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CN106538052A - 有机el发光装置 - Google Patents

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CN106538052A
CN106538052A CN201580038999.1A CN201580038999A CN106538052A CN 106538052 A CN106538052 A CN 106538052A CN 201580038999 A CN201580038999 A CN 201580038999A CN 106538052 A CN106538052 A CN 106538052A
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CN
China
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light
layer
scattering
organic
emitting device
Prior art date
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Application number
CN201580038999.1A
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井上弘康
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Zeon Corp
Original Assignee
Zeon Corp
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Publication date
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Abstract

一种有机EL发光装置,依次具有:能够产生光的发光层、能够将上述光散射的光散射结构、包含平均粒径为0.1μm~2μm的第一光散射粒子和粘结剂的第一光散射层、和成条排列形状的凹凸结构,上述第一光散射层中的光散射的平均自由程L1和上述第一光散射层的厚度D1为D1/L1<15。

Description

有机EL发光装置
技术领域
本发明涉及有机EL发光装置。其中,有机EL为有机电致发光(Electroluminescence)的简称。
背景技术
对于在多层的电极间设置发光层、以电的方式获得光的有机EL发光装置而言,正在研究作为替代液晶单元的显示装置的利用。另外,就有机EL发光装置而言,也在研究充分利用了其高发光效率、低电压驱动、轻质、低成本等特性的、作为平面型照明、液晶显示装置用背光等面光源装置的利用。
将有机EL发光装置作为面光源装置的光源利用的情况下,以高效率从元件中将有用的形态的光提取成为课题。例如,有机EL发光装置的发光层自身虽然发光效率高,但由于构成装置的层间的折射率差等条件,光透过该层而发出光为止的期间的光的损失增大。因此,要求尽可能减小这样的光的损失。
作为用于提高光提取效率的方法,已知例如在有机EL发光装置的出光面设置多个凹部或凸部。例如,专利文献1中提出了在有机EL发光装置的出光面形成棱锥形状的凹部的方案。由此期待光提取效率的提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:国际公开第2012/002260号
发明内容
发明要解决的课题
但是,如果在出光面形成棱锥形状的凹部或凸部,则有时会招致制造成本的上升。因此,需要在抑制制造成本的上升的同时可提高有机EL发光装置的光提取效率的技术。
作为用于在抑制制造成本的上升的同时提高光提取效率的技术,考虑在有机EL发光装置的出光面形成成条排列形状的凹凸结构。成条排列形状的凹凸结构能够通过比棱锥形状的凹部和凸部少的工序容易地制造。因此,一般地,成条排列形状的凹凸结构能够以比棱锥形状的凹部和凸部低的成本制造。但是,在出光面具有成条排列形状的凹凸结构的有机EL发光装置难以将光提取效率提高到与在出光面形成了棱锥形状的凹部或凸部的有机EL发光装置相同的程度。
本发明鉴于上述的课题而首创,目的在于提供一种具有成条排列形状的凹凸结构、并且光提取效率优异的有机EL发光装置。
用于解决课题的手段
本发明人为了解决上述的课题而进行了深入研究,结果发现通过在依次具有发光层、光散射结构和成条排列形状的凹凸结构的有机EL发光装置的光散射结构与凹凸结构之间以满足规定的必要条件的方式设置包含光散射粒子和粘结剂的光散射层,从而能提高光提取效率,进而完成了本发明。
即,本发明如以下所述。
[1]一种有机EL发光装置,依次具有:能够产生光的发光层、能够将上述光散射的光散射结构、包含平均粒径为0.1μm~2μm的第一光散射粒子和第一粘结剂的第一光散射层、和成条排列形状的凹凸结构,
上述第一光散射层中的光散射的平均自由程L1和上述第一光散射层的厚度D1为D1/L1<15。
[2]根据[1]所述的有机EL发光装置,其中,上述第一光散射粒子的平均粒径为0.4μm~1μm,D1/L1<6。
[3]根据[1]或[2]所述的有机EL发光装置,其中,上述光散射结构为包含第二光散射粒子的第二光散射层,上述第二光散射层中的光散射的平均自由程L2和上述第二光散射层的厚度D2为(D1/L1+D2/L2)<6。
[4]根据[3]所述的有机EL发光装置,其中,上述第二光散射层中的上述第二光散射粒子的比率为0.5重量%以上且40重量%以下。
[5]根据[3]或[4]所述的有机EL发光装置,其中,上述第二光散射粒子的平均粒径为0.2μm以上且2μm以下。
[6]根据[1]~[5]中任一项所述的有机EL发光装置,其中,上述凹凸结构包含棱镜。
[7]根据[6]所述的有机EL发光装置,其中,上述棱镜的顶角为80°以下。
[8]根据[1]~[7]中任一项所述的有机EL发光装置,其中,上述第一粘结剂的折射率为1.5以上。
[9]根据[1]~[8]中任一项所述的有机EL发光装置,其中,上述第一粘结剂包含高折射纳米粒子。
[10]根据[9]所述的有机EL发光装置,其中,上述高折射率纳米粒子以相对于上述第一粘结剂的总量的比率计,为20重量%以上且80重量%以下。
[11]根据[1]~[10]中任一项所述的有机EL发光装置,其中,上述第一光散射层具有粘合性。
发明的效果
根据本发明,能够提供具有成条排列形状的凹凸结构、并且光提取效率优异的有机EL发光装置。
附图说明
图1为示意地表示本发明的第一实施方式涉及的有机EL发光装置的立体图。
图2为示意地表示本发明的第一实施方式涉及的有机EL发光装置的凹凸结构层的截面的截面图。
图3为表示某例涉及的光散射层的平均自由程与该光散射层中所含的光散射粒子的粒径的关系的坐标图。
图4为示意地表示本发明的第二实施方式涉及的有机EL发光装置的立体图。
图5为示意地表示某例涉及的凹凸结构层的出光面的平面图。
图6为表示由本发明的实施例3涉及的模拟得到的D1/L1与总光通量的关系的坐标图。
图7为表示由本发明的实施例4涉及的模拟得到的D1/L1和D2/L2与总光通量的关系的图。
图8为表示由本发明的实施例5涉及的模拟得到的棱镜的顶角与总光通量的关系的坐标图。
图9为表示参考例1中得到的光散射粒子的浓度与D/L的关系的坐标图。
具体实施方式
以下,示出实施方式和例示物等,对本发明进行详细地说明,但本发明并不限定于以下说明的实施方式和例示物等,可在不脱离本发明的权利要求书及其均等的范围的范围内任意地进行变形来实施。
[1.第一实施方式]
图1为示意地表示本发明的第一实施方式涉及的有机EL发光装置100的立体图。
如图1中所示那样,本发明的第一实施方式涉及的有机EL发光装置100是用于通过出光面100U将在该有机EL发光装置100的内部产生的光发出的装置。该有机EL发光装置100从接近出光面100U的一方开始依次具有出光面结构层110、第一光散射层120、作为支承基板的基板层130、作为光散射结构的第二光散射层140、发光元件层150和密封层160。另外,出光面结构层110具有:具有成条排列形状的凹凸结构170的凹凸结构层111、和基材膜层112。其中“成条排列形状的凹凸结构”表示以只以某长度连续地延伸的方式并列地设置的多个凹部或凸部的集合。进而,发光元件层150具有:作为第一电极层的透明电极层151、作为第二电极层的反射电极层153、以及在透明电极层151和反射电极层153之间设置的发光层152。
有机EL发光装置100在该有机EL发光层装置100的厚度方向上依次具有:密封层160、反射电极层153、发光层152、透明电极层151、第二光散射层140、基板层130、第一光散射层120、基材膜层112和凹凸结构层111。因此,在发光层152中产生的光透过透明电极层151后或者被反射电极层153反射后透过发光层152和透明电极层151后,透过第二光散射层140、基板层130、第一光散射层120、基材膜层112和凹凸结构层111,通过出光面100U而发出。
[1.1.出光面结构层110]
出光面结构层110具有凹凸结构层111和基材膜层112。另外,该出光面结构层110的与发光元件层150相反侧的面为凹凸结构层111的与基材膜层112相反侧的面,在有机EL发光装置100的最表面露出。因此,凹凸结构层111的与基材膜层112相反侧的面为作为有机EL发光装置100的出光面100U,即从有机EL发光装置100向装置外部发出光时的出光面100U。
