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CN106810814A - 一种彩色乳化沥青组合物及其制备方法和应用以及防水涂料和防水涂膜 - Google Patents

一种彩色乳化沥青组合物及其制备方法和应用以及防水涂料和防水涂膜 Download PDF

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CN106810814A CN201510873136.8A CN201510873136A CN106810814A CN 106810814 A CN106810814 A CN 106810814A CN 201510873136 A CN201510873136 A CN 201510873136A CN 106810814 A CN106810814 A CN 106810814A
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Abstract

本发明公开了一种彩色乳化沥青组合物及其制备方法和应用以及含有所述彩色乳化沥青组合物的防水涂料和防水涂膜。以该彩色乳化沥青组合物的总量为基准，该彩色乳化沥青组合物含有40-65重量％的改性树脂、0.1-5重量％的至少两种阴离子乳化剂、30-50重量％的水和0.1-7重量％的颜料，所述改性树脂是由矿物油对树脂改性制成，所述树脂选自松香树脂、石油树脂、焦油树脂和萜烯树脂中的一种或多种，所述树脂的软化点为80-150℃。本发明的彩色乳化沥青组合物与普通胶乳具有很好的相容性，并可以制成不同颜色的彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料，具有防水和美化环境的双重功能。

Description

一种彩色乳化沥青组合物及其制备方法和应用以及防水涂料和防水涂膜
技术领域
本发明涉及一种彩色乳化沥青组合物及其制备方法和应用；本发明还涉及一种含有所述彩色乳化沥青组合物的防水涂料和由所述防水涂料形成的防水涂膜。
背景技术
近年来，在工业厂房和民用建筑中，彩钢屋面越来越多，随着服务年限的增加，渗漏和锈蚀现象比较普遍，目前尚没有与其相适应的集防水与美化环境功能于一体的维修材料，若使用传统的防水材料进行防水维修，导致颜色不一致，影响美观。另外，随着人们对居住环境要求的提高，一些小区的低矮屋面、别墅和城市高架桥两侧的多层楼房屋面，大多使用彩色防水材料，因此，绿色环保、使用方便、适于异形屋面施工、集防水与美化环境功能于一体的水性防水涂料，具有很好的发展前景。
目前，用彩色乳化沥青进行彩色路面的铺筑，在公路、自行车道、便道、公共汽车专线、步行区、广场以及家用车道上得到了广泛应用。
CN101585952A公开了一种彩色乳化沥青及其制备方法。该彩色乳化沥青包括彩色沥青胶结料、乳化剂、水和改性剂SBR胶乳。其中，通过将石油树脂、N,N’-亚乙基油酸酰胺和润滑油或润滑油精制抽出油加热融化混合，制得彩色沥青胶结料。然后将彩色沥青胶结料、乳化剂、改性剂SBR胶乳和水通过乳化设备，制备彩色乳化沥青。
CN101319091A公开了一种彩色沥青乳液及其制备方法以及彩色沥青乳液在彩色稀浆封层的应用。将彩色沥青胶结料、乳化剂、添加剂、水按比例进行混合搅拌，制得彩色沥青乳液。将彩色沥青乳液与矿料、着色剂、水进行拌合，制得彩色稀浆混合料，然后进行摊铺施工，制得彩色稀浆封层。
CN1760280A采用无色胶结料或彩色沥青或脱色沥青中的一种与改性剂EVA或SBR或SBS中的一种或二种与乳化剂中的阳离子型和阴离子型和两性离子型和非离子型乳化剂中的额一种或二种与助剂中的一种或两种和烧碱或纯碱中的一种与基料相容胶黏剂中的一种与着色剂中的无机着色剂和有机着色剂中的一种或二种与水等在特定的设备和工艺条件下，采用现代工艺精制而成。在彩色改性乳化沥青的技术配方中，不添加改性剂，即制成彩色乳化沥青。其适用于彩色街路的封层、改性稀浆封层、稀浆封层、微表处及屋面防水等处使用。
CN101235252A公开了一种多功能液体橡胶喷涂料、制法、使用方法及专用设备。所述橡胶喷涂料为A、B两组份，A组份由乳化沥青、炭黑、超细粉料、阴离子分散剂、阴离子表面活性剂和水组成。B组份为氯化钙、氯化钠和复合铝铁聚合物的水溶液；采用双组分无气喷涂设备将两组分同时喷在同一基面上3～5秒凝固成0.5～4mm胶膜，具有粘结性强，耐温、耐候、化学稳定性、绝热性和抗刺穿性好的特点。
CN102675889A公开了一种聚合物改性乳化沥青组合物及其制备方法，其A组分包括阳离子型乳化石油沥青、阳离子氯丁胶乳、非离子型环氧树脂乳液和助剂；其中B组分包括工业乙醇、水性环氧树脂固化剂和工业水。当A、B两组份同时喷涂在被喷涂物表面时，迅速沉析固化形成聚合物沥青防水胶膜层，该胶膜层中的各种大分子相互作用形成半互穿网络结构，在助剂的协同作用下，该防水材料胶膜具有良好的耐候性、附着力、拉伸速度、伸长率和防水、防潮、防渗、防腐等特性，可广泛应用于医药、火药仓库的防水、防潮以及金属屋面直接防水、防渗、防腐等领域。
