吸收含有电解质含水液体的应用中。这些液体的例子包括月经和尿液，且该吸收材料通常以与纤维吸收剂(如纤维素绒毛)的掺混物用作月经垫和尿布的填充材料。为此目的，本发明的吸收剂可以粒状或纤维状形式存在。
本发明的吸收材料特别表现出对含有电解质的的含水液体具有良好吸收性，如下面实施例所示，这些实施例是用食盐水溶液(1％NaCl)和合成尿进行试验的。
实施例1．制备Favov H+：
把10g Favor922置于1升的烧杯中，并在磁性搅拌器和磁性棒连续搅拌下，用500毫升蒸馏水溶胀。连续搅拌下加入250ml 0.01M HCl,30分钟后用无纺织物滤纸过滤该凝胶。重复酸化和过滤步骤，直到在该洗涤水中没有钠离子(可用电位滴定法，使用选择性钠敏感电极来测定钠离子含量)为止。最后用蒸馏水洗涤该凝胶以除去过量的酸，并在空气流通炉中60℃下干燥该凝胶10小时。将得到的干燥聚合物称为Favor H。2．液体吸收的比较测试
进行该试验来表明，呈碱的形式的阴离子交换树脂与酸的形式的阴离子超吸收剂，当与食盐水溶液接触时，起着阴离子和阳离子交换混合物的作用，从而产生了该食盐水的去离子作用。然后把阴离子超吸收剂转变成其盐的形式，从而由于该溶液的低盐含量，提高了其吸收性。
把1％ NaCl溶液(150ml)与阴离子交换树脂A102 OH(3.9g)在一个250ml烧杯中连续搅拌下接触2小时。该步骤让该溶液的氯离子被该树脂中的氢氧化物离子所取代。然后用巴斯德移液管吸取该溶液，并在搅拌的同时移入另外一个250毫升的含有0.25g FavorH的烧杯中。当该凝胶不再溶胀时停止加入溶液。然后把凝胶置于一个无纺织薄纸“茶袋”型的信封内，该信封的一边没有封口，在60×g离心10分钟后，由下式计算其吸收性：
A=(W湿-W干)/G其中：A=离心后的吸收性，g/gW湿=离心后含有湿AGM(吸收性凝胶聚合物)的信封的重量，gW干=含有干AGM的信封的重量，gG=该测试中用的AGM的重量，g结果如下
| 量(g) | 水存留性 g/g | ||
| 去离子水 | 1％NaCl溶液 | ||
| (A)FAVOR(H+) | 0.25 | 30 | 3 |
| (B)FAVOR(Na+) | 0.25 | 400 | 40 |
| (C)阴离子交换树脂(A-102-OH) | 3.9 | - | 0.29 |
| (D)FAVOR(H+)+A-102-OH | 0.25+3.9 | - | 100 |
注：结果涉及25毫升1％NaCl溶液。
上述结果表明：酸的形式的阴离子超吸收剂(FAVOR H+)本身在1％NaCl溶液中表现出非常小的吸收性。FAVOR Na+表现出一些吸收性，但比在去离子水中小得多。阴离子交换树脂基本没有吸收性。然而，结合使用碱的形式的阴离子交换剂(A-102-OH)，FAVOR(H+)显示出比FAVOR Na+显著提高的吸收性。
应懂得1％ NaCl表示该超吸收剂一个精确的试验。文献研究表明：尿的盐含量随着一系列因素而变化，但1％(重量)表示在实际中可能遇到的最大值。
Claims (15)
1．一种超吸收材料，包括下列材料的组合：
ⅰ)一种阴离子超吸收剂，其中20-100％的官能团呈游离酸的形式；和
ⅱ)一种阴离子交换剂，其中20-100％的官能团呈碱的形式。
2．权利要求1所述的超吸收材料，其中该阴离子超吸收剂具有50-100％的呈游离酸的形式的官能团，且该阴离子交换剂具有50-100％呈碱的形式的官能团。
3．权利要求2所述的超吸收材料，其中该阴离子超吸收剂具有基本上100％呈游离酸的形式的官能团。
4．权利要求2所述的超吸收材料，其中该阴离子交换剂具有基本上100％呈碱的形式的官能团。
5．权利要求1-4中任一项所述的超吸收材料，其中在该阴离子超吸收剂中的官能团为磺酸根、硫酸根、磷酸根或羧酸根。
6．权利要求5所述的超吸收材料，其中该官能团是羧酸根。
7．权利要求1所述的超吸收材料，其中该官能团连接到聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯醚、聚乙烯磺酸、聚丙烯酸、聚乙烯吡咯烷酮或聚乙烯吗啉基础聚合物上，或上述单体的共聚物以及淀粉或纤维素基的聚合物上。
8．权利要求7所述的超吸收材料，其中该淀粉或纤维素基的聚合物是羟丙基纤维素、羧甲基纤维素或丙烯酸接枝的淀粉。
9．权利要求7或8所述的超吸收材料，其中该基础聚合物是交联的聚丙烯酸酯、水解的丙烯腈接枝淀粉、淀粉聚丙烯酸酯或异丁烯/马来酸酐共聚物。
10．权利要求9所述的超吸收材料，其中该基础聚合物是淀粉聚丙烯酸酯或交联的聚丙烯酸酯。
11．权利要求1所述的超吸收材料，其中该阴离子交换剂是含有呈碱的形式官能团的阴离子交换树脂。
12．权利要求11所述的超吸收材料，其中在该阴离子交换树脂中的官能团是伯、仲和叔胺基或季铵根。
13．权利要求1所述的超吸收材料，其中阴离子超吸收剂与阴离子交换剂的重量比为1∶20-1∶1。
14．权利要求1所述的超吸收材料来吸收含有电解质的含水液体的用途。
15．权利要求14所述的用途，其中所述液体是月经或尿。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT94TO000889A IT1267494B1 (it) | 1994-11-10 | 1994-11-10 | Materiale assorbente, ad esempio di tipo superassorbente, e relativo uso. |
| ITTO94A000889 | 1994-11-10 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1171802A CN1171802A (zh) | 1998-01-28 |
| CN1068888C true CN1068888C (zh) | 2001-07-25 |
Family
ID=11412879
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN95197177A Expired - Fee Related CN1068888C (zh) | 1994-11-10 | 1995-11-13 | 超吸收材料 |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0791031A4 (zh) |
| JP (1) | JPH10509611A (zh) |
| KR (1) | KR100372137B1 (zh) |
| CN (1) | CN1068888C (zh) |
| AU (1) | AU4235096A (zh) |
| BR (1) | BR9509651A (zh) |
| CA (1) | CA2204888C (zh) |
| CZ (1) | CZ140697A3 (zh) |
| HU (1) | HUT77798A (zh) |
| IT (1) | IT1267494B1 (zh) |
| MX (1) | MX201287B (zh) |
| WO (1) | WO1996015180A1 (zh) |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6951895B1 (en) * | 1996-12-02 | 2005-10-04 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent composition |