凹凸结构层111在出光面100U具有成条排列形状的凹凸结构170。因此,出光面100U如果从微观上来看,不是平坦的面。但是,由于凹凸结构170中所含的凹部和凸部小,因此如果从宏观上来看出光面100U的话,该出光面100U可为与有机EL发光装置100的主面平行的平坦面。因此,以下的说明中,所谓相对于出光面100U平行或垂直,只要没有另外说明,是指相对于忽视凹部或凸部而从宏观上来看的出光面100U平行或垂直。另外,本实施方式中,只要没有另外说明,在出光面100U相对于水平方向平行且朝上地载置的状态下对有机EL发光装置100进行说明。进而,所谓构成要素为“平行”或“垂直”,可在不损害本发明的效果的范围、例如±5°的范围内包含误差。
在出光面100U形成的成条排列形状的凹凸结构170包含在相对于出光面100U平行的方向上延伸的多个凹部或凸部。通常这些凹部或凸部都在相同的方向上延伸。另外,只要不显著地损害本发明的效果,这些凹部或凸部可留有间隙地形成,通常无间隙地并列地形成。进而,凹部或凸部的形状是任意的,例如,用与凹部或凸部延伸的方向垂直的平面将该凹部或凸部切割的截面的形状可以为多边形状、圆或椭圆的一部分的形状。如果列举具体例,在上述的截面的形状为三角形状的情况下,凹部或凸部成为棱镜。另外,在上述的截面的形状为圆或椭圆的一部分的形状的情况下,凹部或凸部成为双凸透镜。
本实施方式中,示出凹凸结构170由作为在一方向上延伸的多个凸部的棱镜171的集合组成的例子进行说明。各棱镜171用与棱镜171延伸的方向垂直的平面切割该棱镜171所得的截面的形状为等腰三角形。另外,这些棱镜171在出光面100U的整个面相互平行地无间隙地并列。
图2为示意地表示本发明的第一实施方式涉及的有机EL发光装置100的凹凸结构层111的截面的截面图。
如图2中所示那样,凹凸结构170中所含的棱镜171的顶角θ171优选为10°以上,更优选为20°以上,特别优选为30°以上,优选为80°以下,更优选为70°以下,特别优选为65°以下。通过使棱镜171的顶角θ171成为上述范围的下限值以上,从而能够抑制棱镜171的破损,另外,通过使其成为上限值以下,从而能够提高有机EL发光装置100的光提取效率。
在没有显著地损害本发明的效果的范围内,棱镜171的尺寸可任意地设定。例如,棱镜171的间距P171通常为1μm以上,优选为5μm以上,更优选为10μm以上,通常为500μm以下,优选为100μm以下,更优选为50μm以下。另外,棱镜171的高度(或深度)H171通常为1μm以上,优选为5μm以上,更优选为10μm以上,通常为500μm以下,优选为100μm以下,更优选为50μm以下。通过使棱镜171的尺寸成为这样的范围,从而能够提高有机EL发光装置100的光提取效率。
作为凹凸结构层111的材料的例子,通常使用透明的材料。其中,所谓材料为“透明”,意味着该材料具有适宜用于光学构件的程度的光线透射率,例如,意味着该材料的以1mm厚换算的全光线透射率通常为80%以上、优选为90%以上。另外,全光线透射率可按照JIS K7361-1997测定。
作为透明的材料的具体例,可列举出各种树脂。作为这样的树脂,可以列举出例如:热塑性树脂;热固化性树脂;以及紫外线固化性树脂和电子束固化性树脂等能量线固化性树脂。其中,热塑性树脂由于易于遇热变形,因此优选。另外,紫外线固化性树脂由于固化性高、效率好,可以高效率地形成凹凸结构层111,因此优选。作为热塑性树脂,可列举出例如聚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、环烯烃树脂。另外,作为紫外线固化性树脂,可列举出例如环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、烯/硫醇树脂、异氰酸酯树脂。进而,这些树脂优选是包含具有多个聚合性官能团的聚合物的树脂。另外,它们可以单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
另外,就凹凸结构层111的材料而言,从容易形成凹凸结构170并且容易获得凹凸结构170的耐擦伤性的观点出发,优选固化时的硬度高的材料。具体地,优选在无凹凸结构的状态下形成了7μm的膜厚的层时的铅笔硬度为HB以上的材料,更优选H以上的材料,进一步优选2H以上的材料。
凹凸结构层111的厚度T111优选为1μm以上,更优选为5μm以上,也可设为10μm以上。另外,凹凸结构层111的厚度T111优选为500μm以下,更优选为100μm以下,也可设为50μm以下。通过使凹凸结构层111的厚度T111成为上述范围的上限值以下,从而能够防止固化收缩引起的凹凸结构层111的卷曲等变形,实现良好的形状的凹凸结构层111。
图1中所示的基材膜层112为任选的层,通常由透明的材料的膜形成。基材膜层112可由与凹凸结构层111同样的材料形成。但是,通过由与凹凸结构层111不同的材料形成基材膜层112,从而能够得到具有多样的特性的出光面结构层110。例如,优选用硬度高的材料形成凹凸结构层111,并且用具有柔软性的材料形成基材膜层112。通过这样将材料组合,从而能够提高凹凸结构层111的形成时的基材膜层112的处理性。另外,能够提高形成了凹凸结构层111后的出光面结构层110的处理性。进而,能够提高出光面结构层110的耐久性。因此,能够容易地制造高性能的有机EL发光装置100。
作为基材膜层112的材料的例子,可列举出脂环式烯烃聚合物、聚酯等。另外,这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
基材膜层112的折射率优选接近第一光散射层120的粘结剂的折射率。以下有时将第一光散射层120的粘结剂酌情称为“第一粘结剂”。基材膜层112的折射率与第一粘结剂的折射率的具体的差优选为0.15以下,更优选为0.1以下,进一步优选为0.05以下。由此,能够提高有机EL发光装置100的光提取效率。其中,折射率可采用椭偏仪(例如J.A.WoollamJapan Co.,Inc.制“M-2000”)测定。
基材膜层112的厚度优选为20μm~300μm。
对上述这样的出光面结构层110的制造方法并无限制。例如,可采用使用了上述的凹凸结构层111的材料的光致聚合物(photopolymer)法(2P法)在基材膜层112的面112U上形成凹凸结构层111从而来制造出光面结构层110。
[1.2.第一光散射层120]
(1.2.1.第一光散射层120满足的必要条件)
如图1中所示那样,第一光散射层120为设置在凹凸结构层111和第二光散射层140之间的层,包含第一光散射粒子和第一粘结剂。另外,第一光散射层120满足下述的必要条件(A)和必要条件(B)。
必要条件(A):第一光散射粒子的平均粒径为0.1μm~2μm。
必要条件(B):第一光散射层120中的光散射的平均自由程L1和第一光散射层120的厚度D1满足D1/L1<15。
有机EL发光装置100通过将满足上述的必要条件(A)和必要条件(B)的第一光散射层120与作为光散射结构的第二光散射层140组合而具有,从而能够在采用成条排列形状的凹凸结构作为在凹凸结构层111形成的凹凸结构170的同时实现高的光提取效率。
以下,对于这些必要条件进行详细地说明。
首先,对必要条件(A)进行说明。
第一光散射粒子的平均粒径通常为0.1μm以上,优选为0.4μm以上,更优选为0.5μm以上,通常为2μm以下,优选为1μm以下,更优选为0.9μm以下。本说明书中,只要无另外说明,平均粒径是指体积平均粒径。体积平均粒径为采用激光衍射法测定的粒径分布中从小径侧开始计算的累积体积成为50%的粒径。通过使第一光散射粒子的平均粒径成为上述范围的下限值以上,从而能够稳定地使第一光散射粒子的粒径比应散射的光的波长大,因此能够利用第一光散射粒子稳定地使可见光散射。另外,通过使其成为上限值以下,从而能够使粒径变小,因此能够使碰到第一光散射粒子的光反射到更广大的范围,因此能够通过第一光散射粒子使可见光高效率地散射。
接下来,对必要条件(B)进行说明。
第一光散射层120的D1/L1通常为不到15,优选为不到6,更优选为不到4.5。通过使D1/L1成为这样的范围,从而能够有效地提高有机EL发光装置100的光提取效率。其中,“D1”表示第一光散射层120的厚度。另外,“L1”表示第一光散射层120中的光散射的平均自由程。对D1/L1的下限并无特别限制,但通常比0大,优选比0.5大,更优选比1.0大。由此,能够与上限时同样地提高光提取效率。
一般地,包含粘结剂和在该粘结剂中分散的光散射粒子的光散射层中的光散射的平均自由程L用“平均自由程L=1/(光散射粒子的数密度×散射截面积)”算出。
光散射粒子的数密度为每单位体积的光散射粒子的数。在光散射粒子的数密度的计算中,通常使用光散射粒子的每1个的体积的值。求取光散射粒子的每1个的体积的值的情况下,有时使用光散射粒子的粒径。一般地,由于光散射粒子的粒径具有分布,因此作为光散射粒子的数密度的计算中使用的粒径,可使用光散射粒子的体积平均粒径作为代表值。另外,为了简化光散射粒子的每1个的体积的值的计算,可将光散射粒子的形状假定为球来计算。
散射截面积可根据米氏散射理论(MIE THEORY)求出。米氏散射理论是对于在具有一样的折射率的介质(基质)中存在具有与该介质不同的折射率的球形粒子的情形求出麦克斯韦的电磁方程式的解。球形粒子相当于光散射粒子,介质相当于粘结剂。根据该理论,上述的散射截面积用“散射截面积=散射效率K(α)×球形粒子的实际截面积πr2”算出。
其中,依赖于散射光的角度的强度分布I(α,θ)用下述(1)式表示。另外,散射效率K(α)用下述(2)式表示。进而,α用下述(3)式表示,是相当于用介质中的光的波长λ归一化的球形粒子的半径r的量。角度θ为散射角,将与入射光的行进方向相同的方向取为θ=180°。另外,(1)式中的i1和i2用(4)式表示。而且,(2)式~(4)式中的带有下角标ν的a和b用(5)式表示。带有上角标1和下角标ν的P(cosθ)由Legendre的多项式组成。带有下角标ν的a和b由1次和2次的Recatti-Bessel函数Ψv和ζv(其中,v意味着下角标ν)及其导数组成。m为以基质为基准的球形粒子的相对折射率,m=n散射/n基质。n散射表示球状粒子的折射率。另外,n基质表示介质的折射率。
[数学式1]
[数学式2]
[数学式3]
α=2πr/λ (3)
[数学式4]
[数学式5]
例如,如果对于真空中的波长550nm的光、采用上述的方法计算包含折射率1.56的粘结剂、和作为光散射粒子的折射率1.43的有机硅粒子大致10.6重量%(8体积%)的光散射层的平均自由程L,则如图3所示。图3所示的例子中,示出了使光散射层中的光散射粒子的体积浓度恒定、使光散射粒子的粒径变化为200nm、600nm、1000nm、1500nm和2000nm时的平均自由程L。另外,光散射粒子的数密度[个/mm3]的计算时,将粘结剂的比重设为1g/cm3,将光散射粒子的比重设为1.32g/cm3。进而,将光散射粒子的形状假定为球。像这样将光散射粒子的形状假定为球在实际的光散射粒子的形状接近球的情况下可以适用。进而,即使实际的光散射粒子的形状不是接近球的形状的情况下,由于平均自由程L和光散射粒子的粒径的倾向是大小的问题,因此认为也显示出同样的倾向。
(1.2.2.第一光散射粒子)
在满足上述的必要条件(A)和(B)的范围内,作为第一光散射粒子,可使用任选的光散射粒子。光散射粒子为可使光散射的粒子。通过第一光散射粒子,在通过第一光散射层120时使光散射,从而能够提高有机EL发光装置100的光提取效率。
作为第一光散射粒子,可使用无机材料,也可使用有机材料。
作为第一光散射粒子的无机材料,可列举出例如金属和金属化合物。另外,作为金属化合物,可以列举出例如金属的氧化物和氮化物。作为其具体例,可以列举出银、铝等金属;氧化硅、氧化铝、氧化锆、氮化硅、添加锡的氧化铟、氧化钛等金属化合物。
另外,作为第一光散射粒子的有机材料,可列举出例如有机硅树脂、丙烯酸树脂、和聚苯乙烯树脂等树脂。
这些第一光散射粒子的材料可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
其中,作为第一光散射粒子,优选由有机材料形成的粒子。通常,第一光散射层120使用适于制造第一光散射层120的涂布液制造。该涂布液中第一光散射粒子容易沉降,尤其是在包含比重重的无机粒子的情况下特别容易发生沉降。相对于此,由有机材料形成的第一光散射粒子不易发生该沉降。因此,通过使用由有机材料形成的第一光散射粒子,从而能够实现无偏颇地、均匀地包含第一光散射粒子的第一光散射层120。像这样均匀地包含第一光散射粒子的第一光散射层120能够稳定地显现粘合性等特性,因此优选。
如果用商品名列举由有机材料形成的优选的第一光散射粒子的例子,则作为由有机硅树脂形成的粒子,可以列举出例如商品名“XC-99”(Mom entive PerformanceMaterials Inc.制造、体积平均粒径0.7μm)。另外,作为由丙烯酸树脂形成的粒子,可以列举出例如商品名“MP系列”(综研化学公司制造、体积平均粒径0.8μm)。进而,作为由聚苯乙烯树脂形成的粒子,可以列举出例如商品名“SX系列”(综研化学公司制造、体积平均粒径3.5μm)。
另外,第一光散射粒子可以单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
第一光散射粒子的折射率通常为1.2以上,优选为1.3以上,更优选为1.4以上,通常为1.55以下,优选为1.5以下,更优选为1.45以下。通过使第一光散射粒子的折射率为上述范围的下限值以上,从而能够抑制粒径、膜厚存在偏差时的散射性的变动。另外,通过使其为上限值以下,从而能够充分地使光散射。
第一光散射层120中的第一光散射粒子的比率优选为0.5重量%以上,更优选为3重量%以上,另外,优选为40重量%以下,更优选为20重量%以下。通过使第一光散射粒子的比率在上述范围内,从而能够有效地提高有机EL发光装置100的光提取效率。进而,通常获得所期望的光散射效果,能够抑制在出光面100U处的与极角方向对应的色不均。
(1.2.3.第一粘结剂)
在满足上述的必要条件(A)和(B)的范围内,作为第一粘结剂,可使用任选的材料。第一粘结剂具有将第一光散射粒子保持在第一光散射层120中的功能。另外,第一光散射层120中,第一光散射粒子分散在第一粘结剂中。通常,第一粘结剂为透明,通过在该透明的第一粘结剂中透过的光被第一粘结剂与第一光散射粒子的界面反射,从而可进行光的散射。
作为第一粘结剂,优选使用具有粘合性的粘结剂。由此能够使第一光散射层120具有粘合性。通过第一光散射层120具有粘合性,从而能够经由第一光散射层120将出光面结构层110与基板层130容易地贴合,因此能够容易地进行有机EL发光装置100的制造。
作为像这样具有粘合性的第一粘结剂,通常使用树脂。作为这样的树脂,可列举出例如包含聚合物作为具有粘合性的粘合性材料的粘合剂。其中,“粘合剂”不只是狭义的粘合剂,也包含热熔型的粘合剂。其中,狭义的粘合剂是指23℃时的剪切储能模量为不到1MPa、常温下显示粘合性的粘合剂。另外,热熔型的粘合剂是指23℃时的剪切储能模量为1MPa~500MPa、常温下不显示粘合性的粘合剂。其中,作为粘合剂,优选使用在常温下显示粘合性的狭义的粘合剂。这样的狭义的粘合剂是通过施加压力就能够粘合的压敏式的粘合剂,在加热引起的劣化等影响不对发光层152产生的情况下能够轻易地贴合。
作为粘合剂的例子,可列举出橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、有机硅系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯基吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、和纤维素系粘合剂等。这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。其中,优选透明性、耐候性、和耐热性等特性优异的丙烯酸系粘合剂。
丙烯酸系粘合剂一般包含丙烯酸聚合物作为粘合性材料。丙烯酸聚合物是包含具有将丙烯酸单体进行聚合而形成的结构的结构单元的聚合物。作为这样的丙烯酸聚合物,可列举出例如:将丙烯酸单体进行聚合而成的聚合物;或者将丙烯酸单体和可与其共聚的单体的混合物(单体混合物)进行聚合而成的聚合物。
作为丙烯酸单体的例子,可列举出(甲基)丙烯酸烷基酯。其中,(甲基)丙烯酸酯包含丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和它们的组合。(甲基)丙烯酸烷基酯的烷基的平均碳原子数优选为1以上,更优选为3以上,优选为12以下,更优选为8以下。作为(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,可列举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯和(甲基)丙烯酸异辛酯。另外,这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为可与丙烯酸单体共聚的单体,可优选地列举出具有官能团的单体、含有氮原子的单体和改性单体。
作为具有官能团的单体的例子,可列举出:具有羧基的单体、具有羟基的单体和具有环氧基的单体。作为具有羧基的单体的例子,可列举出丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸和衣康酸。作为具有羟基的单体的例子,可列举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丁酯、(甲基)丙烯酸羟基己酯和N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺。作为具有环氧基的单体的例子,可列举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯。使丙烯酸单体和具有官能团的单体进行组合来使用的情况下,就两者的比率而言,将丙烯酸单体和具有官能团的单体的合计设为100重量%,优选丙烯酸单体为60重量%~99.8重量%,具有官能团的单体为40重量%~0.2重量%。
作为含有氮原子的单体的例子,可列举出(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)乙腈、乙烯基吡咯烷酮、N-环己基马来酰亚胺、衣康酰亚胺和N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺等。将丙烯酸单体与含有氮原子的单体进行组合来使用的情况下,就两者的比率而言,将丙烯酸单体和含有氮原子的单体的合计设为100重量%,优选丙烯酸单体为60重量%~99.8重量%,含有氮原子的单体为40重量%~0.2重量%。
作为改性单体的例子,可以列举出醋酸乙烯酯和苯乙烯。将丙烯酸单体与改性单体进行组合来使用的情况下,就两者的比率而言,将丙烯酸单体和改性单体的合计设为100重量%,优选丙烯酸单体为60重量%~99.8重量%,改性单体为40重量%~0.2重量%。
这些可与丙烯酸单体共聚的单体可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为粘合性材料的聚合物的量,以相对于第一粘结剂的总量的比率计,优选为10重量%以上,更优选为20重量%以上,优选为80重量%以下,更优选为70重量%以下。
第一粘结剂可包含高折射纳米粒子。通过使用高折射纳米粒子,从而能够容易地调节第一粘结剂的折射率。例如,通过使折射率低的粘合剂中包含高折射纳米粒子,从而能够提高该粘合剂的折射率。作为这样的高折射纳米粒子,通常使用平均粒径小、并且具有比不含高折射纳米粒子的粘合剂高的折射率的粒子。具体地,可使用体积平均粒径不到100nm、并且具有1.6以上的折射率的粒子。
作为高折射纳米粒子的例子,可以列举出由无机材料形成的粒子和由折射率为1.6以上的有机材料形成的粒子。作为无机材料的例子,可列举出氧化锆、氧化钛、氧化锡、氧化锌等氧化物;钛酸钡、钛酸锶等钛酸盐;CdS、CdSe、ZnSe、CdTe、ZnS、HgS、HgSe、PdS、SbSe等硫化物、硒化物和碲化物等。另外,作为折射率为1.6以上的有机材料的例子,可以列举出聚苯乙烯树脂等。这些可以单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。另外,对这些高折射纳米粒子的表面可以通过用于提高分散性的各种官能团、硅烷偶联剂等进行表面改性。
其中,作为高折射纳米粒子,优选反应性改性金属氧化物粒子。所谓反应性改性金属氧化物粒子,是指包含金属氧化物和对其表面进行改性的、具有反应性官能团的有机物的粒子。更具体地,反应性改性金属氧化物粒子为包含金属氧化物的粒子和对该粒子的表面进行改性的、具有反应性官能团的有机物的被覆粒子。
具有反应性官能团的有机物中的反应性官能团可以处于与金属氧化物的粒子具有氢键等相互作用的状态,也可以不是处于这样的状态而是处于能够与另外的物质相互作用的状态。
作为反应性官能团的例子,可列举出羟基、磷酸基、羧基、氨基、烷氧基、异氰酸酯基、酰卤、酸酐、缩水甘油基、氯硅烷基和烷氧基硅烷基。这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
另外,作为具有反应性官能团的有机物,特别地,具有异氰酸酯基的有机物由于可提高金属氧化物与周围的物质的稳定性,因此优选。作为具有异氰酸酯基的有机物的例子,可列举出丙烯酰氧基甲基异氰酸酯、甲基丙烯酰氧基甲基异氰酸酯、丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯、丙烯酰氧基丙基异氰酸酯、甲基丙烯酰氧基丙基异氰酸酯、1,1-双(丙烯酰氧基甲基)乙基异氰酸酯。另外,这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为反应性改性金属氧化物粒子中所含的金属氧化物的例子,可以列举出氧化钛、氧化锌、氧化锆、氧化锑、锡掺杂的氧化铟(ITO)、锑掺杂的氧化锡(ATO)、氟掺杂的氧化锡(FTO)、磷掺杂的氧化锡(PTO)、锑酸锌(AZO)、铟掺杂的氧化锌(IZO)、铝掺杂的氧化锌、镓掺杂的氧化锌、氧化铈、氧化铝和氧化锡。另外,这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
反应性改性金属氧化物粒子中,就具有反应性官能团的有机物的比率而言,相对于金属氧化物100重量份,可设为1重量份~40重量份。
反应性改性金属氧化物粒子可以通过例如将金属氧化物的粒子、具有反应性官能团的有机物、有机溶剂和根据需要添加的任选的添加剂混合,进而根据需要对得到的混合物实施超声波处理等处理,从而作为粒子分散在有机溶剂中的悬浊液得到。
作为有机溶剂的例子,可列举出:甲乙酮、甲基异丁基酮、丙酮、环己酮等酮类;苯、甲苯、二甲苯、乙基苯等芳香族烃;甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等醇类;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丁基醚、二甘醇单甲基醚、二甘醇单乙基醚等醚类;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乳酸乙酯、γ-丁内酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯等酯类;二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺类。有机溶剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为任选的添加剂的例子,可以列举出金属螯合剂。另外,添加剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
作为粒子分散在有机溶剂中的悬浊液得到反应性改性金属氧化物粒子的情况下,从制造的简便性等的观点出发,优选直接将该悬浊液供于第一粘结剂的制造。这种情况下,优选通过调节溶剂的量等条件来对上述的悬浊液进行调节以使以1重量%~50重量%包含反应性改性金属氧化物粒子。
混合时,优选使用珠磨机等混合机。通过该混合,从而能够将二次粒子或其以上的高次粒子粉碎到一次粒子水平,在一次粒子的状态下对表面进行处理。由此,能够进行均一的表面处理。
进而,优选根据需要对混合物实施超声波处理。超声波处理可使用例如超声波清洗机、超声波均化器、超声波分散机等装置进行。通过该处理,能够得到良好的悬浊液。
作为反应性改性金属氧化物粒子,可使用市售的粒子。作为包含金属氧化物ZrO2的反应性改性金属氧化物粒子的浆料的例子,可以列举出商品名“ZR-010”(Solar Co.,LTD.制造、溶剂:甲乙酮、粒子含有比率30%、对表面进行改性的具有反应性官能团的有机物:具有聚合性官能团的异氰酸酯、体积平均粒径15nm)。作为包含金属氧化物TiO2的反应性改性金属氧化物粒子的浆料的例子,可以列举出商品名“NOD-742GTF”(Nagase ChemteXCorporation制造、溶剂:聚乙二醇单甲基醚、粒子含有比率30%、体积平均粒径48nm)。
另外,高折射纳米粒子可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
高折射纳米粒子的体积平均粒径优选为5nm以上,更优选为10nm以上,特别优选为15nm以上,另外,优选为不到100nm,更优选为50nm以下。通过使高折射纳米粒子的体积平均粒径成为上述范围的上限值以下,从而使第一光散射层的着色减小,能够提高透光率。另外,就这样的大小的高折射纳米粒子而言,其粒子的分散容易。其中,高折射纳米粒子凝聚而构成二次粒子或其以上的高次粒子的情况下,上述体积平均粒径的范围可设为一次粒径的范围。
第一粘结剂中,就高折射纳米粒子的比率而言,以相对于第一粘结剂的总量的比率计,优选为20重量%以上,更优选为30重量%以上,另外,优选为80重量%以下,更优选为70重量%以下。通过使高折射纳米粒子的比率为上述范围的下限值以上,从而能够提高第一粘结剂的折射率。另外,通过使其为上限值以下,从而能够抑制第一粘结剂的硬度的上升,并且能够抑制粘合力的降低。如果使用上述这样的微小的粒子作为高折射纳米粒子,则粒子表面积的合计变大,由于与第一粘结剂中所含的聚合物分子链或单体分子相互作用,有可能影响粘合力。因此,高折射纳米粒子的量优选在上述的范围内。
第一粘结剂可包含增塑剂。通过使用增塑剂,从而能够降低第一粘结剂的粘度,提高第一光散射层120的粘合性。特别地,在第一粘结剂包含高折射纳米粒子的情况下,由于存在第一粘结剂的粘度升高而第一光散射层120的粘合性降低的倾向,因此优选使用增塑剂。
作为增塑剂,可列举出例如聚丁烯、乙烯基醚化合物、聚醚化合物(包含聚氧化烯和官能化聚氧化烯)、酯化合物、多元醇化合物(例如,甘油)、石油树脂、氢化石油树脂和苯乙烯系化合物(例如α-甲基苯乙烯)等。其中,从与粘合性材料的混合性良好并且折射率比较高的观点出发,优选酯化合物,特别优选苯甲酸系、邻苯二甲酸系等这样的包含芳香族环的酯化合物。
作为可用作增塑剂的苯甲酸酯,可列举出例如:二甘醇二苯甲酸酯、二丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸苄酯和1,4-环己烷二甲醇二苯甲酸酯。其中,作为特别优选的增塑剂,可列举出例如:二丙二醇二苯甲酸酯和苯甲酸苄酯等苯甲酸系的酯化合物;邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁苄酯、邻苯二甲酸二环己酯和乙基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯等邻苯二甲酸系的酯化合物。进而,作为市售的增塑剂的例子,可以列举出商品名“BENZOFLEX 9-88SG”(Eastman Company制造)。另外,增塑剂可以单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
第一粘结剂中,就增塑剂的比率而言,相对于聚合物100重量份,优选为1重量份以上,更优选为5重量份以上,另外,优选为35重量份以下,更优选为30重量份以下。
第一粘结剂的折射率通常为1.5以上,优选为1.52以上,更优选为1.55以上,通常为1.7以下,优选为1.65以下,更优选为1.6以下。通过使第一粘结剂的折射率为上述范围的下限值以上,从而通过少量的第一光散射粒子就能够容易地将D1/L1的值调节到优选的范围。因此,能够防止第一光散射粒子的量变得过剩,因此易于使第一光散射层120的表面变得平滑、使第一光散射层120的粘合性变大。另外,通过使其为上限值以下,从而能够抑制粘合性的经时变化、使层变得柔软。
第一光散射层120优选只由第一光散射粒子和第一粘结剂形成。因此,优选以第一光散射粒子的比率与第一粘结剂的比率的合计成为100重量%的方式设定第一光散射层120中的第一粘结剂的量。
(1.2.4.第一光散射层120的厚度)
第一光散射层120的厚度D1通常为5μm以上,优选为10μm以上,更优选为15μm以上,通常为50μm以下,优选为40μm以下,更优选为25μm以下。通过使第一光散射层120的厚度成为上述范围的下限值以上,从而能够使光充分地散射。另外,通过使其为上限值以下,从而能够形成平坦的第一散射层的表面形状。