上述专利的不足在于：前三个专利虽为彩色乳化沥青，但针对路面设计，不具备与电解质溶液快速反应凝聚功能，因而不适宜做喷涂速凝型橡胶沥青防水涂料。后两项专利，尽管是喷涂速凝橡胶沥青防水涂料，但使用的是普通乳化石油沥青，颜色为黑色，不具备彩色功能。
发明内容
本发明的目的是提供克服现有技术中上述缺陷，提供一种彩色乳化沥青组合物及其制备方法和应用以及含有所述彩色乳化沥青组合物的防水涂料和防水涂膜。
本发明第一方面提供一种彩色乳化沥青组合物，其中，以该彩色乳化沥青组合物的总量为基准，所述彩色乳化沥青组合物含有40-65重量％的改性树脂、0.1-5重量％的至少两种阴离子乳化剂、30-50重量％的水和0.1-7重量％的颜料，其中，所述改性树脂是由矿物油对树脂改性制成，所述树脂选自松香树脂、石油树脂、焦油树脂和萜烯树脂中的一种或多种，所述树脂的软化点为80-150℃。
本发明第二方面提供一种上述彩色乳化沥青组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将矿物油与树脂混合后加热熔化并搅拌均匀，得到改性树脂；
(2)在含或不含的稳定剂的情况下，将水、至少两种阴离子乳化剂和颜料混合并加热，然后调节所得混合物的pH值，得到皂液；
(3)将步骤(1)得到的改性树脂与步骤(2)得到的皂液进行混合和乳化，得到彩色乳化沥青组合物。
本发明的第三方面提供了根据本发明的乳化沥青组合物在制备防水涂料中的应用。
本发明的第四方面提供了一种防水涂料，该防水涂料包括：本发明提供的上述彩色乳化沥青组合物和至少一种橡胶胶乳。
本发明的第五方面提供了一种防水涂膜，该防水涂膜由本发明提供的防水涂料形成。
本发明提供的彩色乳化沥青组合物具备以下有益效果：
(1)在电解质的作用下，可以快速凝聚析水，该彩色乳化沥青组合物与普通道路用彩色乳化沥青比较，具有了速凝功能，可以与电解质溶液通过双枪喷涂施工，提高效率；
(2)改变了普通石油乳化沥青颜色为黑色、单一的不足，颜色更加丰富、艳丽，产品集防水与美化环境功能于一体；
(3)本发明提供的彩色乳化沥青组合物与橡胶胶乳(例如丁苯胶乳、氯丁胶乳、天然胶乳和丁吡胶乳)具有很好的相容性，通过将所述彩色乳化沥青组合物和橡胶胶乳混合可以制成彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料；
此外，该彩色乳化沥青组合物具有良好的稳定性，并具有高弹性、高延伸性、超强粘结性、抗刺穿、自愈性好、水性环保、可潮湿基面施工、快速成膜、施工效率高等一系列优点，除用于一般建筑工程的防水外，特别适用于彩钢瓦屋面维修的防水、防腐，一些小区的低矮屋面、别墅屋面、城市高架桥两侧屋面等需要美化的防水工程。
由含有本发明提供的彩色乳化沥青组合物制备的防水涂料色彩艳丽，具有防水和美化环境的双重功能。
本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
本发明提供一种彩色乳化沥青组合物，所述彩色乳化沥青组合物含有改性树脂、至少两种的阴离子乳化剂、水和颜料。
根据本发明，以该彩色乳化沥青组合物的总量为基准，所述改性树脂的含量为40-65重量％，优选为50-60重量％；所述阴离子乳化剂的总含量可以为0.1-5重量％，优选为0.5-4重量％；所述水的含量为30-50重量％，优选为35-40重量％，所述颜料的含量为0.1-7重量％，优选为0.5-6重量％。
根据本发明，当所述彩色乳化沥青组合含有两种阴离子乳化剂时，第一种阴离子乳化剂与第二种阴离子乳化剂的重量比可以为1：0.1-10，优选为1：0.5-2。
根据本发明，所述改性树脂是由矿物油对树脂改性制成，所述树脂选自松香树脂、石油树脂、焦油树脂和萜烯树脂中的一种或多种，所述树脂的软化点为80-150℃，优选为90-120℃。为了利于矿物油对树脂改性，优选情况下，所述树脂为C9石油树脂和/或C5石油树脂。
根据本发明，所述彩色乳化沥青组合物含有改性树脂，该改性树脂是由矿物油对树脂改性制成，具体改性方法包括以下步骤：将矿物油与树脂混合后加热熔化并搅拌均匀。
根据本发明，所述加热的条件包括：加热的温度为110-170℃，优选为130-150℃；加热的时间为0.5-4h，优选为0.6-2h。
根据本发明，所述矿物油可以为本领域中常用的矿物油，优选情况下，所述矿物油为润滑油精制抽出油和/或润滑油基础油。
根据本发明，所述润滑油精制抽出油的开口闪点大于160℃，优选大于200℃，更优选为210-300℃；所述润滑油精制抽出油的100℃下的运动粘度为15-100mm2/s，优选为18-40mm2/s；所述润滑油精制抽出油中芳烃的含量大于50重量％，优选大于65重量％，更优选为70-90重量％。
根据本发明，所述润滑油基础油的开口闪点大于160℃，优选大于170℃，更优选为180-250℃；所述润滑油基础油的40℃下的运动粘度为8-120mm2/s，优选为20-80mm2/s。
上述运动粘度采用运动粘度仪进行测定，测定标准为GB/T 265-88；上述芳烃含量的测定标准为ASTM D2355；开口闪点的测定方法为GB/T3536-2008。
在本发明中，所述润滑油精制抽出油指的是润滑油生产过程中，通过糠醛精制抽提工艺得到的富含芳烃的石油馏分抽取物。
在本发明中，所述润滑油基础油是指由原油通过常减压蒸馏、溶剂脱沥青、溶剂精制、溶剂脱蜡、白土或加氢补充精制工艺提炼而成的石油馏分。其组成一般为烷烃(直链、支链、多支链)、环烷烃(单环、双环、多环)、芳烃(单环芳烃、多环芳烃)、环烷基芳烃以及含氧、含氮、含硫有机化合物和胶质、沥青质等非烃类化合物。
根据本发明，所述矿物油与所述树脂的用量使得以所述改性树脂的总量为基准，所述改性树脂含有0.1-70重量％的矿物油和30-99.9重量％的树脂；优选情况下，所述矿物油与所述树脂的用量使得以所述改性树脂的总量为基准，所述改性树脂含有20-60重量％的矿物油和40-80重量％的树脂，进一步优选的情况下，所述改性树脂含有30-50重量％的矿物油和50-70重量％的树脂。
根据本发明，所述阴离子型乳化剂可以为本领域常用的各种在水中解离后，能够使亲水基团带负电荷的乳化剂。例如，所述阴离子乳化剂可以选自羧酸盐型乳化剂、硫酸盐型乳化剂和磺酸盐型乳化剂中的至少两种。
根据本发明，所述羧酸盐型阴离子乳化剂是在水中能够解离形成亲水端为羧酸根离子的乳化剂，例如可以为高级脂肪酸盐(如通式R1COOM1所示的烷基羧酸盐型阴离子乳化剂，其中，R1可以为C6-C26的直链或支链烷基或芳基，M1可以为Na+、K+、NH4 +、二乙醇胺基或三乙醇胺基)，优选为硬脂酸盐和/或松香酸盐。
所述羧酸盐型阴离子乳化剂的具体实例可以包括但不限于：松香酸钠、硬脂酸钾、硬脂酸钠、硬脂酸铵、硬脂酸的三乙醇胺盐(即，硬脂酸与三乙醇胺形成的盐)、油酸钾、油酸钠、油酸铵、油酸的三乙醇胺盐(即，油酸与三乙醇胺形成的盐)、月桂酸钾、月桂酸钠、月桂酸铵和月桂酸的三乙醇胺盐(即，月桂酸与三乙醇胺形成的盐)。
所述磺酸盐型阴离子乳化剂是在水中能够解离形成亲水基团为磺酸根离子的乳化剂，可以为但不限于：烷基磺酸盐(例如：通式R2-SO3M2所示的烷基磺酸盐，其中，R2为C12-C20的直链或支链烷基，M2为碱金属离子中的一种，所述碱金属离子优选为Na+或K+，进一步优选所述烷基磺酸盐为石油磺酸盐(如石油磺酸钠)、烷基芳基磺酸盐(例如：通式R3-Ar1-SO3M3所示的烷基芳基磺酸盐，其中，R3为C12-C20的直链或支链烷基，M3为碱金属离子中的一种，Ar1为苯基或萘基，所述碱金属离子优选为Na+或K+)、α-烯烃磺酸盐(例如：通式R4-SO3M4所示的α-烯烃磺酸盐，其中，R4为C12-C20的直链或支链烯基，M4为碱金属离子中的一种，所述碱金属离子优选为Na+或K+)、α-磺基单羧酸酯、脂肪酸磺烷基酯、琥珀酸酯磺酸盐(如钠盐、钾盐或铵盐)、木质素磺酸盐(如钠盐、钾盐或铵盐)、以及烷基甘油醚磺酸盐(如钠盐、钾盐或铵盐)。优选地，所述磺酸盐型阴离子乳化剂选自烷基磺酸盐和/或烷基芳基磺酸盐。
所述磺酸盐型阴离子乳化剂的具体实例包括但不限于：十二烷基磺酸钠、十六烷基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基苯磺酸钠、十二烷基萘磺酸钠、十二烷基磺酸基琥珀酸钠、羟乙基磺酸钠、石油磺酸钠和木质素磺酸盐。
所述硫酸盐型阴离子乳化剂是在水中能够解离形成亲水端为硫酸根离子的乳化剂，可以为但不限于：脂肪醇硫酸盐型乳化剂。
所述硫酸盐型阴离子乳化剂的具体实例可以包括但不限于：十二烷基硫酸钠、十六烷基硫酸钠和十八烷基硫酸钠。
根据本发明，为了改善所述乳化沥青组合物的速凝功能和与普通橡胶胶乳的配伍性，优选情况下，所述阴离子乳化剂为羧酸盐型乳化剂、硫酸盐型乳化剂和磺酸盐型乳化剂的组合。
进一步优选地，所述阴离子乳化剂为羧酸盐型乳化剂、硫酸盐型乳化剂和磺酸盐型乳化剂的组合，且所述羧酸盐型乳化剂为高级脂肪酸盐；所述磺酸盐型乳化剂选自烷基磺酸盐和/或烷基芳基磺酸盐；所述硫酸盐型乳化剂为烷基硫酸盐。
更进一步优选地，所述阴离子乳化剂为羧酸盐型乳化剂、磺酸盐型乳化剂和硫酸盐型乳化剂的组合，且所述羧酸盐型乳化剂为硬脂酸盐(如硬脂酸的钠盐和/或硬脂酸的钾盐)和/或松香酸盐(如松香酸钠)；所述磺酸盐型乳化剂为选自烷基磺酸盐和烷基芳基磺酸盐(优选为石油磺酸钠和十二烷基苯磺酸钠)；所述硫酸盐型乳化剂为烷基硫酸盐(优选十二烷基硫酸钠)。含有该实施方式的彩色乳化沥青组合物能够与电解质快速凝聚、与普通橡胶胶乳配伍性好、具有多种颜色、适用用作喷涂速凝橡胶沥青防水涂料。