| US6232520B1 (en) | 1997-02-19 | 2001-05-15 | The Procter & Gamble Company | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure |
| US6342298B1 (en) | 1997-11-19 | 2002-01-29 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent fibers |
| US6072101A (en) | 1997-11-19 | 2000-06-06 | Amcol International Corporation | Multicomponent superabsorbent gel particles |
| US6222091B1 (en) | 1997-11-19 | 2001-04-24 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent superabsorbent gel particles |
| US5981689A (en) * | 1997-11-19 | 1999-11-09 | Amcol International Corporation | Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same |
| US6623576B2 (en) | 1998-10-28 | 2003-09-23 | Basf Aktiengesellschaft | Continuous manufacture of superabsorbent/ion exchange sheet material |
| CN1286702A (zh) * | 1997-11-19 | 2001-03-07 | 安姆科尔国际公司 | 以聚乙烯基胺为基础的超吸收性凝胶及其制备方法 |
| US6087448A (en) * | 1997-11-19 | 2000-07-11 | Amcol International Corporation | Solid superabsorbent material containing a poly(vinylguanidine) and an acidic water-absorbing resin |
| US5962578A (en) * | 1997-11-19 | 1999-10-05 | Amcol International Corporation | Poly(dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide)-based superabsorbent gels |
| US6639120B1 (en) | 1997-12-12 | 2003-10-28 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Structure having balanced pH profile |
| ZA9810779B (en) | 1997-12-12 | 1999-09-21 | Kimberly Clark Co | Structure having balanced pH profile. |
| US6121509A (en) * | 1998-01-07 | 2000-09-19 | The Procter & Gamble Company | Absorbent polymer compositions having high sorption capacities under an applied pressure and improved integrity when wet |
| CN1275149A (zh) | 1998-08-13 | 2000-11-29 | 株式会社日本触媒 | 水溶胀性交联聚合物组合物及其制备方法 |
| US6534554B1 (en) | 1999-10-27 | 2003-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Multicomponent ion exchange resins |
| US20010006267A1 (en) | 1999-12-27 | 2001-07-05 | Nobuyuki Harada | Production processes for basic water-absorbent resin and water-absorbing agent, and use thereof |
| US20030138631A1 (en) * | 2001-10-26 | 2003-07-24 | Mitchell Michael A. | Multicomponent superabsorbent gel particles |
| EP1512417B1 (en) | 2003-09-02 | 2013-06-19 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Particulate water-absorbent resin composition |
| EP1624002B1 (en) * | 2004-08-07 | 2019-04-03 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles comprising functionalizers and method of making them |
| CN102775765B (zh) * | 2012-08-13 | 2014-03-12 | 宜兴丹森科技有限公司 | 一种具有离子交换功能的亲水性聚氨酯软质泡沫材料及其应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5735938A (en) * | 1980-08-11 | 1982-02-26 | Shinko Kagaku Kogyo Kk | Water absorbent |
| PH23760A (en) * | 1985-05-15 | 1989-11-03 | Procter & Gamble | Disposable absorbent articles |
| PH26954A (en) * | 1985-05-15 | 1992-12-03 | Procter & Gamble | Disposable absorbent articles |
| US4818598A (en) * | 1985-06-28 | 1989-04-04 | The Procter & Gamble Company | Absorbent structures |
| GB9210955D0 (en) * | 1992-05-22 | 1992-07-08 | Courtaulds Plc | Fibres and filaments |