(1.2.5.第一光散射层120的制作方法)
对于第一光散射层120,例如,能够通过将适于形成第一光散射层120的涂布液涂布到所期望的支承面,根据需要进行干燥处理等用于固化的处理,从而制作。此时,作为涂布液,可使用包含第一光散射粒子和第一粘结剂的液状的组合物。
另外,涂布液可根据需要包含任选的成分。作为任选的成分,可列举出例如硅烷偶联剂和固化剂等添加剂;以及溶剂等。
作为硅烷偶联剂,可列举出例如:乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、对-苯乙烯基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基-丁叉基)丙基胺、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物和3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷。另外,作为市售的硅烷偶联剂的例子,可以列举出商品名“KBM-803”(信越化学工业株式会社制造)。硅烷偶联剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
硅烷偶联剂的量,相对于第一粘结剂中的聚合物100重量份,优选为0.05重量份以上,更优选为0.2重量份以上,另外,优选为5重量份以下,更优选为3重量份以下。
作为固化剂,可以列举出例如异氰酸酯化合物。作为固化剂的具体例,可以列举出包含异佛尔酮二异氰酸酯的异氰酸酯的加成聚合物(例如,三菱化学公司制“NY-260A”)。固化剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
固化剂的量相对于第一粘结剂中的聚合物100重量份,优选为0.01重量份以上,更优选为0.05重量份以上,另外,优选为5重量份以下,更优选为1重量份以下。
作为溶剂的例子,可列举出与作为反应性改性金属氧化物粒子的制造中使用的有机溶剂的例子所列举的例子同样的例子。另外,溶剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
另外,制造涂布液中所含的各成分时,有时这些成分可作为在溶剂中溶解或分散的溶液或悬浊液得到。进而,作为涂布液中所含的各成分购入市售的产品的情况下,有时这些成分也可作为溶液或悬浊液得到。这样的情况下,可将上述的溶液或悬浊液中所含的溶剂用作涂布液的溶剂的一部分或全部。
溶剂的量相对于涂布液的固体成分总量100重量份,优选为50重量份以上,更优选为100重量份以上,另外,优选为300重量份以下,更优选为250重量份以下。其中,涂布液的固体成分是指经过涂布液的干燥而残留的成分。
还可以例如将上述的涂布液涂布于基材膜层112的面112D,根据需要进行用于固化的处理,制作第一光散射层120。像这样制作而得到的第一光散射层120可包含涂布液中所含的成分,但是成分的一部分也可以通过反应而变化,另外,成分的一部分也可以挥发而消失。例如,通过干燥的工序,硅烷偶联剂、固化剂等反应性的成分可以反应而成为其他物质,另外溶剂可挥发而消失。
[1.3.基板层130]
作为基板层130,通常使用透明的片材。作为该基板层的材料的例子,可使用玻璃或透明树脂。作为可用于基板层130的透明树脂的例子,可以列举出热塑性树脂、热固化性树脂、紫外线固化性树脂和电子束固化性树脂,其中,从加工容易的方面出发,优选热塑性树脂。作为热塑性树脂的例子,可列举出聚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、和环烯烃树脂的树脂。另外,这些可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
基板层130的折射率优选接近第一光散射层120的第一粘结剂的折射率。基板层130的折射率与第一粘结剂的折射率的具体的差优选为0.15以下,更优选为0.1以下,进一步优选为0.05以下。由此,能够提高有机EL发光装置100的光提取效率。
就基板层130的厚度而言,如果是由例如树脂形成的基板层130,则优选20μm~300μm。另外,基板层130由玻璃形成的情况下,其厚度优选10μm~1100μm。基板层130可具有挠性,也可不具有挠性。因此,例如作为基板层,可采用700μm厚的不具有挠性的玻璃。
[1.4.第二光散射层140]
第二光散射层140是可作为可将光散射的光散射结构发挥功能的层,包含第二光散射粒子。另外,通常,为了将第二光散射粒子保持在第二光散射层140中,第二光散射层140包含第二粘结剂。这样的第二光散射层140中,第二光散射粒子分散在第二粘结剂中。通常,第二粘结剂为透明,通过在该透明的第二粘结剂中透过的光被第二粘结剂与第二光散射粒子的界面反射,从而可进行光的散射。
第二光散射层140包含第二光散射粒子的情况下,该第二光散射层140优选满足(D1/L1+D2/L2)<6。其中,“D2”表示第二光散射层140的厚度。另外,“L2”表示第二光散射层140中的光散射的平均自由程。更详细地,(D1/L1+D2/L2)的值优选为0.5以上,更优选为0.8以上,特别优选为1.4以上,优选为6以下,更优选为4.5以下。由此,能够进一步提高有机EL发光装置100的光提取效率。
第二光散射粒子可任选地使用从作为第一光散射粒子说明的粒子的范围中选择的粒子。另外,第二光散射粒子可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
第二光散射粒子的折射率通常为1.2以上,优选为1.3以上,更优选为1.4以上,通常为1.6以下,优选为1.55以下,更优选为1.5以下。通过使第二光散射粒子的折射率为上述范围的下限值以上,从而能够抑制粒径、膜厚存在偏差时的散射性的变动。另外,通过使其为上限值以下,从而能够充分地使光散射。
第二光散射粒子的平均粒径优选为0.2μm以上,更优选为0.3μm以上,特别优选为0.4μm以上,优选为2μm以下,更优选为1μm以下,特别优选为0.9μm以下。通过使第二光散射粒子的平均粒径为上述范围的下限值以上,从而能够利用第二光散射粒子稳定地使可见光散射。另外,通过使其为上限值以下,从而能够利用第二光散射粒子高效率地使可见光散射。进而,通常,由于对发光元件层150中所含的各层要求平坦性,因此在这个意义上,也优选在发光元件层150的附近配置的第二光散射层140中所含的第二光散射粒子的平均粒径如上述那样地小。
第二光散射层140中的第二光散射粒子的比率优选为0.5重量%以上,更优选为1重量%以上,另外,优选为40重量%以下,更优选为20重量%以下。通过使第二光散射粒子的比率在上述范围内,从而获得所期望的光散射效果,能够抑制在出光面100U处的与极角方向对应的色不均。
作为第二粘结剂,通常使用树脂。作为树脂使用具有粘合性的粘合剂的情况下,可任意地使用例如从作为第一粘结剂说明的粘合剂的范围中选择的树脂。
另外,第二粘结剂不具有粘合性的情况下,作为可作为第二粘结剂使用的树脂,可使用例如热塑性树脂、热固化性树脂以及紫外线固化性树脂和电子束固化性树脂等能量线固化性树脂。其中,从高硬度和制造效率的观点出发,优选热固化性树脂和能量线固化性树脂。作为热塑性树脂,可列举出例如聚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、环烯烃树脂。另外,作为紫外线固化性树脂,可列举出例如环氧树脂、丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、烯/硫醇树脂、异氰酸酯树脂。作为这些树脂,优选是具有多个聚合性官能团的树脂。另外,这些可以单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。
第二粘结剂的折射率通常为1.52以上,优选为1.55以上,更优选为1.65以上,通常为1.9以下,优选为1.85以下,更优选为1.8以下。通过使第二粘结剂的折射率为上述范围的下限值以上,从而即使第二光散射粒子的量少的情况下,也能够容易地将D2/L2的值调节到优选的范围。因此,能够防止第二光散射粒子的量变得过剩,因此能够容易地使第二光散射层140的表面变得平滑。另外,通过使其为上限值以下,从而能够使发光元件层150与第二粘结剂的折射率差变小而抑制反射、使配合高折射纳米粒子时的粒子分散容易进行。
第二光散射层140优选只由第二光散射粒子和第二粘结剂形成。因此,第二光散射层140中的第二粘结剂的量优选以第二光散射粒子的比率与第二粘结剂的比率的合计成为100重量%的方式进行设定。
第二光散射层140的厚度D2通常为1μm以上,优选为2μm以上,更优选为3μm以上,通常为30μm以下,优选为20μm以下,更优选为10μm以下。通过使第二光散射层140的厚度为上述范围的下限值以上,从而能够充分地使光散射。另外,通过使其为上限值以下,从而能够无不均地使成膜时的表面形状均一。
对于第二光散射层140,例如,能够通过将适于形成第二光散射层的涂布液涂布于所期望的支承面,根据需要进行干燥处理等用于固化的处理,从而制作。
作为涂布液,可使用包含第二光散射粒子和第二粘结剂的液状的组合物。进而,该涂布液根据需要可包含溶剂。作为溶剂的例子,可列举出与作为反应性改性金属氧化物粒子的制造中使用的有机溶剂的例子列举的例子同样的例子。另外,溶剂可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。该溶剂在涂布液中的比率可设为10重量%~80重量%。
也可以例如将上述的涂布液涂布于基板层130的面130D,根据需要进行用于固化的处理,制作第二光散射层140。像这样得到的第二光散射层140可包含涂布液中所含的成分,但是成分的一部分也可以通过反应而变化,另外,成分的一部分也可以挥发而消失。
[1.5.发光元件层150]
发光元件层150通常具有2层以上的电极层和发光层,该发光层设置于这些电极层之间、通过由电极层施加电压从而能够产生光。这样的发光元件层可通过溅射等已知的方法在基材上依次形成电极层、发光层等层而形成。本实施方式中,以依次具有透明电极层151、发光层152和反射电极层153的发光元件层150为例进行说明。
作为发光层152的发光材料,并无特别限定,可适当地选择已知的发光材料。发光层152中的发光材料并不限于1种,可以以任意的比率将2种以上组合使用。另外,发光层152可设为只包含1层的单层结构的层。进而,为了适合作为光源的用途,发光层152也可成为将多个层组合而具有的多层结构的层。由此,可使发光层152产生白色或接近其的颜色的光。
电极层的材料可单独使用1种,也可以以任意的比率将2种以上组合使用。进而,电极层可以是各自只具有1层的单层结构的层,也可以是具有2层以上的层的多层结构的层。
发光元件层150在透明电极层151与反射电极层153之间,除了发光层152以外,可进一步具有例如空穴(hole)注入层、空穴(hole)传输层、电子传输层和电子注入层等任选的层(未图示。)。另外,发光元件层150可进一步具有用于向透明电极层151和反射电极层153通电的配线、用于发光层152的密封的周边结构等任选的构成要素。
作为构成发光元件层150中可包含的层的材料,并无特别限定,作为具体例,可以列举出下述的材料。
作为透明电极层的材料,可列举出ITO(氧化铟锡)。
作为反射电极层的材料,可列举出铝、银等。
作为空穴注入层的材料,可列举出星爆(Starburst)系芳香族二胺化合物等。
作为空穴传输层的材料,可列举出三苯基二胺衍生物等。
作为黄色发光层的主体材料,可列举出三苯基二胺衍生物等,作为黄色发光层的掺杂剂材料,可列举出并四苯衍生物等。
作为绿色发光层的材料,可列举出吡唑啉衍生物等。
作为蓝色发光层的主体材料,可列举出蒽衍生物等,作为蓝色发光层的掺杂剂材料,可列举出苝衍生物等。
作为红色发光层的材料,可列举出铕配位化合物等。
作为电子传输层的材料,可列举出喹啉铝配位化合物(Alq)等。
另外,发光层152也可以通过使多个层组合从而制成称为层叠型或串联型的、产生存在补色关系的颜色的光的发光层。补色关系的组合可设为例如黄/蓝或绿/蓝/红等。
[1.6.密封层160]
密封层160是用于阻断水的层。另外,密封层160优选不仅是水而且还具有阻断氧的功能。由此,能够防止发光元件层150内的有机材料由于水蒸汽和氧而劣化。密封层160例如可由树脂等有机材料形成,也可由金属和金属化合物等无机材料形成。这样的密封层160可通过例如将由适当的材料形成的密封膜等贴合于发光元件层150的表面而形成。
[1.7.有机EL发光装置100的主要优点]
具有上述的结构的有机EL发光装置100中,通过由透明电极层151和反射电极层153施加电压,从而发光层152产生光。像这样产生的光透过透明电极层151后或者被反射电极层153反射后透过发光层152和透明电极层151后,透过第二光散射层140、基板层130、第一光散射层120、基材膜层112和凹凸结构层111,通过出光面100U而发出。此时,上述的光由于在第一光散射层120中所含的第一光散射粒子的表面处的反射而在透过第一光散射层120时被散射。另外,上述的光由于在第二光散射层140中所含的第二光散射粒子的表面处的反射而在透过第二光散射层150时被散射。进而,由于在出光面100U设置有棱镜171,因此上述的光容易相对于出光面100U以可透过上述出光面100U的入射角入射。
而且,除了这些事项以外,本实施方式涉及的有机EL发光装置100满足了上述的必要条件(A)和(B)。由此,发光层152中产生的光由于容易通过出光面100U向外部发出,因此本实施方式涉及的有机EL发光装置100能够获得高的光提取效率。
上述的光提取效率可基于将本实施方式涉及的有机EL发光装置100与对照的发光装置进行对比而求出的光提取效率Q的值来评价。其中,光提取效率Q由式“Q=(从本实施方式涉及的有机EL发光装置100出来的总光通量)/(从对照的发光装置出来的总光通量)”得到。对照的发光装置可使用只在一部分的层的有无上与本实施方式涉及的有机EL发光装置100不同的发光装置。例如,可将除了不具有从出光面结构层110到第二光散射层140的层以外具有与有机EL发光装置100同样的结构的发光装置用作对照的发光装置,也可以是在不对光提取效率产生大的影响的其他构成中也不同的发光装置。
进而,通常根据有机EL发光装置100,能够减小色不均。其中,所谓色不均,是指在对出光面100U进行观察的情况下因观察的方向而所观察的光的颜色不同的现象。
[2.第二实施方式]
上述的第一实施方式中,作为光散射结构,例示包含第二光散射粒子和第二粘结剂的第二光散射层进行了说明。但是,光散射结构并不限定于这样的光散射层,可采用可将发光层产生的光散射的任选的结构。以下,示出附图对具有包含第二光散射粒子和第二粘结剂的第二光散射层以外的光散射结构的有机EL发光装置的例子进行说明。
图4为示意地表示本发明的第二实施方式涉及的有机EL发光装置200的立体图。图4所示的有机EL发光装置200中,与第一实施方式涉及的有机EL发光装置100同样的部位标记与在第一实施方式的说明中使用的标记同样的标记。
如图4中所示那样,本发明的第二实施方式涉及的有机EL发光装置200代替第二光散射层140而具有光散射结构层240,除此以外,具有与第一实施方式涉及的有机EL发光装置100同样的结构。
光散射结构层240具有:具有不同折射率的第一透光层241和第二透光层242。这些第一透光层241和第二透光层242在边界面243相接。另外,第一透光层241和第二透光层242厚度不均匀地形成。因此,上述的边界面243成为了非平坦的凹凸面,包含相互不平行的多个面部243A、243B和243C。
光透过上述的边界面243时,通常,该光向边界面243与入射角相应地折射。其中,边界面243如上述那样包含相互不平行的多个面部243A~243C。因此,使光透过边界面243的光在每个面部243A~243C折射,因此透过边界面243后的光向多个不同的方向行进。因此,通过光散射结构层240,能够使光散射。
代替第二光散射层140而具有这样的光散射结构240的有机EL发光装置200能够与第一实施方式涉及的有机EL发光装置100同样地使用,能够获得与第一实施方式涉及的有机EL发光装置100同样的优点。
[3.变形例]
本发明并不限定于上述的实施方式,可进一步变形而实施。
例如,凹凸结构中所含的棱镜等的凹部和凸部并不限于在一个方向上以直线状延伸。图5为示意地表示某例涉及的凹凸结构层311的出光面300U的平面图。例如,如图5中所示那样,可以通过以在多个不同的方向上弯曲的方式延伸的棱镜371的集合来设置成条排列形状的凹凸结构370。
另外,例如,成条排列形状的凹凸结构中所含的凹部的深度和凸部的高度可以不是如上述的实施方式那样为恒定,而是不同。
进而,上述的实施方式中,示出了各棱镜171在该棱镜171的延伸方向上在出光面100U的整体连续地设置的例子进行了说明,但棱镜171等的凹部和凸部可以不必在该凹部和凸部的延伸方向上在出光面100U的整体连续地设置。例如,就图1中所示的第一实施方式涉及的有机EL发光装置100的凹凸结构层111而言,也可对各棱镜171在该棱镜171的延伸方向(图1的纵深方向)上设置多个分隔的间隙。
进而,即使例如将上述的实施方式涉及的反射电极层153替换为将透明电极层和反射层组合而成的多层构件,也能够获得具有与上述的实施方式涉及的有机EL发光装置同样的效果的装置。
另外,也可例如将上述的实施方式涉及的反射电极层153替换为透明电极层。由此,能够得到可从两面发出光的有机EL发光装置。
进而,有机EL发光装置例如也可不具有基材膜层112、基板层130、密封层160。另外,有机EL发光装置除了上述的层以外,也可进一步具有任选的层。
[4.有机EL发光装置的用途]
本发明的有机EL发光装置可用于例如照明器具和背光装置等用途。照明器具具有本发明的有机EL发光装置作为光源,进而可包含保持光源的构件、供给电力的电路等任选的构成要素。背光装置具有本发明的有机EL发光装置作为光源,进而可包含壳体、供给电力的电路、用于使发出的光更为均一的扩散板、扩散片、棱镜片等任选的构成要素。就背光装置的用途而言,可用作液晶显示装置等、控制像素来显示图像的显示装置以及招牌等显示固定了的图像的显示装置的背光。
实施例
以下,示出实施例,对本发明进行具体地说明。不过,本发明并不限定于以下所示的实施例,可在不脱离本发明的权利要求书及其均等的范围的范围内任意地变形来实施。
以下的实施例和比较例中,表示材料的量的“%”和“份”,只要无特别说明,则为重量基准。另外,只要无另外说明,实施例和比较例中的操作在常温常压的环境下进行。
进而,以下的实施例和比较例中,光散射层中的光散射的平均自由程的计算通过对于真空中的波长550nm的光使用了米氏散射理论的上述的方法而进行。
[I.基于实测的实施例和比较例]
[实施例1]
(1-1.紫外线固化性的树脂组合物A的制备)
在塑料容器中装入包含作为高折射纳米粒子的反应性改性氧化锆氧化物的浆料(Solar Co.,LTD.制“ZR-010”、溶剂:甲乙酮、粒子含有比率30%、粒子比重约4、反应性改性氧化锆氧化物的粒子的体积平均粒径15nm、折射率约1.9)44重量份、作为溶剂的甲乙酮33重量份、作为第二光散射粒子的有机硅粒子(体积平均粒径0.5μm、比重1.32、折射率1.43)1.3重量份和分散用的氧化锆球粒(Nikkato公司制“YTZ-0.5”)500重量份。
将该容器放置到球磨机架台,以每秒2转的速度进行了1小时球磨机分散。球磨机分散后,将容器的内容物上筛来将氧化锆球粒除去,得到了混合物1。
在该混合物1中加入紫外线固化性树脂(大同化成工业公司制“P5790PS3A”、比重:1.1)8.7重量份,搅拌15分钟,得到了紫外线固化性的树脂组合物A。
(1-2.第二光散射层的粘结剂(第二粘结剂)的折射率的测定)
除了没有加入有机硅粒子以外,与上述工序(1-1)同样地操作,得到了不含有机硅粒子的紫外线固化性的树脂组合物A’。
采用棒涂机将该固化树脂组合物A’涂布于玻璃板的单面以使干燥后的厚度成为10μm,照射500mJ的紫外线而使其固化。使用椭偏仪(J.A.Woollam Japan Co.,Inc.制“M-2000”)测定了该固化的树脂组合物A’的层的折射率,结果折射率为1.63。
(1-3.有机EL元件的制造)
在厚0.7mm、折射率1.52的玻璃基板的一面,通过旋涂涂布上述的紫外线固化性的树脂组合物A,进行调节以使成品膜厚成为3μm。接下来,将玻璃基板放置到80℃的热板上,将树脂组合物A的层干燥5分钟后,对该层照射500mJ的紫外线而使其固化,在玻璃基板上形成了第二光散射层。
在得到的第二光散射层上,进一步依次形成了厚100nm的透明电极层、厚10nm的空穴传输层、厚20nm的黄色发光层、厚15nm的蓝色发光层、厚15nm的电子传输层、厚1nm的电子注入层和厚100nm的反射电极层。从空穴传输层到电子传输层全部由有机材料形成。黄色发光层和蓝色发光层具有彼此不同的发光光谱。
形成了从透明电极层到反射电极层的各层的材料分别如下述所示。
·透明电极层;添加了锡的氧化铟(ITO)
·空穴传输层;4,4’-双[N-(萘基)-N-苯基氨基]联苯(α-NPD)
·黄色发光层;添加了红荧烯1.5重量%的α-NPD
·蓝色发光层;添加了铱配位化合物10重量%的4,4’-二咔唑基-1,1’-联苯(CBP)
·电子传输层;菲咯啉衍生物(BCP)
·电子注入层;氟化锂(LiF)
·反射电极层;Al
透明电极层的形成采用使用了ITO靶的反应性溅射法进行。
另外,从空穴注入层到反射电极层的形成通过将已形成了透明电极层的玻璃基板设置在真空蒸镀装置内,采用电阻加热式依次蒸镀上述的从空穴传输层到反射电极层的材料而进行。蒸镀以体系内压5×10-3Pa、蒸发速度0.1nm/s~0.2nm/s进行。
然后,将用于通电的配线安装于电极层,进而通过密封基板将从空穴传输层到反射电极层进行密封。由此,制作了具有(玻璃基板)/(第二光散射层)/(透明电极层)/(空穴传输层)/(黄色发光层)/(蓝色发光层)/(电子传输层)/(电子注入层)/(反射电极层)/(密封基板)的层结构的发光元件。
(1-4.粘合剂组合物B的制备)
在塑料容器中装入了包含作为高折射纳米粒子的反应性改性氧化锆氧化物的浆料(Solar Co.,LTD.制“ZR-010”、溶剂:甲乙酮、粒子含有比率30%、粒子比重约4、反应性改性氧化锆氧化物的粒子的体积平均粒径15nm、折射率约1.9)85重量份、作为第一光散射粒子的有机硅粒子(Momentive Performance Materials Inc.制“XC-99”、体积平均粒径0.7μm、比重1.32、折射率1.43)5重量份和分散用的氧化锆球粒(Nikkato公司制“YTZ-0.5”)500重量份。
将该容器放置于球磨机架台,以每秒2转的速度进行了30分钟球磨机分散。球磨机分散后将容器的内容物上筛来将氧化锆球粒除去,得到了混合物2。
在该混合物2中加入丙烯酸系粘合剂(Saiden Chemical Industry Co.,Ltd.制“X-311033S”、固体成分35%、比重1.1)100重量份和增塑剂(Eastman Company制“BENZOFLEX 9-88SG”、二甘醇二苯甲酸酯、比重约1.0)5重量份,搅拌15分钟。接着,加入硅烷偶联剂(信越化学工业公司制“KBM-803”、3-巯基丙基三甲氧基硅烷)1重量份和固化剂(三菱化学公司制“NY-260A”)0.6重量份,搅拌15分钟,得到了用于形成第一光散射层的粘合剂组合物B。
(1-5.第一光散射层的粘结剂(第一粘结剂)的折射率的测定)
除了没有加入有机硅粒子以外,与上述工序(1-4)同样地操作,得到了不含有机硅粒子的粘合剂组合物B’。
将该粘合剂组合物B’涂布于玻璃板的单面以使干燥后的厚度成为10μm,以80℃干燥5分钟,形成了试验用粘合层。使用椭偏仪(J.A.Woollam Japan Co.,Inc.制“M-2000”)测定该试验用粘合层的折射率,结果折射率为1.56。
(1-6.散射粘合片的制作)
将上述得到的粘合剂组合物B涂布于厚100μm的基材膜层(日本瑞翁公司制“ZeonorFilm ZF14-100”、折射率1.52)的单面以使干燥后的厚度成为35μm,以80℃使其干燥5分钟。由此在基材膜层上形成具有粘合性的第一光散射层(光散射粘合层),得到了具有基材膜层和第一光散射层的散射粘合片。
(1-7.凹凸结构层的形成)
在上述散射粘合片的与第一光散射层的相反侧的面以厚10μm涂布UV固化性树脂(大同化成工业公司制“P5790PS3C”)。在涂布的UV固化性树脂的膜上配置模具。在该模具的表面形成了具有将间距10μm、具有顶角60°的等腰三角形的截面的棱镜一样地并列的形状的成条排列形状的凹凸结构。将该模具抵靠UV固化性树脂的膜,通过第一光散射层将500mJ的紫外线照射到UV固化性树脂的膜。由此,UV固化性树脂的膜固化,在基材膜层的与第一光散射层相反侧形成了凹凸结构层。
(1-8.有机EL发光装置的制造)
将设置了凹凸结构层的散射粘合片粘贴于上述工序(1-3)中得到的发光元件的玻璃基板侧的面。由此,得到了具有(凹凸结构层)/(基材膜层)/(由粘合剂组合物B形成的第一光散射层)/(玻璃基板)/(第二光散射层)/(透明电极层)/(空穴传输层)/(黄色发光层)/(蓝色发光层)/(电子传输层)/(电子注入层)/(反射电极层)/(密封基板)的层结构的有机EL发光装置。
[实施例2]
(2-1.粘合剂组合物C的制备)
准备具有冷却管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器。在该反应容器中装入作为溶剂的醋酸乙酯233份;以及丙烯酸丁酯30份、丙烯酸苯氧基乙酯70份、丙烯酸0.5份、丙烯酸4-羟基丁酯0.3份和2,2’-偶氮双异丁腈0.2份。进行了氮置换后,将反应容器内升温到55℃,进行15小时聚合反应,得到了重均分子量81万的丙烯酸系共聚物的溶液。该丙烯酸系共聚物的折射率为1.53。
在该溶液中,相对于上述丙烯酸系共聚物的固体成分100份,添加作为增粘剂(粘合赋予剂)的α-甲基苯乙烯与苯乙烯的共聚物(Eastman Chemical Company制“Kristalex3085”、软化点82℃~88℃、重均分子量1200、折射率1.61)60份、和苯乙烯低聚物(EastmanChemical Company制“Piccolastic A5”、软化点为室温以下、重均分子量430、折射率1.60)7份;作为交联剂的三羟甲基丙烷的异佛尔酮二异氰酸酯加成物0.6份;作为第一光散射粒子的有机硅粒子(Momentive Performance Materials Inc.制“XC-99”、体积平均粒径0.7μm、比重1.32)20重量份,得到了粘合剂组合物C。
(2-2.第一光散射层的粘结剂的折射率的测定)
除了没有加入有机硅粒子以外,与上述工序(2-1)同样地操作,得到了不含有机硅粒子的粘合剂组合物C’。
将该粘合剂组合物C’涂布于玻璃板的单面以使干燥后的厚度成为10μm,以80℃使其干燥5分钟,形成了试验用粘合层。采用椭偏仪(J.A.Woollam Japan Co.,Inc.制“M-2000”)测定该试验用粘合层的折射率,结果折射率为1.56。
(2-3.有机EL发光装置的制造)
代替在上述工序(1-6)中的粘合剂组合物B而使用了粘合剂组合物C,除此以外,与实施例1同样地进行,得到了具有(凹凸结构层)/(基材膜层)/(由粘合剂组合物C形成的第一光散射层)/(玻璃基板)/(第二光散射层)/(透明电极层)/(空穴传输层)/(黄色发光层)/(蓝色发光层)/(电子传输层)/(电子注入层)/(反射电极层)/(密封基板)的层结构的有机EL发光装置。
[比较例1]
没有进行在散射粘合片形成凹凸结构层的工序(即,实施例1的工序(1-7)),除此以外,与实施例1同样地进行,得到了具有(基材膜层)/(由粘合剂组合物B形成的第一光散射层)/(玻璃基板)/(第二光散射层)/(透明电极层)/(空穴传输层)/(黄色发光层)/(蓝色发光层)/(电子传输层)/(电子注入层)/(反射电极层)/(密封基板)的层结构的有机EL发光装置。
[比较例2]
没有进行在散射粘合片形成凹凸结构层的工序,除此以外,与实施例2同样地进行,得到了具有(基材膜层)/(由粘合剂组合物C形成的第一光散射层)/(玻璃基板)/(第二光散射层)/(透明电极层)/(空穴传输层)/(黄色发光层)/(蓝色发光层)/(电子传输层)/(电子注入层)/(反射电极层)/(密封基板)的层结构的有机EL发光装置。
[评价]
[光散射层的光散射的平均自由程的计算]
对于上述的实施例和比较例,使第一光散射层的厚度为35μm、粘结剂的折射率为1.56、第一光散射粒子的平均粒径为0.7μm、相对于第一光散射层的固体成分的第一光散射粒子的浓度为6.9重量%,基于米氏散射理论计算第一光散射层的光散射的平均自由程L1,结果L1=14μm。
另外,对于上述的实施例和比较例,使第二光散射层的厚度为3μm、粘结剂的折射率为1.63、第二光散射粒子的平均粒径为0.5μm、第二光散射层的固体成分中的第二光散射粒子的浓度为5.6重量%,计算第二光散射层的光散射的平均自由程L2,结果L2=9μm。
因此,上述的实施例和比较例中,对于第一光散射层,D1/L1=2.5,对于第二光散射层,D2/L2=0.33。
[总光通量的测定]
使用高速光强分布测定系统(RADIENT公司制“IMAGING SPHERE”)测定上述的实施例和比较例中制造的有机EL发光装置的总光通量。将测定的总光通量的值除以实施例1的工序(1-3)中得到的发光元件的总光通量的值,求出了光提取效率。将结果示于下述的表1中。
[表1]
[表1.实施例1、2和比较例1、2的结果]
由表1可知,实施例1和2中获得了高的光提取效率。由此确认了根据本发明能够实现具有成条排列形状的凹凸结构、并且光提取效率优异的有机EL发光装置。
另外,在如实施例2那样使用了折射率高的聚合物作为粘结剂的第一光散射层中,不需要氧化锆氧化物等价格高的高折射纳米粒子。另外,也不需要用于高折射纳米粒子的分散的球磨机处理等复杂的操作。因此,作为粘结剂,优选使用包含折射率高的聚合物的粘结剂。
[II.基于模拟的实施例]
[实施例3:D1/L1的范围]
对于有机EL发光装置的模型,通过使用了程序(ORA公司制“Light Tools”)的光学模拟计算了总光通量。
模型化的有机EL发光装置设定为具有(凹凸结构层)/(基材膜层)/(第一光散射层)/(玻璃基板)/(第二光散射层)/(透明电极层)/(发光层)/(反射电极层)的层结构。
凹凸结构层设定为具备具有等腰三角形的截面的棱镜一样地并列的凹凸结构。该凹凸结构层中,设定为棱镜的间距为20μm、棱镜的顶角为60°、折射率为1.52。
将基材膜层设定为折射率为1.52、厚为100μm。
将第一光散射层设定为第一光散射粒子的折射率为1.43、粘结剂的折射率为1.56。
将玻璃基材设定为折射率为1.52、厚为600μm。
将第二光散射层设定为第二光散射粒子的平均粒径为0.5μm、第二光散射粒子的折射率为1.43、第二光散射粒子的体积浓度为1%、粘结剂的折射率为1.75、厚为5μm。D2/L2=0.15。
将透明电极层设定为折射率为1.8、厚为0.15μm。
将发光层设定为折射率为1.8、厚为0.2μm。
将反射电极层设定为反射率为85%。
这样在透明电极层与第二光散射层的界面设定了郎伯(ランバーシアン)光强分布的假想发光面。
在上述这样模型化的有机EL发光装置中,计算通过改变第一光散射层的厚度和第一光散射层中的第一光散射粒子的浓度从而使D1/L1的值变化时的总光通量。该总光通量的计算是在使第一光散射粒子的平均粒径Φ为0.4μm、0.7μm、1.0μm和2.0μm的各个情形下进行。将计算的总光通量的结果以相对值示于图6。
由图6可知,在第一光散射粒子的平均粒径为0.4μm~2μm的范围内,在D1/L1<15的范围内可获得高的光提取效率。另外可知,特别是在第一光散射粒子的平均粒径为0.4μm~1μm的范围内,在D1/L1<6时可使光提取效率极大化。
[实施例4:(D1/L1+D2/L2)的范围]
对于有机EL发光装置的模型,通过使用了程序(ORA公司制“Light Tools”)的光学模拟,计算了总光通量。
将模型化的有机EL发光装置设定为具有(凹凸结构层)/(基材膜层)/(第一光散射层)/(玻璃基板)/(第二光散射层)/(透明电极层)/(发光层)/(反射电极层)的层结构。
将凹凸结构层设定为具备具有等腰三角形的截面的棱镜一样地并列的凹凸结构。该凹凸结构层中,设定为棱镜的间距为20μm、棱镜的顶角为60°、折射率为1.52。
将基材膜层设定为折射率为1.52、厚为100μm。
将第一光散射层设定为第一光散射粒子的平均粒径为0.7μm、第一光散射粒子的折射率为1.43、粘结剂的折射率为1.56。
将玻璃基材设定为折射率为1.52、厚为600μm。
将第二光散射层设定为第二光散射粒子的平均粒径为0.5μm、第二光散射粒子的折射率为1.43、粘结剂的折射率为1.75。
将透明电极层设定为折射率为1.8、厚为0.15μm。
将发光层设定为折射率为1.8、厚为0.2μm。
将反射电极层设定为反射率为85%。
这样在透明电极层与第二光散射层的界面设定了郎伯光强分布的假想发光面。
在上述这样模型化的有机EL发光装置中,计算了总光通量。该计算中,计算了通过改变第一光散射层的厚度、第一光散射层中的第一光散射粒子的浓度、第二光散射层的厚度和第二光散射层中的第二光散射粒子的浓度而使D1/L1和D2/L2如表2中所示那样变化时的总光通量。将计算的总光通量的结果以相对值示于表2和图7中。
[表2]
[表2.用实施例3涉及的模拟来计算的总光通量(相对值)]
如由表2可知那样,D1/L1和D2/L2的值两者都大的情况下,总光通量开始变小。因此,(D1/L1+D2/L2)<6是适当的。
[实施例5:棱镜的顶角]
对于有机EL发光装置的模型,通过使用了程序(ORA公司制“Light Tools”)的光学模拟,计算了总光通量。
将模型化的有机EL发光装置设定为具有(凹凸结构层)/(基材膜层)/(第一光散射层)/(玻璃基板)/(第二光散射层)/(透明电极层)/(发光层)/(反射电极层)的层结构。
将凹凸结构层设定为具备具有等腰三角形的截面的棱镜一样地并列的凹凸结构。该凹凸结构层中,设定为棱镜的间距为20μm、折射率为1.52。
将基材膜层设定为折射率为1.52、厚为100μm。
将第一光散射层设定为第一光散射粒子的平均粒径为0.7μm、第一光散射粒子的折射率为1.43、第一光散射粒子的体积浓度为8%、粘结剂的折射率为1.56、厚为20μm。D1/L1=1.5。
将玻璃基材设定为折射率为1.52、厚为600μm。
将第二光散射层设定为第二光散射粒子的平均粒径为0.5μm、第二光散射粒子的折射率为1.43、粘结剂的折射率为1.75。
将透明电极层设定为折射率为1.8、厚为0.15μm。
将发光层设定为折射率为1.8、厚为0.2μm。
将反射电极层设定为反射率为85%。
这样在透明电极层与第二光散射层的界面设定了郎伯光强分布的假想发光面。
在上述这样模型化的有机EL发光装置中,计算了使凹凸结构层的棱镜的顶角变化时的总光通量。该总光通量的计算是在通过使第二光散射层的厚度和第二光散射层中的第二光散射粒子的浓度变化从而使D2/L2成为0.4、0.8、1.5和3的各个情形下进行。将计算的总光通量的结果以相对值示于图8。
由图8可知,D2/L2的值小至0.4~0.8左右时,凹凸结构层的棱镜的顶角为60°~70°附近,总光通量成为极大。另外可知,D2/L2的值大时,通过棱镜的顶角为锐角而总光通量变大。因此,通过使凹凸结构层的棱镜的顶角大约为80°以下,从而能够使光提取效率特别大。
[参考例1]
对于使用了折射率为1.48或1.56的粘结剂的各个情形,将包含光散射粒子和粘结剂的层的厚度D和光散射的平均自由程L之比D/L示于图9。此时,使层的厚度为20μm、光散射粒子的平均粒径为0.7μm、光散射粒子的折射率为1.43。另外,使粘结剂的比重为1、光散射粒子的比重为1.32。
由图9可知,使用折射率高的粘结剂能够用少量的光散射粒子就获得大的D/L的值。因此可知,如果使用折射率高的粘结剂,则得到所期望的D/L变得容易,结果使光提取效率提高变得容易。
附图标记说明
100:有机EL发光装置;
100U:出光面;
110:出光面结构层;
111:凹凸结构层;
112:基材膜层;
112D:基材膜层的面;
120:第一光散射层;
130:基板层;
130D:基板层的面;
140:第二光散射层;
150:发光元件层;
151:透明电极层;
152:发光层;
153:反射电极层;
160:密封层;
170:凹凸结构;
171:棱镜;
200:有机EL发光装置;
241:第一透光层;
242:第二透光层;
243:边界面;
243A~243C:面部;
300U:出光面;
311:凹凸结构层;
370:凹凸结构;
371:棱镜。

Claims (11)

1.一种有机EL发光装置,依次具有:能够产生光的发光层、能够将所述光散射的光散射结构、包含平均粒径为0.1μm~2μm的第一光散射粒子和第一粘结剂的第一光散射层和成条排列形状的凹凸结构,
所述第一光散射层中的光散射的平均自由程L1和所述第一光散射层的厚度D1为D1/L1<15。
2.根据权利要求1所述的有机EL发光装置,其中,所述第一光散射粒子的平均粒径为0.4μm~1μm,D1/L1<6。
3.根据权利要求1或2所述的有机EL发光装置,其中,所述光散射结构为包含第二光散射粒子的第二光散射层,
所述第二光散射层中的光散射的平均自由程L2和所述第二光散射层的厚度D2为(D1/L1+D2/L2)<6。
4.根据权利要求3所述的有机EL发光装置,其中,所述第二光散射层中的所述第二光散射粒子的比率为0.5重量%以上且40重量%以下。
5.根据权利要求3或4所述的有机EL发光装置,其中,所述第二光散射粒子的平均粒径为0.2μm以上且2μm以下。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的有机EL发光装置,其中,所述凹凸结构包含棱镜。
7.根据权利要求6所述的有机EL发光装置,其中,所述棱镜的顶角为80°以下。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的有机EL发光装置,其中,所述第一粘结剂的折射率为1.5以上。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的有机EL发光装置,其中,所述第一粘结剂包含高折射纳米粒子。
10.根据权利要求9所述的有机EL发光装置,其中,所述高折射率纳米粒子以相对于所述第一粘结剂的总量的比率计,为20重量%以上且80重量%以下。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的有机EL发光装置,其中,所述第一光散射层具有粘合性。
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