在本发明优选实施方式中，所述阴离子乳化剂为羧酸盐型乳化剂、硫酸盐型乳化剂和磺酸盐型乳化剂的组合。所述羧酸盐型乳化剂、所述硫酸盐型乳化剂和所述磺酸盐型乳化剂的重量比可以根据预期的彩色乳化沥青组合物的速凝性和配伍性来选择，一般地，以重量计，所述羧酸盐型乳化剂、所述硫酸盐型乳化剂和所述磺酸盐型乳化剂的重量比可以为1-5：1：1-4，优选为1.8-3：1：1-3。
根据本发明，所述颜料可以根据所述组合物的最终用途进行合理选择。所述颜料可以为无机着色剂和/或有机着色剂。所述无机着色剂选自铁红、镉红、中黄、柠檬黄、铁黄、钛白粉和锌白粉中的一种或多种；所述有机着色剂选自酞青红、大红、醇溶火红、醇溶黄、钛箐蓝和酞青绿中的一种和多种。
根据本发明的彩色乳化沥青组合物，所述彩色乳化沥青组合物还可以含有本领域常用的各种助剂。优选地，根据本发明的乳化沥青还含有稳定剂。
所述稳定剂可以为本领域常用的各种能够改善彩色乳化沥青组合物的稳定性的有机稳定剂和/或无机稳定剂。所述无机稳定剂选自氢氧化钠、碳酸钠和硅酸钠中的一种或多种；所述有机稳定剂选自聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、纤维素醚和淀粉中的一种或多种。
本发明对于所述稳定剂的用量没有特别限定，可以为本领域的常规选择。一般地，以该彩色乳化沥青组合物的总量为基准，所述稳定剂的含量可以为0.01-5重量％，优选为0.1-2重量％。
本发明还提供一种彩色乳化沥青组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将矿物油与树脂混合后加热熔化并搅拌均匀，得到改性树脂；
(2)在含或不含的稳定剂的情况下，将水、至少两种阴离子乳化剂和颜料混合并加热，然后调节所得混合物的pH值，得到皂液；
(3)将步骤(1)得到的改性树脂与步骤(2)得到的皂液进行混合和乳化，得到彩色乳化沥青组合物。
所述改性树脂的制备方法和原料的种类和用量与上文描述一致，在此不再赘述。
根据本发明，步骤(2)中，所述加热的条件可以包括：加热的温度为20-70℃，加热的时间为10-60min；优选情况下，所述加热的条件包括：加热的温度为40-60℃，加热的时间为20-30min。
步骤(2)中，为了实现乳化效果，需要调节所得混合物的pH值，所述pH值可以为10-12。可以采用本领域中常用的试剂进行调节pH值，优选采用氢氧化钠溶液。
根据本发明的方法，从进一步提高制备的彩色乳化沥青组合物的稳定性的角度出发，优选在稳定剂的存在下，将水、至少两种阴离子乳化剂和颜料混合并加热。
根据本发明，在步骤(3)中，优选情况下，将步骤(1)得到的110-170℃的改性树脂和步骤(2)得到的20-70℃的皂液进行混合和乳化。
根据本发明的方法，进行乳化的乳化装置可以为本领域常用的各种能够实现混合和乳化功能的装置，例如：胶体磨乳化器。
根据本发明的方法，将所述改性树脂、皂液混合并乳化的条件没有特别的限定，只要确保可以制备得到彩色乳化沥青组合物即可。一般地，所述乳化的时间可以为1-5min，优选为1-2min。
所述矿物油、树脂、稳定剂、水、阴离子乳化剂、颜料的种类与上文描述一致，它们的用量以使得最终制备的彩色乳化沥青组合物中各组分的含量能够满足前文所述的要求为准。
由根据本发明的彩色乳化沥青组合物制备的防水涂料具有防水和美化环境的双重功能，因此，根据本发明的彩色乳化沥青组合物特别适用于制备防水涂料。
由此，本发明的第三方面提供了一种根据本发明的乳化沥青在制备防水涂料中的应用。
本发明的第四方面提供了一种防水涂料，该防水涂料包括彩色乳化沥青组合物和至少一种橡胶胶乳，其中，所述彩色乳化沥青组合物为本发明提供的彩色乳化沥青组合物。
根据本发明的防水涂料是通过使用本发明提供的彩色乳化沥青组合物来实现防水涂料的防水和美化环境功能。对于防水涂料中的其它组分以及防水涂料的制备方法没有特别限定，可以为本领域的常规选择。
例如，所述橡胶胶乳可以为防水涂料中常用的各种橡胶胶乳，例如：丁苯胶乳、氯丁胶乳、天然胶乳和丁吡胶乳。
所述橡胶胶乳的用量可以为本领域的常规选择，一般地，以干基计，相对于100重量份所述彩色乳化沥青组合物，所述橡胶胶乳的用量可以为10-80重量份，优选为15-50重量份。所述彩色乳化沥青组合物的干基(或称蒸发残留物含量)是采用T0651-1993中规定的方法测定的；所述橡胶胶乳的干基可以采用本领域常用的方法测定，也可以由商购得到的产品的产品信息中的固含量计算得到。本发明实施例中，橡胶胶乳的干基是采用商购得到的产品上标注的固含量计算得到的。
根据本发明，所述防水涂料可以采用本领域的常规方法制备并使用，例如：可以通过将根据本发明的彩色乳化沥青组合物与橡胶胶乳混合，搅拌30-60min即形成所述防水涂料。
此外，本发明还提供了一种防水涂膜，该防水涂膜是由本发明提供的防水涂料形成的。
本发明的防水涂膜是通过使用本发明提供的防水涂料来获得防水和美化环境的双重功能的。对于形成所述防水涂膜的方法没有特别限定。例如，在使用时，可以使用双喷嘴喷枪将根据本发明制备的防水涂料和速凝剂喷涂到应用部位，经固化后，形成所述防水涂膜。
根据本发明，所述防水涂料和速凝剂的用量可以根据本领域的常规用量进行选择，一般地，以湿基计，相对于100重量份的防水涂料，所述速凝剂的用量为3-40重量份，优选为10-20量份。
根据本发明，所述速凝剂可以为本领域常用的各种能够使乳化沥青组合物破乳凝固的物质。一般地，所述速凝剂可以为选自钙的无机盐、镁的无机盐和铝铁的复合无机盐中的一种或多种速凝剂。优选地，所述速凝剂为钙的无机盐和/或镁的无机盐。本发明对于所述速凝剂的使用方法没有特别限定，可以为本领域的常规选择。例如：可以将所述速凝剂配制成浓度为1-30重量％的水溶液使用。
对于上述喷涂过程可以在本领域中常规的施工条件下进行，例如所述施工条件包括：温度可以为5-40℃。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
以下实施例和对比例中，
(1)凝胶时间测定：在25℃下，将50g浓度为10重量％的速凝剂水溶液，加入200ml烧杯中，将10g的彩色乳化沥青组合物加入并充分搅拌，记录乳液加入至不流动的时间即为凝胶时间。
(2)采用T0652-1993中规定的方法测定彩色乳化沥青组合物的筛上筛余量，测定条件为1.18mm；采用T0653-1993中规定的方法测定彩色乳化沥青组合物的微粒离子电荷；采用国家行业标准JTJ052《公路工程沥青及沥青混合料试验规程》中的T0622《沥青恩格拉粘度试验(恩格拉粘度计法)测定恩氏粘度；采用T0655-2011中规定的方法测定彩色乳化沥青组合物的储存稳定度。
(3)采用T0651-1993中规定的方法测定彩色乳化沥青组合物的蒸发残留物含量；采用T0604-2011中规定的方法测定针入度；采用T0606-2011中规定的沥青软化点试验(环球法)方法测定彩色乳化沥青组合物的蒸发残留物的软化点；采用T0605-2011测定彩色乳化沥青组合物的蒸发残留物的15℃延度。
(4)采用GB/T16777-2008建筑防水涂料测试方法测定防水涂料的固体含量、耐热度和不透水性；采用JC/T408-2005水乳型沥青防水涂料标准测试低温柔性、拉伸强度、断裂伸长率和弹性恢复。
实施例1
本实施例用于说明根据本发明的彩色乳化沥青组合物及其制备方法。
彩色乳化沥青组合物配方：
C9石油树脂295g，橡胶填充油295g，自来水395g，硬脂酸钠2g，石油磺酸钠1g，十二烷基硫酸钠1g，十二烷基苯磺酸钠2g，聚乙烯醇(稳定剂)1g，氧化铁红(颜料)20g。
其中，橡胶填充油为石油炼制过程中的减三线糠醛精制抽出油，购自中国石油化工股份有限公司，开口闪点为210℃，100℃下的粘度为22mm2/s，芳烃的含量为80重量％；
C9石油树脂购自山东齐隆化工股份有限公司，牌号为R110，软化点为110℃。
彩色乳化沥青组合物的制备方法：
(1)制备改性树脂：
将橡胶填充油和C9石油树脂混合后加热至140℃，熔化，搅拌0.6h，均匀后得到140℃的改性树脂。
(2)制备皂液：
将自来水加热至60℃，加入乳化剂、稳定剂和颜料，搅拌30min，分散均匀后，加入氢氧化钠溶液，调整PH值到11，得到60℃的皂液。
(3)制备彩色乳化沥青组合物
将上述温度的改性树脂和皂液同时加入胶体磨，乳化1min，制成彩色乳化沥青组合物。对所述彩色乳化沥青组合物进行性能测定，结果见表1。
实施例2
本实施例用于说明根据本发明的彩色乳化沥青组合物及其制备方法。
彩色乳化沥青组合物配方：
C9石油树脂270g，橡胶填充油270g，自来水390g，硬脂酸钠10g，石油磺酸钠10g，十二烷基硫酸钠10g，松香酸钠20g，碳酸钠(稳定剂)2g，氧化铁红(颜料)20g。
其中，橡胶填充油为石油炼制过程中的减三线糠醛精制抽出油，购自中国石油化工股份有限公司，开口闪点为210℃，100℃下的粘度为22mm2/s，芳烃的含量为85重量％；
C9石油树脂与实施例1相同。
彩色乳化沥青组合物的制备方法：
(1)制备改性树脂：
将橡胶填充油和C9石油树脂混合后加热至145℃，熔化，搅拌2h，均匀后得到145℃的改性树脂。
(2)制备皂液：
将自来水加热至50℃，加入乳化剂、稳定剂和颜料，搅拌25min，分散均匀后，加入氢氧化钠溶液，调整PH值到12，得到50℃的皂液。
(3)制备彩色乳化沥青组合物
将上述温度的改性树脂和皂液同时加入胶体磨，乳化2min，制成彩色乳化沥青组合物。对所述彩色乳化沥青组合物进行性能测定，结果见表1。
实施例3
本实施例用于说明根据本发明的彩色乳化沥青组合物及其制备方法。
彩色乳化沥青组合物配方：
C9石油树脂280g，橡胶填充油280g，自来水395g，硬脂酸钾9g，石油磺酸钠9g，十二烷基硫酸钠5g，十二烷基苯磺酸钠6g，羧甲基纤维素(稳定剂)1g，氧化铁红(颜料)20g。
其中，橡胶填充油与实施例1相同；
C9石油树脂与实施例1相同。
彩色乳化沥青组合物的制备方法：
(1)制备改性树脂：
将橡胶填充油和C9石油树脂混合后加热至150℃，熔化，搅拌0.8h，均匀后得到150℃的改性树脂。
(2)制备皂液：
将自来水加热至50℃，加入乳化剂、稳定剂和颜料，搅拌20min，分散均匀后，加入氢氧化钠溶液，调整PH值到10，得到50℃的皂液。
(3)制备彩色乳化沥青组合物
将上述温度的改性树脂和皂液同时加入胶体磨，乳化2min，制成彩色乳化沥青组合物。对所述彩色乳化沥青组合物进行性能测定，结果见表1。
对比例1
本对比例用于说明参比的彩色乳化沥青组合物及其制备方法。
参比乳化沥青组合物配方：
C9石油树脂295g，橡胶填充油295g，自来水395g，聚氧乙烯醚硫酸钠30g，阴离子聚丙烯酰胺(稳定剂)1g，氧化铁红20g。
其中，C9石油树脂与橡胶填充油的性质与实施例1相同。
彩色乳化沥青组合物的制备方法同实施例1，所得参比彩色乳化沥青组合物为阴离子型。
对比例2
本对比例用于说明参比的彩色乳化沥青组合物及其制备方法。
参比乳化沥青组合物配方：
C9石油树脂295g，橡胶填充油295g，自来水395g，辛基酚聚氧乙烯醚OP-20(购自江苏海安石油化工公司)30g，聚乙烯醇(稳定剂)1g，氧化铁红(颜料)20g。
其中，C9石油树脂与橡胶填充油的性质与实施例1相同。
彩色乳化沥青组合物的制备方法同实施例1，所得参比彩色乳化沥青组合物为非离子型。
对比例3
本对比例用于说明参比的彩色乳化沥青组合物及其制备方法。
参比彩色乳化沥青组合物配方：
C9石油树脂295g，橡胶填充油295g，自来水395g，十八烷基三甲基氯化铵30g，聚乙烯醇1g，氧化铁红20g。
其中，C9石油树脂与橡胶填充油的性质与实施例1相同。
彩色乳化沥青组合物的制备方法同实施例1，所得彩色乳化沥青组合物为阳离子型。
对比例4
采用实施例1的方法制备彩色乳化沥青组合物，所不同的是，不进行步骤(1)，即不用橡胶填充油对C9石油树脂改性，直接将C9石油树脂加热至140℃后与步骤(2)制备的60℃的皂液加入胶体磨乳化。
表1
*：凝胶时间为在25℃下，将50g浓度为10重量％的速凝剂水溶液，加入200ml烧杯中，将10g的彩色乳化沥青组合物加入并充分搅拌，记录乳液加入至不流动的时间即为凝胶时间。
由表1的数据可以看出，本发明提供的实施例1-3中的彩色乳化沥青组合物，当遇到电解质溶液时，发生快速凝聚失去流动性，凝胶时间均小于5s，可以用于喷涂速凝型防水涂料，而对比例1-3中的参比彩色乳化沥青组合物，无论是阴离子型(一种阴离子乳化剂)乳化沥青组合物、非离子型乳化沥青组合物，还是阳离子型乳化沥青组合物，当遇到电解质溶液时不凝聚，因而不能用于喷涂速凝型防水涂料；将实施例1与对比例4相比，配方中加入不经过改性的石油树脂得到的乳化沥青组合物的筛上余量较大，储存稳定性差，彩色乳化沥青组合物的技术指标不合格。
实施例4
本实施例用于说明根据本发明的彩色乳化沥青组合物和防水涂料及其制备方法和防水涂膜。
彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料配方：
C5石油树脂3600g，润滑油基础油2400g，自来水4000g，硬脂酸钠100g，石油磺酸钠100g，十二烷基苯磺酸钠100g，聚乙烯醇(稳定剂)2g，氧化铁红(颜料)200g，固含量50重量％的阴离子丁苯胶乳(商购自上海山橡化工有限公司，型号为SQS-5015C)4000g。
其中，润滑油基础油为原油减压蒸馏过程中的润滑油基础油，购自广东中海南联能源有限公司，牌号为46号，开口闪点为180℃，40℃下的运动粘度为46mm2/s；
C5石油树脂购自淄博齐鲁乙烯鲁华化工有限公司，牌号为PHT-A1101，软化点为105℃。
采用与实施例1相同的方法制备彩色乳化沥青组合物A4。
将得到的彩色乳化沥青组合物A4与4000g上述阴离子丁苯胶乳混合(以干基计，彩色乳化沥青组合物A4与阴离子丁苯胶乳的重量比为0.7:0.3)，搅拌30min，得到彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料。
将得到的防水涂料与镁盐速凝剂(为10重量％的硫酸镁水溶液)按照5:1的重量比(以湿基计)用双组份无气喷涂枪(商购自上海作大涂装设备有限公司，型号为NH-46-2-1)喷涂到可剥离下来的硅油纸上，在20℃的温度下干燥0.5小时，形成防水涂膜，该涂膜的厚度为1.5mm，168小时后测防水涂膜的性能，结果见表2。
实施例5
本实施例用于说明根据本发明的彩色乳化沥青组合物和防水涂料及其制备方法和防水涂膜。
彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料配方：
C5石油树脂3600g，润滑油基础油2400g，自来水4000g，硬脂酸钠100g，石油磺酸钠100g，十二烷基苯磺酸钠100g，聚乙烯醇(稳定剂)2g，钛箐蓝(颜料)100g，固含量50重量％的阴离子氯丁胶乳(商购自上海山橡化工有限公司，型号为SQS-5015C，以下相同)4000g。
其中，C5石油树脂与润滑油基础油的性质与实施例4相同。
采用与实施例1的方法制备彩色乳化沥青组合物A5。
将得到的彩色乳化沥青组合物A5与4000g上述阴离子氯丁胶乳混合(以干基计，彩色乳化沥青组合物A5与阴离子氯丁胶乳的重量比为0.8:0.2)，搅拌30min，得到彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料。
将得到的防水涂料与钙盐速凝剂(为10重量％的氯化钙水溶液)按照8：1的重量比(以湿基计)用双组份无气喷涂枪(商购自上海作大涂装设备有限公司，型号为NH-46-2-1)喷涂到可剥离下来的硅油纸上，在20℃的温度下干燥0.5小时，形成防水涂膜，该涂膜的厚度为1.5mm，168小时后测防水涂膜的性能，结果见表2。
实施例6
本实施例用于说明根据本发明的彩色乳化沥青组合物和防水涂料及其制备方法和防水涂膜。
彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料配方：
C5石油树脂3600g，润滑油基础油2400g，自来水4000g，硬脂酸钠100g，石油磺酸钠100g，十二烷基苯磺酸钠100g，聚乙烯醇(稳定剂)2g，钛白粉(颜料)200g，固含量50重量％的阴离子丁吡胶乳(商购自淄博合力化工有限公司，型号为991S)4000g。
其中，C5石油树脂与润滑油基础油的性质与实施例4相同。
采用与实施例1的方法制备彩色乳化沥青组合物A6。
将得到的彩色乳化沥青组合物A6与4000g上述阴离子丁吡胶乳混合(以干基计，彩色乳化沥青组合物A6与阴离子丁吡胶乳的重量比为0.6:0.4)，搅拌30min，得到彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料。
将得到的防水涂料与钙盐速凝剂(为10重量％的氯化钙水溶液)按照10：1的重量比(以湿基计)用双组份无气喷涂枪(商购自上海作大涂装设备有限公司，型号为NH-46-2-1)喷涂到可剥离下来的硅油纸上，在20℃的温度下干燥0.5小时，形成防水涂膜，该涂膜的厚度为1.5mm，168小时后测防水涂膜的性能，结果见表2。
对比例5
本对比例用于说明参比的防水涂料及其制备方法。
喷涂速凝橡胶沥青防水涂料配方：
70号石油沥青(购自中国石化炼油销售有限公司)6000g，自来水4000g，硬脂酸钠100g，石油磺酸钠100g，十二烷基苯磺酸钠00g，聚乙烯醇2g，固含量50％的阴离子氯丁胶乳4000g。
采用与实施例6的方法制备喷涂速凝橡胶沥青防水涂料和防水涂膜，测定涂膜的性能，见表2。
实施例7
本实施例用于说明根据本发明的彩色乳化沥青组合物和防水涂料及其制备方法。
彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料配方：
C5石油树脂3600g，润滑油基础油2400g，自来水4000g，硬脂酸钠100g，石油磺酸钠100g，十二烷基硫酸钠100g，聚乙烯醇(稳定剂)2g，氧化铁黄(颜料)200g，固含量50重量％的阴离子氯丁胶乳4000g。
其中，C5石油树脂与润滑油基础油的性质与实施例4相同。
采用与实施例4的方法制备彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料和防水涂膜，测定涂膜的性能，见表2。
表2
由表2的数据可以看出，根据本发明的彩色乳化沥青组合物与氯丁胶乳、丁苯胶乳、丁吡胶乳都具有很好的相容性，可以制成不同颜色的彩色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料，性能与普通黑色喷涂速凝橡胶沥青防水涂料相当，但色彩艳丽，具有防水和美化环境双重功能。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。
此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

Claims (22)

1.一种彩色乳化沥青组合物，其特征在于，以该彩色乳化沥青组合物的总量为基准，所述彩色乳化沥青组合物含有40-65重量％的改性树脂、0.1-5重量％的至少两种阴离子乳化剂、30-50重量％的水和0.1-7重量％的颜料，其中，所述改性树脂是由矿物油对树脂改性制成，所述树脂选自松香树脂、石油树脂、焦油树脂和萜烯树脂中的一种或多种，所述树脂的软化点为80-150℃。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述阴离子乳化剂选自羧酸盐型乳化剂、硫酸盐型乳化剂和磺酸盐型乳化剂中的至少两种。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，所述阴离子乳化剂为羧酸盐型乳化剂、硫酸盐型乳化剂和磺酸盐型乳化剂的组合。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中，在所述阴离子乳化剂中，所述羧酸盐型乳化剂、所述硫酸盐型乳化剂和所述磺酸盐型乳化剂的重量比为1-5：1：1-4，优选为1.8-3：1：1-3。
5.根据权利要求2或4所述的组合物，其中，所述羧酸盐型乳化剂为高级脂肪酸盐；所述磺酸盐型乳化剂为烷基磺酸盐和/或烷基芳基磺酸盐；所述硫酸盐型乳化剂为烷基硫酸盐。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中，所述羧酸盐型乳化剂为硬脂酸盐和/或松香酸盐。
7.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述石油树脂为C9石油树脂和/或C5石油树脂。
8.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述颜料为无机着色剂和/或有机着色剂，所述无机着色剂选自铁红、镉红、中黄、柠檬黄、铁黄、钛白粉和锌白粉中的一种或多种；所述有机着色剂选自酞青红、大红、醇溶火红、醇溶黄、钛箐蓝和酞青绿中的一种和多种。
9.根据权利要求1所述的组合物，其中，以所述改性树脂的总量为基准，所述改性树脂含有0.1-70重量％的矿物油和30-99.9重量％的树脂。
10.根据权利要求1或9所述的组合物，其中，所述改性树脂通过以下方法制备得到：将矿物油与树脂混合后加热熔化并搅拌均匀。
11.根据权利要求10所述的组合物，其中，所述矿物油为润滑油精制抽出油和/或润滑油基础油，所述润滑油精制抽出油的开口闪点大于160℃，所述润滑油精制抽出油的100℃下的粘度为15-100mm2/s，所述润滑油精制抽出油中芳烃的含量大于50重量％；所述润滑油基础油的开口闪点大于160℃，所述润滑油基础油的40℃下的运动粘度为8-120mm2/s。
12.根据权利要求10所述的组合物，其中，所述加热的条件包括：加热的温度为110-170℃，加热的时间为0.5-4h。
13.根据权利要求1所述的组合物，其中，所述组合物还含有稳定剂，以所述彩色乳化沥青组合物的总量为基准，所述稳定剂的含量为0.01-5重量％。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中，所述稳定剂为无机稳定剂和/或有机稳定剂，所述无机稳定剂选自氢氧化钠、碳酸钠和硅酸钠中的一种或多种；所述有机稳定剂选自聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、聚丙烯酰胺、纤维素醚和淀粉中的一种或多种。
15.一种权利要求1-14中任意一项所述的彩色乳化沥青组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：
(1)将矿物油与树脂混合后加热熔化并搅拌均匀，得到改性树脂；
(2)在含或不含的稳定剂的情况下，将水、至少两种阴离子乳化剂和颜料混合并加热，然后调节所得混合物的pH值，得到皂液；
(3)将步骤(1)得到的改性树脂与步骤(2)得到的皂液进行混合和乳化，得到彩色乳化沥青组合物。
16.根据权利要求15所述的方法，其中，步骤(1)中，所述加热的条件包括：加热温度为110-170℃，加热的时间为0.5-4h。
17.根据权利要求15所述的方法，其中，步骤(2)中，所述加热的条件包括：加热的温度为20-70℃，加热的时间为10-60min；所述pH值为10-12。
18.根据权利要求15所述的方法，其中，步骤(3)中，所述乳化的时间为1-5min。
19.权利要求1-14中任意一项所述的彩色沥青组合物或权利要求15-18中任意一项所述的方法制得的彩色乳化沥青组合物在制备防水涂料中的应用。
20.一种防水涂料，该防水涂料包括：权利要求1-14中任意一项所述的彩色乳化沥青组合物或权利要求15-18中任意一项所述的方法制得的所述彩色乳化沥青组合物和至少一种橡胶胶乳。
21.根据权利要求20所述的防水涂料，其中，以干基计，相对于100重量份所述彩色乳化沥青组合物，所述橡胶胶乳的含量为10-80重量份。
22.一种防水涂膜，该防水涂膜是由权利要求20或21所述的防水涂料形成的。
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