| US5461085A (en) * | 1993-12-17 | 1995-10-24 | Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated | Superabsorbent polymer and process for producing same |
-
1994
- 1994-11-10 IT IT94TO000889A patent/IT1267494B1/it active IP Right Grant
-
1995
- 1995-11-13 HU HU9800948A patent/HUT77798A/hu unknown
- 1995-11-13 EP EP95940682A patent/EP0791031A4/en not_active Withdrawn
- 1995-11-13 MX MX9703445A patent/MX201287B/es not_active IP Right Cessation
- 1995-11-13 JP JP8516231A patent/JPH10509611A/ja not_active Ceased
- 1995-11-13 AU AU42350/96A patent/AU4235096A/en not_active Abandoned
- 1995-11-13 CA CA002204888A patent/CA2204888C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-13 CZ CZ971406A patent/CZ140697A3/cs unknown
- 1995-11-13 WO PCT/US1995/014678 patent/WO1996015180A1/en not_active Ceased
- 1995-11-13 BR BR9509651A patent/BR9509651A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-11-13 KR KR1019970703134A patent/KR100372137B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-13 CN CN95197177A patent/CN1068888C/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0791031A1 (en) | 1997-08-27 |
| EP0791031A4 (en) | 2000-07-12 |
| MX9703445A (es) | 1998-07-31 |
| CA2204888C (en) | 2001-01-30 |
| AU4235096A (en) | 1996-06-06 |
| CZ140697A3 (en) | 1997-10-15 |
| HUT77798A (hu) | 1998-08-28 |
| KR970707218A (ko) | 1997-12-01 |
| KR100372137B1 (ko) | 2003-03-15 |
| ITTO940889A0 (it) | 1994-11-10 |
| JPH10509611A (ja) | 1998-09-22 |
| MX201287B (es) | 2001-04-10 |
| IT1267494B1 (it) | 1997-02-05 |
| WO1996015180A1 (en) | 1996-05-23 |
| ITTO940889A1 (it) | 1996-05-10 |
| CA2204888A1 (en) | 1996-05-23 |
| CN1171802A (zh) | 1998-01-28 |
| BR9509651A (pt) | 1997-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1068888C (zh) | 超吸收材料 | |
| MXPA97003445A (en) | Absorbe material | |
| US6072101A (en) | Multicomponent superabsorbent gel particles | |
| US6087448A (en) | Solid superabsorbent material containing a poly(vinylguanidine) and an acidic water-absorbing resin | |
| US5962578A (en) | Poly(dialkylaminoalkyl (meth)acrylamide)-based superabsorbent gels | |
| US5804605A (en) | Absorbent material | |
| CA2207081C (en) | Absorbent material | |
| US6121409A (en) | Poly(vinylamine)-based superabsorbent gels and method of manufacturing the same | |
| US20010007064A1 (en) | Poly (vinylamine) - base superabsorbent gels and method of manufacturing the same | |
| CN1171797A (zh) | 吸收材料 | |
| ZA200502354B (en) | Superabsorbent polymers and method of manufacturing the same | |
| US6534554B1 (en) | Multicomponent ion exchange resins | |
| WO2003018671A1 (en) | Multicomponent superabsorbent gel particles | |
| EP0844024B1 (en) | Mixed bed ion exchange resin system and method of preparation | |
| WO2001032117A1 (en) | Improved superabsorbent composition and absorbent article using the same | |
| US20050080389A1 (en) | Absorbent articles having increased absorbency of complex fluids | |
| CA2204891A1 (en) | Absorbent material | |
| JPS6323662A (ja) | 吸収性物品 | |
| JPH06322180A (ja) | 耐塩性吸収剤組成物 | |
| MXPA97004177A (en) | Absorbe material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C19 | Lapse of patent right due to non-payment of the annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |